JPS61168665A - アゾ反応性染料 - Google Patents
アゾ反応性染料Info
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- JPS61168665A JPS61168665A JP61008185A JP818586A JPS61168665A JP S61168665 A JPS61168665 A JP S61168665A JP 61008185 A JP61008185 A JP 61008185A JP 818586 A JP818586 A JP 818586A JP S61168665 A JPS61168665 A JP S61168665A
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- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/022—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring the heterocyclic ring being alternatively specified
- C09B62/026—Azo dyes
- C09B62/028—Monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/08—Azo dyes
- C09B62/085—Monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
c式中、
n=1又は2、
X=X、 、但し
Nζ N
2=随時置換されたアミノ基zI、Zffi、232番
又はzll R1及びR,=H或いは随時OH,0CHs、QC,H
,、C0OH,So、H又はOS O,Hで置換された
C1〜C4アルキル、 ベンゼン環Bは随時B r、 CI、CHs、CtH,
、OCH,、QC,H,,803)(。
又はzll R1及びR,=H或いは随時OH,0CHs、QC,H
,、C0OH,So、H又はOS O,Hで置換された
C1〜C4アルキル、 ベンゼン環Bは随時B r、 CI、CHs、CtH,
、OCH,、QC,H,,803)(。
C0OH,NHCOCH,又はNHCONH,で置換さ
れていてよく、 R。
れていてよく、 R。
R8==随時OR,OCH,、CN又は080.H置換
され九C8〜C,アルキル、そしてベンゼン*Dは随時
CH,又はc、 H,で置換されていてよく、 H ベンゼン環Eは随時C1,Br、CH3、C,H,、O
CH3、oc、a、 、C0OH。
され九C8〜C,アルキル、そしてベンゼン*Dは随時
CH,又はc、 H,で置換されていてよく、 H ベンゼン環Eは随時C1,Br、CH3、C,H,、O
CH3、oc、a、 、C0OH。
5o3H(スルホ基はアミノ基に対してm−又はp−位
)、NHCOCH,又はN HCON Htで置換され
ていてよく、或いは X=X、 、但し CI F 又は CI X!は染色条件下に脱離しうる少くとも1つの弗素原子
を含み、そして ベンゼン基Aは更に置換されていてもよく、そのような
置換基の例はCM、 、OCR,、CI及びC0OHで
ある〕 の新規なアゾ反応性染料に関する。
)、NHCOCH,又はN HCON Htで置換され
ていてよく、或いは X=X、 、但し CI F 又は CI X!は染色条件下に脱離しうる少くとも1つの弗素原子
を含み、そして ベンゼン基Aは更に置換されていてもよく、そのような
置換基の例はCM、 、OCR,、CI及びC0OHで
ある〕 の新規なアゾ反応性染料に関する。
なおアミy基20例は次の通りである:Z + :
NHt 、NHCHa 、N HCtHa 、N (C
Hs )t、N(CyH5)t 、NHCHtCHtO
CHs、NHCHtCHtOH% N (CHzCHt
OH)t、N)icH,C0OH,NHCH,CH,S
o、H。
NHt 、NHCHa 、N HCtHa 、N (C
Hs )t、N(CyH5)t 、NHCHtCHtO
CHs、NHCHtCHtOH% N (CHzCHt
OH)t、N)icH,C0OH,NHCH,CH,S
o、H。
N I(CHICHl OS On H−、N CHI
CHI S o3a。
CHI S o3a。
CH。
So、H
8o、H
X!の例は
でbる。
式(I)との関連において、次の染料は好適である:更
に次の式のものも好適である二 及び 特に好適なものは下式のものである: 但し、 50−80% 50−20% 及び 式(15)との関連において、2が次の意味を有する染
料は順次好適でめる: 2(ジアゾ成分) Z(カップリング成分)a)
ZI Z。
に次の式のものも好適である二 及び 特に好適なものは下式のものである: 但し、 50−80% 50−20% 及び 式(15)との関連において、2が次の意味を有する染
料は順次好適でめる: 2(ジアゾ成分) Z(カップリング成分)a)
ZI Z。
b) Z、
Z!a) Zl Zld)
z4 z4 ・) 2. 2゜本発明は更に式
(1)の染料の製造法は関する。次の態様は特に言及す
ることができる: 1)式 %式%) のカップリング成分と結合させる。
Z!a) Zl Zld)
z4 z4 ・) 2. 2゜本発明は更に式
(1)の染料の製造法は関する。次の態様は特に言及す
ることができる: 1)式 %式%) のカップリング成分と結合させる。
2)式
のジアミノアゾ染料を、式
F −X (17)
〔式中、F=脱離しうる弗素原子〕
の反応性成分2モルとの縮合反応に供して、弗化水素酸
2モルを脱離させる。
2モルを脱離させる。
の式(1)の染料は上記態様(りによって製造できる。
80、H
の式(1)の染料は上記態様1)又は2)によって製造
できる。
できる。
の場合、他の態様は、式(16)のジアミノアゾ染料を
最初に2.4.6−)リフルオルトリアジン2モルとの
縮合反応に供し、そして得られる式の第一縮合生成物を
式 H−Z (1B) のアミ22モルとの縮合反応に供して、弗化水素酸2モ
ルを開裂させることを%微とする態様2)の製造法に対
するものである。この場合1つのアミンの代りにアミン
混合物を用いることも可能である。
最初に2.4.6−)リフルオルトリアジン2モルとの
縮合反応に供し、そして得られる式の第一縮合生成物を
式 H−Z (1B) のアミ22モルとの縮合反応に供して、弗化水素酸2モ
ルを開裂させることを%微とする態様2)の製造法に対
するものである。この場合1つのアミンの代りにアミン
混合物を用いることも可能である。
態様2)の製造法に対する他の態様は、(16)の1モ
ルをそれぞれの場合式 %式%(19) 〔但し、F=脱離しうる弗素原子〕 の反応性成分1モルとの縮合反応に供して、弗化水素[
2モルを離脱させるという事実に由来する。
ルをそれぞれの場合式 %式%(19) 〔但し、F=脱離しうる弗素原子〕 の反応性成分1モルとの縮合反応に供して、弗化水素[
2モルを離脱させるという事実に由来する。
(19)及び(20)とのアシル化は同時に又は連続的
に行なってもよい。
に行なってもよい。
ジアゾ及びカップリング成分(14)及び(15)は、
式 のジアミノベンゼンスルホン酸をアミノ基に関して選択
的にアシル化し、或いは式 %式%(22) のカップリング成分を反応性成分(17)でアシル化す
る、方法によって製造される。
式 のジアミノベンゼンスルホン酸をアミノ基に関して選択
的にアシル化し、或いは式 %式%(22) のカップリング成分を反応性成分(17)でアシル化す
る、方法によって製造される。
の場合には、最初に化合物(21)及び(22)を2@
’ I 6− )リフルオルトリアジンと反応させ、
次いで弗素原子をアミノ基2で置換することも可能であ
る。
’ I 6− )リフルオルトリアジンと反応させ、
次いで弗素原子をアミノ基2で置換することも可能であ
る。
製造の反応条件は、アシル化、ジアゾ化及びカップリン
グの分野において通常の条件に相当する。
グの分野において通常の条件に相当する。
従って本発明による染料及び染料中間体の製造は好まし
くは水性媒体中で行なわれる。
くは水性媒体中で行なわれる。
弗素含有複素環族化合物との反応は弱電性ないし弱アル
カリ性pH値で行なわれる。縮合中に遊離する弗化水素
酸は希アルカリ金属水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩溶
液の添加によって中和することができる。
カリ性pH値で行なわれる。縮合中に遊離する弗化水素
酸は希アルカリ金属水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩溶
液の添加によって中和することができる。
式(1)の反応性染料の製造に際して言及しうる出発物
質の例は次の通りである: 1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−5゜6−ジス
ルホン酸(H酸)、1−アミノ−8−ヒドロキ″シナフ
タレンー4.6−ジスルホン酸(K酸)、2−アミノ−
5−ヒドロキシナフタレン−7−スルホン酸(Ik)及
び2−アミノ−5−ヒドロキシナフタレン−1,7−ジ
スルホン酸(スルホ−I緻)。
質の例は次の通りである: 1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−5゜6−ジス
ルホン酸(H酸)、1−アミノ−8−ヒドロキ″シナフ
タレンー4.6−ジスルホン酸(K酸)、2−アミノ−
5−ヒドロキシナフタレン−7−スルホン酸(Ik)及
び2−アミノ−5−ヒドロキシナフタレン−1,7−ジ
スルホン酸(スルホ−I緻)。
b)式(21)のジアミノベンゼンスルホン酸1.4−
ジアミノベンゼン−2−スルホン酸、1.4−ジアミノ
ベンゼン−2−5−ジスルホン酸、1.4−ジアミノベ
ンゼン−2,6−ジスルホンH11,s−ジアミノベン
ゼン−4−スルホン酸、1.3−ジアミノベンゼン−a
、6−ジスルホンp、1. a −ジアミノ−2−クロ
ルベンゼン−5−スルホン酸、1°、4−7アミノー2
−メチルベンゼン−5−スルホンel、115−ジアミ
ノ−6−メチルベンゼン−5−スルホン酸、1゜5−ジ
アミノ−6−メチルベンゼン−4−スルホンe&及ヒ’
e ’ −ジアミノ−6−クロルベンゼン−2−スル
ホン酸。
ジアミノベンゼン−2−スルホン酸、1.4−ジアミノ
ベンゼン−2−5−ジスルホン酸、1.4−ジアミノベ
ンゼン−2,6−ジスルホンH11,s−ジアミノベン
ゼン−4−スルホン酸、1.3−ジアミノベンゼン−a
、6−ジスルホンp、1. a −ジアミノ−2−クロ
ルベンゼン−5−スルホン酸、1°、4−7アミノー2
−メチルベンゼン−5−スルホンel、115−ジアミ
ノ−6−メチルベンゼン−5−スルホン酸、1゜5−ジ
アミノ−6−メチルベンゼン−4−スルホンe&及ヒ’
e ’ −ジアミノ−6−クロルベンゼン−2−スル
ホン酸。
2.4−ジフルオル−6−(o−1m−又はp−7fk
フエニル)−アミノ−トリアジン、2゜オル−6−メド
キシートリアジン、2.4−ジフルオル−6+ (21
、51−ジスルホフェニル)−アミノ−トリアジ’、2
@ 4−ジノルオル−6一(6′−スルホ−ナフト−2
1−イル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル
−6−(o−1m−又はp−エチルフェニル)−アミノ
−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(o−1m−
又tipミル−クロルフェニルアミノ−トリアジン、2
.4−ジフルオル−6−(o−1m−又はp−メトキシ
フェニル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル
−6−(2’−メチル−5′−スルホフェニル)−アミ
ノ−トリアジン、2゜4−ジフルオルーb + (21
−メチル−41−スルホフェニル)−アミノ−トリアジ
ン、2.4−ジフルオルーb + (21−クロル−4
r−スルホフェニル)−アミノ−トリアジン、2.4−
ジフルオル−6−(2’−クロル−51−スルホフェニ
ル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−
<2’−メトキシ−4I−スルホフェニル)−アミノ−
トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(o−1m−又
はp−カルブキシ−フェニル)−アミノ−トリアジン、
2.4−ジフルオル−6−(N−メチルフェニル)−ア
ミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(N−エ
チルフェニル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフル
オルー6−(N−イングロビルフェニル)−アミノ−ト
リアジン、2.4−ジフルオル−6−シクロヘキシルア
ミノートリアジン、2.4−ジノルオル−6一モル7オ
リノートリアジン、2.4−ジフルオル−6−ピペリジ
ノートリアジン、2゜4−ジフルオル−6−ペンジルア
ミノートリアジン、2.4−ジノルオル−6−N−メチ
ル−ベンジルアミノ−トリアジン、2.4−ジノルオル
−6−β−フェニルエチル−アミノ−トリアジン、2.
4−ジフルオル−6−(X−スルホ−ベンジル)−アミ
ノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(2/、4
/−ジスルホフェニル)−アミノ−トリアジン、2.4
−ジノルオル−6一(5/、5/−ジスルホフェニル)
−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(2
1−カルボキシ−4I−スルホフェニル)−アミノ−ト
リアジン、2.4−ジフルオル−6−C”*5I−ジス
ルホー4−メトキシフェニル)−アミノ−トリアジン、
2.4−ジフルオルー(2I−メチル−4’、6’−’
/スルホフェニル)−7ミノートリアジン、2.4−ジ
フルオル−(6′。
フエニル)−アミノ−トリアジン、2゜オル−6−メド
キシートリアジン、2.4−ジフルオル−6+ (21
、51−ジスルホフェニル)−アミノ−トリアジ’、2
@ 4−ジノルオル−6一(6′−スルホ−ナフト−2
1−イル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル
−6−(o−1m−又はp−エチルフェニル)−アミノ
−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(o−1m−
又tipミル−クロルフェニルアミノ−トリアジン、2
.4−ジフルオル−6−(o−1m−又はp−メトキシ
フェニル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル
−6−(2’−メチル−5′−スルホフェニル)−アミ
ノ−トリアジン、2゜4−ジフルオルーb + (21
−メチル−41−スルホフェニル)−アミノ−トリアジ
ン、2.4−ジフルオルーb + (21−クロル−4
r−スルホフェニル)−アミノ−トリアジン、2.4−
ジフルオル−6−(2’−クロル−51−スルホフェニ
ル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−
<2’−メトキシ−4I−スルホフェニル)−アミノ−
トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(o−1m−又
はp−カルブキシ−フェニル)−アミノ−トリアジン、
2.4−ジフルオル−6−(N−メチルフェニル)−ア
ミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(N−エ
チルフェニル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフル
オルー6−(N−イングロビルフェニル)−アミノ−ト
リアジン、2.4−ジフルオル−6−シクロヘキシルア
ミノートリアジン、2.4−ジノルオル−6一モル7オ
リノートリアジン、2.4−ジフルオル−6−ピペリジ
ノートリアジン、2゜4−ジフルオル−6−ペンジルア
ミノートリアジン、2.4−ジノルオル−6−N−メチ
ル−ベンジルアミノ−トリアジン、2.4−ジノルオル
−6−β−フェニルエチル−アミノ−トリアジン、2.
4−ジフルオル−6−(X−スルホ−ベンジル)−アミ
ノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(2/、4
/−ジスルホフェニル)−アミノ−トリアジン、2.4
−ジノルオル−6一(5/、5/−ジスルホフェニル)
−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−6−(2
1−カルボキシ−4I−スルホフェニル)−アミノ−ト
リアジン、2.4−ジフルオル−6−C”*5I−ジス
ルホー4−メトキシフェニル)−アミノ−トリアジン、
2.4−ジフルオルー(2I−メチル−4’、6’−’
/スルホフェニル)−7ミノートリアジン、2.4−ジ
フルオル−(6′。
8′−ジスルホナ7 )−21−イル)−アミノ−トリ
アジン、2.4−ジフルオル−C41,8I−ジスルホ
ナフト−21−イル)−アミノ−トリアジン、2J4−
ジフルオルー(”*6’*y−トリスルホナ7)−2/
−イル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオルー
(5’e6’e8′−トリスルホナフト−2I−イル)
−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−(51,
61−ジスルホナフト−11−イル)−アミノ−トリア
ジ/、2.4−ジフルオル−6−アミノートリアジン、
2.4−ジフルオル−6−メチルアミノートリアジ7,
2.4−ジフルオルー6−エチルアミノートリアジン、
2.4−ジフルオル−6−メトキシエトキシ一トリアジ
ン、2.4−ジフルオル−6−メトキシーエチルアミノ
ートリアジン、2.4−ジフルオル−6−ジメチルアミ
ノートリアジン、2.4−ジフルオル−6−ジエチルア
ミノートリアジン、2.4−ジフルオル−6−イソグロ
ビルアミノートリアジン、2e’*6−1’リフルオル
−5−クロルピリミジン、2,4−ジフルオルー5.6
−ジクロル−ピリミジン及び4゜6−ジフルオルー2.
5−ジクロルーピリミジン。
アジン、2.4−ジフルオル−C41,8I−ジスルホ
ナフト−21−イル)−アミノ−トリアジン、2J4−
ジフルオルー(”*6’*y−トリスルホナ7)−2/
−イル)−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオルー
(5’e6’e8′−トリスルホナフト−2I−イル)
−アミノ−トリアジン、2.4−ジフルオル−(51,
61−ジスルホナフト−11−イル)−アミノ−トリア
ジ/、2.4−ジフルオル−6−アミノートリアジン、
2.4−ジフルオル−6−メチルアミノートリアジ7,
2.4−ジフルオルー6−エチルアミノートリアジン、
2.4−ジフルオル−6−メトキシエトキシ一トリアジ
ン、2.4−ジフルオル−6−メトキシーエチルアミノ
ートリアジン、2.4−ジフルオル−6−ジメチルアミ
ノートリアジン、2.4−ジフルオル−6−ジエチルア
ミノートリアジン、2.4−ジフルオル−6−イソグロ
ビルアミノートリアジン、2e’*6−1’リフルオル
−5−クロルピリミジン、2,4−ジフルオルー5.6
−ジクロル−ピリミジン及び4゜6−ジフルオルー2.
5−ジクロルーピリミジン。
d)式(18)の化合物
アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、グロビルアミン、イソグ胃ピル
アしヘプチルアミン、ジエチルアミン、インブチルアミ
ン、I@(!−ブチルアミン、ヘキシルアミン、メトキ
シエチルアミン、エトキシエチルアミン、メトキシエチ
ルアミン、クロルエチルアミン、ヒドロキシエチルアミ
ン、ジヒド四エチルア建ン、ヒドロキシエチルアミン、
アミノエタンスルホン酸、β−スル7アトエチルアミン
、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、
o−lm−又はp−トルイジン、2.5−12.4−1
2.5−12.6−15.4−又は5.5−ジメチルア
ニリン、0−1m −又n p −10ルアニリン、N
−メチルアニリン、N−エチルアミン/、5−又は4−
アセチルアiノアニリy、1)−1In−又はp−ニト
ロアニリン、o−lm−又はp−7ミノフエノール、2
−メfルー1.4−ニトロアニリン、2−メチル−5−
ニトロアニリン、2.5−ジメトキシアニリン、6−メ
チル−4−ニトロアニリン、2−二トロー4−、メチル
アニリン、5−ニトロ−4−メチルアニリン、o−lm
−又はp−アニシジン、0−lm−又はp−7エネテジ
ン、2−メトキシ−5−メチルアニリン、2−エトキシ
−5−メトキシアニリ/、4−ブロムアニリン、4−ア
ミノフェニルスルファミド、5−トリフルオルメチル−
アニリン、5−又は4−アミノフェニル尿素、1−ナフ
チルアミン、2−ナフチルアミン、2−7ミノ71−ヒ
Fロキシーナフタレン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−
ナフタレン、1−アミノ−8−ヒドロキシ−ナフタレン
、1−アミノ−2−ヒドロキシ−ナフタレン、1−アミ
ノ−7−ヒトロキシーナフタレン、オルタニル酸、メタ
ニル酸、スルファニル酸、アニリン−2,a−ジスルホ
ン酸、アニリン−2,5−ジスルホン酸、アニリン−5
,5−ジスルホン酸、アンスy=ル酸zm−及びp−7
ミノ安息香酸、4−7ミノフエニルメタンスルホン酸、
アニリン−N−メタンスルホン酸、2−アミノトルエン
−4−スルホニ/酸、2−アミノトルエン−5−スルホ
ン酸、p−アミノサリチル酸、1−アミノ−4−カルl
キシ−ベンゼン−5−スルホン酸、1−アミノ−2−カ
ルボキシベンゼン−5−スルホン酸、1−アミ/−5−
fJkdfキシベンゼン−2−スルホンfli、1−t
7チルアミンー2 @、−5−1−4−1” 5−1−
4−1−7−又は−8−スルホン酸、2−ナフチルアミ
ン−1−1−5−1−4−1−5−1−6−1−7−又
は−8−スルホン酸、1−ナフチルアミン−2,4−1
−2,5−1−2,7−1−2,8−1−5,5−1−
5,6−1−5,7−1−5mB−1−4@6−1−4
.7−1−4.8−又は−5,8−ジスルホン酸、2−
ナフチルアミン−” 5−1−1 * 6−、 −1
e 7−1−’m6−1−5s7−1−4e7−1−4
e 8−1−5 * 6−又は−6,8−ジスルホン
酸、1−す7チルアミンー2m4*6−1−214*
7−、−2 * 5# 7−、−3 e 5
* 7−1−566、B−又は−4,6,8−トリス
ルホン酸、2−ナフチルアミン−1,5,7−1−’*
5*7−1−5*5*7−15e6*7−1−5゜6.
8−又は−4,6,8−トリスルホン酸、2−15−又
は4−アミノピリジン、2−アミノベンゾチアゾール、
5−16−又は8−アミノキノリン、2−アミノピリミ
ジン、モル7オリン、ピ被リジン及びピーラジン;そし
てN−β−ヒドロキシエチルアニリン、セミカルバジド
、安息香酸ヒドラジド、4−アミノ−1−メドキシーベ
ンゼン−2−スルホン酸、’ −y ミノ−1−エトキ
シ−ベンゼン−2−スルホン酸、4−アミンフェノール
−6−スルホン酸、β−N−メチルアミノプロピオニト
リル、β−アミノプロピオニトリル及びアミン酢酸。
ミン、ジエチルアミン、グロビルアミン、イソグ胃ピル
アしヘプチルアミン、ジエチルアミン、インブチルアミ
ン、I@(!−ブチルアミン、ヘキシルアミン、メトキ
シエチルアミン、エトキシエチルアミン、メトキシエチ
ルアミン、クロルエチルアミン、ヒドロキシエチルアミ
ン、ジヒド四エチルア建ン、ヒドロキシエチルアミン、
アミノエタンスルホン酸、β−スル7アトエチルアミン
、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、
o−lm−又はp−トルイジン、2.5−12.4−1
2.5−12.6−15.4−又は5.5−ジメチルア
ニリン、0−1m −又n p −10ルアニリン、N
−メチルアニリン、N−エチルアミン/、5−又は4−
アセチルアiノアニリy、1)−1In−又はp−ニト
ロアニリン、o−lm−又はp−7ミノフエノール、2
−メfルー1.4−ニトロアニリン、2−メチル−5−
ニトロアニリン、2.5−ジメトキシアニリン、6−メ
チル−4−ニトロアニリン、2−二トロー4−、メチル
アニリン、5−ニトロ−4−メチルアニリン、o−lm
−又はp−アニシジン、0−lm−又はp−7エネテジ
ン、2−メトキシ−5−メチルアニリン、2−エトキシ
−5−メトキシアニリ/、4−ブロムアニリン、4−ア
ミノフェニルスルファミド、5−トリフルオルメチル−
アニリン、5−又は4−アミノフェニル尿素、1−ナフ
チルアミン、2−ナフチルアミン、2−7ミノ71−ヒ
Fロキシーナフタレン、1−アミノ−4−ヒドロキシ−
ナフタレン、1−アミノ−8−ヒドロキシ−ナフタレン
、1−アミノ−2−ヒドロキシ−ナフタレン、1−アミ
ノ−7−ヒトロキシーナフタレン、オルタニル酸、メタ
ニル酸、スルファニル酸、アニリン−2,a−ジスルホ
ン酸、アニリン−2,5−ジスルホン酸、アニリン−5
,5−ジスルホン酸、アンスy=ル酸zm−及びp−7
ミノ安息香酸、4−7ミノフエニルメタンスルホン酸、
アニリン−N−メタンスルホン酸、2−アミノトルエン
−4−スルホニ/酸、2−アミノトルエン−5−スルホ
ン酸、p−アミノサリチル酸、1−アミノ−4−カルl
キシ−ベンゼン−5−スルホン酸、1−アミノ−2−カ
ルボキシベンゼン−5−スルホン酸、1−アミ/−5−
fJkdfキシベンゼン−2−スルホンfli、1−t
7チルアミンー2 @、−5−1−4−1” 5−1−
4−1−7−又は−8−スルホン酸、2−ナフチルアミ
ン−1−1−5−1−4−1−5−1−6−1−7−又
は−8−スルホン酸、1−ナフチルアミン−2,4−1
−2,5−1−2,7−1−2,8−1−5,5−1−
5,6−1−5,7−1−5mB−1−4@6−1−4
.7−1−4.8−又は−5,8−ジスルホン酸、2−
ナフチルアミン−” 5−1−1 * 6−、 −1
e 7−1−’m6−1−5s7−1−4e7−1−4
e 8−1−5 * 6−又は−6,8−ジスルホン
酸、1−す7チルアミンー2m4*6−1−214*
7−、−2 * 5# 7−、−3 e 5
* 7−1−566、B−又は−4,6,8−トリス
ルホン酸、2−ナフチルアミン−1,5,7−1−’*
5*7−1−5*5*7−15e6*7−1−5゜6.
8−又は−4,6,8−トリスルホン酸、2−15−又
は4−アミノピリジン、2−アミノベンゾチアゾール、
5−16−又は8−アミノキノリン、2−アミノピリミ
ジン、モル7オリン、ピ被リジン及びピーラジン;そし
てN−β−ヒドロキシエチルアニリン、セミカルバジド
、安息香酸ヒドラジド、4−アミノ−1−メドキシーベ
ンゼン−2−スルホン酸、’ −y ミノ−1−エトキ
シ−ベンゼン−2−スルホン酸、4−アミンフェノール
−6−スルホン酸、β−N−メチルアミノプロピオニト
リル、β−アミノプロピオニトリル及びアミン酢酸。
式(1)の反応性染料は有用な乾燥染料生成物を得るべ
く単離且つ処理することができる。単離は好ましくは処
理可能な最低温度において塩析及び濾過することによシ
行なわれる。濾過した生成物を、適当ならば増量剤及び
/又は緩衝剤の添加後に、例えば燐除モノ及びジテトリ
フムの等部混合物の添加後に乾燥するとよい;この乾燥
は好ましくはあまシ高すぎない温度及び減圧下に行なわ
れる。
く単離且つ処理することができる。単離は好ましくは処
理可能な最低温度において塩析及び濾過することによシ
行なわれる。濾過した生成物を、適当ならば増量剤及び
/又は緩衝剤の添加後に、例えば燐除モノ及びジテトリ
フムの等部混合物の添加後に乾燥するとよい;この乾燥
は好ましくはあまシ高すぎない温度及び減圧下に行なわ
れる。
ある場合には、本発明による乾燥生成物を直接に、即ち
染料を中間に分離しないで、全製造混合物の噴霧乾燥に
よって製造することができる。
染料を中間に分離しないで、全製造混合物の噴霧乾燥に
よって製造することができる。
式(1)の反応性染料は高反応性が特色であり、また良
好な湿潤及び光堅牢性の染色物を与える1本染料は良好
な溶解性及び電解質溶解性を、良好な吸着性及び高固定
性を有することを特に強調すべきである。
好な湿潤及び光堅牢性の染色物を与える1本染料は良好
な溶解性及び電解質溶解性を、良好な吸着性及び高固定
性を有することを特に強調すべきである。
式(1)の反応性染料は、ヒドロキシル基又はアミド基
を含む多種類の物質、例えば絹、皮革、羊毛、高分子量
ポリアミド繊維及び高分子量ポリアミドウレタン、特に
繊維構造のセルロース含有物質例、f=バリンネル、セ
ルロース、再生セルロース、ソして中でも木綿を染色及
び捺染するのに適当である。それらは、染色すべき物質
に水性の、適当ならば塩含有の染料溶液を含浸させ、そ
して適当ならば熱をかけてアルカリ処理後に或いはアル
カリの存在下に染料を固定するパッド染色法での染色や
イグゾースション(exhau「口on)法の双方に対
して適当である。
を含む多種類の物質、例えば絹、皮革、羊毛、高分子量
ポリアミド繊維及び高分子量ポリアミドウレタン、特に
繊維構造のセルロース含有物質例、f=バリンネル、セ
ルロース、再生セルロース、ソして中でも木綿を染色及
び捺染するのに適当である。それらは、染色すべき物質
に水性の、適当ならば塩含有の染料溶液を含浸させ、そ
して適当ならば熱をかけてアルカリ処理後に或いはアル
カリの存在下に染料を固定するパッド染色法での染色や
イグゾースション(exhau「口on)法の双方に対
して適当である。
またそれらは特に木綿の捺染に、更に含窒素繊維例えば
羊毛、絹又は羊毛を含む混紡織布の捺染に適当である。
羊毛、絹又は羊毛を含む混紡織布の捺染に適当である。
次いで染色物及び捺染物を、適当ならば固定されていな
い染料部分の拡散を促進する分散剤の存在下に冷及び熱
水で完全にゆすぐことが得策である。
い染料部分の拡散を促進する分散剤の存在下に冷及び熱
水で完全にゆすぐことが得策である。
上述の式は遊離の酸のものである。染料は一般にその塩
の形で使用される。適当な塩は特にアルカリ金属塩(L
i、 Na又はK)又はアンモニウム塩である。
の形で使用される。適当な塩は特にアルカリ金属塩(L
i、 Na又はK)又はアンモニウム塩である。
実施例で言及する重′iは遊離の酸に関するものである
。実施例に示すカラーコード番号はカラーのインデック
ス・ヒユー・インジケーション・チャー) (Colo
r Index Hue Indicatlon
Chart) (指標番号)に関するものである。
。実施例に示すカラーコード番号はカラーのインデック
ス・ヒユー・インジケーション・チャー) (Colo
r Index Hue Indicatlon
Chart) (指標番号)に関するものである。
実施例 1
a)カップリング成分の製造
1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−3゜6−ジス
ルホン酸(H酸)51.9ft−水15〇−中で攪拌し
、濃水酸化ナトリウム溶液を添加することによりpH6
で溶解させた。この溶液に氷150Fを添加し、次いで
zs4*6−)リフルオルトリアジンIA5Fを完全に
攬押しなから0℃で滴々に添加した。これによってpH
値は急速に4.5マで低下した1次いで10%水酸化ナ
トリウム溶液を連続的に添加してこのpH値に維持した
。添加の終了時に、混合物を引き続いて数分間攪拌し、
未反応のH酸を分析した。適当ならば次いでトリフルオ
ルトリアジンa1〜1tを添加しなければならなかった
1次いでアニリンを良く攪拌しながら添加し、縮合中に
遊離した弗化水素酸を、溶液のpHが5.5〜6に維持
できるように10チ水酸化ナトリウム溶液で中和した。
ルホン酸(H酸)51.9ft−水15〇−中で攪拌し
、濃水酸化ナトリウム溶液を添加することによりpH6
で溶解させた。この溶液に氷150Fを添加し、次いで
zs4*6−)リフルオルトリアジンIA5Fを完全に
攬押しなから0℃で滴々に添加した。これによってpH
値は急速に4.5マで低下した1次いで10%水酸化ナ
トリウム溶液を連続的に添加してこのpH値に維持した
。添加の終了時に、混合物を引き続いて数分間攪拌し、
未反応のH酸を分析した。適当ならば次いでトリフルオ
ルトリアジンa1〜1tを添加しなければならなかった
1次いでアニリンを良く攪拌しながら添加し、縮合中に
遊離した弗化水素酸を、溶液のpHが5.5〜6に維持
できるように10チ水酸化ナトリウム溶液で中和した。
温度は0〜5℃であった。
b)ジアゾ成分の製造
2−アミンベンゼン−1−スルホン酸19. Ofをp
H45において氷水400dに溶解した。燐酸二ナト
リウム1fを添加し、トリフルオルトリアジン16.2
Fを10分間にわにって0℃下に滴々に添加した。この
時10%水酸化ナトリウム溶液を同時に添加してpHを
6〜7に保った。アルカリが更に消費されなくなった時
に、反応混合物に1.3−ジアミノベンゼン−4−スル
ホン酸IEL8tの水(100+d)溶液を添加し、そ
して10%水酸化ナトリウム溶液を滴々に添加してpH
値を&5〜Z5に保った。縮合反応を最初θ〜5℃で3
0分間行ない、次いで温度を50分間にわたって10〜
15℃に上昇させた。
H45において氷水400dに溶解した。燐酸二ナト
リウム1fを添加し、トリフルオルトリアジン16.2
Fを10分間にわにって0℃下に滴々に添加した。この
時10%水酸化ナトリウム溶液を同時に添加してpHを
6〜7に保った。アルカリが更に消費されなくなった時
に、反応混合物に1.3−ジアミノベンゼン−4−スル
ホン酸IEL8tの水(100+d)溶液を添加し、そ
して10%水酸化ナトリウム溶液を滴々に添加してpH
値を&5〜Z5に保った。縮合反応を最初θ〜5℃で3
0分間行ない、次いで温度を50分間にわたって10〜
15℃に上昇させた。
C)ジアゾヒ カップリング
b)で得た溶液に亜硝酸す) IJウム7fをpH7で
添加し、そしてこの混合物を、濃塩酸28tnt。
添加し、そしてこの混合物を、濃塩酸28tnt。
水150−及び氷200fの混合物に50分間にわたっ
て滴々に添加した。続いて混合物を1時間a、押し、僅
かに過剰量の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解した。
て滴々に添加した。続いて混合物を1時間a、押し、僅
かに過剰量の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解した。
I&)で得たカップリング成分に予じめ炭酸水素ナトリ
ウム28Fを添加し、これに上のジアゾ化合物の懸濁液
を添加した。カップリング反応を&5〜Z5のpH値で
行なった。染料を塩化ナトリウムで塩析させ、吸引戸別
し、乾燥し且つ粉砕した。この結果反応染料に通常の染
色法の1つにより木綿を明春色に染色する暗赤色の粉末
を得た(カラー・コード番号8)。
ウム28Fを添加し、これに上のジアゾ化合物の懸濁液
を添加した。カップリング反応を&5〜Z5のpH値で
行なった。染料を塩化ナトリウムで塩析させ、吸引戸別
し、乾燥し且つ粉砕した。この結果反応染料に通常の染
色法の1つにより木綿を明春色に染色する暗赤色の粉末
を得た(カラー・コード番号8)。
この染料は式
に相当した。
実施例1に示した化合物の代りに同量の下表1に示す成
分を用い且つ実施例1と同様の方法に従い、同様の性質
を有する染料を得た。
分を用い且つ実施例1と同様の方法に従い、同様の性質
を有する染料を得た。
表で用いる略号は次の通りである:
(AHNS)
ジアミノベンゼンスルホン酸(DB3)アシル化はそれ
ぞれの場合星印をつけたアミン基で起こった。
ぞれの場合星印をつけたアミン基で起こった。
実施例 2
a)カップリング成分の製造
2−アミノベンゼン−1−スルホン酸19. Ofを、
pH&5において氷水400艷に溶解した。
pH&5において氷水400艷に溶解した。
燐酸二ナトリウム1tを添加し、トリフルオルトリアジ
ン1&2fを0℃で10分間にゎたシ滴々に添加した。
ン1&2fを0℃で10分間にゎたシ滴々に添加した。
この間、10ts水酸化ナトリウム溶液を同時に添加し
てpH値を6〜7に保った。更なるアルカリの消費が検
知でき々〈なった時、この反応混合物を、20分間にわ
たjりpH6を有する氷水200ゴ中H酸3 L 9
Fの溶液に添加した。
てpH値を6〜7に保った。更なるアルカリの消費が検
知でき々〈なった時、この反応混合物を、20分間にわ
たjりpH6を有する氷水200ゴ中H酸3 L 9
Fの溶液に添加した。
pH値は最初4.51に低下したが、次いで10%水酸
化ナトリウム溶液の連続的な添加によってこの値に保っ
た。この結果温度は10〜15℃に上昇した1次いで混
合物を未反応のH酸に対して試験した。
化ナトリウム溶液の連続的な添加によってこの値に保っ
た。この結果温度は10〜15℃に上昇した1次いで混
合物を未反応のH酸に対して試験した。
bンジアゾ成分の製造
1.3−ジアミノベンゼン−4−スルホン酸1a8rを
中性条件下に氷水200−に溶解した。
中性条件下に氷水200−に溶解した。
そして10チ水酸化ナトリウム溶液の同時添加によシp
Hを6〜7に保ちつつ、2,496−ドリフルオルー5
−クロル−ピリミジン1&9fを滴々に添加した。縮合
反応が終了した時、中間体生成物を塩化ナトリウムの添
加によって塩析させ、吸引戸別した。収量ははとんど定
量的であった。
Hを6〜7に保ちつつ、2,496−ドリフルオルー5
−クロル−ピリミジン1&9fを滴々に添加した。縮合
反応が終了した時、中間体生成物を塩化ナトリウムの添
加によって塩析させ、吸引戸別した。収量ははとんど定
量的であった。
C)ジアゾ化及°カッグリング
b)で得た水で湿ったペーストを水70〇−中で攪拌し
、混合物を透明な溶液が生成するまで注意深く暖めた1
次いで亜硝酸ナトリウム7tをpHyで添加し、この溶
液を、濃塩酸28−1水2GOm及び氷300tの混合
物中に導入し、適自ならば10℃以上の温度を避けるた
めに更なる水金添加した。続いて混合物を60分間攪拌
し、過剰量の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解した。
、混合物を透明な溶液が生成するまで注意深く暖めた1
次いで亜硝酸ナトリウム7tをpHyで添加し、この溶
液を、濃塩酸28−1水2GOm及び氷300tの混合
物中に導入し、適自ならば10℃以上の温度を避けるた
めに更なる水金添加した。続いて混合物を60分間攪拌
し、過剰量の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解した。
得られたジアゾ化合物の黄緑色の懸濁液を、a)で製造
したカップリング成分の溶液中に導入した。
したカップリング成分の溶液中に導入した。
この間、15%炭酸ナトリウム溶液を同時に滴々に添加
してpHを6.5〜z5に保った。カップリング反応が
終了した時、染料を塩化す) IJウムの添加によって
塩析させ、吸引戸別し、乾燥し、そして粉砕した。この
結果反応性染料に通常の方法によって木綿を明春色に染
色及び捺染するのに最も適当である暗赤色の粉末を得た
(カラー・コード番号8)。
してpHを6.5〜z5に保った。カップリング反応が
終了した時、染料を塩化す) IJウムの添加によって
塩析させ、吸引戸別し、乾燥し、そして粉砕した。この
結果反応性染料に通常の方法によって木綿を明春色に染
色及び捺染するのに最も適当である暗赤色の粉末を得た
(カラー・コード番号8)。
この染料は式
に相当した。
実施例2に示す化合物の代りに、同量の下表2に示す化
合物を用い、実施例2の方法に従って、同様の性質を有
する染料を得た。
合物を用い、実施例2の方法に従って、同様の性質を有
する染料を得た。
略号は実施例1の後に示したものと同一の意味を有する
つ 実施例 5 a)カップリング成分の製造 H酸21.9 fをpH10において水150−に溶解
した。この溶液を10℃に冷却し、そして4.6−ジフ
ルオルー2.5−ジクロルピリミジン70チ及び2.4
−ジフルオルー5.6−ジクロルピリミジン50チの混
合物1a5Fを50分間にわたって滴々に添加した。こ
の期間中10%水酸化ナトリウム溶液を連続的に添加し
てpH値を10に保った。続いてこの混合物を50分間
p H10で攪拌し、次いで未反応のH酸に対して試験
した。適当ならば反応成分の混合物の15〜1fを更に
添加しなければならなかった。
つ 実施例 5 a)カップリング成分の製造 H酸21.9 fをpH10において水150−に溶解
した。この溶液を10℃に冷却し、そして4.6−ジフ
ルオルー2.5−ジクロルピリミジン70チ及び2.4
−ジフルオルー5.6−ジクロルピリミジン50チの混
合物1a5Fを50分間にわたって滴々に添加した。こ
の期間中10%水酸化ナトリウム溶液を連続的に添加し
てpH値を10に保った。続いてこの混合物を50分間
p H10で攪拌し、次いで未反応のH酸に対して試験
した。適当ならば反応成分の混合物の15〜1fを更に
添加しなければならなかった。
b)ジアゾ成分の製造
実施例1、b)に従い、同一の出発物質を用いて反応を
行なった。
行なった。
C〕ジアゾ化及びカップリング
実施例1、C)に従ってジアゾ化を行なった。
a)で得られた溶液を濃塩酸でpH8にした1次いでジ
アゾ化合物の懸濁液を30分間にわたって導入した。こ
の間、炭酸水素ナトリウムを同時に散布することによっ
てpH値を6.5〜Z5の範囲に保った。カップリング
反応の終了時に、染料を塩化ナトリウムで塩析させ、吸
引戸別し、乾燥し、そして粉砕した。この結果反応性染
料に通常の方法によって木綿ヲ明赤色に染色する暗赤色
の粉末を得た(カラー・コード番号8)。
アゾ化合物の懸濁液を30分間にわたって導入した。こ
の間、炭酸水素ナトリウムを同時に散布することによっ
てpH値を6.5〜Z5の範囲に保った。カップリング
反応の終了時に、染料を塩化ナトリウムで塩析させ、吸
引戸別し、乾燥し、そして粉砕した。この結果反応性染
料に通常の方法によって木綿ヲ明赤色に染色する暗赤色
の粉末を得た(カラー・コード番号8)。
染料は式
%式%
に和尚した。
実施例5の化合物の代)に同量の下表5の成分を用い且
つ実施例3の方法に従って同様の性質の染料を得た。
つ実施例3の方法に従って同様の性質の染料を得た。
略号は実施例1の後に示した意味を有する。
実施例 4
^)カップリング成分の製造
実施例3、a)の方法に従い且つ同一の出発物質を用い
て反応を行なった。
て反応を行なった。
b)ジアゾ成分の製造
実施例2、b)に従い、同一の出発物質を用いて反応を
行なった。
行なった。
C)ジアゾ化及びカップリング
実施例2、C)に従ってジアゾ化を行なった。
^)で得られた溶液を濃塩酸でpH8にした1次いでジ
アゾ化合物の懸濁液を50分間にわたって導入した。と
の間、炭酸水素ナトリウムを同時に散布することによっ
てpaIiを65〜7.5の範囲に保った。カップリン
グ反応の終了時に、染料を吸引P別し、乾燥し、そして
粉砕した。この結果反応性染料に通常の方法によって木
綿を明春色に染色する暗赤色の粉末を得た(カラー・コ
ード番号8 ン。
アゾ化合物の懸濁液を50分間にわたって導入した。と
の間、炭酸水素ナトリウムを同時に散布することによっ
てpaIiを65〜7.5の範囲に保った。カップリン
グ反応の終了時に、染料を吸引P別し、乾燥し、そして
粉砕した。この結果反応性染料に通常の方法によって木
綿を明春色に染色する暗赤色の粉末を得た(カラー・コ
ード番号8 ン。
染料は式
%式%
に相当した。
実施例4に用い友H酸の代りに同量のに酸(カラー・コ
ード番号7)及びスルホ−■酸(カラー・コード番号4
)を用いて、同様の性質を有する染料を得た。
ード番号7)及びスルホ−■酸(カラー・コード番号4
)を用いて、同様の性質を有する染料を得た。
実施例 5
縮合
式
の染料(これは二重ベタイン形である:製造は1−アミ
ノ−5−アセチルアミノ−ベンゼン−6−スルホン酸を
ジアゾ化し、そしてとのジアゾ化成分を1−ヒドロキシ
−6−アセチルアミノ−ナフタレン−3−セルホン酸に
pH5〜6で結合させ、アセチル基を希水酸化ナトリウ
ム溶液と沸とうさせて加水分解し、そして酸媒体中で単
離することによシ行なった>4&8fを水1を中で攪拌
し、pHを10チ水酸化リチウム溶液で7にもっていき
、溶液を得た。氷500fを添加し、次いで2.4.6
−ドリフルオルトリアジン50fを15分にわたって滴
々に添加し、pHを10%水酸化リチウム溶液の連続的
な添加によって6〜7に保った。続いてこの混合物を1
0分間攪拌し、2つのアミノ基の完全なアシル化に対し
て試験した。
ノ−5−アセチルアミノ−ベンゼン−6−スルホン酸を
ジアゾ化し、そしてとのジアゾ化成分を1−ヒドロキシ
−6−アセチルアミノ−ナフタレン−3−セルホン酸に
pH5〜6で結合させ、アセチル基を希水酸化ナトリウ
ム溶液と沸とうさせて加水分解し、そして酸媒体中で単
離することによシ行なった>4&8fを水1を中で攪拌
し、pHを10チ水酸化リチウム溶液で7にもっていき
、溶液を得た。氷500fを添加し、次いで2.4.6
−ドリフルオルトリアジン50fを15分にわたって滴
々に添加し、pHを10%水酸化リチウム溶液の連続的
な添加によって6〜7に保った。続いてこの混合物を1
0分間攪拌し、2つのアミノ基の完全なアシル化に対し
て試験した。
b)芳香族アミンとの縮合
m−スルファニルH54,6fの中性溶液を、→に従っ
て得た反応混合物中に導入した。この時10チ水酸化リ
チウム溶液の連続的な添加によりpH値を6〜7に保っ
た。続いて混合物を上述のpH範囲を維持しつつ60分
間攪拌し、温度を10〜15℃に上昇させた。完全なジ
アシル化を薄層クロマトグラフィーで確認した彼、染料
を塩析させた。吸引濾過、乾燥及び粉砕後、反応性染料
に通常な適用法の1つによって木綿を明るい帯黄橙色に
染色する橙赤色の粉末を得た(カラー・コード番号4)
。
て得た反応混合物中に導入した。この時10チ水酸化リ
チウム溶液の連続的な添加によりpH値を6〜7に保っ
た。続いて混合物を上述のpH範囲を維持しつつ60分
間攪拌し、温度を10〜15℃に上昇させた。完全なジ
アシル化を薄層クロマトグラフィーで確認した彼、染料
を塩析させた。吸引濾過、乾燥及び粉砕後、反応性染料
に通常な適用法の1つによって木綿を明るい帯黄橙色に
染色する橙赤色の粉末を得た(カラー・コード番号4)
。
この染料は式
に相当した。
実施例4の方法に従い、m−スルファニル酸の代りに同
量の下記アミンを用いることによシ同様の性質を有する
染料を得た:p−スルファニル酸、1−アミノ−4−メ
トキシ−ベンゼン−5−スルホン酸、1−アミノ−4−
エトキシ−ベンゼン−5−スルホン酸、1−アミノ−4
−メチル−ベンゼン−5−スルホン酸、2−アミノ−ナ
フタレン−4、a−ジスルホン&、N−エチルアニリン
、N−メチルアニリン、N−7Y−ヒドロキシアニリン
及びN−エチルアニリン−α−スルホン@つC)アンモ
ニアとの反応 a)に従って製造した反応混合物を、25%アンモニア
溶液で0℃下にp H9,5にし、言及する温度及びp
Hにおいて5時間攪拌した1次いでこれを塩酸でP H
7,5にし、実施例4、b)に記述した如く処理した。
量の下記アミンを用いることによシ同様の性質を有する
染料を得た:p−スルファニル酸、1−アミノ−4−メ
トキシ−ベンゼン−5−スルホン酸、1−アミノ−4−
エトキシ−ベンゼン−5−スルホン酸、1−アミノ−4
−メチル−ベンゼン−5−スルホン酸、2−アミノ−ナ
フタレン−4、a−ジスルホン&、N−エチルアニリン
、N−メチルアニリン、N−7Y−ヒドロキシアニリン
及びN−エチルアニリン−α−スルホン@つC)アンモ
ニアとの反応 a)に従って製造した反応混合物を、25%アンモニア
溶液で0℃下にp H9,5にし、言及する温度及びp
Hにおいて5時間攪拌した1次いでこれを塩酸でP H
7,5にし、実施例4、b)に記述した如く処理した。
この結果木綿を明るい帯黄橙色に染色する橙赤色粉末を
得た(カラー・コード番号4)、この染料はRIII
= Hの上式に相当した。
得た(カラー・コード番号4)、この染料はRIII
= Hの上式に相当した。
d)脂肪族アミンとの区応
、)に従って得た反応混合物を、0℃においてエタノー
ルアミン12.2 Fを滴々に峰加してpH9,5にも
っていき、次いで0〜5℃で2時間攪拌した。この間に
10%水酸化リチウム溶液を連続的に添加してpHを上
記値に保った。完全なジアシル化が薄層クロマドグ2フ
イーで確認された後、pHを塩酸で15にもっていき、
染料を上述の如く処理した。この結果、木綿を明るい帯
黄橙色(カラー・・コード番号4)に染色する橙赤色の
粉末を得た。染料はRI’l =CH,CH,OHの上
式に相当する。
ルアミン12.2 Fを滴々に峰加してpH9,5にも
っていき、次いで0〜5℃で2時間攪拌した。この間に
10%水酸化リチウム溶液を連続的に添加してpHを上
記値に保った。完全なジアシル化が薄層クロマドグ2フ
イーで確認された後、pHを塩酸で15にもっていき、
染料を上述の如く処理した。この結果、木綿を明るい帯
黄橙色(カラー・・コード番号4)に染色する橙赤色の
粉末を得た。染料はRI’l =CH,CH,OHの上
式に相当する。
実施例4、d)の方法に従い且つエタノールアミンの代
りに等モル量の次のアミンを用いることにより、対比し
うる性質と同様の色相を有する染料を得たニジエタノー
ルアミン、エチルアミン、イングロビルアミン、タウリ
ン、N−メチルタウリン、アミツールサルフェート、ア
ミノ酢酸及びβ−メトキシ−エチルアミン。
りに等モル量の次のアミンを用いることにより、対比し
うる性質と同様の色相を有する染料を得たニジエタノー
ルアミン、エチルアミン、イングロビルアミン、タウリ
ン、N−メチルタウリン、アミツールサルフェート、ア
ミノ酢酸及びβ−メトキシ−エチルアミン。
下記のジアミノアゾ染料とb)、e)及びd)に言及し
たアミンを用いることによシ、他の有用な染料を実施料
4、b)又はC)又はd)の方法に従って製造した。
たアミンを用いることによシ、他の有用な染料を実施料
4、b)又はC)又はd)の方法に従って製造した。
カラー・
コード
実施例 6
a)カップリング成分の製造
実施例1、a)に従ってこの工程を行なった。
b)ジアゾ成分の製造とジアゾ化
1.4−ジアミノベンゼン−2,5−ジスルホン酸2&
8fを、水酸化ナトリウムを添加しつつ中性条件下に、
水250−に溶解した。燐酸ニナトリウム5tの添加後
に、2s4*6−トリフルオルトリアジン136fを5
分間にわたり0℃で滴々に添加した。この時10%水酸
化ナトリウム溶液で反応混合物のpH値をp H6に保
った。縮合反応の終了後、m−スルファニル酸17.5
fの水10〇−中溶液を添加し、そして10%水酸化
ナトリウム溶液を同時に添加してpH値を&5に保った
。温度をゆつく920℃まで上昇させた。
8fを、水酸化ナトリウムを添加しつつ中性条件下に、
水250−に溶解した。燐酸ニナトリウム5tの添加後
に、2s4*6−トリフルオルトリアジン136fを5
分間にわたり0℃で滴々に添加した。この時10%水酸
化ナトリウム溶液で反応混合物のpH値をp H6に保
った。縮合反応の終了後、m−スルファニル酸17.5
fの水10〇−中溶液を添加し、そして10%水酸化
ナトリウム溶液を同時に添加してpH値を&5に保った
。温度をゆつく920℃まで上昇させた。
次いで亜硝酸ナトリウム7tをpH7で添加し、得られ
る溶液を環基酸28−1水100−及び氷100fの混
合物中に導入した。この混合物を50分間攪拌し、過剰
の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解した。
る溶液を環基酸28−1水100−及び氷100fの混
合物中に導入した。この混合物を50分間攪拌し、過剰
の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解した。
C)カップリング
b)で得た溶液を、a)で得た溶液中に注いだ。
この時pHを65〜z5に保つために炭酸水素ナトリウ
ムを連続的に散布した。この混合物をカップリング反応
が終るまで上記pH値で攪拌した。
ムを連続的に散布した。この混合物をカップリング反応
が終るまで上記pH値で攪拌した。
次いで塩化ナトリウムを添加し、単離し、乾燥し且つ粉
砕して式 の染料を沈殿させた。
砕して式 の染料を沈殿させた。
そして木綿を水性液体から明るい帯青赤色に染色する暗
赤色の粉末を得た(カラー・コード番号9)。
赤色の粉末を得た(カラー・コード番号9)。
z、4.ts−トリフルオルトリアジンを1.4−ジア
ミノベンゼン−2,5−ジスルホン酸との縮合が完了し
た時に、m−スルファニル酸の代シに同量の次のアミン
を用いて、対比しうる性質と同様の色相を有する染料を
得たニアニリン、p+スルファニル酸、アンモニア、エ
タノールアミン、p −31Cフルアニリン及びm−ク
ロルアニリン。
ミノベンゼン−2,5−ジスルホン酸との縮合が完了し
た時に、m−スルファニル酸の代シに同量の次のアミン
を用いて、対比しうる性質と同様の色相を有する染料を
得たニアニリン、p+スルファニル酸、アンモニア、エ
タノールアミン、p −31Cフルアニリン及びm−ク
ロルアニリン。
1.4−ジアミノベンゼン−2,5−ジスルホ/酸の代
シに1.3−ジアミノベンゼン−4,6−ジスルホ/酸
を用いる場合、同様の性質を有するが、より浅色の染料
を得た(帯黄赤色、カラー・コード番号7)。
シに1.3−ジアミノベンゼン−4,6−ジスルホ/酸
を用いる場合、同様の性質を有するが、より浅色の染料
を得た(帯黄赤色、カラー・コード番号7)。
以下に本発明の化合物のいくつわのλmILx値を示し
ておく: 実施例 λmax 第1表7番 516 第2表1番 580 第5表1番 516
ておく: 実施例 λmax 第1表7番 516 第2表1番 580 第5表1番 516
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 n=1又は2、 −K−=▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼0又は1 X=X_1、但し X_1=▲数式、化学式、表等があります▼、なお Z=随時置換されたアミノ基Z_1、Z_2、Z_3Z
_4又はZ_5、 Z_1=▲数式、化学式、表等があります▼、但し R_1及びR_2=H或いは随時OH、OCH_3、O
C_2H_5、COOH、SO_3H又はOSO_3H
で置換されたC_1〜C_4アルキル、 Z_2=▲数式、化学式、表等があります▼、但し ベンゼン環Bは随時Br、Cl、CH_3、C_2H_
3、OCH_3、OC_2H_5、SO_2H、COO
H、NHCOCH_3又はNHCONH_2で置換され
ていてよく、 Z_3=▲数式、化学式、表等があります▼、但し R_3=随時OH、OCH_3、CN又はOSO_3H
で置換されたC_1〜C_4アルキル、そしてベンゼン
環Dは随時CH_3又はC_2H_5で置換されていて
よく、 Z_4=▲数式、化学式、表等があります▼ Z_5=▲数式、化学式、表等があります▼、但し ベンゼン環Eは随時Cl、Br、CH_3、C_2H_
5、OCH_3、OC_2H_5、COOH、SO_3
H(スルホ基はアミノ基に対してm−又はp−位)、N
HCOCH_3又はNHCONH_2で置換されていて
よく、或いは X=X_2、但し X_2=▲数式、化学式、表等があります▼又はCl、
但し 又はCl X_2は染色条件下に脱離しうる少くとも1つの弗素原
子を含み、そして ベンゼン環Aは更に置換されていてもよい〕のアゾ反応
性染料。 2、式 ▲数式、化学式、表等があります▼(2) ▲数式、化学式、表等があります▼(3) ▲数式、化学式、表等があります▼(4) ▲数式、化学式、表等があります▼(5) ▲数式、化学式、表等があります▼(6) ▲数式、化学式、表等があります▼(7) ▲数式、化学式、表等があります▼(8) ▲数式、化学式、表等があります▼(9) ▲数式、化学式、表等があります▼(10) ▲数式、化学式、表等があります▼(11) ▲数式、化学式、表等があります▼(12) 但し、 W=▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼(12a) ▲数式、化学式、表等があります▼(13) の特許請求の範囲第1項記載の染料。 3、ヒドロキシル基又はアミド基を含む物質を染色及び
捺染するために特許請求の範囲第1及び2項記載の染料
を使用すること。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3502104.7 | 1985-01-23 | ||
DE19853502104 DE3502104A1 (de) | 1985-01-23 | 1985-01-23 | Azo-reaktivfarbstoffe |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61168665A true JPS61168665A (ja) | 1986-07-30 |
Family
ID=6260520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61008185A Pending JPS61168665A (ja) | 1985-01-23 | 1986-01-20 | アゾ反応性染料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0277600B1 (ja) |
JP (1) | JPS61168665A (ja) |
DE (3) | DE3502104A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4125266A1 (de) * | 1991-07-31 | 1993-02-04 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
BR9303283A (pt) * | 1992-08-14 | 1994-03-08 | Sandoz Ag | Compostos e seus sais,ou uma mistura de tais compostos ou sais;processo para sua preparacao,e processo para tingimento ou estampagem de um substrato organico |
DE4331386B4 (de) * | 1992-09-17 | 2006-02-16 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Faserreaktive Monoazofarbstoffe |
CH685762A5 (de) * | 1992-09-17 | 1995-09-29 | Sandoz Ag | Faserreaktive Monoazofarbstoffe. |
DE4333777A1 (de) * | 1993-10-04 | 1995-04-06 | Bayer Ag | Polyfunktionelle Azoreaktivfarbstoffe |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0131542B1 (de) * | 1983-06-10 | 1989-04-19 | Ciba-Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
EP0132223B1 (de) * | 1983-06-17 | 1987-09-30 | Ciba-Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
-
1985
- 1985-01-23 DE DE19853502104 patent/DE3502104A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-13 DE DE8888101276T patent/DE3669726D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-13 EP EP19880101276 patent/EP0277600B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-13 EP EP19860100350 patent/EP0189081B1/de not_active Expired
- 1986-01-13 DE DE8686100350T patent/DE3662106D1/de not_active Expired
- 1986-01-20 JP JP61008185A patent/JPS61168665A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0277600A2 (de) | 1988-08-10 |
EP0277600B1 (de) | 1990-03-21 |
EP0189081B1 (de) | 1989-02-15 |
DE3662106D1 (en) | 1989-03-23 |
DE3669726D1 (de) | 1990-04-26 |
EP0277600A3 (en) | 1988-10-12 |
DE3502104A1 (de) | 1986-07-24 |
EP0189081A1 (de) | 1986-07-30 |
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