JPH0416503B2

JPH0416503B2 -

Info

Publication number: JPH0416503B2
Application number: JP57226462A
Authority: JP
Inventors: Ieegaa Horusuto; Sheruhanmaa Karuruuborufugangu
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1981-12-30
Filing date: 1982-12-24
Publication date: 1992-03-24
Also published as: EP0083052B1; DE3151959A1; EP0083052A1; JPS58118857A; DE3267468D1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、式〔式中、Ａはニトロ、SO₂R₂、

【式】及びClからなる系の基であり、ここでR₂は任意
にOH、C₁〜C₄−アルコキシ、SO₃H、OSO₃H、
Cl、CN、COOHもしくはC₂〜C₆−アルケニルに
より置換されていてもよいC₁〜C₆−アルキルま
たは任意にスルホ基により置換されていてもよい
フエニルであり、 R₃及びR₄は同一及び／又は異なつており、そ
して水素、任意にOH、SO₃H、Cl、CN、
COOH、アルコキシ−（CC₁〜C₄）もしくはハロ
ゲンにより置換されていてもよいアルキル（C₁
〜C₆）、または任意にスルホ基により置換されて
いてもよいフエニルを示すか、或いはR₃及びR₄
はそれらによりはさまれている窒素原子と一緒に
なつて、適宜他のヘテロ原子も包含して、飽和の
５−もしくは６−員環を形成し、Ｘ及びＹは互い
は異なつており、そして水素またはスルホ基を表
わし、 R₁は水素またはアルキル（C₁〜C₄）であり、
そしてＺは任意に置換されていてもよいアミノ基であ
る〕に包含される反応性染料のうち、後記する特定の
新規な反応性染料及びその製造方法に関するもの
である。便宜上、本発明は、この広汎な式に従つ
て以下において説明される。好適には使用可能な置換基類Ｚは以下に列挙さ
れている基NR₅R₆及び６員のＮ−複素環式置換
基の基であり、それらは他のヘテロ原子、例えば
窒素、酸素または硫黄、を含有することもでき
る。（特別の例：Ｚ＝モルホリノ、ピペリジノま
たはピペラジノ）。好適な反応性染料類は式（1a）及び（1b）の
ものである：〔式中、R₁、R₃、R₄、Ｘ、Ｙ及びＺは上記の
意味を有する〕及び〔式中、R₁、R₃、R₄、Ｘ及びＹは上記の意味
を有し、 R₅は水素または任意に置換されていてもよい
アルキル（C₁〜₄）であり、そしてR₆は水素また
は任意に置換されていてもよいアルキル、シクロ
アルキル、アラルキルもしくはアリールである〕。 R₅がアルキル基であるなら、それは例えば塩
素、ヒドロキシル、シアノ、メトキシ、カルボキ
シルもしくはスルホにより置換されていてもよ
い。R₂の例として挙げられるものは、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、セカンダリー−ブチル、ターシヤリー−
ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−クロロエチ
ル、β−シアノエチル、シアノメチル、γ−シア
ノプロピル、β−メトキシエチル、β−カルボキ
シエチル、スルホメチル及びβ−スルホエチルで
ある。可能なR₆の例は水素、R₅に関して上記さ
れているのと同一の置換された及び未置換のアル
キル基類、メトキシプロピル、エトキシエチル、
エトキシプロピル及びメトキシブチル、シクロヘ
キシル、ベンジル、４−スルホベンジル、４−メ
チルベンジル、フエネチル並びに特に任意にC_1〜4
−アルキル、C₁₄−アルコキシ、アセチルアミノ、
ウレイド、カルボキシル、ハロゲン、スルホ、ス
ルホメチル、トリフルオロメチル、スルフアモイ
ルもしくはカルバモイルにより置換されていても
よいフエニル、及び任意にスルホにより置換され
ていてもよいナフチルであり；R₅及びR₆は閉環
して任意に例えば窒素、酸素または硫黄の如き他
のヘテロ原子を含有していてもよい６員のＮ−複
素環式環を形成することもできる。式（1b）中の基−NR₅R₆の例としては下記の
ものが挙げられる：NH₂、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミ
ノ、ブチルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、
τ−メトキシプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ−メチル−
Ｎ−フエニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニル
アミノ、β−クロロエチルアミノ、β−ヒドロキ
シエチルアミノ、γ−ヒドロキシプロピルアミ
ノ、ベンジルアミノ、シクロヘキシルアミノ、フ
エニルアミノ、トルイジノ、クロロアニリノ、ア
ニシジノ、フエネチジノ、２−、３−及び４−ス
ルホ−アニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、ス
ルホメチルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリ
ノ、３−及び４−カルボキシフエニルアミノ、２
−カルボキシ−５−スルホフエニルアミノ、２−
カルボキシ−４−スルホフエニルアミノ、４−ス
ルホナフト−１−イルアミノ、３，６−ジスルホ
ナフト−１−イルアミノ、３，６，８−トリスル
ホナフト−１−イルアミノ、４，６，８−トリス
ルホナフト−１−イルアミノ、Ｎ−ヒドロキシエ
チル−Ｎ−フエニルアミノ及びセミカルバジド。好適な反応性染料は式〔式中、R₇及びR₈は同一であるかまたは異な
り、そして水素、メチル、エチルまたはβ−ヒド
ロキシエチルを表わし、 R₉は水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ
エチルであり、そして R₁₀は水素または任意にメチル、メトキシ、塩
素もしくはSO₃Hにより置換されていてもよいフ
エニルである〕のものである。式(2)により定義される種類の価値ある反応性染
料類は、式の染例類である。好適な反応性染料類は、式（2b）及び（2c）
のものである：〔式中、R₁，R₂，Ｘ，Ｙ及びＺは上記の意味
を有する〕及び〔式中、R₁、R₂、R₅、R₆、Ｘ及びＹは上記の
意味を有する〕。式（2b）により定義される種類の価値ある反
応性染料類は、式〔式中、R₂、R₉及びR₁₀は上記の意味を有す
る〕の染料類である。式(1)の反応性染料類は、式〔式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する〕のカ
ツプリング成分、式〔式中、Ａは上記の意味を有する〕のジアゾ成分、式の他のジアゾ成分、２，４，６−トリフルオロ−
ｓ−トリアジン、及び式Ｈ−Ｚ ……(6) のアミノ化合物を、いずれかの順序でジアゾ化
し、カツプリングし、そして縮合させることによ
り製造される。式の好適な反応性染料類は、式〔式中、R₃及びR₄は上記の意味を有する〕の
ジアゾ成分、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸、１，３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、弗化シアヌル及び式〔式中、R₅及びR₆は上記の意味を有する〕のアミノ化合物をいずれかの順序でジアゾ化し、
カツプリングさせそして縮合させることにより得
られる。上記の個々の工程段階、すなわちジアゾ化、カ
ツプリング及び縮合は種々の順序で、適宜ある場
合には同時にでさえ、実施できるため、種々の変
法が可能である。各部分的反応用に使用される出
発物質類は式(1)に従う。一般に、反応は連続的段
階中で行なわれ、ここでは式(3)〜(6)の各反応成分
の間の簡単な反応の順序は自由に選択できる。重要な変法は下記の事項により特徴づけられて
いる：１式(3)のカツプリング成分をジアゾ化された式
(4)及び(5)のジアゾ成分と反応させてジスアゾ化
合物を与え、そして第一の縮合生成物を式(6)の
アミノ化合物と縮合させる。後の方の２種の反応段階は異なる順序で、最
初に２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジ
ンを式(6)のアミノ化合物と縮合させそして得ら
れた第一の縮合生成物を上記のジスアゾ化合物
と縮合させることによつても、実施できる。上記のジスアゾ化合物の製造では、ジアゾ化
された式(4)のジアゾ成分を有利には式(3)のカツ
プリング成分と最初にカツプリングさせ、そし
て得られたモノアゾ化合物を次にジアゾ化され
た式(5)のジアゾ成分とカツプリングさせる。２式(4)のジアゾ成分をジアゾ化し、そして式(3)
のカツプリング成分にカツプリングさせ、さら
に２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン
を式(6)のアミノ化合物と縮合させ、第一の縮合
生成物を式(5)のジアゾ成分と縮合させ、そして
得られた第二の縮合生成物をジアゾ化し、そし
て開始時に製造されたモノアゾ化合物にカツプ
リングさせる。式（2a）の反応性染料の好適な製造方法は、４−アミノベンゼンスルホンアミド及び１，３
−フエニレンジアミン−４−スルホン酸をジアゾ
化しそして１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸にカツプリングさせ、
生成した式の中間生成物を２，４，６−トリフルオロ−ｓ−
トリアジンと縮合させ、そして第一の縮合生成物
を式〔式中、R₉及びR₁₀は式(2)中に記されている意
味を有する〕のアミン類と縮合させることにより特徴づけられ
ている。ジアゾ成分は原則として鉱酸を含有している水
溶液中で低温において亜硝酸の作用によりジアゾ
化される。式(4)のジアゾ成分をH₂N基に関してオルト−
位置で強酸性溶液中で１〜２のPH値において式(3)
のカツプリング成分にカツプリングさせ、そして
式(5)のジアゾ成分をHO基に関してオルト−位置
で弱酸性、中性ないし弱アルカリ性範囲中で6.5
〜８の間のPH値において式(3)のカツプリング成分
にカツプリングさせる。一般に、酸性溶液中でカツプリングを最初にに
行なうことが必要である。ある場合には、ジアミ
ノベンゼンスルホン酸が式(5)のジアゾ成分として
使用されるカツプリングの場合には、この酸自身
は使用せず、その代りにアミノアシルアミノベン
ゼンスルホン酸、例えば５−アセチルアミノアニ
リン−２−スルホン酸、を使用し、それからカツ
プリングの完了後にアセチル基を加水分解により
除去し、その後縮合反応を行なうことが有利であ
る。式(5)のジアゾ成分としてニトロアミノ化合
物、例えば５−ニトロアニリン−２−スルホン酸
を使用しそしてニトロ基をカツプリング後に硫化
ナトリウム又は硫化水素ナトリウムを用いてアミ
ノ基に還元することも可能である。２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジンを
好適には、水溶液または懸濁液中で低温において
そして弱酸性、中性ないし弱アルカリ性PH値にお
いて式(5)のジアゾ成分及び式(6)のアミノ成分と縮
合させると、その結果少なくとも１個の弗素原子
は製造された式(1)の反応性染料中に脱着可能な基
として依然として残存している。縮合中に遊離さ
れる弗化水素は水性アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属炭酸塩またはアルカリ金属炭酸水素塩の
添加により有利には連続的に中和される。ジアゾ中間生成化合物の製造は下記の説明用態
様では全ての場合に関しては記されていないが、
それは上記からそのまま類推されよう。式(1)の反応性染料用の出発化合物の例として下
記のものが挙げられる：ａ式(3)のカツプリング成分類１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸（Ｈ酸）及び１−アミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸
（Ｋ酸）；ｂ式(4)のジアゾ成分類２−、３−もしくは４−アミノベンゼンスルホ
ンアミド、−アミノベンゼンスルホモノメチルア
ミド類、−アミノベンゼンスルホモノエチルアミ
ド類、−アミノベンゼンスルホジメチルアミド類
または−アミノベンゼンスルホジエチルアミド
類、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、
４−メチルスルホニルアニリン、４−エチルスル
ホニルアニリン、４−アミノベンゼンスルホモノ
−β−ヒドロキシエチルアミドまたは−アミノベ
ンゼン−スルホジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ド、４−β−ヒドロキシエチルスルホニル−アニ
リン、３−アリルスルホニルアニリン、４−（プ
ロペン−1′−イル）−スルホニルアニリン、４−
（β−ヒドロキシ−γ−クロロプロピル）−スルホ
ニルアニリン、４−（3′−ヒドロキシプロペン−
1′−イル）−スルホニルアニリン、４−（β−スル
ホプロピル）−スルホニルアニリン、４−（β−ス
ルホ−γ−ヒドロキシプロピル）−スルホニルア
ニリン、４−アリルスルホニルアニリン、４−ブ
チルスルホニルアニリン、４−クロロアニリン及
び３−クロロアニリン；ｃ式(5)のジアゾ成分類１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、
１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、
１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン
酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスル
ホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジ
スルホン酸、３−アミノベンジル−Ｎ−メチルア
ミン、４−アミノベンジル−Ｎ−メチルアミン及
び３−アミノ−４−スルホベンジル−Ｎ−メチル
アミン；ｄ２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン
（弗化シアヌル）ｅ式(6)のアミノ化合物類アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチ
ルアミン、イソブチルアミン、セカンダリー−ブ
チルアミン、ターシヤリー−ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエ
チルアミン、メトキシプロピルアミン、クロロエ
チルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロ
キシエチルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、
アミノエタンスルホン酸、β−スルフアトエチル
アミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、アニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−トルイジン、
２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，
４−及び３，５−ジメチルアニリン、ｏ−、ｍ−
及びｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、
Ｎ−エチルアニリン、３−もしくは４−アセチル
アミノアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ニトロアニ
リン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アミノフエノール、２
−メチル−４−ニトロアニリン、２−メチル−５
−ニトロアニリン、２，５−ジメトキシアニリ
ン、３−メチル−４−ニトロ−アニリン、２−ニ
トロ−４−メチルアニリン、３−ニトロ−４−メ
チルアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アニシジン、
セミカルパジド、ｏ−、ｍ−及びｐ−フエネチジ
ン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−エ
トキシ−５−メトキシアニリン、４−ブロモアニ
リン、４−アミノフエニルスルフアミド、３−ト
リフルオロメチルアニリン、３−及び４−アミノ
フエニル尿素、１−ナフチルアミン、２−ナフチ
ルアミン、２−アミノ−１−ヒドロキシナフタレ
ン、１−アミン−４−ヒドロキシナフタレン、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン、１−アミ
ノ−２−ヒドロキシナフタレン、１−アミノ−７
−ヒドロキシナフタレン、オルトアニリン酸、メ
タアニリン酸、スルフアニル酸、アニリン−２，
４−ジスルホン酸、アニリン、２，５−ジスルホ
ン酸、アニリン−３，５−ジスルホン酸、アント
ラニル酸、ｍ−及びｐ−アミノ安息香酸、４−ア
ミノ−フエニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ
−メタンスルホン酸、２−アミノトルエン−４−
スルホン酸、２−アミノトルエン−５−スルホン
酸、ｐ−アミノサリチル酸、１−アミノ−４−カ
ルボキシベンゼン−３−スルホン酸、１−アミノ
−２−カルボキシベンゼン−５−スルホン酸、１
−アミノ−５−カルボキシベンゼン−２−スルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−２−、−３−、−４
−、−５−、−６−、−７−及び−８−スルホン酸、
アミノ酢酸、３−メチルアミノプロピオニトリ
ル、３−アミノプロピオニトリル、アミノアセト
ニトリル、アミノアセトアミド、３−アミノプロ
ピオンアミド、エチルアミノアセテート、２−ナ
フチルアミン−１−、−３−、−４−、−５−、−６
−、−７−及び−８−スルホン酸、１−ナフチル
アミン−２，４−、−２，５−、−２，７−、−２，
８−、−３，５−、−３，６−、−３，７−、−３，
８−、−４，６−、−４，７−、−４，８−及び−
５，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−
１，５−、−１，６−、−１，７−、−３，６−、−
３，７−、−４，７−、−４，８−、−５，７−及
び−６，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン
−２，４，６−、−２，４，７−、−２，５，７
−、−３，５，７−、−３，６，８−及び−４，
６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−
１，３，７−、−１，５，７−、−３，５，７−、
−３，６，７−、−３，６，８−及び−４，６−
８−トリスルホン酸、２−、３−及び４−アミノ
ピリジン、２−アミノベンゾチアゾール、５−、
６−及び８−アミノキノリン、２−アミノピリミ
ジン、モルホリン、ピペリジン及びピペラジン、
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン及びセミカル
バジド。本発明の反応性染料は、以上において広汎に説
明された反応性染料のうち、式［式中Ａは

【式】 −SO₂CH₃、−SO₂C₂H₅、 −SO₂−CH＝CH−CH₃または −SO₂−CH₂−CH＝CH₂であり、R₃及び及₄は
同一及び／又は異なつており、そして水素、任意
にOHにより置換されていてもよいアルキル（C₁
〜C₆）、または任意にスルホ基により置換されて
いてもよいフエニルを示し、Ｘ及びＹは互いに異なつており、そして水素ま
たはスルホ基を表わし、R₁は水素であり、そし
てＺは任意に置換されていてもよいアミノ基であ
る］で表わされるもののみに限られる。本発明のこれ
ら反応性染料は、前記した方法に準じて、式［式中Ｘ及びＹは上記の意味を有する］のカツプリング成分、式［式中Ａは上記の意味を有する］のジアゾ成分、式［式中R₁は上記の意味を有する］の他のジアゾ成分、２，４，６−トリフルオロ−
ｓ−トリアジン及び式Ｈ−Ｚ［式中Ｚは上記の意味を有する］のアミノ化合物を、いずれかの順序でジアゾ化
し、カツプリングし、そして縮合させることを特
徴とする方法によつて製造することができる。本発明の反応性染料は単離できそして加工でき
て有用な乾燥染色組成物を与える。単離は好適に
はできる限り低い温度において塩析及び過によ
り実施される。別された染料類は、適宜希釈剤
及び／または緩衝剤を加えた後に、例えば等部の
りん酸−ナトリウム及びりん酸二ナトリウムの混
合物を加えた後、乾燥でき、乾燥は好適には高す
ぎない温度においてそして減圧下で実施される。
全製造混合物を噴霧乾燥することにより、本発明
に従う乾燥組成物を直接、すなわち染料類の中間
生成物を単離せずに、製造することがある場合に
は可能である。本発明の反応性染料類は新規である。それらは
高い反応性により特徴づけられており、そしてそ
れらは良好な湿潤及び光堅牢性を有する染色を生
じる。染料類は水中及び電解質中に易溶性である
一方、同時に良好な吸尽性及び高度の染料固着性
を有する点、及び未固着部分が容易に除去できる
という点は特に強調すべきである。染色は色抜き
可能である。本発明の反応性染料類は非常に広い種類の物
質、例えば絹、皮革、羊毛、高分子量ポリアミド
繊維及び高分子量ポリアミド−ウレタン類、特に
繊維性構造のセルロース含有物質、例えば麻、木
材パルプ、再生セルロース及びとりわけ木綿、の
染色及び捺染用に適している。それらは吸尽法用
だけでなくパツド−染色方法による染色用にも適
しており、パツド−染色方法では織物製品に水性
のそして適宜塩含有の染料溶液を含浸させ、そし
て染料をアルカリを用いる処理後にまたはアルカ
リの存在下で、適宜熱を用いて、固着させる。それらは、特に木綿上での、捺染用にも適して
いるが、窒素含有繊維、例えば羊毛、絹または羊
毛を含有している混紡織物、の捺染用にも適して
いる。染色物及び捺染物を、適宜分散剤として作用す
る試薬を添加しそして未固着部分の拡散を促進さ
せながら、冷水及び熱水で充分すすぐことが推奨
される。示されている染料類の式は、対応する遊離酸類
のものである。染料類は一般にアルカリ金属塩類
の形で、特にNa、Ｋ及びLi塩類の形で、単離さ
れ、そして捺色用に使用される。温度は摂氏目盛で示されている。その他、製造
された染料類のカラー・インデツクス色調指示表
番号に従う色調は各場合とも丸かつこ内に示され
ている。実施例１ 70.1ｇの式のジスアゾ染料の500mlの水中の中性溶液を、300
ｇの氷の添加により０〜５℃に冷却した。10ｇの
弗化シアヌルを激しく撹拌しながら５〜10分間に
わたつて加え、そして同時に2N水酸化ナトリウ
ム溶液の滴々添加により反応混合物のPHを６〜７
の間に保つた。アシル化が完了した後に、10.7ｇ
のｏ−トルイジンをジフルオロトリアジン染料の
溶液に加え、混合物を30〜35℃に暖め、そして反
応混合物のPHを2N水酸化ナトリウム溶液の滴々
添加により７〜８の間に保つた。反応が完了した
後に、５ｇのりん酸水素二ナトリウムをモノフル
オロトリアジン染料の溶液に加え、そして回転蒸
発器中で溶液を40〜45℃において蒸発乾固した。このようにして得られた染料は木綿を濃青色の
色調に染色した（C.I.値No.28）。ｏ−トルイジンの代りに等量の下記のアミン類
を上記の実施例の指示に従つて使用したときに
も、同様な染料類が得られ、それらは同様に木綿
を濃青色の色調に染色した。

【表】

【表】項のアミノ−含有ジスアゾ染料類を弗化シア
ヌル及び類のアミン類と反応させたときにも、
木綿を項に挙げられている色調に染色する他の
染料類が得られた。ここでもC.I.色調指示表番号
値は丸かつこ内に各場合とも記されている。

【表】

【表】実施例 29 17.3ｇのオルトアニリン酸の200mlの水中の中
性溶液を、250ｇの氷の添加により０℃に冷却し
た。９ｇの弗化シアヌルを激しく撹拌しながら10
分間にわたつて添加し、そしてPHを2N水酸化ナ
トリウム溶液の滴々添加により６〜７の間に保つ
た。未変化のオルトアニリン酸がもはや検出でき
なくなつたときに、18.8ｇのｍ−フエニレンジア
ミンスルホン酸の50mlの中性溶液を第一の縮合生
成物の溶液に加え、混度を自然に20〜25℃に上昇
させ、そして反応混合物のPHを6.5〜7.0の間に保
つた。反応が完了した後に、第二の縮合生成物を
15容量％の塩化カリウムの添加により塩析し、そ
して別した。 25ｇの4N亜硝酸ナトリウム溶液を45.6ｇの上
記の第二の縮合生成物の150mlの水中の中性懸濁
液に加え、そして、混合物を氷により０〜５℃に
冷却した。30ｇの10N塩酸を加え、そして数時間
後に、過剰の亜硝酸塩をスルフアミン酸を用いて
分解させた。このようにして得られたジアゾ化合物を次に、
50.2ｇの染料４−アミノベンゼンスルホンアミド
酸性―――→Ｈ酸の150mlの水中の氷冷中性溶液中に注
入し、それにはカツプリング前に30ｇの炭酸水素
ナトリウムも加えられていた。透明な溶液（容量約750ml）が得られ、生成し
た染料をそこから10容量％の塩化ナトリウム及び
塩化カリウムの１：１の比の塩化ナトリウム及び
塩化カリウムの混合物の添加により塩析させた。
固体を別した後に、染料ペーストを５ｇのりん
酸水素二ナトリウムの濃水溶液と混合し、そして
混合物を真空中で50℃で乾燥した。このようにして得られた染料は木綿を濃青色に
染色した。（C.I.色指示表番号28）実施例 30 10ｇの弗化シアヌルを約10分間にわたつて、
17.3ｇのオルトアニリン酸の400mlの水中の氷冷
中性溶液に添々添加し、その期間中反応混合物の
PH値は1N水酸化ナトリウム溶液の同時添加によ
り６〜７の間に保たれていた。このようにして得られた第一の縮合生成物を次
に70.1ｇの式のジスアゾ染料の500mlの水中の中性溶液中に注
入し、混合物を30〜35℃に暖め、そして反応混合
物のPH値を1N水酸化ナトリウム溶液の滴々添加
により７〜８の間に保つた。アシル化が完了した後に、５ｇのりん酸水素二
ナトリウムをモノフルオロトリアジン染料の溶液
に加え、そして回転蒸発器中で40〜45℃で蒸発乾
固した。このようにして得られた染料は木綿を濃
青色の色調に染色した（番号28）。オルトアニリン酸の代りに18.72ｇの４−アミ
ノトルエン−３−スルホン酸を使用し、そして他
の面では使用工程は上記の実施例に従つた場合
も、木綿を同様に濃青色の色調に染色する染料が
得られた（番号28）。実施例 31 70ｇの式のジスアゾ染料の500mlの水中の中性溶液を300ｇ
の氷の添加により０〜５℃に冷却した。10ｇの弗
化シアヌルを激しく撹拌しながら５〜10分間にわ
たつて加え、そして同時に反応混合物のPHを2N
水酸化ナトリウム溶液の滴々添加により６〜７の
間に保つた。アシル化が完了した後に、10.7ｇの
ｏ−トルイジンをジフルオロトリアジン染料の溶
液に加え、混合物を30〜35℃に暖め、そして反応
混合物のPHを2N水酸化ナトリウム溶液の滴々添
加により７〜８の間に保つた。反応が完了した後
に、５ｇのりん酸水素二ナトリウムをモノフルオ
ロトリアジン染料の溶液に加え、そして回転蒸発
器中で溶液を40〜45℃において蒸発乾固した。得られた染料は木綿を濃青色の色調に染色した
（C.I.値番号28）。ｏ−トルイジンの代りに等量の下記のアミン類
を上記の実施例の指示に従つて使用したときに
も、同様な染料類が得られ、それらも木綿を濃青
色の色調に染色した。

【表】

【表】項のアミノ−含有ジスアゾ染料類を弗化シア
ヌル及び実施例１の後に挙げられている実施例２
〜28のアミン類と反応させたときにも、木綿を
項に挙げられている色調に染色する他の染料類が
得られた。ここでもC.I.色調指示表番号値は丸か
つこ内に各場合とも記されている。

【表】

【表】染色指示２部の実施例１に従つて得られた染料を0.5部
のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを添
加しながら100部の水中に溶解させた。得られた
溶液を木綿織物をそれの重量が75％だけ増加する
ような方法で含浸させるために使用し、そして、
次に織物を乾燥した。織物に次に１当り５ｇの水酸化ナトリウム及
び300ｇの塩化ナトリウムを含有している20℃の
暖かい溶液を含浸させ、織物を75％の重量増加ま
で絞り、そして染料を100〜101゜で30秒間水蒸気
処理し、すすぎ、非イオン性洗剤の0.3％強度沸
騰溶液中で15分間石けん洗いし、すすぎ、そして
乾燥した。染色指示２部の実施例１に従つて得られる染料を100部
の水中に溶解させた。溶液を1900部の冷水に加え、60部の塩化ナトリ
ウムを加え、そして100部の木綿織物をこの染浴
中に加えた。 30分後に４容量部の30％強度水酸化ナトリウム
溶液、10部の〓焼炭酸ナトリウム及びさらに60部
の塩化ナトリウムを添加しながら、温度を40゜に
高めた。温度を40゜において30分間保ち、染色物
を次にすすぎ、非イオン性洗剤の0.3強度沸騰溶
液中で15分間石けん洗いし、すすぎ、そして乾燥
した。

Claims

【特許請求の範囲】１式［式中Ａは【式】−SO₂CH₃、− SO₂C₂H₅、−SO₂−CH＝CH−CH₃または−SO₂
−CH₂−CH＝CH₂であり、R₃及びR₄は同一及
び／又は異なつており、そして水素、任意にOH
により置換されていてもよいアルキル（C₁〜
C₆）、または任意にスルホ基により置換されてい
てもよいフエニルを示し、Ｘ及びＹは互いに異なつており、そして水素ま
たはスルホ基を表わし、 R₁は水素であり、そしてＺは任意に置換されていてもよいアミノ基であ
る］の反応性染料。２式［式中Ａは【式】−SO₂CH₃、− SO₂C₂H₅、−SO₂−CH＝CH−CH₃または−SO₂
−CH₂−CH＝CH₂であり、R₃及びR₄は同一及
び／又は異なつており、そして水素、任意にOH
により置換されていてもよいアルキル（C₁〜
C₆）、または任意にスルホ基により置換されてい
てもよいフエニルを示し、Ｘ及びＹは互いに異なつており、そして水素ま
たはスルホ基を表わし、 R₁は水素であり、そしてＺは任意に置換されていてもよいアミノ基であ
る］の反応性染料の製造方法であつて、式［式中Ｘ及びＹは上記の意味を有する］のカツプリング成分、式［式中Ａは上記の意味を有する］のジアゾ成分、式［式中R₁は上記の意味を有する］の他のジアゾ成分、２，４，６−トリフルオロ−
ｓ−トリアジン及び式Ｈ−Ｚ［式中Ｚは上記の意味を有する］のアミノ化合物を、いずれかの順序でジアゾ化
し、カツプリングし、そして縮合させることを特
徴とする方法。