JPS58118857A - ビスアゾ反応性染料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１式 （１） 及びＣＩからなる系の基であり。

ここでＲｓＦｉ任意にＯＨ，Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、
　８０ｓ　Ｈ，０８０ｓ　Ｈ，Ｃ１，ＣＮ、Ｃ００Ｈ４
Ｌ−＜はｃｓ−Ｃｓ　−フルケニルにより置換されてい
てもよい０１〜Ｃ，−アルキルま九は任意にスルホ基に
より置換されていてもよいフェニルであり、 Ｒｓ及びＲ４は同−及び／又は異なっており。

そして水素、任意にＯＨ，８０ｓ　Ｈ，ＣＩ、ＣＮ。

Ｃｏｏ）（，７ル＝ｒキシ−（Ｃｔ　〜ｃ、　）もしく
はへ四ゲンにより置換されていてもよいアル＄ル（Ｃ，
〜Ｃ・）、または任意にスルホ基により置換されていて
もよいフェニルを示すか、或いＦｉＲｓ、＆びＲ４１ｄ
それらによりはさまれている窒素原子と一緒になって、
適宜他のへテロ原子も包含して、飽和の５−４Ｌ＜は６
−員環を形成し、Ｘ及びＹは互いは異なっており、そし
て水素またはスルホ基を表わし。

Ｒｓ　ｉｔ水嵩またれアルキル（ｃ１〜Ｃａ　）であり
、そして ２は任意に置換されていてもよいアミ７基である〕 の新規な反応性染料類に関するものである。

好適には使用可能な置換基類ｚは以下に列挙されている
基ＮＲ，Ｒ＠及び６員のＮ−複ｓｍ式置換基の基であり
、それらは他のへテロ原子、例えば窒素、ｒＩＩ票また
は硫黄、を含有することもできる。

（特別の例：２■モルホリノ、ピペリジノまたはピペラ
ジノ）。

好適な反応性染料類は式（１ｍ）及び（１ｂ）Ｃ式中、
Ｒ＠　ｓ　Ｒ１ｓ　Ｒ４＊　Ｘｓ　Ｙ及び２は上記の意
味を有する〕 及び 〔式中、Ｒ１、Ｒ１＊　Ｒ４ｓ　Ｘ及びＹは上記の意味
を有し、 Ｒｓ　ｔｉ水嵩また社任意に置換されていてもよいアル
キル（Ｃ１〜ｃ４　　）であり、そしてＲ＠は水素また
は任意に置換されていてもよいアルキル、シクロアルキ
ル、アラルキル−しくけアリールである〕Ｏ Ｒ，がアルキル基であるなら、それは例えば塩素、ヒド
ロキシル、シアノ、メトキシ、カルボキシルもしくはス
ルホにより置換されていてもよい・Ｒ，の例として挙け
られるものは、メチル、エチル、プロピル、イソプレビ
ル、ブチル、イソプチルウセカングリ一一ブチル、ター
シャリーープテル、β−とドルキシエチル、β−クロ田
エチル。

β−シアノエチル、シアノメチル、ｒ−シアラブルビル
、β−メトキシエチル、β−力ルボキシエチル、スルホ
メチル及びβ−スルホエチルである。

可能なＲ６の例は水素ｅＲＩに関して上記されているの
と同一の置換された及び未置換のアルキル基類、メトキ
シプルピル、エトキシエチル、エトキシプルピル及びメ
トキシブチル、シクロヘキシル、ベンジル、４−スルホ
ベンジル、４−メチルベンジル、７エネチル並びに特に
任意にｃ、４−アルキル、Ｃ１４−フルコキシ、アセチ
ルアしへウレイド、カルボキシル、へロゲン、スルホ、
スルホメチル、トリフルオロメチル、スルファモイルも
しく蝶カルバモイルにより置換されていてもよいフェニ
ル、及び任意にスルホにより置換されていてもよいす７
チルであり；Ｒ藝及びＲｇ＃ｉ閉環して任意に例えば窒
素、ＷＩ嵩または硫黄の如き他のへテロ原子を含有して
いてもよい６員のＮ−複素環式環を形成することもでき
る。

式（１ｂ）中の基−ＮＲ，Ｒ，の例としては下記のもの
が挙けられる”、ＮＨ茸ｓ　　メチルアミノ、エチルア
ミノ、プルピルアミノ、イソプ讐ビルア之ノ。

ブチルアしへβ−メトキシエテルアしへＴ−メトキシプ
ロビルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアし／、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルアセノ、β−クロロエチルア尖ノ、
β−ヒドロキシエチルアミノ、ｒ−ヒドロキシプロピル
アミノ、ベンジルア之ノ、シクロヘキシルアミノ、フェ
ニルアしヘトルイジノ、り冒ロアニリノ、アニシジノ、
７エネチジノ、２−、！−及び４−スルホ−アニリノ、
２．５−ジスルホアニリノ、スルホメチルアニリノ、Ｎ
−スルホメチルアニリノ、５−及び４−カルボキシ７エ
エルアミノ、２−カルボキシ−５−スルホフェニルアミ
ノ、２−カルボキシ−４−スルホフェニルアミノ、１４
−スルホナフト−１−イルアミノ、４６−シスルホナ７
）−１−イルアミノ、４４８−）ジスルホナフト−１−
イルアミノ、４４８−）ジスルホナフト−１−イルア主
ノ、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニルアミノ及びセ
ミカルバジド。

好適な反応性染料は式 （２） 〔式中、Ｒγ及びＲ１は同一であるかまたは異なり、そ
して水素、メチル、エチルまたＬβ−ヒト賞キシエチル
を表わし、 Ｒ−は水素、メチル、エチルま九はヒドロキシエチルで
あり、そして Ｒ１＠は水素または任意にメチル、メトキシ、塩素もし
くは８０．Ｈにより置換されていてもよいフェニルであ
る〕 の屯のである。

式（２）により定義される種類の価値ある反応性染（２
鳳） の染例類である。

好適な反応性染料類は、式（２ｂ）及び（２ｃ）のもの
である： 〔式中＊　Ｒｔ　＊　Ｒｍ　ｓ　ｘ、　ｙ及び２は上記
の意味を有する〕 及び 〔式中％　Ｌ　、Ｒ１ｓ　Ｒｍ、Ｒ・、Ｘ及びＹは上記
の意味を有する〕。

式（２ｋ）により定義される種類の価値ある反応性染料
類は１式 ％式％（５） 〔式中、Ｒｔ、Ｒｓ及びＲ１・祉上記の意味を有する〕 の染料類である。

式（１）の反応性染料類は、式 〔式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する〕のカクプリン
ダ成分１式 Ｃ式中、人は上記の意味を有する〕 のジアゾ成分１式 の他のジアゾ成分、２，４．６−）リアルオシ−１−ト
リアジン、及び式 ％式％（６） のアミノ化合物を、いずれかの順序でジアゾ化し。

カップリングし、そして縮合させることにより製造され
る。

（７） の好適な反応性染料類祉１式 〔式中ｓＲｍ及びＲ４は上記の意味を有する〕のジアゾ
成分、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−へ６−
ジスルホン酸、ｔ３−シアｔノベンゼンー４−スルホン
酸、弗化シアヌル及び式〔式中ｓＲ１及びＲ−は上記の
一意味を有する〕の７ミノ化合物をいずれかの順序でジ
アゾ化し。

カップリングさせそして縮合させることにより得られる
。

上記の個々の工程段階、すなわちジアゾ化、カップリン
グ及び縮合は種々の順序で、適宜ある場合に祉同時にで
さえ、実施できるため１種々の変法が可能である。各部
分的反応用に使用される出発物質類は式（１）に従う。

一般に１反応は連続的段階中て行なわれ、ここでは式（
３）〜（６）の各反応成分の間の簡単な反応の順序祉自
由に選択できる。

重要な変法は下記の事項により特徴づけられている： ｔ　式（３）のカップリング成分をジアゾ化された式（
４）及び（５）のジアゾ成分と反応させてジスアゾ化合
物を与え、そして第一の縮合生成物を式（６）のアミ／
化合物と縮合させる。

後の方の２種の反応段階は異なる順序で、最初に２．４
．　ロートリフルオロ−＄−トリアジンを式（６）のア
ミノ化合物と縮合させそして得られた第一の縮合生成物
を上記のジスアゾ化合物と縮合させることによっても、
実施できる。

上記のジスアゾ化合物の製造では、ジアゾ化された式（
４）のジアゾ成分を有利には式（３）のカップリング成
分と最初にカップリングさせ、そして得られたモノアゾ
化合物を次にジアゾ化された式（５）のジアゾ成分とカ
ップリングさせる。

２　式（４）のジアゾ成分をジアゾ化し、そして式（５
）のカップリング成分にカップリングさせ、さらに２、
４．６−ドリフルオローーートリアジンを式（６）のア
ミ／化合物と縮合させ、第一の縮合生成物を式（５）の
ジアゾ成分と縮合させ、そして得られた第二の縮合生成
物をジアゾ化し、そして開始時に製造され九千ノアゾ化
合物にカップリングさせる。

式（２畠）の反応性染料の好適な製造方法は。

４−アミノベンゼンスルホンアミド及び１３−フェニレ
ンシア之ンー４−スルホン酸をジアゾ化しモして１−ア
ミノ−８−ヒトルキシナフタレン−へ６−ジスルホン層
にカップリングさせ、生成しの中間生成物を２．４．６
−）リフルオｐ−ｍ−）リアジンと縮合させ、そして第
一の縮合生成物を式〔式中、Ｒ争及びＲ１・は式（２）
中に記されている意味を有する〕 のアシン類と縮合させることにより特徴づけられている
。

ジアゾ成分は原則として鉱酸を含有している水溶液中で
低温において亜硝酸の作用によりジアゾ化される。

式（４）のジアゾ成分をＨＥＮ基に関してオルト−位置
で強酸性溶液中で１〜２のｐＨ値において式（３）のカ
ップリング成分にカップリングさせ、そして式（５）の
ジアゾ成分をＨＯ基に関してオルト−位置で弱酸性、中
性ないし弱アルカリ性範囲中で６５〜８の間のＰＨ値に
おいて式（５）のカップリング成分にカップリングさせ
る。

一般に、酸性溶液中でカップリングを最初に行なうこと
が必要である。ある場合には、ジ了友ノベンゼンスルホ
ン醗が式（５）のジアゾ成分として使用されるカップリ
ングの場合には、この酔自身は使用せず、その代りにア
ミノアジルア虎ノベンゼンスルホン酸、例えば５−ア七
チルアミノアニリンー２−スルホン酸、を使用し、それ
からカップリングの完了後にアセチル基を加水分解によ
り除去し、その後縮合反応を行なうことが有利である。

式（５）のジアゾ成分として二）ｏアミノ化合物１例え
ば５−ニトロアニリン−２−スルホン酸を使用しそして
＝）ｏ基をカップリング後に硫化ナトリウム又は硫化水
素ナトリウムを用いてアミノ基に還元することも可能で
ある。

２．４．ｄ−）リフルオロ−＄−トリアジンを好適には
、水溶液または懸濁液中て低温においてそして弱酸性、
中性ないし弱アルカリ性ｐ　Ｈ値において式（５）のジ
アゾ成分及び式（６）のアミノ成分と縮合させると、そ
の結果少なくとも１個の弗素原子は製造された式（１）
の反応性染料中に脱着可能な基として依然として残存し
ている。縮合中に遊離される弗化水素は水性アルカリ金
属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属炭
酸水素塩の添加により有利には連続的に中和される。

ジアゾ中間生成化合物の製造は下記の説明用態様では全
ての場合に関しては記されていないが、それは上記から
そのまま類推されよう。

式（１）の反応性染料用の出発化合物の例として下記の
ものが挙けられる： １）式（３）のカップリング成分類 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４６−ジスル
ホン酸（Ｈ！り及び１−アミノ−８−ヒトルキシナフタ
レン−４６−ジスルホンＩＩ（Ｋｌｌｌ）：２−．３−
もしくは４−ア之ノベンゼンスルホンアミド、−アミノ
ベンゼンスルホモノメチルアミド類、−アミノベンゼン
スルホモノエチルアミド類、−アミノベンゼンスルホジ
メチルア之ド顯または一アミノベンゼンスルホジエチル
アミド−１５−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン＊
　４−メチルスルホニルアニリン、４−エチルスルホニ
ルアニリン、４−アミノベンゼンスルホモノ−β−ヒド
ロキシエチルアミドまたは−アミノベンセン−スルホジ
ーβ−とドｐキシエチルア叱ド、４−β−ヒドロキシエ
チルスルホニル−アニリン。

３−アリルスルホニルアニリン、４−（プロペン＋　１
１−　、ｔル）−スルホニルアニリン、４−（β−ヒド
ロキシ−γ−クロｐプロピル）−スルホニルアニリン、
４−（３’−ヒドロキシプロペン−１′−イル）−スル
ホニルアニリン、４−’（β−スルホプロピル）−スル
ホニルアニリン、４−（β−スルホ−ｒ−ヒドリキシプ
ロピル）−スルホニルアニリン、４−アリルスルホニル
アニリン、４−ブチルスルホニルアニリン、４−りｐロ
アニリン及び３−クロルアニリン； ｔ５−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸％嶌４−ジア
ミノベンゼン−２−スルホン酸＊　’Ｌ４−ジアミノベ
ンゼンー２．５−ジスルホン酸、ｔ４−ジアｔノベンゼ
ン−２，６−ジスルホン酸、　１ｊ−ジアミノベンゼン
−４６−ジスルホン酸、５−アミノベンジル−Ｎ−メチ
ルア之ン、４−ア之ノベンジルーＮ−エチルアミン及び
３−ア文ノー４−スルホベンジルーＮ−メチルアミン； アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン。

エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソ
プロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソ
ブチルアミン、セカンダリーープチルアミン、ターシャ
リ一一ブチルアミン、ヘキシルアミン、メトキシエチル
アミン、エトキシエチルアミン、メトキシプルピルアミ
ン、クレロエチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ジ
ヒドロキジエチルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、
アミノエタンスルホン酸、β−スルファトエチルア叱ン
、ベンジルアミン、シタｐヘキシルアミン、アニリン、
ｏ−、ｍ−及びｐ−）ルイジン、ＺＳ−。

しＩ−，２，５−，２，６−１４４−及びへ５−ジメチ
ルアニリン、ｏ−ｌｍ−及びｐ−クロロアニリン、Ｎ−
メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン。

！−４Ｌ＜は４−ア七チルア文ノアニリン、０−ｌｍ−
及びｐ−ニトロアニリン、０−ｌｍ−及び−−アミノフ
ェノール、２−メチル−４−ニド胃アニリン、２−メチ
ル−５−ニド胃アニリン、２．５−シメトキシアニリン
、３−メチル−４−エトｐ−アニリン、２−ニドシー４
−メチルアニリン。

３−ニトロ−４−メチルアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−
アニシジン、セミカルバジド、ｏ−、ｍ−及びＩ）−７
エネチジン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−
エトキシ−５−メトキシアニリン、４−ブロモアニリン
、４−アミノ７エエルスル７ア之ド、３−トリフルオロ
メチルアニリン。

３−及び４−アミノ７エエル尿素、１−ナフチルアミン
、２−す７チルアミン、２−ア之ノー１−ヒドロキシナ
フタレン、１−アミノ−４−ヒト田キシナフタレン、１
−ア之ノー８−ヒト四キシナフタレン、１−７文ノー２
−ヒドロキシナフタレン、１−アミノ−７−ヒド冒キシ
ナフタレン、オルトアニリン酸、メタアニリン酸、スル
ファニル酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリ
ン。

２．５−ジスルホン酸、アニリン−５，５−ジスルホン
酸、アントラニル酸、ｍ−及びｐ−アセノ安息香醗、４
−アくノーフェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−
メタンスルホン酸、２−７ミノトルエンー４−スルホン
酸、２−７文ノトルエンー５−スルホン酸、ｐ−アミノ
サリチル廖、１−アミノ−４−カルボキシベンゼン−３
−スルホン酸。

１−アミノ−２−カルボキシベンゼン−５−スルホン酸
、１−アミノ−５−カルボキシベンゼン−２−スルホン
酸、１−す７チルア之ンー２−１−３−１−４−、−５
−１−６−１−７−及び−８−スルホン酸、アミノ酢＃
、５−メチルアセノグ四ビオニトリル、３−アセノブル
ビオニトリル。

アミノアセトニトリル、ア叱ノア七ドア之ド、５−アミ
ツブｐピオンアミド、エチルアミノアセテート、２−す
７チルア之ンーｆ　＋、　−５−、−４＋、−５−、−
６−、−７−及び−８−スルホン＃、１−ナフチルアミ
ン−２，４−１−２，５−１−２，７−、−２，８−１
−４５−１−４６−１−へ７−１−４８−、−４６−、
−４．７−１−４．８−及び−５，８−ジスルホン酸、
２−ナフチルアミン−１，５−１−１，６−、−＄７−
１−３．６−１−へ７＋、−４７−、−４，８−、−５
，７−及び−４８−ジスルホン酸、１−ナフチルγ宅ン
ー２．４．６−。

−２，４，７−、”２．５．７”、−へ５．７−、−５
．４８−及び−４，４８−）ジスルホン酸、２−す７チ
ルアミンー１．４７−、−’Ｌ５．７−、−＆５，７−
１−へ４７−１−へ４８−及び−４，４８−）ジスルホ
ン酸、２−．Ｓ−及び４−ア處ノビリジン、２−アミノ
ベンゾチアゾール、５−１６−及び８−アミノキノリン
、２−ア之ノビリミジン１モルホリン、ピペリジン及び
ピペラジン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン及びセ
ミカルバジド。

式（りの反応性染料は単離できそして加工できて有用な
乾燥染色組成物を与える。単離は好適にはできる限り低
い温度において塩析及び−過により実施される。ｐ別さ
れた染料類は、適宜希釈剤及び／ま九は緩衝剤を加えた
後に、例えば等部のりん酸−ナトリウム及びりん酸二ナ
トリウムの混合物を加えた後に、乾燥でき、乾ｔｊｋは
好適には高すぎない温度においてそして減圧下で実施さ
れる。

全製造混合物を噴霧乾燥することにより、本発明に従う
乾燥組成物を直接、すなわち染料類の中間生成物を単離
せずに、１造することがある場合には可能である。

式（１）の反応性染料＊ｔｉ新規である。それらは高い
反応性により特徴づけられており、そしてそれらは良好
な湿潤及び光堅牢性を有する染色を生じる。染料類は水
中及び電解質中に易溶性である一方、同時に良好な吸尽
性及び高度の染料固着性を有する点、及び未固着部分が
容易に除去できるという点は特に強調すべきである。染
色社色抜き可能である。

式（１）の反応性染料類は非常に広い種類の物質、例え
ば絹、皮革、羊毛、高分子量ボリア識ド繊維及び高分子
量ポリアミド−ウレタン類、特に繊維性構造のセルリー
ス含有物質１例えば麻、木材パルプ、再生セル田−ス及
びとりわけ木綿、の染色及び捺染用に適している。それ
らは吸尽法用だけでなくパッド−染色方法による染色用
にも適しており、バッド−染色方法では織物製品に水性
のそして適宜塩含有の染料溶液を含浸させ、そして染料
をアルカリを用いる処理後にまたはアルカリの存在下で
、遣宜熱を用いて、ｉｍ着させる。

それらは、特に木綿上での、捺染用にも遺しているが、
窒素含有１ｉ＋ＩＬ例えば羊毛、絹または羊毛を含有し
ている混紡織物、の捺染用にも適して染色物及び捺染物
を、適宜分散剤として作用する試薬を添加しそして未固
着部分の拡散を促進させながら、冷水及び熱水で充分す
すぐことが推奨される。

示されている染料類の式は、対応する遊離ＷＩ１１のも
のである。染料類は一般にアルカリ金属塩−の形で、特
にＮａ、Ｋ及びＬ１塩類の形で、単離され、そして染色
用に使用される。

温度は摂氏目盛で示されている。その他、籾量された染
料類のカラー・インデックス色調指示表番号に従う色調
は各場合とも丸かっこ内に示されている。

実施例１ ７α１１の式 のジスアゾ染料の５００１ｍ１ｇの水中の中性溶液を。

３００１１の氷の添加により０〜５℃に冷却した。

１０１１の弗化シアヌルを激しく攪拌しながら５〜１０
分間にわたって加え、そして同時に２Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液の清々添加により反応混合物の９Ｈを６〜７の間
に保った。アシル化が完了した後に、１α７Ｉの０−ト
ルイジンをジフルオ四トリアジン染料の溶液に加え、混
合管を５０〜３５℃に暖め、そして反応混合物のｐｌ（
を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の満々添加により７〜８の
間に保った。反応が完了した後に、５Ｉのりん醗水素二
ナトリウムを七ノフルオロトリアジン染料の溶液に加え
、そして回転蒸発器中で溶液を４０〜４５℃において蒸
発乾固した０ このようにして得られた染料は木綿を濃青色の色調に染
色した（Ｃ，１，値Ａ２８）。

〇−トルイジンの代りに等量の下記のアミン−を上記の
実施例の指示に従って使用したときにも、同様な染料類
が得られ、それらは同様に木綿を濃青色の色調に染色し
た。

実施例　　　　アミン類（染料の色調値番号）（２８） ３　　ｐ−スルファ二に＠（２Ｂ　） ４　４−アミノ−１−メトキシベンゼン−２−スルホン
ａ！（２Ｂ　） ５　４−アミノフェノール−６−スルホンＩＩＩ（２１
１）６　４−アミノトルエン−２−スルホンｍ（２８）
７　　エタノールアミン（２８） ８　７ニリン（２８） ９　　Ｎ−メチルアニリン（２８） １０　　　Ｎ−エチルアニリン（２８）１１　　　ｆｆ
１−りｐロアニリン（２８）１２　　　ｐ−クロルアニ
リン（２８）１３　　アセチル−ｍ−フェニレンシア處
ン（２８）１４　２−アミツナ７タレンー４．８−ジス
ルホン酸（２Ｂ） １５　　０−アニシジン（２８） １６　　　ｐ−アニシジン（２８） １７　　アニリン−４５−ジスルホン酸（２８）１８　
３−アミノフェニル尿素（２８）１９　　　ｐ−アミノ
安息香＃（２Ｂ）２０　　　メ＃ニル＃（２８） ２１　２−アミツナ７タレンー６−スルホン酸（２８）
２２　　アンモニア（２８） ２３　２−アミノフェノール−４−スルホン酸（２８）
２４　４−エトキシアニリン（２８） ２５　　モルホリン（２８） ２６　　タウリン（２８） ２７　　七ミ力ルバジド（２Ｂ） ２８　　　Ｎ−β−ヒドロキシアニリン（２８）１項の
アミノ−含有ジスアゾ染料−を弗化シアヌル及び１項の
アミン類と反応させたときにも。

木綿を厘項に挙げられている色調に染色する他の染料類
が得られた。ここでもＣ，１，色調指示表番号値は丸か
っこ内に各場合とも記されている。

実施例２９ １７．５１のオルトアニリン酸の２００５ｇの水中の中
性溶液を、２５（ｌの氷の添加により０℃に冷却した。

９１ｉの弗化シアヌルを激しく攪拌しながら１０分間に
わたって添加し、そしてｐＨを２Ｎ水酸化ナトリウム溶
液の滴々添加により６〜７の間に保った。未変化のオル
トアニリン酸かも杜や検出できなくなったときに、１ａ
８ｊｌのＩｎ−フェニレンジアミンスルホン酸の５０ｓ
ｆｆの中性溶液を第一の縮合生成物の溶液に加え、湿度
を自然に２０〜２５℃に上昇させ、そして反応混合物の
ｆ）Ｈを４５〜２０の間に保った。反応が完了した後に
、第二の縮合生成物を１５容Ｍ％の塩化カリウムの添加
により塩析し、そしてｐ別した。

２５Ｉの４ＮＭ硝酸ナトリウム溶液を４ＦＬ６Ｎの上記
の第二の縮合生成物の１５０−の水中の中性懸濁液に加
え、そして、混合物を氷により０〜５℃に冷却した。５
０ＩＩの１ｏＮＪｍ＃を加え、そして数時間後に、過剰
の亜ｆａ酸塩をスルファミン酸を用いて分解させた。

このようにして得られたジアゾ化合物を次に。

５α２ｇの染料４−アミノベンゼンスルホンア之ド酸性
Ｈ酸の１５０−の水中の水冷中性溶液中に注入し、それ
にはカップリング前に３０ｇの炭着水素ナトリウムも加
えられていた。

透明な溶液（容量的７５０ｍ）が得られ、生成した染料
をそこから１０容ｉｉ≦の塩化ナトリウム及び塩化カリ
ウムの１：１の比の塩化ナトリウム及び塩化カリウムの
混合物の添加により塩析させた。固体をｒ別した後に、
染料ペーストを５ｊｌのりん酸水素二ナトリウムの濃水
溶液と混合し、そして混合物を＾空中で５０℃で乾燥し
た。

このようにして得られた染料は木綿を濃青色に染色した
。（ｃ、ｒ、色指示表番号２８）実施例３０ １０Ｊｉｌの弗化シアヌルを約１０分間にわたって、１
７５Ｎのオルトアニリン酸の４００−の水中の水冷中性
溶液に滴々添加し、その期間中反応混合物のｐＨ値は１
Ｎ水酸化す）　ＩＪウム溶液の同時添加により６〜７の
陶に保たれていた。

このようにして得られた第一の縮合生成物を次に７０１
ｇの式 のジスアゾ染料の５００ゴの水中の中性溶液中に注入し
、混合物を３０〜３５℃に暖め、そして反応混合物のＰ
Ｈ値を１Ｎ水酸化す）リウム溶液の滴々添加により７〜
８の間に保った。

アシル化が完了した後に、５Ｉのりん酸水素二ナトリウ
ムをモノフルオロトリアジン染料の溶液に加え、そし、
て回転蒸発器中で４０〜４５℃で蒸発乾固した。このよ
うにして得られた染料は木綿を濃青色の色調に染色した
（番号２８）。

オルトアニリン酸の代りに１８．７２Ｎの４−アミノト
ルエン−３−スルホン酸を使用し、そして他の面では使
用工程は上記の実施例に従った場合も、木綿を同様に濃
青色の色調に染色する染料が得られた（番号２８）。

実施例３１ ７０ＪｉＦの式 のジスアゾ染料の５００−の水中の中性溶液を５００ｉ
１の氷の添加により０〜５℃に冷却した。

ｔｏｇの弗化シアヌルを激しく攪拌しながら５〜１０分
間にわたって加え、そして同時に反応混合物のＰＨを２
Ｎ水酸化ナトリウム溶液の滴々添加により６〜７の間に
保った。アシル化が完了した徒に、１α７ｐｆ）ｏ−）
ルイジンをジフルオロトリアジン染料の溶液に加え、混
合物を３０〜３５℃に暖め、そして反応混合物のＤＨを
２Ｎ水酸化す）　ＩＪウム溶液の滴々添加により７〜８
の間に保った。反応が完了した後に、５ｇのりん酸水素
二ナトリウムをモノフルオロトリ了ジン染料の溶液に加
え、そして回転蒸発器中で溶液を４０〜４５℃において
蒸発乾固した。

得られた染料は木綿を濃青色の色調に染色した（Ｃ，ｔ
、値番号２８）。

ｏ−）ルイジンの代りに等量の下記のアミン類を上記の
実施例の指示に従って使用したときにも。

同様な染料類が得られ、それらも木綿を濃青色の（２８
） ５５　　ｐ−スルファニル！（２Ｂ　）５４４−アミノ
−１−メトキシベンゼン−２−スルホン酸（２８） ３５４−アミ゛ノフェノールー６−スルネンｆｉ！（２
８）３６４−アミノトルエン−２−スルホン酸（２Ｂ）
５７　エタノールアミン（２８） ３８　アニリン（２８） ５９　　Ｎ−メチルアニリン（２８） ４０　　Ｎ−エチルアニリン（２８） ４１　　ｍ−クロ四アニリン（２８） ４２　　ｐ−クロルアニリン（２８） ４５７七ｆル−ｍ−フェニレンジアミン（２８）４４２
−アミノナフタレン−４８−ジスルホン酸（２８） ４５　　ｏ−アニシジン（２８） ４６　　ｍ）−アニシジン（２８） ４７　アニリン−５，５−ジスルホン＃（２８）４８３
−アミノフェニル尿素（２８） ４９　　ｐ−アミノ安息香酸（２８） ５０　メタニル醗（２８） ５１２−７之ノナ７タレンー６−スルホン！（２８）５
２　アンモニア（２８） ５５２−アミノフェノール−４−スルホン酸（２８）５
４４−エトキシアニリン（２８） ５５　モルホリン（２８） ５６　タウリン（２８） ５７　セミカルバジド（２８） ５８　　Ｎ−β−ヒドロキシアニリン（２８）１項のア
ｔノー含有ジスアゾ染料類な弗化シアヌル及び実施例１
の後に挙げられている実施例２〜２日のアミン類と反応
させたときにも、木綿を１項に挙けられている色調に染
色する他の染料腕が得られた。ここでもｃ、ｒ、色調指
示表番号値は丸かっこ内に各場合とも記されている。

染色指示Ｉ ２部の実施例１に従って得られた染料をα５部のｍ−ニ
ドｐベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加しながら１０
０部の水中に溶解させた。得られた溶液を木綿織物をそ
れの重量が７５％だけ増加するような方法で含浸させる
ために使用し、そして、次に織物を乾燥した。

織物に次に１ｊ当り５ＩＩの水酸化ナトリウム及び３０
０１の塩化ナトリウムを含有している２０℃の暖かい溶
液を含浸させ、織物を７５襲の重量増加まで絞り、そし
て染料を１００〜１０１°で３０秒間水蒸気処理し、す
すぎ、非イオン性洗剤のα３弧強度沸騰溶液中で１５分
間石けん洗いし、すすぎ、そして乾燥した。

染色指装置 ２部の実施例１に従って得られる染料を１００部の水中
に溶解させた。

溶液を１９００部の冷水に加え、６０部の塩化ナトリウ
ムを加え、そして１００部の木綿織物をこの染浴中に加
えた。

３０分後に４容量部の３０％強度水醗化す）　ＩＪウム
溶液、１０部の烟焼炭酸ナトリウム及びさらに６０部の
塩化ナトリウムを添加しながら、温度を４０°に高めた
。温度を４０°において３０分間保ち、染色物を次にす
すぎ、非イオン性洗剤のα３％強度沸に溶液中で１５分
間石けん洗いし。

すすぎ、そして乾燥した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 びＣ１からなる系の基であり、 ここでＲ１は任意にＯＨ，ｃ、−’−Ｃ，−アルコキシ
   、８０ｓ　Ｈ，０８０ｓＨ，ＣＩ、ＣＮ、Ｃ０ＯＨもし
   くｕＣｓ〜Ｃ−一アルケニルにより置換されていてもよ
   いＣ！〜Ｃ−−アル中ルまたは任意にスルホン基により
   置換されていてもよいフェニルであり、 Ｒ，及びＲ４は同−及び／又は異なっており、そして水
   素、任意にＯＨ，ＳＯボ、ＣＩ、ＣＮ。 Ｃ０ＯＨ、アルコキシ−（Ｃｔ〜Ｃａ　）もしく岐ハロ
   ゲンにより置換されていてもよいアルキル（Ｃｔ−Ｃ＠
   　）、または任意にスルホ基により置換されていてもよ
   いフェニルを示すか、或いはＲ，及びＲ４はそれらによ
   りはさまれている窒素原子と一緒になって、適宜能のへ
   テロ原子も包含して、飽和の５−もしくは６−員環を形
   成し。 Ｘ及びＹｉｉ互いに異なっており、そして水素またＬス
   ルホ基を表わし。 Ｒ＊　Ｆｉ水素またはアルキル（Ｃｔ〜０４　）であり
   、そして ｚＦｉ任意に置換されていてもよいアセノ基である〕 の反応性染料。 〔式中ｓ　Ｒ１ｓ　Ｒ８＊　Ｒ４ｓ　Ｘ、Ｙ及びｚ＃ｉ
   特許請求の範囲第１項記載の意味を有する〕の反応性染
   料。 〔式中、Ｒｓ　、Ｒｓ　ｓ　Ｔｌａ　＊　Ｘ及びＹは特
   許請求の範囲′１Ｉｋ１項記載の意味を有し、Ｒ，社水
   素または任意に置換されていてもよＲ・祉水素または任
   意に置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、
   アラルキルもしくはアリールである〕 の反応性染料。 ４、式 （２） 〔式中、Ｒ１及びＲｓは同一であるかまたは興なり、そ
   して水嵩、メチル、エチルまたはβ−ヒドロキシエチル
   を表わし。 Ｒ９は水氷、メチル、エチルまたはヒドロキシエチルで
   あり、そして Ｒ，・は水素または任意にメチル、メトキシ。 塩素もしくａｓｏｓｕにより置換されていてもよいフェ
   ニルである〕 の反応性染料。 〔式中、Ｒ−及びＲＨＪ′ｉ特許請求の範囲第４項記載
   の意味を有する〕 の反応性染料。 ６式 のカップリング成分、式 人 のジアゾ成分１式 の他のジアゾ成分、２．４６−）リフルオａ−＠−トリ
   アジン及び式 ％式％（６） のアミノ化合物を、いずれかの順序でジアゾ化し、カッ
   プリングし、そして縮合させることを特徴とする。置換
   基Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ１がそこに記されている意味を
   有する特許請求の範囲８１１項記載の式（１）の反応性
   染料の製造方法。 ｌ　ヒドロキシル−または窒素−含有物質を染色及び捺
   染する丸めの特許請求の範囲第１〜５項記載の反応性染
   料の使用。 ａ　特許請求の範囲第１〜５項記載の染料を用いて染色
   または捺染されたヒドロキシル−または窒累−含有織物
   。