JPH073176A

JPH073176A - 繊維−反応性染料、それらの製造方法及び用途

Info

Publication number: JPH073176A
Application number: JP6109115A
Authority: JP
Inventors: Daitsu Rorufu; ダイツロルフ; Athanassios Tzikas; ツィカスアタナシオス
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1993-05-06
Filing date: 1994-04-26
Publication date: 1995-01-06
Anticipated expiration: 2014-07-05
Also published as: SG49634A1; ES2106484T3; CN1103416A; EP0623655B1; JP2914869B2; HK1000827A1; DE59403353D1; US5484899A; EP0623655A1; CN1055941C

Abstract

(57)【要約】【構成】例えば、式（１ａ）：【化７０】（式中、Ｄ₁ は、モノアゾ又はジアゾ発色団の基であ
り、Ｒ及びＲ₁ は、それぞれ互いに独立して、水素、メ
チル又はエチルであり、そしてＱは、式（−ＳＯ₂−Ｙ
又は−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂)_2-3 −ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、
Ｙはビニル又はβ−スルファトエチルである）である）
で示される化合物、その製造法及び染料としての用途。【効果】セルロース系繊維材料の上記染料による染色
物及び捺染物は、色相深度が高く、酸及びアルカリ範囲
での繊維／染料結合の安定性が高く、良好な光及び湿潤
安定性を有し、例えば洗濯、水、海水、交叉染色及び汗
に対する堅牢性、並びにしわ堅牢性及びアイロン堅牢性
を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、水性浴からセルロース系繊維の
染色及びセルロース系繊維の捺染に適切な新規な繊維−
反応性染料に関する。

【０００２】本発明は、式（１）：

【化１７】

【０００３】（式中、Ｄは、式（２）：

【０００４】

【化１８】：

【０００５】で示される基であり、Ｄ₁ は、モノアゾ、
ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、トリフェン
ジオキサジン、フタロシアニン又はホルマンザンの発色
団であり、Ｘは、フルオロ、クロロ、ブロモ、３−カル
ボキシピリジン−１−イル、３−カルバモイルピリジン
−１−イル、非置換若しくは置換アミノ、ヒドロキシ、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、フェノキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ルチオ、モルホリノ、アリール又はアラルキルであり、
Ｒ及びＲ₁ は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ₁
−Ｃ₄ アルキル（これは、非置換であるか、又はハロゲ
ン、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルホ若
しくはスルファトで置換されている）であり、そしてＺ
は、式（３ａ）若しくは（３ｂ）：：

【０００６】

【化１９】

【０００７】で示される基であるか、或は、Ｘがフルオ
ロ、クロロ若しくはブロモであるか、又は発色団の基Ｄ
が繊維−反応性基である場合には、式（４ａ）若しくは
（４ｂ）：

【０００８】

【化２０】

【０００９】で示される基であり、Ｑは、式（５ａ）、
（５ｂ）、（５ｃ）又は（５ｄ）：

【化２１】

【００１０】で示される基であり、Ｙはビニル又は基：
−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ（ここで、Ｕは脱離基である）で
あり、Ｔはα，β−ハロプロピオニル又はα−ハロアク
リロイルであり、ｎ及びｍは、互いに独立して、１〜６
の整数であり、ｐは０又は１の数であり、Ｒ₁₅、
Ｒ’₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ’₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、それぞれ互い
に独立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又はスルホであるが、
但し式（４ａ）において、置換基Ｒ₁₅及びＲ₁₆の一方が
スルホである場合には、Ｒ₁₅及びＲ₁₆の他方は水素でな
く、そしてフェニル環Ａは非置換であるか又はさらに置
換されている）で示される化合物に関する。

【００１１】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルは、一般的にはメチ
ル、エチル、ｎ−若しくはｉｓｏ−プロピル又はｎ−、
ｉｓｏ、ｓｅｃ若しくはｔｅｒｔ−ブチルであり；Ｃ₁
−Ｃ₄アルコキシは、一般的にはメトキシ、エトキシ、
ｎ−若しくはｉｓｏ−プロポキシ又はｎ−、ｉｓｏ、ｓ
ｅｃ若しくはｔｅｒｔ−ブトキシであり；ハロゲンは、
一般的には、例えばフルオロ、ブロモ、又は特にクロロ
であり；Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニルは、一般的に
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−若しく
はｉｓｏ−プロポキシカルボニル又はｎ−、ｉｓｏ、ｓ
ｅｃ若しくはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、好適には
メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルである。ア
リールは、例えばフェニル又はナフチル（これらは、非
置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシ又はスルホで置換され
ている）、特にフェニル（これは、非置換であるか、又
はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、カル
ボキシル又はスルホで置換されている）である。アラル
キルは、例えばベンジル又はフェニルメチルである。

【００１２】Ｒ及びＲ₁ の適切な基の例は、水素、非置
換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、カルボキシメチル、β−カルボ
キシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシ
エチル、β−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、
β−クロロエチル、γ−ブロモプロピル、β−ヒドロキ
シエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、
スルホメチル、β−スルホエチル及びβ−スルファトエ
チルである。

【００１３】Ｒ及びＲ₁ は、それぞれ互いに独立して、
好適にはメチル、エチル、又は特に水素である。

【００１４】式（１）の置換又は非置換アミノＸは、例
えば−ＮＨ₂ 、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキルアミノ（これらは、非置換であるか、又は
アルキル部分に例えばヒドロキシ、カルボキシ若しくは
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシにより置換されている）、シクロ
ヘキシルアミノ若しくはフェニルアミノ又はＮ−Ｃ₁−
Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニル
部分は非置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ、カルボキシル、スルホ、ハロゲン、
又は上記の式（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）又は（５
ｄ）の基により置換されている）である。

【００１５】置換又は非置換アミノＸは、好適にはアミ
ノ、メチルアミノ、エチルアミノ、カルボキシメチルア
ミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−
ヒドロキシエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｏ
−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ
−若しくはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−若
しくはｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−若しくは
２，５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェ
ニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ若しくは
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、又はフェニルアミノ
（これは、非置換であるか、又は式（５ａ）若しくは
（５ｂ）の基で置換されている）である。置換又は非置
換アミノＸは、特に好適にはアミノ、β−ヒドロキシエ
チルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ
又はｏ−、ｍ−若しくはｐ−スルホフェニルアミノであ
る。

【００１６】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオＸは、好適にはメ
チル−又はエチルチオである。

【００１７】Ｘは、好適にはクロロ、フルオロ、ヒドロ
キシル、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルアミノ（このアルキル部分は、非置換で
あるか、又はヒドロキシルにより置換されている）、フ
ェニルアミノ（このフェニル部分は、非置換であるか、
或はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボニ
ル、スルホ、クロロ、又は式（５ａ）若しくは（５ｂ）
の基で置換されている）、メトキシ、エトキシ、ｉｓｏ
−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ又はモルホリノ
である。

【００１８】Ｘは、特に好適にはクロロ、フルオロ、ア
ミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−
ヒドロキシエチルアミノ、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−スル
ホフェニルアミノ又はモルホリノである。Ｘは、特別に
好適にはクロロ又はフルオロである。

【００１９】式（３ａ）でのフェニル環Ａのさらなる置
換は、例えばＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシ又はスルホである。フェニル
環Ａは、好適には非置換であるか、又はメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、クロロ及びスルホよりなる群
からの基の、一つ又は二つで置換されている。フェニル
環Ａは、特に好適には非置換であるか、又はスルホ基で
さらに置換されている。

【００２０】Ｒ₁₅、Ｒ’₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ’₁₆、Ｒ₁₇及びＲ
₁₈は、それぞれ互いに独立して、好適には、水素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ又はスルホで
ある。式（４ａ）（ここで、Ｒ₁₅はスルホであり、そし
てＲ₁₆はメチル、メトキシ又はスルホである）の基は、
特に好適である。式（４ｂ）（ここで、Ｒ’₁₅及びＲ₁₇
は、それぞれ互いに独立して、ハロゲン、メチル又はメ
トキシであり、Ｒ’₁₆は、水素又はスルホであり、そし
てＲ₁₈は、スルホである）の基は、さらにまた好適であ
る。

【００２１】適切な脱離基Ｕは、例えばハロゲン、例え
ばクロロ、アシルオキシ、例えばアセトキシ又はベンゾ
イルオキシ、ホスファト、スルファト及びチオスルファ
トである。

【００２２】基Ｙの適切な例は、従ってビニル、β−ブ
ロモ−及びβ−クロロエチル、β−アセトキシエチル、
β−ベンゾイルオキシエチル、β−ホスファトエチル、
β−スルファトエチル及びβ−チオスルファトエチルで
ある。Ｙは好適にはビニル又はβ−スルファトエチルで
ある。

【００２３】基Ｔの適切な例は、α，β−ジクロロ−及
びα，β−ジブロモプロピオニル並びにα−ブロモアク
リロイルであり；好適な基Ｔは、α，β−ジブロモプロ
ピオニル及びα−ブロモアクリロイルである。

【００２４】ｎは、好適には数２、３又は４であり、特
に好適には数２又は３であり、そして特別に好適には数
２である。

【００２５】ｍは、好適には数１、２又は３であり、そ
して特に好適には数１又は２である。

【００２６】ｐは好適には数０である。

【００２７】Ｑは、好適には式（５ａ）、（５ｂ’）、
（５ｃ’）又は（５ｄ）：

【化２２】

【００２８】（上記式中、Ｙはビニル、β−ブロモ−若
しくはβ−クロロエチル、β−アセトキシエチル、β−
フェノキシエチル、β−ホスファトエチル、β−スルフ
ァトエチル又はβ−チオスルファトエチルであり、そし
てＴはα，β−ジブロモプロピオニル又はα−ブロモア
クリロイルである）で示される基である。

【００２９】Ｑは、特に好適には式（５ａ）又は（５
ｂ’’）：

【化２３】

【００３０】（式中、Ｙはビニル又はβ−スルファトエ
チルである）で示される基である。

【００３１】Ｚは、好適には上記式（３ａ）のフェニル
基（それはＱ以外はさらなる置換基を有しないか、又は
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ及びスル
ホよりなる群から選択される基の一つ若しくは二つによ
りさらに置換されている）であり、そしてＱは、好適な
ものを含めて上記と同義である。

【００３２】Ｚは、特に好適には式（３ｃ）：

【化２４】

【００３３】（式中、Ｑは、上記と同義である）で示さ
れる基である。

【００３４】発色団Ｄ₁ は、それらの基本構造に結合し
た、有機染料での通常の置換基を含むことができる。

【００３５】反応性染料のそのようなさらなる置換基の
例は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、
（アルキル部分が、例えばヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシ又はスルファトで置換されている）Ｃ₁ −Ｃ₄ ル
コキシ、例えば２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキ
シプロポキシ、２−スルファトエトキシ、２−メトキシ
エチキシ若しくは２−エトキシエトキシ、炭素原子１〜
８個を有するアシルアミノ基、特にアルカノイルアミノ
基及びアルコキシカルボニルアミノ基、例えばアセチル
アミノ、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ又はベンゾイルアミノ、
フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジ
ルアミノ、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有する
アルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル又は
エトキシカルボニル、炭素原子１〜４個を有するアルキ
ルスルホニル、例えばメチルスルホニル又はエチルスル
ホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲ
ン、例えばフルオロ、クロロ又はブロモ、カルバモイ
ル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するＮ−アル
キルカルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル又は
Ｎ−エチルカルバモイル、スルファモイル、炭素原子１
〜４個を有するＮ−アルキルスルファモイル、例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルフ
ァモイル又はＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒ
ドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホメチル又はスルホ及び繊維−反応性基である。反応
性染料は、好適には一つ又はそれ以上のスルホン酸基を
含む。

【００３６】Ｄ₁ に含まれる一つ以上の繊維−反応性基
は、例えば独立して、一つ以上の上記の基Ｑであり、そ
して好適には基：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｑ及びＹは、
それぞれの場合に好適なものも含めて上記と同義であ
る）である。本発明の好適な実施態様は、Ｄ₁ がさらな
る反応性基を含まない上記の式（１）の化合物に関す
る。

【００３７】Ｄ₁ は、好適にはａ）銅原子が、それぞれの場合に、アゾ架橋基に対して
オルト−位の両側に結合したメタル化しうる基に結合し
ている、ベンゼン又はナフタレン系列のアゾ染料の１：
１銅錯体の染料の基。

【００３８】ｂ）式（６ａ）、（６ｂ）若しくは（６
ｃ）：

【化２５】

【００３９】（上記式中、Ｄ^* は、ベンゼン又はナフタ
リン系列のジアゾ成分の基であり、Ｍは、ベンゼン又は
ナフタリン系列の中央成分の基であり、Ｋは、ベンゼ
ン、ナフタレン、ピラゾロン、６−ヒドロキシ−２−ピ
リドン又はアセト酢酸アリールアミド系列のカップリン
グ成分の基であり、ここでＤ^* 、Ｍ、Ｋ及びＫ₁ は、ア
ゾ染料の通常の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メ
チル、エチル、メトキシ若しくはエトキシ基、２−ヒド
ロキシエトキシ、２−スルファトエトキシ、２−メトキ
シエトキシ若しくは２−エトキシエトキシ基、２〜４個
の炭素原子を有する非置換若しくは置換アルカノイルア
ミノ、非置換若しくは置換ベンゾイルアミノ、ハロゲン
原子又は繊維−反応性基、特に基：−ＳＯ₂ Ｙ（ここ
で、Ｙは上記と同義である）で置換されており、ｕは０
又は１であり、そしてＤ^* 、ＭとＫは、一緒に少なくと
も二つのスルホ基、好適には三つ又は４つのスルホ基を
含む）で示されるジアゾ染料の基又はそれから誘導され
る金属錯体。

【００４０】ｃ）式（７ａ）又は（７ｂ）：

【化２６】

【００４１】（上記式中、Ｄ^* 及びＤ₁ ^*は、互いに独立
して、ベンゼン又はナフタリン系列のジアゾ成分の基で
あり、そしてＫ₁ はナフタレン系列のカップリング成分
の基であり、ここでＤ^* 、Ｄ₁ ^*、Ｍ、Ｋ及びＫ₁ は、ア
ゾ染料の通常の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メ
チル、エチル、メトキシ若しくはエトキシ基、２−ヒド
ロキシエトキシ、２−スルファトエトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−エトキシエトキシ基、２〜４個の炭素
原子を有し、非置換又は置換アルカノイルアミノ、非置
換若しくは置換ベンゾイルアミノ、ハロゲン原子又は繊
維−反応性基、特に基：−ＳＯ₂ Ｙ（ここで、Ｙは上記
と同義である）で置換されており、そしてＤ^* 、ＭとＫ
は、一緒に少なくとも二つのスルホ基、好適には三つ又
は４つのスルホ基を含む）で示されるジアゾ染料の染料
の基。

【００４２】ｄ）式（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）又は
（８ｄ）：

【化２７】

【００４３】（式中、ベンゼン核は、炭素原子１〜４個
を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルキル
スルホニル、ハロゲン又はカルボキシルによりさらに置
換されていることができる）で示されるホルマザン染料
の染料の基。

【００４４】ｅ）式（９）：

【化２８】

【００４５】（式中、Ｇはフェニレン、シクロヘキシレ
ン、フェニルメチレン又はＣ₂ −Ｃ₆アルキレン基であ
り、そしてアントラセン核は、さらにスルホ基で置換さ
れることができ、フェニレン基Ｇは、炭素原子１〜４個
を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル又はスルホで置換されてい
ることができ、そしてこの染料は好適には少なくとも二
つのスルホ基を含む）で示されるアントラセン染料の染
料の基。

【００４６】ｆ）式（１０）：

【化２９】

【００４７】（式中、Ｐ_c は、銅又はニッケルフタロシ
アニンの基であり、Ｗは、−ＯＨ及び／又は−ＮＲ₄ Ｒ
₅ であり、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、互いに独立して、水素又は
炭素原子１〜４個を有するアルキル（これは、ヒドロキ
シル又はスルホにより置換されていることができる）で
あり、Ｒ₃ は水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキ
ルであり、Ｅは、フェニレン基（これは、炭素原子１〜
４個を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシル又はス
ルホで置換されていることができる）、又は炭素原子２
〜６個を有するアルキレン基、好適にはスルホフェニレ
ン又はエチレン基であり、そしてｋは、１、２又は３で
ある）で示されるフタロシアニン染料の染料の基。

【００４８】ｇ）式（１１ａ）、（１１ｂ）又は（１１
ｃ）：

【化３０】

【００４９】（式中、Ｅは、フェニレン基（これは、炭
素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、カルボキ
シル又はスルホで置換されていることができる）、又は
炭素原子２〜６個を有するアルキレン基であり、そして
式（１１ａ）、（１１ｂ）又は（１１ｃ）の外側のベン
ゼン環は、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原
子１〜４個を有するアルコキシ、ハロゲン、カルボキシ
ル、スルホ又は−ＳＯ₂−Ｙ（ここで、Ｙは上記と同義
である）でさらに置換されていることができる）で示さ
れるジオキサジン染料の染料の基。

【００５０】以下の式（１２）〜（２３）の染料の基Ｄ
₁ は、本発明の式（１）の反応性染料にとり特に重要で
ある。

【００５１】

【化３１】

【００５２】（式中、Ｒ₆ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ₂ −Ｙ、カルボ
キシル又はスルホであり、そしてＹは、β−スルファト
エチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエ
チル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビ
ニルである）

【００５３】

【化３２】

【００５４】（式中、Ｒ₁₃は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ₂ −Ｙ、カルボ
キシル、スルホ又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシアニリノであ
り、そしてＹは、β−スルファトエチル、β−チオスル
ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
シエチル、β−ハロエチル又はビニルである）

【００５５】

【化３３】

【００５６】（式中、Ｒ₆ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ₂ −Ｙ、カルボ
キシル又はスルホであり、そしてＹは、β−スルファト
エチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエ
チル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビ
ニルである）

【００５７】

【化３４】

【００５８】（式中、Ｒ₇ は、ハロゲン、ニトロ、シア
ノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、アミ
ノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボ
キシル、スルホメチル又はスルホであり、そしてＹは、
β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β
−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハ
ロエチル又はビニルである）

【００５９】

【化３５】

【００６０】（式中、Ｒ₈ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイル
又はベンゾイルであり、そしてＹは、β−スルファトエ
チル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
ル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニ
ルである）

【００６１】

【化３６】

【００６２】（式中、Ｒ₈ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイル
又はベンゾイルである）

【００６３】

【化３７】

【００６４】（式中、Ｒ₉ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルカノイル、ハロゲン、−ＳＯ₂ −Ｙ、カル
ボキシル又はスルホであり、そしてＹは、β−スルファ
トエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファト
エチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又は
ビニルである）

【００６５】

【化３８】

【００６６】（式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₀は、互いに独立し
て、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はフェニルであり、そ
してＲ₁₁は水素、シアノ、カルバモイル又はスルホメチ
ルである）

【００６７】

【化３９】

【００６８】（式中、Ｒ₉ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ₂ −Ｙ、カルボ
キシル又はスルホであり、そしてＹは、β−スルファト
エチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエ
チル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビ
ニルである）

【００６９】

【化４０】

【００７０】（式中、Ｒ₁₄は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ₂ −Ｙ、カルボ
キシル又はスルホであり、そしてＹは、β−スルファト
エチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエ
チル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビ
ニルである）

【００７１】

【化４１】

【００７２】（式中、Ｒ₆ 及びＹは、式（１４）と同義
である）

【００７３】基Ｄ₁ が基づくことができる特に好適な発
色団の例は、以下のものでる。

【００７４】

【化４２】

【００７５】

【化４３】

【００７６】

【化４４】

【００７７】

【化４５】

【００７８】

【化４６】

【００７９】

【化４７】

【００８０】

【化４８】

【００８１】

【化４９】

【００８２】

【化５０】

【００８３】

【化５１】

【００８４】

【化５２】

【００８５】

【化５３】

【００８６】

【化５４】

【００８７】

【化５５】

【００８８】

【化５６】

【００８９】

【化５７】

【００９０】

【化５８】

【００９１】式（１）の化合物は、少なくとも一つ、好
適には少なくとも二つのスルホ基（それは、これらの化
合物を水−可溶性にし、一般的にそれらを遊離の酸の形
態、又は好適には塩の形態であることを可能にする）を
含む。適切な塩は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類
金属若しくはアンンモニウム塩、又は有機アミンの塩、
例えばナトリウム、カリウム、リチウム若しくはアンン
モニウム塩、又はトリエチルアミンの塩である。

【００９２】本発明の好適な実施態様は、式（１ａ）：

【化５９】

【００９３】（式中、Ｄ₁ は、モノアゾ又はジアゾ発色
団の基であり、Ｒ及びＲ₁ は、それぞれ互いに独立し
て、水素、メチル又はエチルであり、そしてＱは、式
（５ａ）又は（５ｂ’’）：

【００９４】

【化６０】

【００９５】（式中、Ｙはビニル又はβ−スルファトエ
チルである）で示される化合物に関する。

【００９６】本発明の特に好適な実施態様は、Ｄ₁ が、
式（２７）又は（２８）：

【化６１】

【００９７】（式中、（Ｒ₁₉）_1-3 は、スルホ、メトキ
シ、メチル及び式：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙはビニル
又はβ−スルファトエチルである）よりなる群からの、
１〜３個の、同一又は異なる置換基Ｒ₁₉であり、
（Ｒ₂₀）_1-4 は、スルホ、ヒドロキシル、ベンゾイルア
ミノ、アセチルアミノ及びプロピオニルアミノよりなる
群からの、１〜４個の、同一又は異なる置換基Ｒ₂₀であ
り、そして（Ｒ₂₁）_0-2 は、メチル、メトキシ、２−ヒ
ドロキシエトキシ、２−スルファトエトキシ、スルホ、
アセチルアミノ及びウレイドよりなる群からの、０〜２
個の、同一又は異なる置換基Ｒ₂₁である）で示される基
である式（１ａ）で示される化合物に関する。

【００９８】本発明の別の特に好適な実施態様は、Ｄ₁
が、式（２９）又は（３０）：

【化６２】

【００９９】（式中、（Ｒ₁₉）_1-3 及び（Ｒ₂₁）_0-2
は、上記と同義であり、そして（Ｒ₂₂）_0-2 は、スル
ホ、クロロ、メチル及びメトキシよりなる群からの、０
〜２個の、同一又は異なる置換基Ｒ₂₂である）で示され
る基である式（１ａ）で示される化合物に関する。

【０１００】式（１）の反応性染料は、それ自体公知の
方法で製造することができ、例えば式（２４）：

【０１０１】

【化６３】

【０１０２】で示される有機染料のほぼ１モル当量、式
（２５）：

【０１０３】

【化６４】

【０１０４】（上記式中、Ｄ、Ｄ₁ 、Ｒ及びＲ₁ は、そ
れぞれの場合に、上記と同義である）で示される化合物
のほぼ１モル当量又は式（２４）若しくは（２５）の化
合物の適切な中間体、及びハロトリアジン、好適には
２，４，６−トリクロロ若しくは２，４，６−トリフル
オロ−ｓ−トリアジンのほぼ１モル当量を、反応（互い
にどのような順序であってよい）させるか、又は式（２
４）若しくは（２５）の化合物の適切な中間体が用いら
れる場合には、その中間体を所望の染料へ変換し、そし
て適切な場合には引続いてさらなる変換反応、例えばト
リアジンのハロゲンをいずれかの基：Ｘへの変換反応を
行なうことにより製造することができる。

【０１０５】上記の個々の方法の工程は、いろいろな順
序で行なうことができ、そして適切な場合には、同時で
あり、いろいろな方法の変法が可能である。一般的に、
反応は段階的に連続で行なわれ、単位反応の順序は特定
の条件により異なるが、それぞれの反応要素の間で公知
である。

【０１０６】本発明の染料を製造するための好適な変法
は、２，４，６−トリクロロ−又は２，４，６−トリフ
ルオロ−ｓ−トリアジンの１モル当量と、上記の式（２
４）の化合物の１モル当量とを、ほぼ中性のｐＨ及び低
温、例えば０〜５℃で、まず反応させ、次いで２，４−
ジアミノベンゼンスルホン酸の１モル当量と、やや酸性
から中性のｐＨ、例えばｐＨ４．５〜７．５及び例えば
０〜３０℃の温度で反応させ、そして得られた化合物
を、式（２６）：

【０１０７】

【化６５】

【０１０８】（式中、Ｚは、上記と同義である）で示さ
れる化合物を、通常の方法でジアゾ化した化合物の１モ
ル当量と、中性〜やや酸性のｐＨ及び例えば０〜２０℃
でカップリングさせることを含む。

【０１０９】本発明は、さらに本発明の染料による、セ
ルロース系繊維材料を染色及び捺染する方法にも関す
る。繊維材料の例は、天然由来のセルロース系繊維、例
えば木綿、リネン及び大麻、並びにセルロース及び再生
セルロースである。この染料は、ヒドロキシル基を含む
繊維（これらは、配合繊維、例えば木綿とポリアミド繊
維、又は特にポリエステル繊維との混合物を含む）を染
色及び捺染するのに適切である。

【０１１０】本発明の染料は、繊維材料に用いることが
でき、繊維上に種々な方法で、特に水性染料溶液の形態
及び捺染糊料の形態で固定することができる。それら
は、浸染法及びパッド染色法による両方の染色に適切で
あり、そこで、製品は、適切な場合には塩を含む水性染
料溶液に浸され、染料は、アルカリ処理の後又はアルカ
リの存在下で、適切な場合には熱処理下に、固定され
る。固定された後、染色物又は捺染物は、冷水又は熱水
で完全にすすがれ、適切ならば、非固定部分の拡散を促
進する分散剤を添加する。通常の染色又は捺染方法が染
色及び捺染のために用いられる。

【０１１１】本発明の方法のために、染色浴又は捺染糊
料で用いられる反応性染料の量は、所望の色相の深さに
より変えることができ、染色される製品に基づいて０．
０１〜１０重量％、特に０．１〜６重量％の量が一般的
に有利である。

【０１１２】染料液は、一般的な通常の添加剤、例えば
無機塩の水性溶液、例えばアルカリ金属塩化物又はアル
カリ金属硫酸塩、アルカリ金属水酸化物、尿素、増粘
剤、例えばアルギン酸増粘剤、水−可溶性セルロースア
ルキルエーテル及び分散助剤、均染助剤、及び移動促進
阻止剤、及びさらにまたｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム、及びさらなる増粘剤、例えばメチルセルロ
ース、澱粉エーテル及びエマルジョン増粘剤、好適には
アルギン酸塩、例えばアルギン酸ナトリウム、並びに湿
潤剤を含むことができる。

【０１１３】浸染法による染色は、本発明の方法に好適
である。ここでの染色は、概して例えば１：２〜１：６
０の液比、特に１：５〜１：２０の液比での水性媒体
中、染料浴のｐＨ６〜１３、及び例えば４０〜１１０℃
の温度、特に６０〜９５℃の温度で行なわれる。

【０１１４】本発明の染料は、良好な固着能力及び非常
に良好な付着能力により際立っている。それらは高浸染
度で際立っており、そして非常に広い範囲の温度におい
て浸染法を用いることができ、従って木綿／ポリエステ
ル繊維配合物の、そのような繊維の推奨条件での染色に
も適切である。本発明の染料混合物は、特に木綿上、又
は例えば羊毛又は絹を含む配合繊維上での捺染にも適切
である。

【０１１５】セルロース系繊維材料を本発明の染料で調
製した染色物及び捺染物は、色相深度が高く、酸及びア
ルカリ範囲での繊維／染料結合の安定性が高く、そして
さらに良好な光堅牢性及び非常に良好な湿潤安定性、例
えば洗濯、水、海水、交叉染色及び汗に対する堅牢性、
並びにしわ堅牢性及びアイロン堅牢性を有している。

【０１１６】以下の実施例は、本発明を説明するための
ものである。特に断わらないかぎり、温度は摂氏度であ
り、部は重量部であり、そしてパーセントは重量％であ
る。重量による部と容量による部の関系は、キログラム
とリットルとの関係と同じである。

【０１１７】

【実施例】

例１．シアヌル酸クロリド９．３部を氷／水混合物１０
０部に懸濁し、この懸濁物を撹拌した。水２００部中の
７−（４−アミノ−２−ウレイド−フェニルアゾ）ナフ
タレン−１，３，６−トリスルホン酸２７部の溶液を、
この懸濁液にｐＨ約７及び０〜５℃で滴下により加え、
それにより生成した塩酸を２N 水酸化ナトリウム溶液を
加えて（約１時間で）中和した。水８０部中の２，４−
ジアミノベンゼンスルホン酸９．５部の溶液を、ｐＨ５
〜５．５及び３〜５℃で滴下により加え、次いでこの溶
液をｐＨ５〜７．５及び５〜３０℃でさらに２〜３時間
撹拌した。次いで、ｐＨを４．５に調節した。

【０１１８】４−（２−スルファトエチルスルホニル）
アニリン１４．５部を水１３０部中で通常の方法でジア
ゾ化し、そしてこのジアゾニウム塩をカップリング成分
の溶液に約１時間にわたり滴下により加えた。２〜１４
℃及びｐＨ４．５〜５．５で約２時間の後に、反応が終
了した。得られた染料溶液を、脱塩し、凍結乾燥した。
下記式：

【０１１９】

【化６６】

【０１２０】で示される染料は、セルロース系繊維を黄
金色の色相に染色し、全てに対して良好な堅牢特性を示
した。

【０１２１】例２．水４００部中に、７−（４−アミノ
−２−ウレイド−フェニルアゾ）ナフタレン−１，３，
６−トリスルホン酸２７部を中性条件で溶解し、シアヌ
ル酸フルオリド８．５部を約３０分にわたり０〜２℃で
滴下により加えた。水８０部中の２，４−ジアミノベン
ゼンスルホン酸１０部の溶液を、この反応溶液にｐＨ５
〜５．５及び３〜５℃（約３時間）で滴下により加え、
そしてこの得られた溶液を０〜５℃に冷却した。

【０１２２】４−（２−スルファトエチルスルホニル）
アニリン１４．５部を水１３０部中で通常の方法でジア
ゾ化し、そしてこのジアゾニウム塩をカップリング成分
の溶液に滴下により加えた。カップリングを２〜１５℃
及びｐＨ５〜７で行なった。反応が終了した時点でその
ｐＨは１０に増大していた。この反応溶液を室温で約２
０分撹拌し、次いで中和した。得られた染料溶液を、脱
塩し、凍結乾燥した。下記式：

【０１２３】

【化６７】

【０１２４】で示される染料は、セルロース系繊維を強
い黄色の色相に染色し、全てに対して良好な堅牢特性を
示した。

【０１２５】例３．シアヌル酸クロリド１４．８部を氷
／水混合物１５０部に懸濁し、この懸濁物を撹拌した。
水６００部中の８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（１
−スルホナフタ−２−イル−アゾ）ナフタレン−３，６
−ジスルホン酸４２．２部の溶液を、この懸濁液にｐＨ
約７及び０〜５℃で滴下により加え、それにより生成し
た塩酸を２N 水酸化ナトリウム溶液を加えて（約３時間
で）中和した。水１２０部中の２，４−ジアミノベンゼ
ンスルホン酸１５．９部の溶液を、この溶液に滴下によ
り加えた。これによりｐＨは、約３．５に低下した。次
いでこの溶液をｐＨ３．５〜５及び５〜３０℃で２〜３
時間撹拌し、０〜５℃に冷却した。

【０１２６】４−（２−スルファトエチルスルホニル）
アニリン２２．５部を水１５０部中で通常の方法でジア
ゾ化し、そしてこのジアゾニウム塩をカップリング成分
の溶液に滴下により加え、０〜２５℃及びｐＨ４〜６で
カップリングを行なった。得られた染料溶液を、脱塩
し、凍結乾燥した。下記式：

【０１２７】

【化６８】

【０１２８】で示される染料は、セルロース系繊維を黄
色がかった色相に染色し、全てに対して良好な堅牢特性
を示した。

【０１２９】例．４〜８８ｆ下記一般式：

【化６９】

【０１３０】で示される染料を、例１〜３に記載したよ
うに、第１表に示した発色団Ｄ₁ −ＮＨＲ及びジアゾ成
分Ｚ−ＮＨ₂ から製造することができた。ここで示した
Ｂ₁ 〜Ｂ₁₁は第２表に示した。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】

【表２】

【０１３３】

【表３】

【０１３４】

【表４】

【０１３５】

【表５】

【０１３６】

【表６】

【０１３７】

【表７】

【０１３８】

【表８】

【０１３９】

【表９】

【０１４０】

【表１０】

【０１４１】

【表１１】

【０１４２】

【表１２】

【０１４３】

【表１３】

【０１４４】

【表１４】

【０１４５】

【表１５】

【０１４６】

【表１６】

【０１４７】

【表１７】

【０１４８】

【表１８】

【０１４９】例８９．例１の染料２部を水４００部に溶
解し、１リットル当たり食塩５３g を含む溶液１５００
部をこの溶液に加えた。木綿繊維１００部をこの染料浴
に４０℃で導入した。４５分後に、１リットル当たり水
酸化ナトリウム１６g 及び無水のＮａ₂ ＣＯ₃ ２０g を
含む溶液１００部を加えた。さらに４５分間、染料浴の
温度を４５℃に維持した。その後に、黄金色の製品をす
すぎ、煮沸下に４分の１時間ノニオン洗剤で洗濯し、再
びすすぎ、乾燥した。得られた製品は非常に良好な堅牢
性で際立っていた。

【０１５０】例９０．例２の染料２部を水４００部に溶
解し、１リットル当たり食塩５３g を含む溶液１５００
部をこの溶液に加えた。木綿繊維１００部をこの染料浴
に３５℃で導入した。２０分後に、１リットル当たり水
酸化ナトリウム１６g 及び無水のＮａ₂ ＣＯ₃ ２０g を
含む溶液１００部を加えた。さらに１５分間、染料浴の
温度を３５℃に維持した。その後に、２０分で６０℃に
温度を上げた。温度をさらに３５分間６０℃に維持し
た。その後、黄色に染色された製品をすすぎ、煮沸下に
４分の１時間ノニオン洗剤で洗濯し、再びすすぎ、乾燥
した。得られた製品は非常に良好な堅牢性で際立ってい
た。

【０１５１】例９１．例３の染料８部を水４００部に溶
解し、１リットル当たり硫酸ナトリウム１００g を含む
溶液１４００部をこの溶液に加えた。木綿繊維１００部
をこの染料浴に２５℃で導入した。１０分後に、１リッ
トル当たりリン酸三ナトリウム１５０g を含む溶液２０
０部を加えた。その後、染料浴の温度を１０分間で６０
℃に上げた。さらに９０分間、温度を６０℃で維持し
た。その後、赤色に染色された製品をすすぎ、煮沸下に
４分の１時間ノニオン洗剤で洗濯し、再びすすぎ、そし
て乾燥した。得られた製品は非常に良好な堅牢性で際立
っていた。

【０１５２】例９２．例１の染料４部を水５０部に溶解
し、１リットル当たり水酸化ナトリウム５g 及び無水の
Ｎａ₂ ＣＯ₃ ２０g を含む溶液５０部をこの溶液に加え
た。木綿繊維をこの溶液でパジングし、その重量を７０
％増大させ、次いでロールで巻き上げた。木綿繊維をこ
の方法で３時間室温に保持した。その後、金黄色に染色
された製品をすすぎ、煮沸下に４分の１時間ノニオン洗
剤で洗濯し、再びすすぎ、そして乾燥した。得られた製
品は非常に良好な堅牢性で際立っていた。

【０１５３】例９３．例２の染料６部を水５０部に溶解
し、１リットル当たり水酸化ナトリウム１６g 及び水−
ガラス（３８°ボーメ）０．０４リットルを含む溶液５
０部をこの溶液に加えた。木綿繊維をこの溶液でパジン
グし、その重量を７０％増大させ、次いでロールで巻き
上げた。木綿繊維をこの方法で１０時間室温に保持し
た。その後、黄色に染色された製品をすすぎ、煮沸下に
４分の１時間ノニオン洗剤で洗濯し、再びすすぎ、乾燥
した。得られた製品は非常に良好な堅牢性で際立ってい
た。

【０１５４】例９４．例３の染料２部をｍ−ニトロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を含む水１００部に
溶解した。木綿繊維をこの溶液に浸し、その重量を７０
％増大させ、次いで乾燥した。次いでこの木綿繊維を、
１リットル当たりに水酸化ナトリウム４g 及び食塩３０
０g を含む２０℃に暖めた溶液に浸し、７０％重量増大
になるようにしぼった。赤色染色物を１００〜１０２℃
で３０秒間蒸気処理し、すすぎ、煮沸ノニオン洗剤０．
３％で４分の１時間洗濯し、すすぎ、乾燥した。得られ
た製品は非常に良好な堅牢性で際立っていた。

【０１５５】例９５．例１の染料３部を、速く撹拌しな
がら、５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水２
７．８部、尿素２０部ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリウム１．２部を含む
増粘剤１００部に点在させた。木綿繊維を、このように
して得た捺染糊料で捺染し、乾燥し、得られた捺染物を
１０２℃で２分間飽和蒸気で蒸気処理した。次いで黄金
色の捺染物を、すすぎ、適切ならば煮沸で洗濯し、再び
すすぎ、続いて乾燥した。得られた製品は非常に良好な
堅牢性で際立っていた。

【０１５６】例９６．例１の染料５部を、速く撹拌しな
がら、５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水３
６．５部、尿素１０部ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリウム２．５部を含む
増粘剤１００部に点在させた。木綿繊維をこのようにし
て得た捺染糊料で捺染した。、その安定性は技術的要求
に合致していた。乾燥して得た黄金色の捺染物を１０２
℃で８分間飽和蒸気で蒸気処理した。次いで捺染物を、
すすぎ、適切ならば煮沸で洗濯し、再びすすぎ、続いて
乾燥した。得られた製品は非常に良好な堅牢性で際立っ
ていた。

【表１７】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、Ｄは、式（２）：【化２】：で示される基であり、Ｄ₁ は、モノアゾ、ポリアゾ、
金属錯体アゾ、アントラキノン、トリフェンジオキサジ
ン、フタロシアニン又はホルマンザンの発色団であり、
Ｘは、フルオロ、クロロ、ブロモ、３−カルボキシピリ
ジン−１−イル、３−カルバモイルピリジン−１−イ
ル、非置換若しくは置換アミノ、ヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ、フェノキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ、
モルホリノ、アリール又はアラルキルであり、Ｒ及びＲ
₁ は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル（これは、非置換であるか、又はハロゲン、ヒド
ロキシ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシカルボニル、カルボキシル、スルホ若しくはス
ルファトで置換されている）であり、Ｚは、式（３ａ）
若しくは（３ｂ）：：【化３】で示される基であるか、或はＸがフルオロ、クロロ若し
くはブロモであるか、又は発色団の基Ｄが繊維−反応性
基である場合には、式（４ａ）若しくは（４ｂ）：【化４】で示される基であり、Ｑ、は、式（５ａ）、（５ｂ）、
（５ｃ）又は（５ｄ）：【化５】で示される基であり、Ｙはビニル又は基：−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ₂ −Ｕ（ここで、Ｕは脱離基であり、Ｔはα，β−ハ
ロプロピオニル又はα−ハロアクリロイルであり、ｎ及
びｍは、互いに独立して、１〜６の整数であり、ｐは０
又は１の数であり、Ｒ₁₅、Ｒ’₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ’₁₆、Ｒ₁₇
及びＲ₁₈は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボ
キシ又はスルホであるが、但し式（４ａ）において、置
換基Ｒ₁₅又はＲ₁₆の一方がスルホである場合には、Ｒ₁₅
及びＲ₁₆の他方は水素でなく、そしてフェニル環Ａは非
置換であるか又はさらに置換されている）で示される化
合物。
【請求項２】Ｒ及びＲ₁ が、それぞれ互いに独立し
て、メチル、エチル又は水素である請求項１記載の化合
物。
【請求項３】Ｘが、クロロ、フルオロ、ヒドロキシ
ル、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキルアミノ（これは、アルキル部分が非置換であ
るか、又はヒドロキシで置換されている）、フェニルア
ミノ（これは、フェニル部分が非置換であるか、又はメ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、スル
ホ、クロロ、又は式（５ａ）若しくは（５ｂ）の基によ
り置換されている）、メトキシ、エトキシ、イソプロポ
キシ、メチルチオ、エチルチオ又はモルホリノである請
求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】Ｘが、クロロ、フルオロ、アミノ、β−
ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシ
エチルアミノ、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−スルホフェニル
アミノ又はモルホリノである請求項１〜３のいずれか１
項記載の化合物。
【請求項５】Ｚが、式（３ａ）の基である請求項１〜
４のいずれか１項記載の化合物。
【請求項６】Ｑが、式（５ａ）、（５ｂ’）、（５
ｃ’）又は（５ｄ）：【化６】（上記式中、Ｙはビニル、β−ブロモ−若しくはβ−ク
ロロエチル、β−アセトキシエチル、β−ベンゾイルオ
キシエチル、β−ホスファトエチル、β−スルファトエ
チル又はβ−チオスルファトエチルであり、そしてＴは
α，β−ジブロモプロピオニル又はα−ブロモアクリロ
イルである）で示される基である請求項１〜５のいずれ
か１項記載の化合物。
【請求項７】Ｑが、式（５ａ）又は（５ｂ’’）：【化７】（式中、Ｙはビニル又はβ−スルファトエチルである）
で示される基である請求項１〜６のいずれか１項記載の
化合物。
【請求項８】Ｚが、請求項１で定義した式（３ａ）の
フェニル基（それはＱ以外はさらなる置換基を有しない
か、又はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ
及びスルホからなる群から選択される基の一つ若しくは
二つによりさらに置換されている）であり、そしてＱ
は、請求項６と同義である請求項１〜７のいずれか１項
記載の化合物。
【請求項９】Ｚが、式（３ｃ）：【化８】（式中、Ｑは、請求項６と同義である）で示される基で
ある請求項１〜８のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１０】Ｄ₁ が、モノ又はジアゾ染料の基であ
る請求項１〜９のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１１】Ｄ₁ が、式（６ａ）、（６ｂ）若しく
は（６ｃ）：【化９】で示されるモノ若しくはジアゾ染料の基、或は式（７
ａ）若しくは（７ｂ）：【化１０】（上記式中、Ｄ^* 及びＤ₁ ^*は、それぞれ互いに独立し
て、ベンゼン又はナフタリン系列のジアゾ成分の基であ
り、Ｍは、ベンゼン又はナフタリン系列の中央成分の基
であり、Ｋは、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、６
−ヒドロキシ−２−ピリドン又はアセト酢酸アリールア
ミド系列のカップリング成分の基であり、そしてＫ₁ は
ナフタレン系列のカップリング成分の基であり、ここで
Ｄ^* 、Ｄ₁ ^*、Ｍ、Ｋ及びＫ₁ は、それぞれの場合に非置
換であるか、又はヒドロキシル、アミノ、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２
−スルファトエトキシ、アルカノイルアミノ（これは、
２〜４個の炭素原子を有する）、ベンゾイルアミノ、ハ
ロゲン若しくは繊維−反応性基−ＳＯ₂ Ｙ（ここで、Ｙ
は請求項１と同義である）で置換されており、ｕは０又
は１であり、そしてＤ^*、ＭとＫ、又はＤ^* 、Ｄ₁ ^*、Ｍ
及びＫは、それぞれの場合に一緒に少なくとも二つのス
ルホ基を含む）で示されるジアゾ染料の基、又はそれか
ら誘導される金属錯体である請求項１０記載の化合物。
【請求項１２】式（１ａ）：【化１１】（式中、Ｄ₁ は、モノアゾ又はジアゾ発色団の基であ
り、Ｒ及びＲ₁ は、それぞれ互いに独立して、水素、メ
チル又はエチルであり、そしてＱは、式（５ａ）又は
（５ｂ’’）：【化１２】（式中、Ｙはビニル又はβ−スルファトエチルである）
で示される請求項１記載の化合物。
【請求項１３】Ｄ₁ が、式（２７）又は（２８）：【化１３】（式中、（Ｒ₁₉）_1-3 は、スルホ、メトキシ、メチル及
び式：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙはビニル又はβ−スル
ファトエチルである）よりなる群からの、１〜３個の、
同一又は異なる置換基Ｒ₁₉であり、（Ｒ₂₀）_1-4 は、ス
ルホ、ヒドロキシル、ベンゾイルアミノ、アセチルアミ
ノ及びプロピオニルアミノよりなる群からの、１〜４個
の、同一又は異なる置換基Ｒ₂₀であり、そして（Ｒ₂₁）
_0-2 は、メチル、メトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、
２−スルファトエトキシ、スルホ、アセチルアミノ及び
ウレイドよりなる群からの、０〜２個の、同一又は異な
る置換基Ｒ₂₁である）で示される基である式（１ａ）の
化合物である請求項１２記載の化合物。
【請求項１４】Ｄ₁ が、式（２９）又は（３０）：【化１４】（式中、（Ｒ₁₉）_1-3 及び（Ｒ₂₁）_0-2 は、請求項１３
と同義であり、そして（Ｒ₂₂）_0-2 は、スルホ、クロ
ロ、メチル及びメトキシよりなる群からの、０〜２個
の、同一又は異なる置換基Ｒ₂₂である）で示される基で
ある式（１ａ）の化合物である請求項１２記載の化合
物。
【請求項１５】請求項１記載の式（１）で示される化
合物を製造する方法であって、式（２４）：【化１５】で示される有機染料の１モル当量、式（２５）：【化１６】（上記式中、Ｄ、Ｄ₁ 、Ｒ及びＲ₁ は、それぞれの場合
に、請求項１と同義である）で示される化合物の１モル
当量又は式（２４）若しくは（２５）の化合物の適切な
中間体、及びハロトリアジン、好適には２，４，６−ト
リクロロ若しくは２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリ
アジンの１モル当量を、反応（互いにどのような順序で
あってもよい）させるか、又は式（２４）若しくは（２
５）の化合物の適切な中間体が用いられる場合には、そ
の中間体を所望の染料へ変換し、そして適切な場合には
引続いてさらなる変換反応を行なうことを特徴とする方
法。
【請求項１６】セルロース系繊維材料を染色又は捺染
する方法であって、水性溶液中において請求項１記載の
式（１）で示される染料で繊維材料を処理することを特
徴とする方法。
【請求項１７】セルロース系繊維材料が、木綿である
請求項１６記載の方法。
【請求項１８】セルロース系繊維材料を染色又は捺染
するための、請求項１記載の式（１）で示される化合物
の用途。
【請求項１９】請求項１記載の式（１）の染料の少な
くとも一つからなる染色又は捺染用配合物。