JPH0693198A - 反応性染料、製法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式（１）： 【化５９】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファ
トエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエ
チル、β−ハロエチル又はビニルであり；Ｋはカップリ
ング成分の基である）で示される反応性染料およびセル
ロースを含む繊維材料の浸染又は捺染用のそれの用途。 【効果】上記染料は、高い固着率及び繊維−染料結合の
高度な安定性を有し、かつ繊維に固着していない染料は
洗い落とすことが容易であり、繊維材料を優れた一般的
な堅牢性、例えば光及び洗濯に対する堅牢性を有する染
色物とすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な反応性染料、そ
れらの製造方法及び繊維材料の浸染又は捺染用のそれら
の用途に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】反応性染料を用いる染
色法に対して、最近、染色物の品質及び染色法の経済性
に関する諸要求が増加してきている。そのために、優れ
た性質を備えた新規な反応性染料が現在もなお求められ
ている。

【０００３】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】木綿の
ようなセルロースを含む材料を染色するために、現在要
求されているものは、十分な親和性を有し、同時に固着
していない染料部分が容易に洗い落とせる反応性染料で
ある。さらに、そのような反応性染料は高い反応性を示
し、特に高い固着性を有する染色物とするものである。
既知の染料は、あらゆる性質において、これらの要求を
満たしていない。

【０００４】

【課題を解決しようとする手段】従って、本発明の目的
は上記の諸性質を高度に保有し、セルロースを含む繊維
材料の浸染及び捺染用の新規な優れた反応性染料を見出
すことである。この新規な染料は、特に、高い固着率及
び繊維対染料の結合の高度な安定性によって特徴付けら
れるものである。さらに、繊維に固着していない染料は
洗い落とすことが容易である。その上、この染料は優れ
た一般的な堅牢性、例えば光及び洗濯に対する堅牢性を
有する染色物とするものである。

【０００５】下記に示す新規な反応性染料を用いること
によって、この目的が十分に達成され得ることが見出さ
れた。

【０００６】従って、本発明は、式（１）：

【化２８】

【０００７】（式中、Ｚはβ−スルファトエチル、β−
チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−ア
シルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルであり；
そして、Ｋはカップリング成分の基である）で示される
反応性染料に関する。

【０００８】Ｋは、特に、一個のカップリングが可能な
水溶性のカップリング成分の基（これはさらにアゾ基を
含んでいてもよい）であるか、あるいは二個のカップリ
ングが可能な水溶性のカップリング成分の基（これはア
ミノベンゼン類又はフェノール類、特にスルホン化もし
くはカルボキシル化されたアミノベンゼン類又はフェノ
ール類；ナフタレン類又はナフトール類、特にスルホン
化もしくはカルボキシル化されたナフタレン類又はナフ
トール類；アミノナフトール類、特にスルホン化された
アミノナフトール類；アシルアミノナフトール類、特に
アルカン−もしくはアルケンカルボン酸のアシル基の各
々が、アルキルもしくはアルケニル部分に１ないし４
個、好適には２ないし４個の炭素原子を有する、スルホ
ン化されたアシルアミノナフトール類、又はピラゾロン
類、ピリドン類もしくはピリミジン類からのカップリン
グ成分の基）であり、Ｋは染料の一般的な置換基の他
に、一つまたはそれ以上の繊維反応性基を含むこともで
きる。

【０００９】Ｋは、好適には、ナフタレン、フェニルア
ゾナフタレン、ナフチルアゾナフタレン、ベンゼン、フ
ェニルアゾベンゼン、ナフチルアゾベンゼン、６−ヒド
ロキシピリド−２−オン、１−フェニル−もしくは１−
ナフチルピラゾロン、ピリドニルアゾベンゼン、ピリド
ニルアゾナフタレン又はピリミジニルアゾナフタレンの
基であり、これらの基は、適当な方法で、さらに置換さ
れている。

【００１０】一連の置換基から挙げられてよい例は、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチルのよ
うな、１ないし４個の炭素原子を有する低級アルキル
基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
又はブトキシのような、１ないし４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基；ヒドロキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、
例えばヒドロキシエトキシ；１ないし８個の炭素原子を
有するアシルアミノ基、特にアセチルアミノ若しくはプ
ロピオニルアミノ又はベンゾイルアミノのようなアルカ
ノイルアミノ基；フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエ
チルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホ
ベンゾイルアミノ；メトキシカルボニルもしくはエトキ
シカルボニルのような、アルコキシ基に１ないし４個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニル；メチルスルホ
ニルもしくはエチルスルホニルのような、１ないし４個
の炭素原子を有するアルキルスルホニル；トリフルオロ
メチル、ニトロ、シアノ、フッ素、塩素もしくは臭素の
ようなハロゲン；カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイ
ルもしくはＮ−エチルカルバモイルのような、アルキル
部分に１ないし４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカ
ルバモイル；スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファ
モイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル又はＮ−ブチ
ルスルファモイルのような、１ないし４個の炭素原子を
有するＮ−アルキルスルファモイル；Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒド
ロキシエチル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファ
モイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホメチル、スルホ、ベンゾイル又はアシルである。

【００１１】繊維反応性基とは、下記のように脱離し得
る基又は原子を有する通常の脂肪族又は複素環基を意味
するものと解すべきである。

【００１２】好適な染料は、式（２）：

【化２９】 ［式中、Ｋ₁ は、式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、
（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）：

【００１３】

【化３０】

【００１４】（式中、（Ｒ）_0-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、ヒドロキシル、ア
ミノ、アセチルアミノ、ウレイド又はスルホよりなる群
からの０ないし３個の置換基Ｒであり；Ｒ₁ は水素又は
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり；Ｒ₂ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイル又はＣ₁ −Ｃ₄ ヒドロ
キシアルキルであり；Ｒ₃は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイル、ベンゾイル又はアミノベ
ンゾイルであり；そしてＲ₄ は−ＣＯＮＨ₂ 又は−ＣＨ
₂ ＳＯ₃ Ｈであり；Ｒ₅ はＣ₁ −Ｃ₃ アルキル又はカル
ボキシルであり；Ｒ₆ はクロロ−及び／又はスルホ置換
の、フェニル又はナフチルであり；Ｚは式（１）のそれ
と同義であり；そして式（２ｃ）における第二のスルホ
基は、３又は４位の何れかである）で示される基であ
る］で示される一反応性染料である。

【００１５】好適な染料は、また、式（３）、（４）又
は（５）：

【００１６】

【化３１】

【００１７】［式中、Ｋ₂ は式（２ａ）、（２ｂ）、
（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）、（２ｆ）又は式（３
ａ）：

【００１８】

【化３２】 で示される基であり、Ｄ₁ は式（４ａ）又は（４ｂ）：

【００１９】

【化３３】

【００２０】（式中、（Ｒ₇ ）_1-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、
ヒドロキシル、アミノ又はスルホよりなる群からの１な
いし３個の置換基である）で示される基であり；Ｚは式
（１）のそれと同義であり；そして（Ｒ）_0-3 は式
（２）のそれと同義である］で示される一反応性ビスア
ゾ染料である。

【００２１】好適な式（２）のモノ−及びビスジアゾの
一反応性染料は：（Ｒ）_0-3 がメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、ヒドロキシエトキシ、ヒドロキシル、ア
セチルアミノ、ウレイド又はスルホであり；Ｒ₁ が水
素、メチル又はエチルであり；Ｒ₂ が水素、メチル、エ
チル、式：

【００２２】

【化３４】

【００２３】で示される基であり；Ｒ₃ が水素、ベンゾ
イル、アミノベンゾイル又は−ＣＯＣＨ₂ ＣＨ₃ であ
り；Ｒ₄ が−ＣＯＮＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈであり；
Ｒ₅ がメチル又はカルボキシルであり；Ｒ₆ が式：

【００２４】

【化３５】 で示される基であり；Ｒ₇ が式：

【００２５】

【化３６】 そして、Ｚがβ−スルファトエチルである染料である。

【００２６】特に好適な上記の式（３）の化合物は：Ｚ
がビニルスルホニル又はβ−スルファトエチルスルホニ
ルであり；（Ｒ）_0-3がメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、ヒドロキシエトキシ、ヒドロキシル、アセチル
アミノ、ウレイド及びスルホよりなる群からの０−３
個、好適には０−２個、特に好適には１又は２個の同一
又は異なる置換基であり；そしてＫ₂ が式（２ｃ）又は
（２ｅ）：

【００２７】

【化３７】

【００２８】（式中、Ｒ₁ はメチル又はエチルであり；
Ｒ₃ はアセチル又はベンゾイルであり；そしてＲ₄ は−
ＣＯＮＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈである）で示される基
である化合物である。

【００２９】同様に、好適な染料は、式（６）：

【化３８】

【００３０】［式中、Ｚは式（１）のそれと同義であ
り；（Ｒ）_0-3 は式（２）のそれと同義であり；そして
Ｇは１もしくは２個のハロゲン原子で置換されたＣ₁ −
Ｃ₄ アシルアミノ基、例えば−ＮＨＣＯＣＢｒ＝ＣＨ₂
もしくは−ＮＨＣＯＣＨＢｒ−ＣＨ₂ Ｂｒ、−ＳＯ₂ Ｚ
基（式中、Ｚは上記と同義である）又は式（６ａ）：

【００３１】

【化３９】

【００３２】（式中、Ｘ₁ はハロゲンであり、そしてＸ
₂ はハロゲン、カルボキシル、スルホ、ヒドロキシル、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又は非置換若しくは置換のアミノ
である）で示される基である］で示されるモノアゾの二
反応性染料である。

【００３３】好ましい非置換又は置換のアミノとしての
Ｘ₂ は、特に好適にはアミノ、Ｎ−モノ−もしくはＮ，
Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジエ
チルアミノ、Ｎ−メチル−もしくはＮ−エチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ、モルホリノ、非置換もしくはメチル、メ
トキシ、塩素もしくはスルホで置換されたフェニルアミ
ノであるか、又は式：

【００３３】

【化４０】 （式中、Ｚは何れの場合にも式（１）のそれと同義であ
る）で示される基である。

【００３４】さらに、好ましい染料は式（７）：

【化４１】

【００３５】（式中、Ｋ₃ は各々のアミノ基がベンゾイ
ル、ハロゲン化アシルもしくは式（６ａ）の非置換もし
くは置換されたトリアジン基で置換された、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジス
ルホン酸又は３−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸の基であり、そしてＺは式（１）のそれ
と同義であるか、又は−ＳＯ₂ Ｚ（式中、Ｚは上記と同
義である）によって５又は６位が置換された２−アミノ
ナフタレンの基である）で示される染料である。

【００３６】特に好適な式（７）の化合物は、Ｚがビニ
ル又はβ−スルファトエチルであり、Ｋ₃ が２−アミノ
−６−ビニル−又は２−アミノ−６−β−スルファトエ
チルスルホニル−１−ナフチルである化合物である。

【００３７】特に好適な染料は、式（８）：

【化４２】

【００３８】（式中、ナフタレン基における第二のスル
ホ基は、３又は４位の何れかにあり；Ｇ₁ は式（８
ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）、（８ｄ）、（８ｅ）もしく
は（８ｆ）：

【００３９】

【化４３】

【００４０】又は式（６ａ）で示される基であり、式
（８ｄ）、（８ｅ）及び（８ｆ）における式（８ａ）、
（８ｂ）及び（８ｃ）の基は、３又は４位の何れかにあ
り；Ｚは式（１）のそれと同義であり；そしてＸ₁ 及び
Ｘ₂ は式（６ａ）のそれらと同義である）で示される染
料および式（９）：

【００４１】

【化４４】

【００４２】（式中、Ｚは式（１）のそれと同義であ
り、Ｘ₁ 及びＸ₂ は式（６ａ）のそれらと同義である）
で示される染料である。

【００４３】好適な染料は、また、式（１０）：

【化４５】 ［式中、Ｋ₄ は式（１０ａ）、（１０ｂ）又は（１０
ｃ）：

【００４４】

【化４６】

【００４５】（式中、Ｚは式（１）のそれと同義であ
り；（Ｒ）_0-3 は式（２）のそれと同義であり；そして
Ｘ₁ 及びＸ₂ は式（６）のそれらと同義である）で示さ
れる基である］で示される染料である。

【００４６】本発明は、また、式（１１）：

【化４７】

【００４７】（式中、Ｚは式（１）のそれと同義であ
り；（Ｒ）_0-3 は式（２）のそれと同義であり；そして
Ｇは式（６）のそれと同義である）で示されるビスジア
ゾの二反応性染料および式（１２）：

【００４８】

【化４８】 ［式中、Ｋ₅ は、式（１２ａ）：

【００４９】

【化４９】

【００５０】［式中、Ｇ₂ は式（１２ｂ）、（１２
ｃ）、（８ｂ）、（１２ｄ）、（１２ｆ）、（８ｃ）、
（８ａ）又は（６ａ）：

【００５１】

【化５０】

【００５２】（式中、Ｚは式（１）のそれと同義であ
り、Ｘ₁ 及びＸ₂ は式（６ａ）のそれらと同義である）
で示される基である］で示される基とカップリングした
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，５−ジスルホン酸、８−アミノ−１−ヒドロキシナ
フタレン−３，５（６）−ジスルホン酸又は８−アミノ
−１−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸の
基である］で示される反応性染料に関する。

【００５３】以下に、本発明の反応性染料の製造に使用
し得る可能な出発物質を示す。 ジアゾ成分類：アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−
３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミノ−２−、−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２，５
−ジクロロベンゼン、１−アミノ２，５−ジメチルベン
ゼン、１−アミノ−３−メチル−６−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、
４−アミノビフェニル、１−アミノベンゼン−２−、−
３−又は−４−カルボン酸、２−アミノビフェニルエー
テル、１−アミノベンゼン−２−、−３−又は−４−ス
ルホンアミド、１−アミノ−Ｎ−メチル−、−Ｎ−エチ
ル−ベンゼン−２−、−３−又は−４−スルホンアミ
ド、−Ｎ，Ｎ−ジメチル−又は−Ｎ，Ｎ−ジエチル−１
−アミノベンゼン−２−、−３−又は−４−スルホンア
ミド、デヒドロチオ−ｐ−トルイジンスルホン酸、１−
アミノ−３−トリフルオロメチルベンゼン−６−スルホ
ン酸、１−アミノ−３−又は−４−ニトロベンゼン、１
−アミノ−３−又は−４−アセチルアミノベンゼン、１
−アミノベンゼン−２−、−３−又は−４−スルホン
酸、１−アミノベンゼン−２，４−及び−２，５−ジス
ルホン酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スル
ホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホ
ン酸、１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−又は−４
−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベンゼン−
４−スルホン酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼン
−２−スルホン酸、１−アミノ−４−又は−５−クロロ
ベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−６−クロロベ
ンゼン−３−又は−４−スルホン酸、１−アミノ−３，
４−ジクロロベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−
２，５−ジクロロベンゼン−６−スルホン酸、１−アミ
ノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン酸、１−
アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−スルホ
ン酸、１−アミノ−５−メチル−４−クロロベンゼン−
２−スルホン酸、１−アミノ−４−又は−５−メトキシ
ベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−６−メトキシ
ベンゼン−３−又は−４−スルホン酸、１−アミノ−６
−エトキシベンゼン−３−又は−４−スルホン酸、１−
アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホン
酸、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−ス
ルホン酸、１−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン−
６−スルホン酸、１−アミノ−４−アセチルアミノベン
ゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−３−アセチルアミ
ノ−４−メチルベンゼン−６−スルホン酸、２−アミノ
−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−４−メトキシ−又は−４−メチルベンゼン−２，
５−ジスルホン酸、１−アミノ−３−又は−４−ニトロ
ベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノナフタレン、２
−アミノナフタレン、１−アミノナフタレン−２−、−
４−、−５−、−６−、−７−又は−８−スルホン酸、
２−アミノナフタレン−１−、−３−、−４−、−５
−、−６−、−７−又は−８−スルホン酸、１−アミノ
ナフタレン−３，６−又は−５，７−ジスルホン酸、２
−アミノナフタレン−１，５−、−１，７−、−３，６
−、−５，７−、−４，８−又は−６，８−ジスルホン
酸、１−アミノナフタレン−２，５，７−トリスルホン
酸、２−アミノナフタレン−１，５，７−、−３，６，
８−又は−４，６，８−トリスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、４−（β−
スルファトエチルスルホニル）アニリン、１−ヒドロキ
シ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸、１−ヒドロ
キシ−２−アミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、１
−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベンゼ
ン−６−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６
−アセチルアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒド
ロキシ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−ニトロベンゼ
ン−４−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４
−メチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロ
キシ−６−ニトロナフタレン−４−スルホン酸、２−ア
ミノ−１−ヒドロキシナフタレン−４，８−ジスルホン
酸、４−アミノアゾベンゼン−３，４´−ジスルホン
酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼ
ン−２´，４´−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−ア
ミノ−６−メチルアゾベンゼン−２´，５´−ジスルホ
ン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン
酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン
酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン
酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−１−ス
ルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−
１，７−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メトキシ−５
−アミノメチルベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ
−２−β−スルホエチルスルホニルベンゼン−５−スル
ホン酸。

【００５４】用いられるジアゾ成分が、ジアミンの代わ
りに、後に加水分解によってアセチル基が除去されるア
ミノアセチルアミノ化合物である場合、上記のジアゾ成
分のモノアセチル化合物、例えば１−アセチルアミノ−
３−アミノベンゼン−４−スルホン酸又は１−アセチル
アミノ−４−アミノベンゼン−３−スルホン酸を用いる
ことができる。

【００５５】カップリング成分類 フェノール、１−ヒドロキシ−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、１
−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン、
２−ヒドロキシナフタレン−６−又は−７−スルホン
酸、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−６，８
−ジスルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４−スル
ホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４，６−又は−
４，７−ジスルホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼ
ン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、
１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフ
ェニルウレア、１−アミノ−３−アセチルアミノベンゼ
ン、１−アミノ−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼ
ン、１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−
アミノナフタレン−６−又は−８−スルホン酸、１−ア
ミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、２−
アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスル
ホン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，
７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−２，４，６−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ−
８−アセチルアミノナフタレン−３−スルホン酸、１−
ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６
−又は−４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイルアミノ
−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２
−メチル−又は２−エチルアミノ−５−ヒドロキシナフ
タレン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メ
チルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホ
ン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン
−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタ
レン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸、２−メチル−又は−
エチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホ
ン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−８−
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−アセチル
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、
２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−５−ヒドロ
キシナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホ
ン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（４´−
アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（４´−
ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（３´−
アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（３´−
ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、２−（４´−
アミノ−３´−スルホフェニルアミノ）−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸、３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、
１−（４´−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−（４´−スルホフェニル）−５−ピラゾロ
ン−３−カルボン酸、１−（３´−アミノフェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２´，５´−ジス
ルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２´−メチル−４´−スルホフェニル）−５−ピラゾ
ロン−３−カルボン酸、１−（４´，８´−ジスルホ−
２´−ナフチル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（５´，７´−ジスルホ−２´−ナフチル−３−メチル
−５−ピラゾロン、１−（２´，５´−ジクロロ−４´
−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、３
−アミノカルボニル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２
−ピリドン、１−エチル−３−シアノ−又は−３−クロ
ロ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−
エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン、１−エチル−３−カルバモイル−４
−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−エチル
−３−スルホメチル−４−メチル−５−カルバモイル−
６−ヒドロキシ−２−ピリドン、Ｎ−アセトアセチルア
ミノベンゼン、１−（Ｎ−アセトアセチルアミノ）−２
−メトキシベンゼン−５−スルホン酸、４−ヒドロキシ
−２−キノロン、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−
（フェニルアゾ）ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（４´−スルホフェ
ニルアゾ）ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシ−２−（２´，５´−ジスルホフ
ェニルアゾ）ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−
β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒド
ロキシ−２−ピリドン、１−γ−アミノプロピル−３−
スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン、１，３−ジアミノベンゼン、１−アミノ−３−
（Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼ
ン、１−アミノ−３−（Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエ
チル）アミノベンゼン、１−アミノ−３−（Ｎ，Ｎ−ジ
−β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−３−（Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエ
チル）アミノ−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−３
−スルホベンジルアミノベンゼン、１−アミノ−３−ス
ルホベンジルアミノ−４−クロロベンゼン、１−アミノ
−３−（Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジル）アミノベンゼン。

【００５６】トリアジン類 ２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン（フッ化シ
アヌル）、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン
（塩化シアヌル）、２，４，６−トリブロモ−ｓ−トリ
アジン（臭化シアヌル）、２，４，６−トリスルホ−ｓ
−トリアジン、２，４，６−トリス（メチルスルホニ
ル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（フェニル
スルホニル）−ｓ−トリアジン。

【００５７】ジアミン類 ４−アミノメチル−３−スルホアニリン、４−アミノメ
チル−２−スルホアニリン、４−（β−アミノメチル）
−３−スルホアニリン。

【００５８】アミン類 アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルア
ミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシ
エチルアミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチル
アミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキシエチル
アミン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスル
ホン酸、β−スルファトエチルアミン、ベンジルアミ
ン、フェネチルアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−プ
ロピルアミノベンゼン、Ｎ−イソプロピルアミノベンゼ
ン、Ｎ−ブチルアミノベンゼン、Ｎ−イソブチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノベンゼン、Ｎ−ヘ
キシルアミノベンゼン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノベンゼン、Ｎ−β−クロロエチルアミノベンゼン、Ｎ
−β−シアノエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−スルホエ
チルアミノベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２
−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−（Ｎ−エチ
ルアミノ）−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、
１−（Ｎ−エチルアミノ）−２−、−３−又は−４−ク
ロロベンゼン、１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−３−又
は−４−スルホン酸、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−
ブチルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ヘキ
シルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−オクチ
ルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−ビニルベ
ンゼン、１−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルベンゼ
ン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−４−フルオロベンゼ
ン、アニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−トルイジン、２，３
−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−及び３，
５−ジメチルアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロロアニ
リン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、３−
又は４−アセチルアミノアニリン、２，５−ジメトキシ
アニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アニシジン、ｏ−、ｍ−
及びｐ−フェネチジン、２−メトキシ−５−メチルアニ
リン、２−エトキシ−５−メトキシアニリン、４−ブロ
モアニリン、３−アミノベンザミド、４−アミノフェニ
ルスルファミド、３−トリフルオロメチルアニリン、３
−及び４−アミノフェニルスルファミド、３−トリフル
オロメチルアニリン、３−及び４−アミノフェニルウレ
ア、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、オルト
アニル酸、メタアニル酸、スルファニル酸、アニリン−
２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，５−ジスルホン
酸、アニリン−３，５−ジスルホン酸、アントラニル
酸、ｍ−及びｐ−アミノ安息香酸、４−アミノフェニル
メタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−メタンスルホン酸、
２−アミノトルエン−４−スルホン酸、２−アミノトル
エン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサルチル酸、１−ア
ミノ−４−カルボキシベンゼン−３−スルホン酸、１−
アミノ−２−カルボキシベンゼン−５−スルホン酸、１
−アミノ−５−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸、
１−ナフチルアミン−２−、−３−、−４−、−５−、
−６−、−７−及び−８−スルホン酸、２−ナフチルア
ミン−１−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−
及び−８−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４
−、−２，５−、−２，７−、−２，８−、−３，５
−、−３，６−、−３，７−、−３，８−、−４，６
−、−４，７−、−４，８−及び−５，８−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−１，５−、−１，６−、−
１，７−、−３，６−、−３，７−、−４，７−、−
４，８−、−５，７−及び−６，８−ジスルホン酸、１
−ナフチルアミン−２，４，６−、−２，４，７−、−
２，５，７−、−３，５，７−、−３，６，８−及び−
４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−
１，３，７−、−１，５，７−、−３，５，７−、−
３，６，７−、−３，６，８−及び−４，６，８−トリ
スルホン酸、２−、３−及び４−アミノピリジン、２−
アミノベンゾチアゾール、５−、６−及び−８−アミノ
キノリン、２−アミノピリミジン、モルホリン、ピペリ
ジン、ピペラジン。

【００５９】式（１）の反応性染料の製造法は、式（１
´）：

【化５１】

【００６０】（式中、Ｚは式（１）のそれと同義であ
る）のジアゾ成分をジアゾ化し、生成物をカップリング
成分Ｋの一つにカップリングし、所望により、さらに別
の転換反応を行う、例えばカップリング後に形成した中
間体を再びジアゾ化し、生成物を上記の群Ｋからの別の
カップリング成分とカップリングし、所望により、さら
に生成物を反応させ、又は中間体を別のジアゾ成分にカ
ップリングさせることを特徴とする。

【００６１】一般に、反応は、連続して段階的に行われ
る；中性又はアルカリ性溶液で、例えば式（１２）のカ
ップリング成分Ｋ₅ の場合、ＯＨに関してオルト位にお
けるカップリングが、もし最初に行なわれるならば、そ
れにつづいてアミノ基に関してオルト位におけるカップ
リングは起こらないので、ＮＨ₂ 基に関してオルト位に
ある中央の成分へのカップリングが酸性溶液中で最初に
行なわれなければならない。

【００６２】別の方法は、反応性基を有する前駆体を含
む染料を最初に調製し、例えばエステル化又は付加反応
によって、この前駆体を後に最終製品の段階に転換する
ことである。

【００６３】さらに、この製造法は脱離反応を伴う。例
えば、スルファトエチルスルホニル基を含む式（１）の
反応性染料は、水酸化ナトリウムのような脱ハロゲン化
水素剤で処理し、スルファトエチルスルホニル基はビニ
ルスルホニル基に変換される。

【００６４】一般に、総ての部類の染料のうちで、式
（１）の反応性染料は、式（１ａ）の繊維−反応性基を
含む染料のための前駆体又は中間体から出発して、又は
この目的に適している染料特性の中間体に繊維−反応性
基を導入することによって、それ自体公知の方法によ
り、又は公知の方法と同様にして製造することができ
る。

【００６５】式（１）の反応性染料は、広範な材料、例
えば絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウレタ
ン、特にあらゆる種類のセルロースを含む繊維材料の浸
染及び捺染に適している。このような繊維材料の例は、
天然のセルロース繊維、例えば木綿、リネン及び麻、セ
ルロース自体及び再生セルロースである。式（１）の反
応性染料は、配合物、例えば木綿とポリエステル繊維又
はポリアミド繊維との配合物に存在する、水酸基を含む
繊維の浸染又は捺染にも適している。

【００６６】本発明の染料は各種の方法で繊維材料に適
用され、特に染料水溶液又は捺染糊料の形で繊維に固着
させることができる。この染料は吸尽法に適しているば
かりでなく、パジング法による染色にも適しており、低
い染色温度で使用することができ、パッドスチーム処理
における蒸気処理時間は短い。固着度は高く、固着して
いない染料は、容易に洗い落とすことができ、その上、
吸尽度と染着度の間の差は極めて僅かである、すなわち
洗濯での損失は非常に僅かである。式（１）の反応性染
料は特に木綿の捺染に適しているが、窒素含有の繊維、
例えば羊毛、絹又は羊毛を含む配合物の捺染にも適して
いる。

【００６７】セルロース繊維材料に対して、本発明の染
料で得られた染色物及び捺染物は、酸性領域のみならず
アルカリ性領域においても、強い色彩耐久力及び繊維−
染料結合の高い安定性を有しており、その上、優れた耐
光性及び非常に優れた耐湿潤性、例えば洗濯、水、海
水、クロス染め及び汗に対する耐性、優れたプリーツ加
工耐性、プレス加工耐性、耐摩擦性並びに特に耐塩素性
を有している。

【００６８】

【実施例】以下の実施例は本発明の例示のためのもので
ある。特に断らない限り、温度は摂氏度、部及び百分率
は重量でのものである。重量部及び容量部は、グラム及
び立方センチメートルとの同じ関係にある。

【００６９】最も重要な各種の製造法を代表的な実施態
様に記載する。 実施例１：水２７０mlに溶解した２−β−スルファトエ
チルスルホニル−５−スルホアニリン２１．７g の溶液
を、５N 塩酸３０ml及び３．３３N ＮａＮＯ₂ 溶液１５
mlを用いて０ないし５℃でジアゾ化し、１−（４−スル
ホフェニル）−３−カルボキシ−５−ピラゾロン１４．
２g の中性水溶液を加えた。重曹を加えて、ｐＨを５な
いし６の値に調整した。カップリングの終了後、塩化カ
リウムを加えて染料を塩析し、減圧下に徐々に乾燥し
た。染料は式（１０１）：

【００７０】

【化５２】 を有し、木綿を耐光性の黄色の色相に染色した。

【００７１】実施例２：２−β−スルファトエチルスル
ホニル−５−スルホアニリン３７部から得られたジアゾ
ニウム塩の塩酸水溶液に、１−アミノ−３，６−ジスル
ホ−８−ナフトール３１．９部の水性懸濁液を５℃で加
え、ｐＨ１ないし２で、カップリング反応を行なった。
次いで、４−スルホ−１，３−フェニレンジアミン１
８．８部と塩化シアヌル１８．４部の反応で得られた縮
合物のジアゾニウム塩の水性塩酸懸濁液を、ｐＨ２．
５、１０℃の温度で加えた。第二のカップリング反応を
ｐＨ５ないし６で行なった。次いで、３−スルホアニリ
ン１８部の溶液を加え、ｐＨ７ないし９及び２０ないし
３０℃の温度で縮合反応を完了した。バッチを冷却し
て、中和し、塩化ナトリウムを加えて本発明のアゾ化合
物を塩析して、常法により単離した。染料は、黒色の電
解質を含む粉末として得られ、式（１０２）：

【００７２】

【化５３】

【００７３】を有する化合物であり、非常に優れた繊維
−反応性染色特性を示し、繊維−反応性染料に常法の浸
染及び捺染法により、例えば木綿を、優れた堅牢性を有
する濃紺色に染色した。

【００７４】実施例３：塩化シアヌル９５部を、既知の
方法により、水中で１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸と反応させた。この生成物
に、当量の２−β−スルファトエチルスルホニル−５−
スルホアニリンを新たにジアゾ化した溶液を加え、ｐＨ
を４ないし４．５に調整した。カップリングの終了後、
１−アミノ−４−β−（β´−クロロエチルスルホニ
ル）エチルアミノカルボニルベンゼン塩酸塩１部を加
え、７ないし７．５のｐＨ及び３５℃で反応を行った。
塩化カリウムを加えて塩析し、式（１０３）：

【００７５】

【化５４】 を有する染料を得た、これは木綿を優れた堅牢性のある
鮮紅色に染色した。

【００７６】実施例４：１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸１６部を、中性の条件
下に水４００部に溶解した。反応溶液をｐＨ４．５に調
整し、激しく撹拌しながらフッ化シアヌル７．０部を０
ないし３℃で滴下した。この添加の間に発生したフッ化
水素酸を、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の計算量を加えて
中和した。遊離の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸が検出されなくなってから、
水５０部に溶解した１−アミノ−３−β−（β´−クロ
ロエチルスルホニル）エチルアミノカルボニルベンゼン
塩酸塩１７部を加えた。反応溶液のｐＨを４ないし４．
５に維持しながら、温度を２０ないし２５℃に上昇させ
た。縮合の終了後、染料中間体を、ジアゾ化した２−β
−スルファトエチルスルホニル−５−スルホアニリン１
８部と、０ないし１０℃でカップリングさせた。最終ｐ
Ｈ６．５ないし７で、塩化ナトリウムを加えて、式（１
０４）：

【００７７】

【化５５】

【００７８】を有する染料を塩析し、濾取し、洗浄し、
真空乾燥した。染料は深紅色の粉末で、木綿及び再生セ
ルロースを優れた耐湿潤、耐摩擦及び耐光性を有する青
味を帯びた赤色に染色した。

【００７９】実施例５：１−ナフチルアミノ−６−スル
ホン酸２２部の水溶液を、２−β−スルファトエチルス
ルホニル−５−スルホアニリン３７部から得られたジア
ゾニウム塩の塩酸水溶液に、０ないし５℃で加え、カッ
プリング反応を２ないし３のｐＨで行った。得られた式
（１０５）：

【００８０】

【化５６】

【００８１】を有する中間体を常法によりジアゾ化し、
生成物をｐＨ５ないし７及び０ないし１０℃の温度で３
−アセチルアミノアニリンにカップリングさせた。生成
した式（１０５ａ）：

【００８２】

【化５７】

【００８３】を有する化合物を、塩化ジブロモプロピオ
ニルと、ｐＨ５ないし８及び０ないし２０℃の温度で縮
合させた。塩化カリウムを加えて塩析し、得られた式
（１０５ｂ）：

【００８４】

【化５８】

【００８５】を有する染料を徐々に乾燥した。この染料
は木綿を優れた堅牢性を有する褐色に染色した。

【００８６】第１表に示した本発明のその他の染料は、
上述の実施例と同様にして製造することができた。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【表５】

【００９２】

【表６】

【００９３】

【表７】

【００９４】

【表８】

【００９５】

【表９】

【００９６】

【表１０】

【００９７】

【表１１】

【００９８】

【表１２】

【００９９】

【表１３】

【０１００】

【表１４】

【０１０１】

【表１５】

【０１０２】

【表１６】

【０１０３】

【表１７】

【０１０４】

【表１８】

【０１０５】

【表１９】

【０１０６】

【表２０】

【０１０７】

【表２１】

【０１０８】

【表２２】

【０１０９】

【表２３】

【０１１０】

【表２４】

【０１１１】

【表２５】

【０１１２】

【表２６】

【０１１３】

【表２７】

【０１１４】

【表２８】

【０１１５】

【表２９】

【０１１６】

【表３０】

【０１１７】

【表３１】

【０１１８】

【表３２】

【０１１９】

【表３３】

【０１２０】

【表３４】

【０１２１】

【表３５】

【０１２２】

【表３６】

【０１２３】

【表３７】

【０１２４】上記に得られた染料のλ_max を第２表に示
した。

【表３８】

【０１２５】

【表３９】

【０１２６】浸染法Ｉ 実施例１で得た染料２部を水４００部に溶解した溶液
に、１リットル当り塩化ナトリウム５３g を含む溶液１
５００部を加えた。この染浴に４０℃で綿織物１００部
を浸した。４５分後に、１リットル当り水酸化ナトリウ
ム１６g 及びか焼した炭酸ナトリウム２０g を含む溶液
１００部を加えた。染浴の温度をさらに４５分間４０℃
に保持した。次いで、染色した材料をすすぎ、非イオン
性洗剤で１５分間煮沸して洗い、再びすすぎ、乾燥し
た。

【０１２７】浸染法II 実施例１で得た反応性染料２部を水４００部に溶解した
溶液に、１リットル当り塩化ナトリウム５３g を含む溶
液１５００部を加えた。この染浴に、３５℃で綿織物１
００部を浸した。２０分後に、１リットル当り水酸化ナ
トリウム１６g及びか焼した炭酸ナトリウム２０g を含
む溶液１００部を加えた。染浴の温度をさらに１５分間
３５℃に保持した。次いで、温度を２０分かけて６０℃
まで昇温し、さらに３５分間、６０℃に保持した。次
に、染色した材料をすすぎ、非イオン性洗剤で１５分間
煮沸して洗い、再びすすぎ、乾燥した。

【０１２８】浸染法III 実施例１で得た反応性染料８部を水４００部に溶解した
溶液に、１リットル当り硫酸ナトリウム１００g を含む
溶液１４００部を加えた。この染浴に２５℃で綿織物１
００部を浸した。１０分後に、１リットル当りリン酸三
ナトリウム１５０g を含む溶液２００部を加えた。次い
で、染浴の温度を１０分かけて６０℃まで昇温し、さら
に９０分間、６０℃に保持した。次に、染色した材料を
すすぎ、非イオン性洗剤で１５分間煮沸して洗い、再び
すすぎ、乾燥した。

【０１２９】浸染法IV 実施例１で得た反応性染料４部を水５０部に溶解した溶
液に、１リットル当り水酸化ナトリウム５g 及びか焼し
た炭酸ナトリウム２０g を含む溶液５０部を加えた。得
られた溶液を染料液含浸度が７０％となるように綿織物
をパジングするのに用い、次いで、織物を巻取りローラ
で巻取った。綿織物を室温で３時間、この状態に放置し
た。次いで、染色した材料をすすぎ、非イオン性洗剤で
１５分間煮沸して洗い、再びすすぎ、乾燥した。

【０１３０】浸染法Ｖ 実施例１で得た反応性染料６部を水５０部に溶解した溶
液に、水酸化ナトリウム１６g 及び水ガラス（３８°ボ
ーメ）０．０４リットルよりなる溶液５０部を加えた。
得られた溶液は、染料液含浸度が７０％となるように綿
織物をパジングするのに用い、次いで、織物を巻取りロ
ーラで巻取った。室温で１０時間、この状態に綿織物を
おいた。次いで、染色した材料をすすぎ、非イオン性洗
剤で１５分間煮沸して洗い、再びすすぎ、乾燥した。

【０１３１】浸染法VI 実施例１で得た反応性染料２部を水１００部に溶解し、
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を加
えた。得られた溶液を染料液含浸度が７５％となるよう
に綿織物に染み込ませるのに用い、次いで、織物を乾燥
した。次いで、１リットル当り水酸化ナトリウム４g 及
び塩化ナトリウム３００g を含む２０℃の温溶液を染み
込ませ、７５％の液含浸度まで圧搾し、染物を３０秒間
１００ないし１０２℃で蒸気処理し、すすぎ、０．３％
非イオン性洗剤沸騰溶液で１５分間洗い、すすぎ、乾燥
した。

【０１３２】捺染法Ｉ 実施例１で得た反応性染料３部を、５％アルギン酸ナト
リウム増粘剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び重曹１．
２部よりなる市販の増粘剤１００部に加え、激しく撹拌
した。このようにして得られた捺染糊料を綿織物を捺染
するのに用い、得られた捺染織物を乾燥し、飽和蒸気
中、２分間、１０２℃で蒸気処理した。捺染織物をすす
ぎ、所望により、洗剤で煮沸して洗い、再びすすいでか
ら乾燥した。

【０１３３】捺染法II 実施例１で得た反応性染料５部を、５％アルギン酸ナト
リウム増粘剤５０部、水３６．５部、尿素１０部、ｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び重曹２．
５部よりなる市販の増粘剤１００部に加え、激しく撹拌
した。このようにして得られた捺染糊は安定性が工業基
準を満たすものであり、綿織物を捺染するのに用い、得
られた捺染織物を乾燥し、飽和蒸気中、８分間、１０２
℃で蒸気処理した。次いで、捺染織物をすすぎ、所望に
より、洗剤で煮沸して洗い、再びすすいでから乾燥し
た。

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 （式中、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファ
   トエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエ
   チル、β−ハロエチル又はビニルであり；そして、Ｋは
   カップリング成分の基である）で示される反応性染料。
2. 【請求項２】 Ｋがベンゼン又はナフタレン系からの非
   置換又置換のカップリング成分の基である請求項１記載
   の反応性染料。
3. 【請求項３】 Ｋがピリドン又はピラゾロン群からの非
   置換又置換のカップリング成分の基である請求項１記載
   の反応性染料。
4. 【請求項４】 Ｋがナフタレン、フェニルアゾナフタレ
   ン、ナフチルアゾナフタレン、ベンゼン、フェニルアゾ
   ベンゼン、ナフチルアゾベンゼン、６−ヒドロキシピリ
   ド−２−オン、１−フェニル−若しくは１−ナフチルピ
   ラゾロン、ピリドニルアゾベンゼン、ピリドニルアゾナ
   フタレン又はピリミジニルアゾナフタレンの基であり、
   これらの基は、さらにＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
   アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、１な
   いし８個の炭素原子を有するアシルアミノ、フェニルア
   ミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，
   Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スルホベンジル
   アミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンゾイルアミノ、１ないし
   ４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、１ない
   し４の炭素原子を有するアルキルスルホニル、トリフル
   オロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、カルバモイ
   ル、１ないし４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカル
   バモイル、スルファモイル、１ないし４個の炭素原子を
   有するＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロ
   キシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロ
   キシエチル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモ
   イル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
   メチル、スルホ、ベンゾイル及びアシルよりなる群から
   の一つまたはそれ以上の置換基で置換されている請求項
   １記載の反応性染料。
5. 【請求項５】 式（２）： 【化２】 ［式中、Ｋ₁ は式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）又は
   （２ｄ）： 【化３】 （式中、（Ｒ）_0-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂
   アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、ハロ
   ゲン、カルボキシル、ヒドロキシル、アミノ、アセチル
   アミノ、ウレイド又はスルホよりなる群からの０ないし
   ３個の置換基であり；Ｒ₁ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
   ルであり；Ｒ₂ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ アルカノイル又はＣ₁ −Ｃ₄ ヒドロキシアルキルであ
   り；Ｒ₃ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   カノイル、ベンゾイル又はアミノベンゾイルである）で
   示される基であり、Ｚは請求項１記載のそれと同義であ
   り、式（２ｃ）における第二のスルホ基は、３又は４位
   の何れかにある］で示される請求項１記載の反応性染
   料。
6. 【請求項６】 式（２’）： 【化４】 ［式中、Ｋ´₁ は式（２ｅ）又は（２ｆ）： 【化５】 （式中、Ｒ₁ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり；Ｒ
   ₄ は−ＣＯＮＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈであり；Ｒ₅ は
   Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル又はカルボキシルであり；Ｒ₆ はク
   ロロ−及び／又はスルホ置換の、フェニル又はナフチル
   である）であり、そして、Ｚは請求項１記載のそれと同
   義である］で示される請求項１記載の反応性染料。
7. 【請求項７】 式（３）： 【化６】 ［式中、Ｋ₂ は式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２
   ｄ）、（２ｅ）、（２ｆ）又は式（３ａ）： 【化７】 （式中、（Ｒ）_0-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂
   アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシ、ハロ
   ゲン、カルボキシル、ヒドロキシル、アミノ、アセチル
   アミノ、ウレイド又はスルホよりなる群からの０ないし
   ３個の置換基であり；Ｒ₁ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
   ルであり；Ｒ₂ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ アルカノイル又はＣ₁ −Ｃ₄ ヒドロキシアルキルであ
   り；Ｒ₃ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   カノイル、ベンゾイル又はアミノベンゾイルである）で
   示される基であり、そして、Ｚは請求項１記載のそれと
   同義である］で示される請求項１記載の反応性染料。
8. 【請求項８】 式（４）： 【化８】 ［式中、Ｄは式（４ａ）又は（４ｂ）： 【化９】 （式中、（Ｒ₇ ）_1-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
   ₂ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、ヒドロキシ
   ル、アミノ又はスルホよりなる群からの１ないし３個の
   置換基である）で示される基であり、そして、Ｚは請求
   項１記載のそれと同義である］で示される請求項１記載
   の反応性染料。
9. 【請求項９】 式（５）： 【化１０】 （式中、Ｄ₁ は式（４ａ）又は（４ｂ）で示される基で
   あり；（Ｒ₇ ）_1-3 は請求項８記載のそれと同義であ
   り；そして、Ｚは請求項１記載のそれと同義である）で
   示される請求項１記載の反応性染料。
10. 【請求項１０】 式（６）： 【化１１】 、（式中、（Ｒ）_0-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ
    ₂ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、ヒドロキシ
    ル、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド又はスルホより
    なる群からの０ないし３個の置換基Ｒであり；Ｇはブロ
    モアクリルアミノ、ジブロモプロピオニルアミノ又は−
    ＳＯ₂ Ｚの基であり；そして、Ｚはβ−スルファトエチ
    ル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
    ル、β−アシルオキシエチル若しくはβ−ハロエチル又
    はビニルである）で示される請求項１記載の反応性染
    料。
11. 【請求項１１】 式（６´）： 【化１２】 （式中、（Ｒ）_0-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂
    アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、ヒドロキシル、
    アミノ、アセチルアミノ、ウレイド又はスルホよりなる
    群からの０ないし３個の置換基Ｒであり；Ｘ₁ はハロゲ
    ンであり；Ｘ₂ はハロゲン、カルボキシル、スルホ、ヒ
    ドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又は非置換若しくは
    置換のアミノであり；そして、Ｚはβ−スルファトエチ
    ル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
    ル、β−アシルオキシエチル若しくはβ−ハロエチル又
    はビニルである）で示される請求項１記載の反応性染
    料。
12. 【請求項１２】 式（８）： 【化１３】 （式中、ナフタレン基における第二のスルホ基は、３又
    は４位の何れかにあり；Ｇ₁ は式（８ａ）、（８ｂ）、
    （８ｃ）、（８ｄ）、（８ｅ）又は（８ｆ）： 【化１４】 で示される基であり、それらの基は、３又は４位の何れ
    かにあり；そして、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チ
    オスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシ
    ルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルである）で
    示される請求項１記載の反応性染料。
13. 【請求項１３】 式（８´）： 【化１５】 （式中、ナフタレン基における第二のスルホ基は、３又
    は４位の何れかにあり；Ｘ₁ はハロゲンであり；そして
    Ｘ₂ はハロゲン、ヒドロキシル、スルホ、カルボキシ
    ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又は非置換若しくは置換のア
    ミノ基であり；そして、Ｚはβ−スルファトエチル、β
    −チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−
    アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルであ
    る）で示される請求項１記載の反応性染料。
14. 【請求項１４】 式（９）： 【化１６】 （式中、Ｘ₁ はハロゲンであり；Ｘ₂ はハロゲン、カル
    ボキシル、スルホ、ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキ
    シ又は非置換若しくは置換のアミノ基であり；そして、
    Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエチ
    ル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、
    β−ハロエチル又はビニルである）で示される請求項１
    記載の反応性染料。
15. 【請求項１５】 式（１０）： 【化１７】 ［式中、Ｋ₄ は式（１０ａ）、（１０ｂ）又は（１０
    ｃ）： 【化１８】 （式中、（Ｒ）_0-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂
    アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、ヒドロキシル、
    アミノ、アセチルアミノ、ウレイド又はスルホよりなる
    群からの０ないし３個の置換基Ｒであり；Ｘ₁ はハロゲ
    ンであり；Ｘ₂ はハロゲン、カルボキシル、スルホ、ヒ
    ドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又は非置換若しくは
    置換のアミノであり；そして、Ｚはβ−スルファトエチ
    ル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
    ル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニ
    ルである）で示される基である］で示される請求項１記
    載の反応性染料。
16. 【請求項１６】 式（１１）： 【化１９】 （式中、（Ｒ）_0-3 はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂
    アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、ヒドロキシル、
    アミノ、アセチルアミノ、ウレイド又はスルホよりなる
    群からの０ないし３個の置換基Ｒであり；Ｇはブロモア
    クリルアミノ、ジブロモプロピオニルアミノ又はクロロ
    アセチルアミノであり；そして、Ｚはβ−スルファトエ
    チル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
    ル、β−アシルオキシエチル若しくはβ−ハロエチル又
    はビニルである）で示される請求項１記載の反応性染
    料。
17. 【請求項１７】 式（１２．１）： 【化２０】 （式中、ナフタレン基における第二のスルホ基は、３又
    は４位の何れかにあり；Ｇ₂ は式（１２ｂ）、（１２
    ｃ）、（８ｂ）、（１２ｄ）、（１２ｆ）、（８ｃ）又
    は（８ａ）： 【化２１】 で示される基であり；そしてＺはβ−スルファトエチ
    ル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
    ル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニ
    ルである）で示される請求項１記載の反応性染料。
18. 【請求項１８】 式（１２．２）： 【化２２】 （式中、Ｚは請求項１７記載のそれと同義である）で示
    される請求項１７記載の反応性染料。
19. 【請求項１９】 式（１２．３）： 【化２３】 （式中、ナフタレン基における二つのスルホ基は、３，
    ５位、３，６位又は４，６位の何れかにあり；Ｇ₂ は請
    求項１７記載のそれと同義であり；そして、Ｚはβ−ス
    ルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホス
    ファトエチル、β−アシルオキシエチル若しくはβ−ハ
    ロエチル又はビニルである）で示される請求項１記載の
    反応性染料。
20. 【請求項２０】 式（１２．４）： 【化２４】 （式中、ナフタレン基における第二のスルホ基は、３又
    は４位の何れかにあり；Ｘ₁ はハロゲンであり；Ｘ₂ は
    ハロゲン、カルボキシル、スルホ、ヒドロキシル、Ｃ₁
    −Ｃ₄ アルコキシ又は非置換若しくは置換のアミノであ
    り；そして、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスル
    ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
    シエチル、β−ハロエチル又はビニルである）で示され
    た請求項１記載の反応性染料。
21. 【請求項２１】 式（１２．５）： 【化２５】 （式中、ナフタレン基における二つのスルホ基は、３，
    ５位、３，６位又は４，６位の何れかにあり；Ｘ₁ はハ
    ロゲンであり；Ｘ₂ はハロゲン、カルボキシル、スル
    ホ、ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又は非置換若
    しくは置換のアミノであり；そして、Ｚはβ−スルファ
    トエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファト
    エチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又は
    ビニルである）で示される請求項１記載の反応性染料。
22. 【請求項２２】 式（７）： 【化２６】 （式中、Ｚはビニル又はβ−スルファトエチルであり；
    Ｋ₃ は２−アミノ−６−ビニル−又は２−アミノ−６−
    β−スルファトエチルスルホニル−１−ナフチルであ
    る）で示される請求項１記載の反応性染料。
23. 【請求項２３】 Ｚがビニルスルホニル又はβ−スルフ
    ァトエチルスルホニルであり；（Ｒ）_0-3 がメチル、エ
    チル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシル、ヒドロキシ
    エトキシ、アセチルアミノ、ウレイド及びスルホよりな
    る群からの０ないし３個の同一又は異なる置換基であ
    り；そして、Ｋ₂ が式（２ｃ）又は（２ｅ）： 【化２７】 （式中、Ｒ₁ はメチル又はエチルであり；Ｒ₂ はアセチ
    ル又はベンゾイルであり；そして、Ｒ₄ は−ＣＯＮＨ₂
    又は−ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈである）で示される基である請求
    項７記載の式（３）の反応性染料。
24. 【請求項２４】 セルロースを含む材料の浸染又は捺染
    用の請求項１記載の反応性染料の用途。
25. 【請求項２５】 綿布の浸染又は捺染用の請求項２４記
    載の反応性染料の用途。