JPH09111141A

JPH09111141A - 反応染料及びそれらの製造方法

Info

Publication number: JPH09111141A
Application number: JP8249619A
Authority: JP
Inventors: Rolf Deitz; ダイツロルフ; Bernhard Mueller; ミュラァベルンハルト; Athanassios Tzikas; ツィカスアタナシオス
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1995-09-21
Filing date: 1996-09-20
Publication date: 1997-04-28
Also published as: EP0764694A1; PT764694E; KR970015677A; SG49978A1; MY114028A; EP0764694B1; TW440596B; CN1157839A; US5969113A; ES2164858T3; US6670457B2; CN1097075C; US20030055230A1; DE59608127D1; HK1005553A1; KR100460561B1

Abstract

(57)【要約】【課題】直染性に優れ、繊維−染料結合の安定性が高
い染料を提供すること。【解決手段】式（１）：【化９８】〔式中、Ｚは、ジアゾ成分の基；Ｒは、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル；Ｒ₁ は、水素、又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル；Ｘは、
ハロゲン、３−カルボキシピリジン−１−イル又は３−
カルバモイルピリジン−１−イル；Ｄは、モノアゾ、ポ
リアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニ
ン、ホルマザン又はジオキサジン発色団の基；ただし
基：Ｄ及びＺの少なくとも一方は、−ＳＯ₂ を有する繊
維反応性基であり、基：−ＮＲ₁ −は、Ｄがモノアゾ又
はジアゾ発色団の基ならば、−ＮＨ₂で置換されたフェ
ニレン基に結合していない〕で示される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な反応染料、
それらの製造法、及び織物の繊維材料を浸染又は捺染す
るためのそれらの用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】反応染料を用いる染色の実務は、最近で
は、染色の質、及び染色工程の経済性に関する必要条件
の増大を招いている。その結果、特に適用面で、改良さ
れた特性を有する新規な反応染料に対する需要が存在し
続けている。

【０００３】現在、適切な直染性を有すると同時に、非
固着部分の洗い落しが非常に容易である反応染料が、染
色に要求されている。更に、それらは、良好な染色歩留
りを示すこと、及び高い反応性を有することを要し、特
に、高い固着度を有する染色物が形成されることを要す
る。公知の染料は、すべての特性においてこれらの必要
条件を満たすわけではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、繊維材料を浸染又は捺染するための、上記の品質を
高度に有する、新規な、改良された反応染料を発見する
目的に基づいている。該新規染料は、特に、高い固着歩
留り、及び高い繊維−染料結合安定性が際立っているこ
とを要し、その上、繊維への非固着部分が、容易に洗い
落とせることを要する。更に、良好な多面的な特性、例
えば光及び湿潤堅牢度を有する染色物を生じることを要
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】設定された目的は、下記
に規定される新規反応染料によって、ほぼ達成できるこ
とが見出された。

【０００６】本発明は、式（１）：

【０００７】

【化２０】

【０００８】〔式中、Ｚは、ジアゾ成分の基であり；Ｒ
は、置換又は非置換のＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり；Ｒ₁
は、水素、又は置換若しくは非置換のＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ルであり；Ｘは、ハロゲン、３−カルボキシピリジン−
１−イル又は３−カルバモイルピリジン−１−イルであ
り；Ｄは、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アント
ラキノン、フタロシアニン、ホルマザン又はジオキサジ
ン発色団の基であるが、ただし（ｉ）基：Ｄ及びＺの少
なくとも一方は、繊維反応性基−ＳＯ₂ −Ｙ又は−ＮＨ
ＣＯ−Ｙ₁ を有し、ここで、Ｙは、ビニル又は基：−Ｃ
Ｈ₂ −ＣＨ₂ −Ｕであり、Ｕは、離脱基であり、Ｙ₁
は、基：−ＣＨＸ₁ −ＣＨ₂ Ｘ₁ 又は−ＣＸ₁ ＝ＣＨ₂
であり、Ｘ₁ は、臭素又は塩素であり、そして（ii）
基：−ＮＲ₁ −は、Ｄがモノアゾ又はジアゾ発色団の基
ならば、−ＮＨ ₂ で置換されたフェニレン基に結合して
いない〕で示される化合物に関する。

【０００９】基：−ＮＲ−は、ヒドロキシナフタレンス
ルホン酸基の、７位、又は、好ましくは６位に結合して
いることができる。

【００１０】置換又は非置換のＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであ
る、Ｒ又はＲ₁ は、例えば、非置換であるか、又は、例
えばヒドロキシル、スルホ、スルファト、カルボキシ
ル、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシカルボニ
ル若しくはカルバモイルで置換された、メチル、エチ
ル、ｎ−若しくはイソ−プロピル、又はｎ−、sec −、
tert−若しくはイソ−ブチルであることができる。

【００１１】Ｒは、好ましくは非置換Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル、特に好ましくはメチル又はエチル、特別に好ましく
はメチルである。

【００１２】Ｒ₁ は、好ましくは水素、又は非置換若し
くはヒドロキシル置換のＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル、特に好ま
しくは水素、メチル又はエチル、特別に好ましくは水素
である。

【００１３】Ｘは、好ましくはハロゲン、例えばフッ
素、塩素又は臭素、特に好ましくはフッ素又は塩素であ
る。

【００１４】Ｚは、例えば、アミノベンゼン、アミノナ
フタレン、フェニルアゾアミノベンゼン又はフェニルア
ゾアミノナフタレンの基（ここで、これらは、染料に慣
用される置換基で更に置換されていることができる）で
ある。

【００１５】基：Ｚの適切な置換基は、例えば、スル
ホ；Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、特にメチル；ヒドロキシル；
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、特にメトキシ；Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシ（ここで、これは、ヒドロキシル、メトキシ、エ
トキシ又はスルファトで置換されている）、例えばβ−
ヒドロキシエトキシ、β−スルファトエトキシ若しくは
β−メトキシエトキシ；ハロゲン、特に塩素；Ｃ₂ 〜Ｃ
₄ アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ又はプロ
ピオニルアミノ；ウレイド；又は式（２ａ）、（２
ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）若しくは（２ｅ）：

【００１６】

【化２１】

【００１７】〔式中、Ｙ及びＹ₁ は、それぞれ、上記と
同義であり、Ｘ′は、独立に、Ｘについて上記に定義か
つ好ましいとされたとおりであり、Ｔは、非反応性アミ
ノ基であり、ｐは、０又は１の数であり、そしてｍ及び
ｎは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数である〕で
示される繊維反応性基である。

【００１８】基：−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＵであるＹにおい
て、離脱基Ｕは、例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳ
Ｏ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯＣＨ₃ 、−ＯＰＯ₃ Ｈ
₂ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＯＳＯ₂ −Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル又は−ＯＳＯ₂ −Ｎ〔Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル〕₂ であ
ることができる。Ｕは、好ましくは式：−Ｃｌ、−ＯＳ
Ｏ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−
Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、特に−Ｃｌ又は−ＯＳＯ
₃ Ｈ、特に好ましくは−ＯＳＯ₃ Ｈの基である。

【００１９】Ｙは、好ましくはビニル、β−クロロエチ
ル、β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチ
ル、β−アセトキシエチル、β−フェノキシエチル又は
β−ホスファトエチル、特に好ましくはβ−スルファト
エチル又はビニルである。

【００２０】Ｙ₁ は、Ｘ₁ が塩素又は好ましくは臭素で
ある、基：−ＣＨＸ₁ −ＣＨ₂ Ｘ₁若しくは−ＣＸ₁ ＝
ＣＨ₂ である。

【００２１】ｎは、好ましくは２、３又は４の数、特に
好ましくは２又は３の数、特別に好ましくは２の数であ
る。ｍは、好ましくは１、２又は３の数、特に好ましく
は１又は２の数である。ｐは、０の数が好ましい。

【００２２】非反応性アミノ基：Ｔは、例えば、アミ
ノ；Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ若しくはＮ，Ｎ−ジ
−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アルキルは、そ
れぞれの場合に、例えばスルホ、スルファト、ヒドロキ
シル、カルボキシル又はフェニルで置換されていること
ができる）；シクロヘキシルアミノ；フェニルアミノ若
しくはナフチルアミノ（ここで、フェニル若しくはナフ
チルは、それぞれの場合に、例えばＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、アミノ、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルカ
ノイルアミノ、カルボキシル、スルホ若しくはハロゲン
で置換されていることができる）；Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、アルキル及びフェ
ニルは、場合により、上記のとおり置換されていること
ができる）；又はモルホリノであることができる。

【００２３】非反応性アミノ基：Ｔの適切な例は、アミ
ノ、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、
β−スルホエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｏ
−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ
−若しくはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−若
しくはｐ−スルホフェニルアミノ、２，４−若しくは
２，５−ジスルホフェニルアミノ、２−若しくは３−ス
ルホ−４−メトキシフェニルアミノ、２−若しくは３−
スルホ−４−メチルフェニルアミノ、４−メチル−２，
５−ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カルボキシフェニル
アミノ、１−若しくは２−ナフチルアミノ、１−スルホ
−２−ナフチルアミノ、１，５−ジスルホ−２−ナフチ
ルアミノ、６，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、
４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、４，６，８−
トリスルホ−２−ナフチルアミノ、１，５，７−トリス
ルホ−２−ナフチルアミノ、３，６，８−トリスルホ−
２−ナフチルアミノ、１，６−ジスルホ−２−ナフチル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ、β−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニルア
ミノ、及びモルホリノである。

【００２４】Ｔは、好ましくはアミノ；Ｎ−モノ−若し
くはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルキルアミノ（ここで、
これらは、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルホ
若しくはスルファトで置換されている）；シクロヘキシ
ルアミノ；フェニルアミノ若しくはナフチルアミノ（こ
こで、これらは、非置換であるか、又はメチル、メトキ
シ、カルボキシル若しくはスルホで置換されている）；
Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ；又はモ
ルホリノ、特に好ましくはアミノ；Ｎ−モノ−若しくは
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルキルアミノ（ここで、これ
らは、非置換であるか、又はスルホで置換されてい
る）；メチル、メトキシ及びスルホよりなる群からの１
〜３個の同一の基で置換されたフェニルアミノ；又は１
〜３個のスルホ基を有する、１−若しくは２−ナフチル
アミノである。

【００２５】好適な基：Ｚの例は：（ａ）スルホ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ、及び上記に定義された式（２ａ）、（２ｂ）又は
（２ｄ）の反応性基よりなる群からの１個若しくはそれ
以上の同一又は異なる置換基で置換されたフェニル；（ｂ）スルホ又は上記に定義された式（２ａ）の反応性
基で置換された、１−若しくは２−ナフチル；（ｃ）式（３）：

【００２６】

【化２２】

【００２７】〔式中、（Ｒ₂)_0-2 は、スルホ、メチル、
メトキシ、β−ヒドロキシエトキシ、β−スルファトエ
トキシ、β−メトキシエトキシ、アセチルアミノ及びウ
レイドよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる基：
Ｒ₂ であり、そして（Ｒ₃)_0-3 は、スルホ、メチル及び
メトキシよりなる群からの０〜３個の同一又は異なる基
である〕で示される基；及び（ｄ）式（４）：

【００２８】

【化２３】

【００２９】〔式中、Ｔ′は、独立に、Ｔについて上記
に定義かつ好ましいとされたとおりであり、Ｘ″は、独
立に、Ｘについて上記に定義かつ好ましいとされたとお
りであり、（Ｒ₄)_1-2 は、メチル、メトキシ、スルホ、
並びに上記に定義された式（２ａ）、（２ｂ）及び（２
ｄ）の反応性基よりなる群からの１〜２個の同一又は異
なる基：Ｒ₄ である〕で示される基である。

【００３０】Ｚは、特に好ましくは、非置換又はスル
ホ、メチル、メトキシ若しくは上記に定義された式（２
ａ）の反応性基で置換されたフェニル、１〜３個のスル
ホ基で置換された２−ナフチル、あるいは式（３ａ）：

【００３１】

【化２４】

【００３２】で示される基であり、特別に好ましくは、
下記式：

【００３３】

【化２５】

【００３４】〔式中、Ｒ₅ は、水素、メチル、メトキシ
又はスルホであり、（Ｒ₅ ′）_1-2 は、メチル及びメト
キシよりなる群から選ばれる１〜２個の同一又は異なる
置換基であり、そしてＹは、ビニル又はβ−スルファト
エチルである〕で示される基の一つである。

【００３５】Ｄは、好ましくはモノアゾ、ジアゾ、アン
トラキノン、ホルマザン、フタロシアニン又はジオキサ
ジン発色団、特に好ましくはモノアゾ、ジアゾ又はホル
マザン発色団の基である。

【００３６】適切な発色団の基：Ｄの例は、（ｉ）式
（５ａ）：

【００３７】

【化２６】

【００３８】〔式中、（Ｒ₆)_0-3 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及
びスルホよりなる群からの０〜３個の同一又は異なる置
換基であり、そしてＹは、上記と同義である〕で示され
る基；（ii) 式（５ｂ）：

【００３９】

【化２７】

【００４０】〔式中、（Ｒ₆)_0-3 は、上記と同義である
か、又は、Ｙが上記に定義かつ好ましいとされたとおり
である式：−ＳＯ₂ −Ｙの基である〕で示される基；
（iii)式（５ｃ）：

【００４１】

【化２８】

【００４２】〔式中、（Ｒ₆)_0-3 は、上記と同義ある〕
で示される基；（iv）式（５ｄ）：

【００４３】

【化２９】

【００４４】〔式中、Ｙは、上記と同義である〕で示さ
れる基；（ｖ）式（５ｅ）：

【００４５】

【化３０】

【００４６】〔式中、（Ｒ₇)_0-4 は、ハロゲン、ニト
ロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カ
ルバモイル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキ
シ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホメチル及びスルホよりなる群
からの０〜４個の同一又は異なる置換基である〕で示さ
れる基；（vi）式（５ｆ）又は（vii)（５ｇ）若しくは
（５ｈ）：

【００４７】

【化３１】

【００４８】〔式中、Ｒ₈ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルカノイル
若しくはベンゾイルであるか、又は−ＮＨＲ₈ は、上記
に定義された式（２ｅ）の繊維反応性ハロトリアジニル
基である〕で示される基；（viii）式（５ｉ）若しくは
（５ｊ）：

【００４９】

【化３２】

【００５０】〔式中、（Ｒ₉)_0-3 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及
びスルホよりなる群からの０〜３個の同一又は異なる置
換基である〕で示される基；（ix）式（５ｋ）：

【００５１】

【化３３】

【００５２】〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₂は、互いに独立に、
水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル又はフェニルであり、Ｒ
₁₁は、水素、シアノ、カルバモイル又はスルホメチルで
ある〕で示される基；（ｘ）式（５ｌ）：

【００５３】

【化３４】

【００５４】〔式中、（Ｒ₁₃）_0-2 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル
及びスルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる
置換基であり、Ｙは、上記と同義である〕で示される
基；（xi）式（５ｍ）：

【００５５】

【化３５】

【００５６】〔式中、（Ｒ₁₄）_0-2 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル
及びスルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる
置換基であり、Ｙは、上記と同義とおりである〕で示さ
れる基；（xii)式（５ｎ）、（５ｏ）、（５ｐ）、（５
ｑ）若しくは（５ｒ）：

【００５７】

【化３６】

【００５８】〔式中、（Ｒ₆)_0-3 、（Ｒ₇)_0-3 及び（Ｒ
₉)_0-3 は、それぞれ、上記に定義されたとおりであり、
そして（Ｒ₆ ′）_0-3 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、非置換
又はヒドロキシル、スルファト若しくはＣ₁ 〜Ｃ₂ アル
コキシ置換のＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボ
キシル及びスルホよりなる群からの０〜３個の同一若し
くは異なる置換基である〕で示される基；（xiii）式
（５ｓ）：

【００５９】

【化３７】

【００６０】〔式中、（Ｒ₆)_0-3 及び（Ｒ₆ ′）_0-3
は、それぞれ、上記と同義である〕で示される基；（xi
v)式（５ｔ）若しくは（５ｔ′）：

【００６１】

【化３８】

【００６２】〔式中、（Ｒ₆)_0-2 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及
びスルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる置
換基であり、変数Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、ヒドロキシ
ル、他方はアミノであり、そしてＹは、上記と同義であ
る〕で示される基；（xv）式（５ｕ）若しくは（５
ｖ）：

【００６３】

【化３９】

【００６４】〔式中、ベンゼン環は、それ以上置換基を
含まないか、又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルスルホニル、ハロゲン若し
くはカルボキシルで更に置換されている〕で示される
基；（xvi)式（５ｗ）：

【００６５】

【化４０】

【００６６】〔式中、Ｐｃは、金属フタロシアニンの
基、特に銅又はニッケルフタロシアニンの基であり、
Ｗ′は、−ＯＨ及び／又は−ＮＲ₁₆Ｒ₁₆′であり、Ｒ₁₆
及びＲ₁₆′は、互いに独立に、水素、あるいは非置換又
はヒドロキシル若しくはスルホで置換Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ルであり、Ｒ₁₅は、水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであ
り、Ａは、非置換又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、ハロゲン、
カルボキシル若しくはスルホ置換のフェニレン基、ある
いはＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキレン基であり、そしてｋは、１〜
３である〕で示される基；（xvii）式（５ｘ）：

【００６７】

【化４１】

【００６８】〔式中、Ａ′は、非置換又はＣ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル、ハロゲン、カルボキシル若しくはスルホで置換
フェニレン基、あるいはＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキレン基であ
り、ｒ、ｓ、ｖ及びｖ′は、互いに独立に、０又は１の
数であり、そしてＹは、上記と同義である〕で示される
基；及び（xviii)式（５ｙ）：

【００６９】

【化４２】

【００７０】〔式中、Ｇは、非置換又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル
若しくはスルホの置換フェニレン基、あるいはシクロヘ
キシレン、フェニレンメチレン又はＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキレ
ン基である〕で示される基である。

【００７１】Ｄは、特別に好ましくは、上記に定義され
た式（５ｂ）、（５ｅ）、（５ｆ）、（５ｋ）、（５
ｔ）、（５ｔ′）若しくは（５ｖ）の基である。

【００７２】本発明の特に好適な実施態様は、Ｄが、式
（５ｂ′）若しくは（５ｆ′）：

【００７３】

【化４３】

【００７４】〔式中、（Ｒ₆)_0-2 は、メチル、メトキ
シ、スルホ、−ＳＯ₂ −ＣＨ＝ＣＨ₂ 及び−ＳＯ₂ −Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ −ＯＳＯ₃ Ｈ、特にメチル、メトキシ及びス
ルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる置換基
である〕で示される基；式（５ｋ）：

【００７５】

【化４４】

【００７６】〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₂は、それぞれ互いに
独立に、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₁₁は、シアノ、
カルバモイル又はスルホメチルである〕で示される基；
式（５ｅ′）：

【００７７】

【化４５】

【００７８】〔式中、（Ｒ₇)_0-2 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、アセチルアミノ、ウレイド
及びスルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる
置換基である〕で示される基；式（５ｔ″）、（５
ｔ″′）若しくは（５ｔ^*)：

【００７９】

【化４６】

【００８０】〔式中、（Ｒ₆)_0-2 は、メチル、メトキシ
及びスルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる
置換基であり、変数Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、ヒドロキシ
ルであって、他方は、アミノであり、Ｙは、ビニル又は
β−スルファトエチルである〕で示される基；又は式
（５ｖ）：

【００８１】

【化４７】

【００８２】で示される基である式（１）の化合物に関
する。

【００８３】式（１）の化合物は、少なくとも１個、好
ましくは少なくとも２個、特に好ましくは２〜８個のス
ルホ基を有し、それぞれの場合で、遊離の酸の形態、又
は、好ましくはそれらの塩の形態のいずれかである。塩
は、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属若しくは
アンモニウムの塩、有機アミンの塩、又はそれらの混合
物である。

【００８４】実例は、ナトリウム、リチウム、カリウム
若しくはアンモニウムの塩、モノ−、ジ−若しくはトリ
−エタノールアミンの塩、又はＮａ／Ｌｉ若しくはＮａ
／Ｌｉ／ＮＨ₄ の混合塩である。

【００８５】本発明の好適実施態様は、Ｒが、Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ アルキルであり；Ｒ₁ が、水素、メチル又はエチルで
あり；Ｘが、フッ素又は塩素であり；Ｚが、フェニル
（ここで、これは、スルホ、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁
〜Ｃ₄ アルコキシ、及び上記に定義された式（２ａ）、
（２ｂ）又は（２ｄ）の反応性基よりなる群からの１個
若しくはそれ以上の同一又は異なる置換基で置換されて
いる）、１−若しくは２−ナフチル（ここで、これら
は、スルホ、又は上記に定義された式（２ａ）の反応性
基で置換されている）、式（３）：

【００８６】

【化４８】

【００８７】〔式中、（Ｒ₂)_0-2 は、スルホ、メチル、
メトキシ、β−ヒドロキシエトキシ、β−スルファトエ
トキシ、β−メトキシエトキシ、アセチルアミノ及びウ
レイドよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる基：
Ｒ₂ であり、そして（Ｒ₃)_0-3 は、スルホ、メチル及び
メトキシよりなる群からの０〜３個の同一又は異なる基
である〕で示される基、又は式（４）：

【００８８】

【化４９】

【００８９】〔式中、Ｔ′は、独立に、Ｔについて上記
に定義かつ好ましいとされたとおりであり、Ｘ″は、独
立に、Ｘについて上記に定義かつ好ましいとされたとお
りであり、（Ｒ₄)_1-2 は、メチル、メトキシ、スルホ、
及び上記に定義された式（２ａ）、（２ｂ）又は（２
ｄ）の反応性基よりなる群からの１〜２個の同一又は異
なる基：Ｒ₄ である〕で示される基であり；そしてＤ
が、上記に定義された式（５ｂ）、（５ｅ）、（５
ｆ）、（５ｋ）、（５ｔ）、（５ｔ′）又は（５ｖ）の
基である、上記に定義された式（１）の化合物に関す
る。

【００９０】本発明の特に好適な実施態様は、Ｒが、メ
チルであり；Ｒ₁ が水素であり；Ｘが、フッ素又は塩素
であり；Ｚが、フェニル（ここで、これは、非置換であ
るか、又はスルホ、メチル、メトキシ若しくは上記に定
義された式（２ａ）の反応性基で置換されている）、１
〜３個のスルホ基で置換された２−ナフチル、又は式
（３ａ）：

【００９１】

【化５０】

【００９２】で示される基であり；そしてＤが、式（５
ｂ′）若しくは（５ｆ′）：

【００９３】

【化５１】

【００９４】〔式中、（Ｒ₆)_0-2 は、メチル、メトキ
シ、スルホ、−ＳＯ₂ −ＣＨ＝ＣＨ₂ 及び−ＳＯ₂ −Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＳＯ₃ Ｈ、好ましくはメチル、メトキ
シ及びスルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異な
る置換基である〕で示される基、式（５ｋ）：

【００９５】

【化５２】

【００９６】〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₂は、互いに独立に、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり、Ｒ₁₁は、シアノ、カルバモ
イル又はスルホメチルである〕で示される基、式（５
ｅ′）：

【００９７】

【化５３】

【００９８】〔式中、（Ｒ₇)_0-2 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、アセチルアミノ、ウレイド
及びスルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる
置換基である〕で示される基、式（５ｔ″）、（５
ｔ″′）若しくは（５ｔ^*)：

【００９９】

【化５４】

【０１００】〔式中、（Ｒ₆)_0-2 は、メチル、メトキシ
及びスルホよりなる群からの０〜２個の同一又は異なる
置換基であり、変数Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、ヒドロキシ
ルであり、他方は、アミノであり、Ｙは、ビニル又はβ
−スルファトエチルである〕で示される基、又は式（５
ｖ）：

【０１０１】

【化５５】

【０１０２】の基である、上記に定義された式（１）の
化合物に関する。

【０１０３】本発明は、更に、式（１）の反応染料の製
造法であって、それぞれの場合に、式（６）、（７）、
（８）及び（９）：

【０１０４】

【化５６】

【０１０５】〔式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｘ及びＺは、それ
ぞれ、上記と同義ある〕で示される化合物約１モル当量
を、互いにいかなる順序ででも反応させることを含む方
法に関する。

【０１０６】式（６）の化合物のジアゾ化、並びにその
生成物と式（７）の化合物の、又は式（７）、（８）、
及び、適切ならば、（９）の化合物の反応生成物とのカ
ップリングは、慣用の方式で、例えば、無機酸溶液、例
えば塩酸溶液中で、低温、例えば０〜５℃で、式（７）
の化合物を亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウムでジアゾ
化し、次いで、中性〜やや酸性のｐＨ、例えばpH３〜
７、好ましくは５〜６．５で、かつ低温、例えば０〜３
０℃で、ジアゾ化生成物を対応するカップリング成分と
カップリングさせることによって実施する。

【０１０７】式（７）、（８）及び（９）の化合物間の
縮合反応は、概して、例えば０〜５０℃の温度、及び、
例えば４〜１０のｐＨの水溶液中で、公知の方法と同様
にして実施するのが一般的である。式（９）の化合物に
代えて、Ｄが、例えばモノアゾ又はポリアゾ発色団の基
であるならば、中間体、例えばジアゾ成分又はカップリ
ング成分を工程中に用い、該工程のその後の過程で、対
応するジアゾ化及びカップリング反応によって基：Ｄを
与えることも可能である。実施例では、最も重要な工程
の変法を説明する。

【０１０８】式（６）、（７）、（８）及び（９）の化
合物は、公知であるか、又は公知化合物と類似に製造す
ることができる。カルボキシ−又はカルバモイル−ピリ
ジニウム基：Ｘ又はＸ′のいかなる導入も、概して、対
応するハロゲン化シアヌルの縮合反応後に実施する。

【０１０９】本発明による染料は、繊維反応性である。
繊維反応性化合物は、セルロースのヒドロキシル基、羊
毛及び絹の、アミノ、カルボキシル、ヒドロキシル若し
くはチオ基、又は合成ポリアミド類のアミノ、及び、適
切な場合、カルボキシル基と反応して、共有化学結合を
形成できる化合物を意味するとして、理解すべきであ
る。

【０１１０】本発明による染料は、非常に多様な材料、
例えば、ヒドロキシル基又は窒素含有繊維材料を浸染又
は捺染するのに適している。

【０１１１】実例は、絹、なめし革、羊毛、ポリアミド
繊維及びポリウレタン類、並びに、特にすべての類型の
セルロース性繊維材料である。そのようなセルロース性
繊維材料は、例えば、天然セルロース性繊維、例えば
綿、亜麻及び麻、並びにセルロース及び再生セルロース
である。本発明による染料は、混紡織物、例えば綿とポ
リエステル繊維又はポリアミド繊維との混合物に含まれ
る、ヒドロキシル基を有する繊維を浸染又は捺染するの
にも適している。本発明による染料混合物、及び本発明
による染料は、セルロース性繊維材料を浸染又は捺染す
るのに特に適している。天然又は合成ポリアミド繊維材
料を浸染又は捺染するために用いることもできる。

【０１１２】本発明による染料は、様々な方法、特に染
料水溶液及び捺染糊料形態で、繊維材料に適用し、繊維
に固着させることができる。吸尽法とパッド染色法によ
る染色との双方に適しているが、この方法では、品物
を、塩類を含有してよい染料水溶液に浸し、アルカリに
よる処理後か、又はアルカリの存在下で、適切ならば、
熱、又は室温で数時間の貯蔵による作用下で、染料を固
着させる。固着後は、冷水及び熱水で、適切ならば、分
散作用を有し、非固着部分の拡散を促進する薬剤を加え
て、染色物又は捺染物を徹底的に水洗する。

【０１１３】本発明による染料は、高い反応性、良好な
固着性、及び非常に良好な付着性が際立っている。した
がって、低い染色温度での吸尽染色法で用いることがで
き、パッドスチーム法では、短い蒸熱時間を要するにす
ぎない。固着度が高く、非固着部分は容易に洗い落せ
て、吸尽度と固着度との差が著しく少ない、すなわち、
ソーピングによる損失が非常に少ない。本発明による染
料、特に本発明による染料混合物は、特に綿の捺染に、
しかし窒素含有繊維、例えば羊毛若しくは絹、又は羊毛
若しくは絹を含む混紡織物の捺染にも、特に適してい
る。

【０１１４】本発明による染料で生成された染色物及び
捺染物は、高い色彩強度、及び高い繊維−染料結合安定
性を、酸性及びアルカリ性の双方の範囲で有し、その
上、良好な光堅牢度及び非常に良好な湿潤堅牢度、例え
ば洗濯、水、海水、交差染め及び発汗に対する堅牢度の
特性はもとより、プリーツ加工、アイロンがけ及び摩擦
に対する良好な堅牢度も有する。

【０１１５】

【実施例】下記の実施例は、本発明を例示するのに役立
つ。別途記述しない限り、温度は摂氏温度で示し、部は
重量部であり、百分率のデータは重量％に関する。重量
部は、体積部に対して、リットルに対するキログラムと
同じ関係にある。

【０１１６】実施例１：塩化シアヌル１８部を、約０℃
の氷／水４５部に懸濁し、リン酸でｐＨを２にした。水
３２０部中の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸（Ｈ酸）３２部の中性溶液を滴加
し、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを約２
の値に一定に保った。縮合反応が終了したときに、水２
５０部中の１−ヒドロキシ−６−メチルアミノナフタレ
ン−３−スルホン酸（Ｎ−メチル−Ｉ酸）２５部の中性
溶液を加え、水酸化ナトリウムの添加によって、ｐＨを
７まで上げ、縮合反応が終了するまで、この値に一定に
保った。

【０１１７】４−（２−スルファトエチルスルホニル）
アニリン５６部を水５６０部に懸濁し、ｐＨを４．５に
し、温度を０℃にした。亜硝酸ナトリウム１８部及び濃
塩酸５０部を加え、混合物を０℃で１時間攪拌し、過剰
な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した（ジアゾ成分１
の溶液）。

【０１１８】上記で調製した、塩化シアヌル、Ｈ酸及び
Ｎ−メチル−Ｉ酸との縮合生成物を含む反応液を、ジア
ゾ成分の溶液に加え、ｐＨを６．５に上げ、その後のカ
ップリングの間、この値に保った。その後、得られた染
料溶液から無機塩類を透析によって除去し、溶媒を蒸発
させて、下記式：

【０１１９】

【化５７】

【０１２０】の化合物を、良好な多面的特性を有し、綿
を淡赤色の色調に染色する赤色粉末として得た。

【０１２１】実施例２〜８：下記式：

【０１２２】

【化５８】

【０１２３】〔式中、Ｄ及びＸは、表１に定義されたと
おりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表中で
記述された連結位置を有する〕で示される化合物を、実
施例１に記載したのと同様な手順で製造することができ
た。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】実施例９〜１６：下記式：

【０１２６】

【化５９】

【０１２７】〔式中、Ｄ及びＸは、表２に定義されたと
おりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表中で
記述された連結位置を有する〕で示される化合物を、実
施例１に記載したのと同様な手順で製造することができ
た。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】実施例１７〜２４：下記式：

【０１３０】

【化６０】

【０１３１】〔式中、Ｄ及びＸは、表３に定義されたと
おりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表中で
記述された連結位置を有する〕で示される化合物を、実
施例１に記載したのと同様な手順で製造することができ
た。

【０１３２】

【表３】

【０１３３】実施例２５〜３２：下記式：

【０１３４】

【化６１】

【０１３５】〔式中、Ｄ及びＸは、表４に定義されたと
おりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表中で
記述された連結位置を有する〕で示される化合物を、実
施例１に記載したのと同様な手順で製造することができ
た。

【０１３６】

【表４】

【０１３７】実施例３３〜４０：下記式：

【０１３８】

【化６２】

【０１３９】〔式中、Ｄ及びＸは、表５に定義されたと
おりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表中で
記述された連結位置を有する〕で示される化合物を、実
施例１に記載したのと同様な手順で製造することができ
た。

【０１４０】

【表５】

【０１４１】実施例４１：塩化シアヌル１８部を、約０
℃の氷／水４５部に懸濁し、リン酸でｐＨを２にした。
水３２０部中の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホン酸（Ｈ酸）３２部の中性溶液を滴
加し、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを約
２の値に一定に保った。縮合反応が終了したときに、実
施例１に従って調製したジアゾ成分１の溶液の半量を加
え、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを約
６．５で一定になるように制御した。カップリングが終
了したときに、水２５０部中のＮ−メチル−Ｉ酸２５部
の中性溶液を加え、水酸化ナトリウム溶液の添加によっ
て、ｐＨを７に上げ、縮合反応が終了するまで、この値
に一定に保った。

【０１４２】ジアゾ成分１の溶液についての実施例１で
のそれと同様な手順で、水２００部、亜硝酸ナトリウム
９部及び濃塩酸２５部中の２−アミノ−５−メトキシベ
ンゼンスルホン酸２０部から予め調製しておいた、ジア
ゾ液に反応液を加え、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを
６．５にし、その後のカップリングの間、この値に保っ
た。終了時点で、得られた染料溶液から無機塩類を透析
によって除去し、溶媒を蒸発させた。下記式：

【０１４３】

【化６３】

【０１４４】で示される化合物を、良好な多面的特性を
有し、綿を淡赤色の色調に染色する赤色粉末として得
た。

【０１４５】実施例４２〜８０：下記式：

【０１４６】

【化６４】

【０１４７】〔式中、Ｄ及びＸは、表６に定義されたと
おりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表中で
記述された連結位置を有する〕で示される化合物を、実
施例４１に記載したのと同様な手順で製造することがで
きた。

【０１４８】

【表６】

【０１４９】

【表７】

【０１５０】

【表８】

【０１５１】

【表９】

【０１５２】実施例８１：塩化シアヌル１８部を、０℃
の温度の氷／水４５部に懸濁し、リン酸緩衝液でｐＨを
７にした。２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスル
ホン酸２７部の溶液を滴加し、その間、水酸化ナトリウ
ム溶液の添加によって、ｐＨを７に一定に保った。縮合
反応が終了したときに、亜硝酸ナトリウム９部及び濃塩
酸２５部を加え、混合物を０℃で１時間攪拌した。過剰
な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した後、微粉化した
５−カルバモイル−１−エチル−２−ヒドロキシ−４−
メチル−６−ピリドン２０部を導入し、水酸化ナトリウ
ム溶液でｐＨを７に上げ、反応が完了するまで、この値
に保った。カップリングが終了したときに、水２５０部
中の１−ヒドロキシ−６−メチルアミノナフタレン−３
−スルホン酸（Ｎ−メチル−Ｉ酸）２５部の中性溶液を
加え、水酸化ナトリウムの添加によって、ｐＨを７まで
上げ、縮合反応が終了するまでこの値に一定に保った。
得られた反応液を、実施例１に従って得たジアゾ成分１
の溶液の半量に加え、ｐＨを６．５に上げ、その後のカ
ップリングの間、この値に保った。その後、得られた染
料溶液から無機塩類を透析によって除去し、溶媒を蒸発
させて、下記式：

【０１５３】

【化６５】

【０１５４】の化合物を、良好な多面的特性を有し、綿
を明橙赤色の色調に染色する粉末として得た。

【０１５５】実施例８２〜９６：下記式：

【０１５６】

【化６６】

【０１５７】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表７に定義され
たとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表
中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例８１に記載したのと同様な手順で製造するこ
とができた。

【０１５８】

【表１０】

【０１５９】実施例９７〜１１１：下記式：

【０１６０】

【化６７】

【０１６１】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表８に定義され
たとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表
中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例８１に記載したのと同様な手順で製造するこ
とができた。

【０１６２】

【表１１】

【０１６３】実施例１１２〜１２６：下記式：

【０１６４】

【化６８】

【０１６５】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表９に定義され
たとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その表
中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例８１に記載したのと同様な手順で製造するこ
とができた。

【０１６６】

【表１２】

【０１６７】実施例１２７〜１４１：下記式：

【０１６８】

【化６９】

【０１６９】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表１０に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例８１に記載したのと同様な手順で製造するこ
とができた。

【０１７０】

【表１３】

【０１７１】実施例１４２〜１５６：下記式：

【０１７２】

【化７０】

【０１７３】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表１１に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例８１に記載したのと同様な手順で製造するこ
とができた。

【０１７４】

【表１４】

【０１７５】実施例１５７：フッ化シアヌル１４部を、
水２５０部中のＮ−メチル−Ｉ酸２５部のpH４．５の冷
溶液に滴加した。縮合反応が終了したときに、２，５−
ジアミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸２７部の中性
溶液を加え、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐ
Ｈを一定に保った。縮合反応が終了したときに、亜硝酸
ナトリウム９部及び濃塩酸２５部を加え、混合物を０℃
で１時間攪拌した。過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で
分解した後、微粉化した５−カルバモイル−１−エチル
−２−ヒドロキシ−４−メチル−６−ピリドン２０部を
導入し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを７に上げ、反応
が完了するまで、この値に保った。得られた反応液を、
実施例１に従って得たジアゾ成分１の溶液の半量に加
え、ｐＨを６．５に上げ、その後のカップリングの間、
この値に保った。その後、得られた染料溶液から無機塩
類を透析によって除去し、溶媒を蒸発させて、下記式：

【０１７６】

【化７１】

【０１７７】で示される化合物を、良好な多面的特性を
有し、綿を明橙赤色の色調に染色する粉末として得た。

【０１７８】実施例１５８〜１７２：下記式：

【０１７９】

【化７２】

【０１８０】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表１２に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例１５７に記載したのと同様な手順で製造する
ことができた。

【０１８１】

【表１５】

【０１８２】実施例１７３〜１８７：下記式：

【０１８３】

【化７３】

【０１８４】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表１３に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例１５７に記載したのと同様な手順で製造する
ことができた。

【０１８５】

【表１６】

【０１８６】実施例１８８〜２０２：下記式：

【０１８７】

【化７４】

【０１８８】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表１４に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例１５７に記載したのと同様な手順で製造する
ことができた。

【０１８９】

【表１７】

【０１９０】実施例２０３〜２１７：下記式：

【０１９１】

【化７５】

【０１９２】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表１５に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例１５７に記載したのと同様な手順で製造する
ことができた。

【０１９３】

【表１８】

【０１９４】実施例２１８〜２３２：下記式：

【０１９５】

【化７６】

【０１９６】〔式中、Ｄ₁ 及びＲ₁₇は、表１６に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例１５７に記載したのと同様な手順で製造する
ことができた。

【０１９７】

【表１９】

【０１９８】実施例２３３：塩化シアヌル１８部を、０
℃の氷／水４５部に懸濁し、リン酸緩衝液でｐＨを７に
した。水２５０部中のＮ−メチル−Ｉ酸２５部の溶液を
滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを
一定に保った。縮合反応の後に得られた反応液を、実施
例１に従って得たジアゾ成分１の溶液の半量に加え、ｐ
Ｈを６．５に上げ、その後のカップリングの間、この値
に保った。水４７０部への３−ウレイド−４−（４，８
−ジスルホナフチル−２−アゾ）アニリン４７部の溶液
を滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨ
を７に一定に保った。塩類の除去及び溶媒を蒸発させた
後、遊離の酸の形態の、下記式：

【０１９９】

【化７７】

【０２００】を有し、良好な多面的特性を有して、セル
ロースを淡橙赤色の色調に染色する粉末を得た。

【０２０１】下記式：

【０２０２】

【化７８】

【０２０３】で示される染料を、実施例２３３に記載し
たのと同様にして得ることができた。

【０２０４】実施例２３４：Ｎ−メチル−Ｉ酸に代え
て、当量のＮ−メチル−γ酸を用いて、実施例２３３に
記載した手順を繰り返した。下記式：

【０２０５】

【化７９】

【０２０６】で示される、同様に多面的特性を有し、セ
ルロースを淡橙赤色の色調に染色する化合物を得た。

【０２０７】下記式：

【０２０８】

【化８０】

【０２０９】で示される染料を、実施例２３４に記載し
たのと同様にして得ることができた。

【０２１０】実施例２３５：実施例２３４に記載した手
順を繰り返すが、当量の下記式：

【０２１１】

【化８１】

【０２１２】で示される化合物を、３−ウレイド−４−
（４，８−ジスルホナフチル−２−アゾ）アニリン４７
部に代えて用いた。下記式：

【０２１３】

【化８２】

【０２１４】で示される、多面的特性を有して、セルロ
ースをオリーブ色の色調に染色する化合物を得た。

【０２１５】下記式：

【０２１６】

【化８３】

【０２１７】で示される染料を、実施例２３５に記載し
たのと同様にして得ることができた。

【０２１８】実施例２３６：水３２０部中のＨ酸３２部
の中性溶液を、実施例１に従ってジアゾ化した４−（２
−スルファトエチルスルホニル）アニリン２８部の反応
液に０℃で滴加し、カップリングが完了するまで、水酸
化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを２．５に一定
に保った。

【０２１９】塩化シアヌル１８部を、０℃の温度の氷／
水４５部に懸濁し、懸濁液をリン酸緩衝液で緩衝した。
水１９０部中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部の中性溶液を滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加
によって、ｐＨを５に一定に保った。縮合反応が終了し
たときに、亜硝酸ナトリウム９部及び濃塩酸２５部を０
℃で加え、混合物をこの温度で１時間攪拌し、次いで、
過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。

【０２２０】上記で調製した２種類の反応液を合わせ、
ｐＨを７．５に上げ、混合物を１時間攪拌した。

【０２２１】カップリングが終了したときに、水２５０
部中の１−ヒドロキシ−６−メチルアミノナフタレン−
３−スルホン酸（Ｎ−メチル−Ｉ酸）２５部の中性溶液
を加え、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを
７まで上げ、縮合反応が終了するまで、この値に一定に
保った。反応液を、実施例１に従ってジアゾ化した４−
（２−スルファトエチルスルホニル）アニリン２８部の
溶液に加え、ｐＨを６．５に上げ、その後のカップリン
グの間、この値に保った。その後、得られた染料溶液か
ら無機塩類を透析によって除去し、溶媒を蒸発させて、
下記式：

【０２２２】

【化８４】

【０２２３】で示される、良好な多面的特性を有して、
セルロースを黒色の色調に染色する化合物を得た。

【０２２４】下記式：

【０２２５】

【化８５】

【０２２６】で示される染料を、実施例２３６に記載し
たのと同様にして得ることができた。

【０２２７】実施例２３７：２−メトキシ−４−（２−
スルファトエチルスルホニル）アニリン５６部を水５６
０部に懸濁し、ｐＨを４．５にし、温度を０℃にした。
亜硝酸ナトリウム１８部及び濃塩酸５０部を加え、混合
物を０℃で１時間攪拌し、過剰な亜硝酸塩をスルファミ
ン酸で分解した。

【０２２８】水３２０部中のＨ酸３２部の中性溶液を、
上記のとおりジアゾ化した２−メトキシ−４−（２−ス
ルファトエチルスルホニル）アニリン２８部の反応液に
０℃で滴加し、カップリングが完了するまで、水酸化ナ
トリウム溶液の添加によって、ｐＨを２．５に一定に保
った。

【０２２９】塩化シアヌル１８部を、０℃の温度の氷／
水４５部に懸濁し、懸濁液をリン酸緩衝液で緩衝した。
水１９０部への２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部の中性溶液を滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加
によって、ｐＨを５に一定に保った。縮合反応が終了し
たときに、亜硝酸ナトリウム９部及び濃塩酸２５部を０
℃で加え、混合物をこの温度で１時間攪拌し、次いで、
過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。

【０２３０】上記で調製した２種類の反応液を合わせ、
ｐＨを７．５に上げ、混合物を１時間攪拌した。

【０２３１】カップリングが終了したときに、水２５０
部中の１−ヒドロキシ−６−メチルアミノナフタレン−
３−スルホン酸（Ｎ−メチル−Ｉ酸）２５部の中性溶液
を加え、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを
７まで上げ、縮合反応が終了するまでこの値に一定に保
った。反応液を、実施例１に従ってジアゾ化した４−
（２−スルファトエチルスルホニル）アニリン２８部の
溶液に加え、ｐＨを６．５に上げ、その後のカップリン
グの間、この値に保った。その後、得られた染料溶液か
ら無機塩類を透析によって除去し、溶媒を蒸発させて、
下記式：

【０２３２】

【化８６】

【０２３３】で示される、良好な多面的特性を有して、
セルロースを黒色の色調に染色する化合物を得た。

【０２３４】実施例２３８：水３２０部中のＨ酸３２部
の中性溶液を、実施例１に従ってジアゾ化した４−（２
−スルファトエチルスルホニル）アニリン２８部の反応
液に０℃で滴加し、カップリングが完了するまで、水酸
化ナトリウム溶液の添加によって、pHを２．５に一定に
保った。

【０２３５】塩化シアヌル１８部を、０℃の温度の氷／
水４５部に懸濁し、懸濁液をリン酸緩衝液で緩衝した。
水１９０部中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部の中性溶液を滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加
によって、ｐＨを５に一定に保った。縮合反応が終了し
たときに、亜硝酸ナトリウム９部及び濃塩酸２５部を０
℃で加え、混合物をこの温度で１時間攪拌し、次いで、
過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。

【０２３６】上記で調製した２種類の反応液を合わせ、
ｐＨを７．５に上げ、混合物を１時間攪拌した。

【０２３７】カップリングが終了したときに、水２５０
部中の１−ヒドロキシ−６−メチルアミノナフタレン−
３−スルホン酸（Ｎ−メチル−Ｉ酸）２５部の中性溶液
を加え、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを
７まで上げ、縮合反応が終了するまでこの値に一定に保
った。

【０２３８】反応液を、実施例２３７に従ってジアゾ化
した２−メトキシ−４−（２−スルファトエチルスルホ
ニル）アニリン２８部の溶液に加え、ｐＨを６．５に上
げ、その後のカップリングの間、この値に保った。その
後、得られた染料溶液から無機塩類を透析によって除去
し、溶媒を蒸発させて、下記式：

【０２３９】

【化８７】

【０２４０】で示される、良好な多面的特性を有して、
セルロースを黒色の色調に染色する化合物を得た。

【０２４１】実施例２３９〜２５０：下記一般式：

【０２４２】

【化８８】

【０２４３】〔式中、Ａ及びＢは、表１７に定義された
とおりである〕で示される染料を、実施例２３７及び２
３８に記載したのと同様にして得ることができた。

【０２４４】

【表２０】

【０２４５】実施例２５１〜２６６：下記式：

【０２４６】

【化８９】

【０２４７】〔式中、Ｄ、Ｍ及びＸは、表１８に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例２３６に記載したのと同様な手順で製造する
ことができた。

【０２４８】

【表２１】

【０２４９】

【表２２】

【０２５０】実施例２６７：フッ化シアヌル１４部を、
水１９０部中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部のpH５の冷溶液に滴加し、縮合反応が終了するま
で、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを一定
に保った。その後、水２５０部中のＮ−メチル−Ｉ酸２
５部の中性溶液を加え、水酸化ナトリウム溶液の添加に
よって、ｐＨを７に上げ、縮合反応が終了するまでこの
値に一定に保った。次いで、反応液を、実施例１に従っ
てジアゾ化した４−（２−スルファトエチルスルホニ
ル）アニリン２８部の溶液に加え、ｐＨを７に上げ、そ
の後のカップリング反応の間この値に保った。その後、
亜硝酸ナトリウム９部及び濃塩酸２５部の添加によっ
て、生成物を再ジアゾ化し、過剰な亜硝酸塩をスルファ
ミン酸で分解した。

【０２５１】水３２０部へのＨ酸３２部の溶液を、実施
例１に従ってジアゾ化した４−（２−スルファトエチル
スルホニル）アニリン２８部の反応液に加え、水酸化ナ
トリウム溶液の添加によって、ｐＨを２に一定に保っ
た。次いで、カップリング生成物の溶液を、予め調製し
ておいたジアゾ液に加え、ｐＨを７．５に上げ、混合物
を１時間攪拌した。次いで、染料溶液から無機塩類を透
析によって除去し、溶媒を蒸発させた。下記式：

【０２５２】

【化９０】

【０２５３】で示される化合物を、良好な多面的特性を
有し、セルロースを黒色の色調に染色する黒色粉末とし
て得た。

【０２５４】下記式：

【０２５５】

【化９１】

【０２５６】で示される染料を、実施例２６７に記載し
たのと同様にして、得ることができた。

【０２５７】実施例２６８〜２７１：下記式：

【０２５８】

【化９２】

【０２５９】〔式中、Ｄ、Ｍ及びＸは、表１９に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例２６７に記載したのと同様な手順で得ること
ができた。

【０２６０】

【表２３】

【０２６１】実施例２７２：水３２０部中のＨ酸３２部
の中性溶液を、実施例１に従ってジアゾ化した４−（２
−スルファトエチルスルホニル）アニリン２８部の反応
液に０℃で滴加し、カップリングが完了するまで、水酸
化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを２．５に一定
に保った。

【０２６２】塩化シアヌル１８部を、０℃の温度の氷／
水４５部に懸濁し、懸濁液をリン酸緩衝液で緩衝した。
水１９０部中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部の中性溶液を滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加
によって、ｐＨを５に一定に保った。縮合反応が終了し
たときに、亜硝酸ナトリウム９部及び濃塩酸２５部を０
℃で加え、混合物をこの温度で１時間攪拌し、次いで、
過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。

【０２６３】上記で調製した２種類の反応液を合わせ、
ｐＨを７．５に上げ、混合物を１時間攪拌した（反応液
１）。

【０２６４】微粉化したＮ−メチル−Ｉ酸２５部を、実
施例１に記載したのと同様にしてジアゾ化した、２−ア
ミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸２０部の溶液中
に散布し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを７まで徐々に
上げた。カップリングが終了したときに、上記で調製し
た反応液１を滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加によ
って、ｐＨを７に一定に保った。次いで、染料溶液から
無機塩類を透析によって除去し、溶媒を蒸発させた。下
記式：

【０２６５】

【化９３】

【０２６６】で示される化合物を、良好な多面的特性を
有し、セルロースを黒色の色調に染色する黒色粉末とし
て得ることができた。

【０２６７】下記式：

【０２６８】

【化９４】

【０２６９】で示される染料を、実施例２７２に記載し
たのと同様にして、得ることができた。

【０２７０】実施例２７３〜２７７：下記式：

【０２７１】

【化９５】

【０２７２】〔式中、Ｄ、Ｍ及びＺは、表２０に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
表中で記述された連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例２７２に記載したのと同様な手順で製造する
ことができた。

【０２７３】

【表２４】

【０２７４】実施例２７８：フッ化シアヌル１４部を、
水１９０部中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部のpH５の冷溶液に滴加し、縮合反応が終了するま
で、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを一定
に保った（反応液２）。

【０２７５】微粉化したＮ−メチル−Ｉ酸２５部を、実
施例１に記載したのと同様にしてジアゾ化した、２−ア
ミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸２０部の溶液中
に散布し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを７まで徐々に
上げた。カップリング生成物の溶液を、上記で調製した
反応液２に滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加によっ
て、ｐＨを７に一定に保った。その後、亜硝酸ナトリウ
ム９部及び濃塩酸２５部で、生成物を再ジアゾ化した
（反応液３）。

【０２７６】水３２０部中のＨ酸３２部の溶液を、実施
例１に従ってジアゾ化した４−（２−スルファトエチル
スルホニル）アニリン２８部の溶液に加え、水酸化ナト
リウム溶液の添加によって、ｐＨを２に一定に保った。
次いで、カップリング生成物の溶液を、予め調製してお
いた反応液３に加え、ｐＨを７．５に上げ、混合物を１
時間攪拌した。次いで、染料溶液から塩類を透析によっ
て除去し、溶媒を蒸発させた。下記式：

【０２７７】

【化９６】

【０２７８】で示される化合物を、良好な多面的特性を
有し、セルロースを黒色の色調に染色する黒色粉末とし
て得た。

【０２７９】実施例２７９〜２８３：下記式：

【０２８０】

【化９７】

【０２８１】〔式中、Ｄ、Ｍ及びＺは、表２１に定義さ
れたとおりであり、そして基：−Ｎ（ＣＨ₃)−は、その
中で記述される連結位置を有する〕で示される化合物
を、実施例２７８に記載したのと同様にして製造するこ
とができた。

【０２８２】

【表２５】

【０２８３】実施例２８４：塩化シアヌル１８部を、０
℃の温度の氷／水４５部に懸濁し、懸濁液をリン酸緩衝
液で緩衝した。水１９０部への２，４−ジアミノベンゼ
ンスルホン酸１９部の中性溶液を滴加し、水酸化ナトリ
ウム溶液の添加によって、ｐＨを５に一定に保った。縮
合反応が終了したときに、亜硝酸ナトリウム９部及び濃
塩酸２５部を０℃で加え、混合物をこの温度で１時間攪
拌し、次いで、過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解
した。微粉化したＨ酸３２部を、ジアゾ成分の、コンゴ
ーレッドに対して酸性である冷溶液に導入し、水酸化ナ
トリウム溶液でｐＨを２．５にし、カップリングが終了
するまで、この値に一定に保った。その後、水２５０部
中のＮ−メチル−Ｉ酸２５部の中性溶液を滴加し、ｐＨ
を７に上げ、縮合反応が終了するまで、この値に一定に
保った。ジアゾ成分１の、実施例１に従って調製した溶
液に縮合生成物を加え、ｐＨを６．５に上げ、その後の
カップリングの間、この値に保った。その後、得られた
染料溶液から無機塩類を透析によって除去し、溶媒を蒸
発させて、実施例２３６による化合物を、匹敵する収率
及び品質で得た。

【０２８４】実施例２５１〜２５４及び２６１〜２６５
による化合物も、同様にして製造することができた。

【０２８５】実施例２８５：フッ化シアヌル１４部を、
水１９０部中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部のpH５の冷溶液に滴加し、縮合反応が終了するま
で、水酸化ナトリウム溶液の添加によって、ｐＨを一定
に保った。その後、水２５０部中のＮ−メチル−Ｉ酸２
５部の中性溶液を加え、水酸化ナトリウム溶液の添加に
よって、ｐＨを７に上げ、縮合反応が終了するまで、こ
の値に一定に保った。次いで、実施例１に従ってジアゾ
化した４−（２−スルファトエチルスルホニル）アニリ
ン２８部の溶液に反応液を加え、ｐＨを７に上げ、その
後のカップリングの間、この値に保った。その後、亜硝
酸ナトリウム９部及び濃塩酸２５部の添加によって、生
成物を再ジアゾ化し、過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸
で分解した。Ｈ酸３２部を導入し、水酸化ナトリウム溶
液でｐＨを２．６に上げ、カップリングが終了するま
で、この値に保った。その後、実施例１に従ってジアゾ
化した４−（２−スルファトエチルスルホニル）アニリ
ン２８部の溶液を加え、ｐＨを７に上げ、このカップリ
ングが終了するまで、この値に保った。次いで、染料溶
液から塩類を透析によって除去し、溶媒を蒸発させた。
実施例２６７による化合物を、匹敵する収率及び品質で
得た。

【０２８６】実施例２６８〜２７１による化合物も、同
様にして製造することができた。

【０２８７】実施例２８６：微粉化したＮ−メチル−Ｉ
酸２５部を、実施例１に記載したのと同様にしてジアゾ
化した、２−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸
２０部の溶液に散布し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを
７まで徐々に上げ、カップリングが終了するまで、この
値に保った（反応液４）。

【０２８８】塩化シアヌル１８部を、０℃の温度の氷／
水４５部に懸濁し、懸濁液をリン酸緩衝液で緩衝した。
水１９０部中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部の中性溶液を滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加
によって、ｐＨを５に一定に保った。縮合反応が終了し
たときに、亜硝酸ナトリウム９部及び濃塩酸２５部を０
℃で加え、混合物をこの温度で１時間攪拌し、次いで、
過剰な亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。微粉化し
たＨ酸３２部を、ジアゾ成分の、コンゴーレッドに対し
て酸性である冷溶液に導入し、水酸化ナトリウム溶液で
ｐＨを２．５にし、カップリングが終了するまで、この
値に一定に保った。得られた反応液を、予め調製してお
いた反応液４に滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加に
よって、ｐＨを一定に保った。得られた溶液を、実施例
１に従って調製したジアゾ液の半量と反応させて、実施
例２７２による化合物を、匹敵する収率及び品質で得
た。

【０２８９】実施例２７３〜２７７による化合物を、同
様にして製造することができた。

【０２９０】実施例２８７：フッ化シアヌル１４部を、
水１９０部中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１
９部のｐＨ５の冷溶液に滴加し、縮合反応が終了するま
で、水酸化ナトリウム溶液の添加によってｐＨを一定に
保った（反応液２）。

【０２９１】微粉化したＮ−メチル−Ｉ酸２５部を、実
施例１に記載したのと同様にしてジアゾ化した、２−ア
ミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸２０部の溶液に
散布し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを７まで徐々に上
げた。上記で調製した反応液２に、カップリング生成物
の溶液を滴加し、水酸化ナトリウム溶液の添加によって
ｐＨを７に一定に保った。その後、亜硝酸ナトリウム９
部及び濃塩酸２５部で、生成物を再ジアゾ化し、pH２．
７でＨ酸３２部とカップリングさせた。実施例１に従っ
て調製したジアゾ液１の半量と更にカップリングさせた
後、実施例２７８による染料を、匹敵する収量及び品質
で得た。

【０２９２】実施例２７９〜２８３による化合物を、同
様にして製造することができた。

【０２９３】実施例２８８：塩化シアヌル１８部を、０
℃の氷／水４５部に懸濁し、水２５０部中のＮ−メチル
−Ｉ酸２５の中性溶液をpH７で滴加した。縮合反応の
後、実施例１に従って調製したジアゾ溶液の半量に、溶
液を注ぎ、ｐＨを７まで徐々に上げた。ジアゾ化合物が
それ以上検出できなくなったとき、水１９０部中の２，
４−ジアミノベンゼンスルホン酸１９部を加え、再度pH
を保った。その後、亜硝酸ナトリウム９部及び濃塩酸２
５部で生成物をジアゾ化し、混合物を１時間攪拌した。
Ｈ酸３２部の導入後、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを
２．６にして保った。カップリングが終了したときに、
２−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸２０部で
混合物を補充し、実施例１に記載したのと同様にしてジ
アゾ化し、ｐＨを６．５まで徐々に上げた。塩類の除去
及び溶媒を蒸発させた後に、実施例２５５による染料
を、匹敵する収量及び品質で得た。

【０２９４】実施例２５６〜２６０による化合物が、同
様にして製造することができた。

【０２９５】上記に得た染料の吸収極大値を表２２に示
した。

【０２９６】

【表２６】

【０２９７】

【表２７】

【０２９８】

【表２８】

【０２９９】

【表２９】

【０３００】浸染処方１実施例１に従って得た反応性染料２部を水４００部に溶
解し、１リットルあたり塩化ナトリウム５３ｇを含む溶
液１，５００部を加えた。４０℃のこの染浴に綿織物１
００部を導入した。４５分後、１リットルあたり水酸化
ナトリウム１６ｇ及びか焼炭酸ナトリウム２０ｇを含む
溶液１００部を加えた。染浴の温度を更に４５分間４０
℃に維持した。その後、染色した品物を水洗し、非イオ
ン洗剤を用いて沸点で１５分間ソーピングし、再度水洗
し、乾燥した。

【０３０１】浸染処方２実施例１に従って得た反応性染料２部を水４００部に溶
解し、１リットルあたり塩化ナトリウム５３ｇを含む溶
液１，５００部を加えた。３５℃のこの染浴に綿織物１
００部を導入した。２０分後、１リットルあたり水酸化
ナトリウム１６ｇ及びか焼炭酸ナトリウム２０ｇを含む
溶液１００部を加えた。染浴の温度を更に１５分間３５
℃に維持した。その後、２０分間で温度を６０℃に上げ
た。更に３５分間温度を６０℃に維持した。その後、品
物を水洗し、非イオン洗剤を用いて沸点で１５分間ソー
ピングし、再度水洗し、乾燥した。

【０３０２】浸染処方３実施例１に従って得た反応性染料８部を水４００部に溶
解し、１リットルあたり硫酸ナトリウム１００ｇを含む
溶液１，４００部を加えた。２５℃のこの染浴に綿織物
１００部を導入した。１０分後、１リットルあたりリン
酸三ナトリウム１５０ｇを含む溶液２００部を加えた。
その後、１０分間で染浴の温度を６０℃に上げた。更に
９０分間温度を６０℃に維持した。その後、品物を水洗
し、非イオン洗剤を用いて沸点で１５分間ソーピング
し、再度水洗し、乾燥した。

【０３０３】浸染処方４実施例１に従って得た反応性染料４部を水５０部に溶解
した。１リットルあたり水酸化ナトリウム５ｇ及びか焼
炭酸ナトリウム２０ｇを含む溶液５０部を加えた。得ら
れた溶液で綿織物を、その重量が７０％増加するように
パッドし、次いで、ロールに巻き上げた。このようにし
て、綿織物を３時間室温に維持した。その後、染色した
品物を水洗し、非イオン洗剤を用いて沸点で１５分間ソ
ーピングし、再度水洗し、乾燥した。

【０３０４】浸染処方５実施例１に従って得た反応性染料６部を水５０部に溶解
した。１リットルあたり水酸化ナトリウム１６ｇ及び水
ガラス（３８ボーメ）０．０４リットルを含む溶液５０
部を加えた。得られた溶液で綿織物を、その重量が７０
％増加するようにパッドし、次いでロールに巻き上げ
た。このようにして、綿織物を１０時間室温に維持し
た。その後、染色した品物を水洗し、非イオン洗剤を用
いて沸点で１５分間ソーピングし、再度水洗し、乾燥し
た。

【０３０５】浸染処方６実施例１に従って得た反応性染料２部を水１００部に溶
解して、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
５部を加えた。得られた溶液で綿織物に、その重量が７
５％増加するように浸し、次いで乾燥した。次いで、１
リットルあたり水酸化ナトリウム４ｇ及び塩化ナトリウ
ム３００ｇを含む、２０℃に暖めた溶液に該織物を浸
し、７５％の重量増加まで絞り、染色物を１００〜１０
２℃で３０秒間蒸熱し、水洗し、非イオン洗剤の０．３
％沸騰溶液中で１５分間ソーピングし、水洗し、乾燥し
た。

【０３０６】浸染処方７実施例１による染料０．１部を軟化した水２００部に溶
解し、芒硝０．５部、平滑剤０．１部及び酢酸ナトリウ
ム０．５部を加えた。次いで、８０％酢酸でpHを５にし
た。１０分間で染浴を５０℃に加熱し、次いで、毛織物
１０部を加えた。約５０分間で浴を１００℃に加熱し、
この温度で６０分間染色を実施した。その後、浴を９０
℃まで冷えるに任せ、染色した品物を取り出した。毛織
物を熱水及び冷水で水洗し、次いで脱水機にかけ、乾燥
した。非常に良好な光及び湿潤堅牢度を有する、鮮やか
な染色物を得た。

【０３０７】捺染処方１５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水２７．８
部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部及び重炭酸ナトリウム１．２部を含む市販増粘
剤１００部に、実施例１に従って得た反応性染料３部
を、急速に攪拌しつつ散布した。このようにして得た捺
染糊料で綿織物を捺染し、乾燥し、得られた捺染した材
料を１０２℃の飽和蒸気で２分間蒸熱した。次いで、こ
の捺染織物を水洗し、適切ならば沸点でソーピングし、
再度水洗し、次いで乾燥した。

【０３０８】捺染処方２５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水３６．５
部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部及び重炭酸ナトリウム２．５部を含む市販増粘
剤１００部に、実施例１に従って得た反応性染料５部
を、急速に攪拌しつつ散布した。このようにして得た、
その安定性が工業的要件に合致する捺染糊料で綿織物を
捺染し、乾燥し、得られた捺染した材料を１０２℃の飽
和蒸気で８分間蒸熱した。次いで、この捺染織物を水洗
し、適切ならば沸点でソーピングし、再度水洗し、次い
で乾燥した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ベルンハルトミュラァドイツ連邦共和国 79588 エフリンゲン −キルヒェンイムミューレグルント 20 (72)発明者アタナシオスツィカススイス国 4133 プラッテルンウンタラーリューチェッテンヴェーク 36

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】〔式中、Ｚは、ジアゾ成分の基であり；Ｒは、置換又は非置換の
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり；Ｒ₁ は、水素、又は置換若
しくは非置換のＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり；Ｘは、ハロ
ゲン、３−カルボキシピリジン−１−イル又は３−カル
バモイルピリジン−１−イルであり；Ｄは、モノアゾ、
ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシア
ニン、ホルマザン又はジオキサジン発色団の基である
が、ただし（ｉ）基：Ｄ及びＺの少なくとも一方は、繊維反応性
基：−ＳＯ₂ −Ｙ又は−ＮＨＣＯ−Ｙ₁ を有し、ここ
で、Ｙは、ビニル又は基：−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕであり、Ｕは、離脱基であり、Ｙ₁ は、基：−ＣＨＸ₁ −ＣＨ₂ Ｘ₁ 又は−ＣＸ₁ ＝Ｃ
Ｈ₂ であり、Ｘ₁ は、臭素又は塩素であり、そして（ii）基：−ＮＲ₁ −は、Ｄがモノアゾ又はジアゾ発色
団の基ならば、−ＮＨ₂ で置換されたフェニレン基に結
合していない〕で示される化合物。
【請求項２】Ｒが、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、特にメチル
である、請求項１記載の化合物。
【請求項３】Ｘが、フッ素又は塩素であり、そしてＲ
₁ が、水素、メチル又はエチル、特に水素である、請求
項１又は２記載の化合物。
【請求項４】Ｚが、アミノベンゼン、アミノナフタレ
ン、フェニルアゾアミノベンゼン又はフェニルアゾアミ
ノナフタレンの基（ここで、これらは、スルホ；Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルキル；ヒドロキシル；Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ；
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ（ここで、これは、ヒドロキシ
ル、メトキシ、エトキシ若しくはスルファトで置換され
ている）；ハロゲン；Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルカノイルアミノ；
ウレイド；又は式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２
ｄ）若しくは（２ｅ）：【化２】〔式中、Ｘ′は、ハロゲン、３−カルボキシピリジン−１−イル
又は３−カルバモイルピリジン−１−イルであり、Ｙ及びＹ₁ は、それぞれ、請求項１と同義であり、Ｔは、非反応性アミノ基であり、ｐは、０又は１の数であり、そしてｍ及びｎは、それぞ
れ互いに独立に、１〜６の整数である〕で示される繊維
反応性基で置換されている）である、請求項１〜３のい
ずれか一項記載の化合物。
【請求項５】Ｘ′が、塩素又はフッ素であり；Ｙが、
ビニル、β−クロロエチル、β−スルファトエチル、β
−チオスルファトエチル、β−アセトキシエチル、β−
フェノキシエチル又はβ−ホスファトエチルであり；Ｙ
₁ が−ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ₂ であ
り；Ｔが、アミノ、又はＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ
−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルキルアミノ（ここで、これらは、非置
換であるか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルフ
ァトで置換されている）、シクロヘキシルアミノ、又は
フェニルアミノ若しくはナフチルアミノ（ここで、これ
らは、非置換であるか、又はメチル、メトキシ、カルボ
キシル若しくはスルホで置換されている）、Ｎ−Ｃ₁ 〜
Ｃ₂ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、又はモルホリノで
あり、ｍが、１又は２の数であり、ｎが、２又は３の数
であり、そしてｐが、０の数である、請求項４記載の化
合物。
【請求項６】Ｚが、（ｉ）フェニル（ここで、これ
は、スルホ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキ
シ、及び請求項４で定義された、式（２ａ）、（２ｂ）
又は（２ｄ）の反応性基よりなる群からの１個又はそれ
以上の同一又は異なる置換基で置換されている）である
か；又は（ii）１−若しくは２−ナフチル（ここで、こ
れらは、スルホ、又は請求項４で定義された式（２ａ）
の反応性基で置換されている）であるか；又は（iii)式
（３）：【化３】〔式中、（Ｒ₂)_0-2 は、スルホ、メチル、メトキシ、β−ヒドロ
キシエトキシ、β−スルファトエトキシ、β−メトキシ
エトキシ、アセチルアミノ及びウレイドよりなる群から
の０〜２個の同一又は異なる基：Ｒ₂ であり、そして
（Ｒ₃)_0-3 は、スルホ、メチル及びメトキシよりなる群
からの０〜３個の同一又は異なる基である〕で示される
基であるか；又は（iv）式（４）：【化４】〔式中、Ｔ′は、独立に、請求項４でＴについて定義されたとお
りであり、Ｘ″は、独立に、請求項１でＸについて定義されたとお
りであり、そして（Ｒ₄)_1-2 は、メチル、メトキシ、ス
ルホ、及び請求項４で定義された式（２ａ）、（２ｂ）
又は（２ｄ）の反応性基よりなる群からの１〜２個の同
一又は異なる基：Ｒ₄ である〕で示される基である、請
求項１〜５のいずれか一項記載の化合物。
【請求項７】Ｚが、（ｉ）フェニル（ここで、これ
は、非置換であるか、又はスルホ、メチル、メトキシ若
しくは反応性基：−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、Ｙは、ビニル
又はβ−スルファトエチルである）で置換されている）
であるか；又は（ii）１〜３個のスルホ基で置換された
２−ナフチルであるか；又は（iii)式（３ａ）：【化５】で示される基である、請求項１〜６のいずれか一項記載
の化合物。
【請求項８】Ｄが、モノアゾ、ジアゾ又はホルマザン
発色団の基である、請求項１〜７のいずれか一項記載の
化合物。
【請求項９】Ｄが、式（５ｂ）：【化６】〔式中、（Ｒ₆)_0-3 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホ及び−ＳＯ₂ −
Ｙよりなる群からの０〜３個の同一又は異なる置換基で
あり、そしてＹは、請求項５と同義である〕で示される
基；式（５ｅ）：【化７】〔式中、（Ｒ₇)_0-4 は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオ
ロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、アミノ、アセチルア
ミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
メチル及びスルホよりなる群からの０〜４個の同一又は
異なる置換基である〕で示される基；式（５ｆ）又は
（５ｋ）：【化８】〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₂は、互いに独立に、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル又はフェニルであり、そしてＲ₁₁は、水素、シア
ノ、カルバモイル又はスルホメチルである〕で示される
基；式（５ｔ）又は（５ｔ′）：【化９】〔式中、（Ｒ₆)_0-2 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホよりなる群か
らの０〜２個の同一又は異なる置換基であり、変数Ｂ₁
及びＢ₂ の一方は、ヒドロキシルであって、他方はアミ
ノであり、そしてＹは、請求項５と同義である〕で示さ
れる基；及び式（５ｖ）：【化１０】〔式中、ベンゼン環は、それ以上置換基を含まないか、又はＣ₁
〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキルスルホニル、ハロゲン若しくはカルボキシルで更
に置換されている〕で示される基よりなる群から選ばれ
る発色団基である、請求項１〜８のいずれか一項記載の
化合物。
【請求項１０】Ｄが、式（５ｂ′）又は（５ｆ′）：【化１１】〔式中、（Ｒ₆)_0-2 は、メチル、メトキシ、スルホ、−ＳＯ₂ −
ＣＨ＝ＣＨ₂ 及び−ＳＯ₂ −ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＯＳＯ₃ Ｈ
よりなる群からの０〜２個の同一又は異なる置換基であ
る〕で示される基；式（５ｋ）：【化１２】〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₂は、それぞれ互いに独立に、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキルであり、そしてＲ₁₁は、シアノ、カルバモイル又
はスルホメチルである〕で示される基；式（５ｅ′）：【化１３】〔式中、（Ｒ₇)_0-2 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ、アセチルアミノ、ウレイド及びスルホよりなる群
からの０〜２個の同一又は異なる置換基である〕で示さ
れる基；式（５ｔ″）、（５ｔ″′）又は（５ｔ^*)：【化１４】〔式中、（Ｒ₆)_0-2 は、メチル、メトキシ及びスルホよりなる群
からの０〜２個の同一又は異なる置換基であり、変数Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、ヒドロキシルであって、他
方はアミノであり、そしてＹは、ビニル又はβ−スルフ
ァトエチルである〕で示される基；及び式（５ｖ）：【化１５】で示される基よりなる群からの発色団基である、請求項
１〜９のいずれか一項記載の化合物。
【請求項１１】Ｒが、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり；Ｒ
₁ が、水素、メチル又はエチルであり；Ｘが、フッ素又
は塩素であり；Ｚが、フェニル（ここで、これは、スル
ホ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、及び
請求項４で定義された式（２ａ）、（２ｂ）又は（２
ｄ）の反応性基よりなる群からの１個若しくはそれ以上
の同一又は異なる置換基で置換されている）、又は１−
若しくは２−ナフチル（ここで、これは、スルホ又は請
求項１で定義された式（２ａ）の反応性基で置換されて
いる）、又は式（３）：【化１６】〔式中、（Ｒ₂)_0-2 は、スルホ、メチル、メトキシ、β−ヒドロ
キシエトキシ、β−スルファトエトキシ、β−メトキシ
エトキシ、アセチルアミノ及びウレイドよりなる群から
の０〜２個の同一又は異なる基：Ｒ₂ であり、そして
（Ｒ₃)_0-3 は、スルホ、メチル及びメトキシよりなる群
からの０〜３個の同一又は異なる基である〕で示される
基、又は式（４）：【化１７】〔式中、Ｔ′は、アミノ、又はＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、これらは、非置換
であるか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファ
トで置換されている）、シクロヘキシルアミノ、又はフ
ェニルアミノ若しくはナフチルアミノ（ここで、これら
は、非置換であるか、又はメチル、メトキシ、カルボキ
シル若しくはスルホで置換されている）、Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ
₂ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、又はモルホリノであ
り、Ｘ″は、塩素又はフッ素であり、そして（Ｒ₄)_1-2 は、
メチル、メトキシ、スルホ、及び請求項４で定義された
式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｄ）の反応性基よりなる
群からの１〜２個の同一又は異なる基Ｒ₄ である〕で示
される基であり；そしてＤが、請求項９で定義された式
（５ｂ）、（５ｅ）、（５ｆ）、（５ｋ）、（５ｔ）、
（５ｔ′）又は（５ｖ）の基である、請求項１記載の式
（１）の化合物。
【請求項１２】Ｒが、メチルであり；Ｒ₁ が、水素で
あり；Ｘが、フッ素又は塩素であり；Ｚが、フェニル
（ここで、これは、非置換であるか、又はスルホ、メチ
ル、メトキシ若しくは反応性基−ＳＯ₂ −Ｙ（ここで、
Ｙは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）で置換
されている）、又は１〜３個のスルホ基で置換された２
−ナフチル、又は式（３ａ）：【化１８】で示される基であり；そしてＤが、請求項１０で定義さ
れた式（５ｂ′）、（５ｆ′）、（５ｋ）、（５
ｅ′）、（５ｔ″）、（５ｔ″′）、（５ｔ^*)又は（５
ｖ）の基である、請求項１記載の式（１）の化合物。
【請求項１３】請求項１記載の式（１）の化合物を製
造する方法であって、それぞれの場合に、式（６）、（７）、（８）及び
（９）：【化１９】〔式中、Ｄ、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｘ及びＺは、それぞれ、請求項１と同義
である〕で示される化合物約１モル当量を、互いにいか
なる順序ででも反応させることを特徴とする方法。
【請求項１４】ヒドロキシル基又は窒素含有繊維材料
を浸染若しくは捺染するための、請求項１記載の式
（１）の化合物を含む染料。
【請求項１５】セルロース性繊維材料、特に綿含有繊
維材料を浸染又は捺染するための、請求項１４記載の染
料。