CN1157839A - 活性染料及其制备与应用 - Google Patents

活性染料及其制备与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1157839A
CN1157839A CN96112340A CN96112340A CN1157839A CN 1157839 A CN1157839 A CN 1157839A CN 96112340 A CN96112340 A CN 96112340A CN 96112340 A CN96112340 A CN 96112340A CN 1157839 A CN1157839 A CN 1157839A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
sulfo group
disulfo
hydroxyl
phenylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN96112340A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1097075C (zh
Inventor
R·戴茨
B·默勒
Ａ·茨可斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Ciba SC Holding AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of CN1157839A publication Critical patent/CN1157839A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1097075C publication Critical patent/CN1097075C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4405—Dioxazine dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • D06P3/666—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes reactive group not directly attached to heterocyclic group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

如权利要求书定义的(1)式所示化合物适用作印染多种纤维材料的纤维反应性染料。

Description

活性染料及其制备与应用
本发明涉及新型活性染料、其制备方法及其印染纺织纤维材料的用途。
近来人们对于采用活性染料进行印染在印染工艺的印染质量与经济效益等方面提出了更高的要求。因此，人们不断地需要具有改进特性(尤其是在应用方面)的新型活性染料。
目前印染所需的是既具备适宜的直接性、同时又能够使非固定部分很容易被洗掉的活性染料。此外，它们还应表现出良好的得色量和高活性，特别是应该产生具有高固着度的染色效果。已知染料在所有特性方面均未满足这些要求。
因此，本发明的目的是发现新型、改进的具有上述高质量的用于印染纤维材料的活性染料。具体地讲，这些新型染料的区别特征在于高固着量和高纤维-染料结合稳定性，此外，未被固定在纤维上的部分应该易于被洗掉。再者，它们应该产生具备良好的综合性能，例如耐晒性与湿牢度性能的染色效果。
业已发现，借助下述新型活性染料可以在很大程度上实现这一即定目标。
本发明涉及下式所示化合物
Figure A9611234000101
式中Z为重氮组分的基团，R为被取代或未被取代C1-4烷基，R1为氢或被取代或未被取代C1-4烷基，X为卤素、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基和D为单偶氮、多偶氮、金属配位偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪发色团基团，条件是(i)至少基团D和Z之一带有纤维反应性基团-SO2-Y或-NHCO-Y1，其中Y为乙烯基或基团-CH2-CH2-U，U为离去基团，Y1为基团-CHX1-CH2X1或-CX1＝CH2以及X1为溴或氯，(ii)若D为单偶氮或双偶氮发色团基团的话，基团-NR1-并非键合在被-NH2取代的亚苯基上。
基团-NR-可以被结合在羟基萘磺酸基的7位或者优选地在其6位上。
被取代或未被取代C1-4烷基R或R1，举例来说，可以是未被取代或被例如羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、卤素、C1-4烷氧羰基或氨基甲酰基取代的甲基、乙基、正或异丙基或正、仲、叔或异丁基。
R优选为未被取代的C1-4烷基，特别优选甲基或乙基，尤其优选甲基。
R1优选为氢或未被取代或被羟基取代的C1-4烷基，特别优选氢、甲基或乙基，尤其优选氢。
X优选为卤素，例如氟、氯或溴，特别优选氟或氯。
Z为，例如，可以被染料中常见取代基进一步取代的氨基苯、氨基萘、苯偶氮基氨基苯或苯偶氮基氯基萘的基团。
基团Z上的适宜取代基有如磺基；C1-4烷基，特别是甲基；羟基；C1-4烷氧基，特别是甲氧基；被羟基、甲氧基、乙氧基或硫酸根合(sulfato)取代的C1-4烷氧基，例如β-羟基乙氧基，β-硫酸根合乙氧基，β-甲氧乙氧基；卤素，尤其是氯；C2-4链烷酰氨基，例如乙酰氨基或丙酰氨基，脲基；或下列纤维反应性基团-SO2-Y     (2a)，-CONH-(CH2)n-SO2-Y(2b)，-(O)p-(CH2)m-CONH-(CH2)n-SO2-Y(2c)，-NH-CO-Y1(2d)或
Figure A9611234000121
式中Y与Y1均如上定义，X’被独立地限定并且优选上述X的定义，T为非反应性氨基，P为数值0或1以及m和n彼此独立，分别为整数1-6。
在基团-CH2-CH2-UY中，离去基团U可以是，例如，-Cl，-Br，-F，-SO3H，-SSO3H，-OCO-CH3，OPO3H2，-OCO-C6H5，OSO2-C1-4烷基或-OSO2-N(C1-4烷基)2。U优选为-Cl，-OSO3H，-SSO3H，-OCO-CH3，-OCO-C6H5或-OPO3H2，特别是-Cl或-OSO3H，尤以-OSO3H为佳。
Y优选为乙烯基、β-氯乙基、β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-乙酸基乙基、β-苯氧乙基或β-磷酸根合乙基，尤以β-硫酸根合乙基或乙烯基为佳。
Y1为-CHX1-CH2X1或-CX1＝CH2，其中X1为氯，或者以溴为佳。
n优选为数值2，3或4，特别优选的是2或3，尤以2为佳。m优选为1，2或3，特另优选的是1或2。p优选为0。
举例来说，非反应性氨基T可以是，其中烷基在每种情况下均可以被例如磺基、硫酸根合、羟基、羧基或苯基取代的N-C1-4烷基胺基或N，N-二C1-4烷基胺基；环己基胺基；其中苯基或萘基在每种情况下均可以被例如C1-4烷基、C1-4烷氧基、氨基、C2-4链烷酰氨基、羧基、磺基或卤素取代的苯胺基或萘胺基；其中烷基与苯基可以视需要而定如上所述被取代的N-C1-4烷基-N-苯胺基，或吗啉代。
适宜的非反应性氨基T的实例为氨基、甲胺基、乙胺基、β-羟基乙胺基、N，N-二-β-羟基乙胺基、β-磺基乙胺基、环己胺基、邻、间或对甲苯胺基、邻，间或对-甲氧苯胺基、邻，间或对磺基苯胺基、2，4-或2，5-二磺基苯胺基、2-或3-磺基-4-甲氧苯胺基、2-或3-磺基-4-甲苯胺基、4-甲基-2，5-二磺基苯胺基、邻羧基苯胺基、1-或2-萘胺基、1-磺基-2-萘胺基、1，5-二磺基-2-萘胺基、6，8-二磺基-2-萘胺基、4，8-二磺基-2-萘胺基、4，6，8-三磺基-2-萘胺基、1，5，7-三磺基-2-萘胺基、3，6，8-三磺基-2-萘胺基、1，6-二磺基-2-萘胺基、N-乙基-N-苯胺基、N-甲基-N-苯胺基、N-β-磺基乙基-N-苯胺基、β-羟乙基-N-苯胺基和吗啉代。
T优选为未被取代或被羟基、磺基或硫酸根合取代的氨基、N-单或N，N-二C1-2烷基胺基，未被取代或被甲基、甲氧基、羧基或磺基取代的环己胺基、苯胺基或萘胺基，N-C1-2烷基-N-苯胺基或吗啉代，特别优选的是未被取代或被磺基取代的氨基、N-单-或N，N-二C1-2烷基胺基，被1-3个相同的选自甲基、甲氧基与磺基的基团取代的苯胺基，或者带有1-3个磺基的1-或2-萘胺基。
优选基团Z的实例为：(a)被1个或多个相同或不同选自磺基、C1-4烷基、C1-4烷氧基和上述反应性基团(2a)、(2b)或(2d)的取代基取代的苯基；(b)被磺基或上述反应性基团(2a)取代的1-或2-萘基；(c)基团式中(R2)0-2为0-2个相同或不同的R2，选自磺基，甲基，甲氧基，β-羟基乙氧基，β-硫酸根合乙氧基，β-甲氧乙氧基，乙酰氨基和脲基以及(R3)0-3为0-3个相同或不同基团，选自磺基、甲基和甲氧基；和(d)下列基团式中T’独立地如上限定并且优选为T的定义，X”被独立地如上限定并且优选为X的定义，(R4)1-2为1或2个相同或不同的R4基团，选自甲基、甲氧基、磺基以及上述(2a)、(2b)和(2d)反应性基团。
Z特别优选地为未被取代或被磺基、甲基、甲氧基或上述(2a)反应性基团取代的苯基，被1-3个磺基取代的2-萘基，或者基团Z尤以下列基团为佳
Figure A9611234000143
或式中R5为氢、甲基、甲氧基或磺基，(R5’)1-2为1或2个相同或不同选自甲基与甲氧基的取代基Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
D优选为单偶氮、双偶氮、蒽醌、甲、酞菁或二噁嗪生色团的基团，特别优选的是单偶氮、双偶氮或甲生色团的基团。
适宜的生色团基团D的实例为：式中(R6)0-3为0-3个相同或不同选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基，Y如上定义，式中(R6)0-3如上限定或者为基团-SO2-Y，其中Y如上限定并且如上优选；式中(R6)0-3如上限定，
Figure A9611234000153
式中Y如上限定；式中(R7)0-4为0-4个相同或不同取代基，选自卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰、氨基甲酰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺甲基和磺基；
Figure A9611234000155
Figure A9611234000161
或
Figure A9611234000162
式中R8为C1-4链烷酰基或苯甲酰基，或式中-NHR8为上述式(2e)限定的纤维反应性卤代三嗪基或
Figure A9611234000164
式中(R9)0-3为0-3个相同或不同选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基；
Figure A9611234000165
式中R10与R12彼此独立地为氢、C1-4烷基或苯基，R11为氢、氰基、
Figure A9611234000166
式中(R13)0-2为0-2个相同或不同的选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、羧基与磺基的取代基；Y如上限定；
Figure A9611234000171
式中(R14)0-2为0-2个相同或不同的选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、羧基和磺基的取代基；
Figure A9611234000173
Figure A9611234000174
或
Figure A9611234000181
式中(R6)0-3、(R7)0-3和(R9)0-3分别如上限定并且(R’6)0-3为0-3个相同或不同的取代基，选自C1-4烷基，未被取代或被羟基、硫酸根合或C1-2烷氧基取代的C1-4烷氧基，卤素，羧
Figure A9611234000183
式中(R6)0-2为0-2个相同或不同选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、羧基与磺基的取代基，B1与B2二者之一为羟基，另一个则为氨基，Y如上定义；或 式中苯环不再含有其它取代基或者进一步被C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷基磺酰基、卤素或羧基取代；式中PC为金属酞菁基团，特别是铜或镍酞菁；W’为-OH和/或-NR16R’16；R16和R’16彼此独立地为氢或C1-4未被取代或被羟基或磺基取代的烷基；R15为氢或C1-4烷基；A是未被取代或被C1-4烷基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基，或者C2-6亚烷基；式中A’为未被取代或被C1-4烷基、卤素、羟基或磺基取代的亚苯基，或C2-6亚烷基，r、s、v和v’彼此独立地为数值0或1，Y如上限定；
Figure A9611234000193
式中G为未被取代或被C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、羧基或磺基取代的亚苯基，或亚环己基、亚苯基亚甲基或C2-6亚烷基。
D尤以上述基团(5b)、(5e)、(5f)、(5k)、(5t)、(5t’)或(5v)为佳。
本发明特别优选的实施方案涉及其中D为下式所示基团的化合物或
Figure A9611234000202
式中(R6)0-2为0-2个相同或不同的取代基，选自甲基、甲氧基、磺基、-SO2-CH＝CH2和-SO2-CH2CH2-OSO3H，特别是甲基、甲氧基和磺基；
Figure A9611234000203
式中R10与R12独立地各自为C1-4烷基，R11为氰基、氨基甲酰基或磺基甲基；式中(R7)0-2为0-2个相同或不同的取代基，选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、乙酰氨基、脲基和磺基；
Figure A9611234000205
Figure A9611234000206
或
Figure A9611234000211
式中(R6)0-2为0-2个相同或不同取代基，选自甲基、甲氧基和磺基，B1与B2二者之一为羟基，另一者为氨基，Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基；或者
化合物(1)含有至少一个、优选至少二个、特别优选2-8个磺基，在每一种情况下，它们呈游离酸或者，优选地，呈其盐的形式。举例来说，盐类为碱金属、碱土金属或铵盐，有机胺盐或其混合物。
其实例为钠、锂、钾或铵盐，单、二或三乙醇胺盐或Na/Li或Na/Li/NH4混合盐。本发明的优选实施方案涉及上述化合物(1)，其中R为C1-4烷基；R1为氢、甲基或乙基；X为氟或氯；Z为被一个或多个相同或不同选自磺基、C1-4烷基、C1-4烷氧基和上述反应性基团(2a)、(2b)或(2d)的取代基取代的苯基；被磺基或上述反应性基团(2a)取代的1-或2-萘基；基团
Figure A9611234000213
式中(R2)0-2为0-2个相同或不同基团R2，选自磺基、甲基、甲氧基、β-羟基乙氧基、β-硫酸根合乙氧基、β-甲氧基乙氧基、乙酰氨基和脲基以及(R3)0-3为0-3个相同或不同的选自磺基、甲基和甲氧基的基团；或者基团式中T’独立地如上限定并且优选T的定义，X”独立地如上限定并且优选X的定义以及(R4)1-2为1-2个相同或不同的基团R4，选自甲基、甲氧基、磺基和上述反应性基团(2a)、(2b)或(2d)；D为上述基团(5b)、(5e)、(5f)、(5k)、(5t)、(5t’)或(5v)。
本发明特别优选的实施方案涉及上述化合物(1)，其中R为甲基；R1为氢；X为氟或氯；Z为未被取代或被磺基、甲基、甲氧基或上述反应性基团(2a)取代的苯基，被1-3个磺基取代的2-萘基，或基团
Figure A9611234000222
D为基团
Figure A9611234000223
或式中(R6)0-2为0-2个相同或不同的取代基，选自甲基、甲氧基、磺基、-SO2-CH＝CH2和-SO2-CH2CH2-OSO3H，特别是甲式中R10和R12独立地彼此为C1-4烷基和R11为氰基、氨基甲酰基或磺基甲基；
Figure A9611234000232
式中(R7)0-2为0-2个相同或不同的取代基，选自C1-4烷基、C1 -4烷氧基、乙酰氨基、脲基和磺基；
Figure A9611234000233
或
Figure A9611234000235
式中(R6)0-2为0-2个相同的取代基，选自甲基、甲氧基和磺基，B1和B2二者之一为羟基，另一者为氨基，Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基，或者
Figure A9611234000241
此外，本发明还涉及活性染料(1)的制备方法，其中包括在每种情况下使约1摩尔量的其中D、R、R1、X和Z分别如上限定的下列化合物依次相互反应。
    Z-NH2                         (6)， 和
    D-NHR1                        (9)，
化合物(6)重氮化以及该产物与化合物(7)或化合物(7)、(8)以及适宜情况下(9)之间的反应产物进行的偶联按照常规方法进行，例如在无机酸溶液如盐酸溶液中用亚硝酸盐如亚硝酸钠在低温如0-5℃重氮化处理化合物(7)、随后用相应的偶联组分于中性至弱酸性pH值，例如3-7、以5-6.5为佳和低温如0-30℃下偶联重氮产物。
化合物7)、(8)和(9)之间的缩合反应通常在温度有如0-50℃、pH有如4-10的水溶液中按照类似于已知方法的方式进行。举例来说，如果D为单偶氮或多偶氮生色团的基团而不是化合物(9)，同样可以采用一种中间体，例如偶氮组分或偶联组分并且通过相应的重氮化和偶联反应而仅仅在该方法的后续过程中提供基团D。实施例中将描述最重要的方法变通方式。
化合物(6)、(7)、(8)和(9)是已知的或者可以按照类似于已知化合物的制备方式来获得。任何导入羧基或氨基甲酰基吡啶鎓基X或X’的方法通常都是在相应的氰尿酰卤发生缩合反应之后进行。
本发明的染料为纤维反应性染料。纤维反应性化合物应被理解为能够与纤维素的羟基、羊毛或丝的氨基、羧基、羟基或硫基或合成聚酰胺的氨基以及，适宜情况下，羧基反应形成共价化学价的物质。
本发明的染料适用于染印种类不同的许多材料如含有羟基或氮的纤维材料。
其实例为丝、皮革、羊毛、聚酰氨纤维和聚氨酯，特别是各类纤维质纤维材料。举例来说，这类纤维质材料有如天然纤维质纤维如棉、亚麻布和大麻以及纤维素和再生纤维素。本发明染料还适用于印染被包含在掺混织物例如棉与聚酯纤维或聚酰氨纤维的混合物中的含羟基纤维。本发明的染料混合物和本发明的染料特别适合于印染纤维质纤维材料。它们同样可被用于印染天然或合成聚酰胺纤维材料。
本发明染料可以尤其以染料水溶液和印染浆的形式被用于纤维材料并且以各种方式被固定在该纤维之上。它们适用抽出式法和轧染法，其中物品被浸于可以含有盐的染料水溶液中，在用碱处理之后或在碱存在下，适宜地在热作用下或通过在室温下存放数小时来固定染料。固定之后，用冷水和热水充分清洗，适宜情况下，加入具有分散作用和能够促进非固定部分扩散的试剂。
本发明的染料以其高活性、良好的固定能力和非常好的提升能力而区别于其它染料。因此，它们可被用于低温抽出式法，在轧染法中它们仅需要很短的汽蒸时间。固定程度较高，并且可以很容易地洗掉非固定部分，抽出程度与固定程度之间的差异非常小，也就是说皂洗损失很低。本发明的染料、特别是本发明的染料混合物同样特别适用于印染、尤其是在棉布上进行印染，但是同样适用于印染含氮纤维如羊毛或丝，或者含羊毛或丝的掺混织物。
由本发明染料完成的染印具有高着色强度和酸与碱性范围内同时具备高纤维-染料结合稳定性，此外，还具有良好的耐晒性与湿牢度性能，如洗牢度、水浸牢度、耐海水牢度、耐交染牢度、汗渍牢度，以及良好的耐褶裥牢度、熨烫牢度和摩擦牢度。
下列实施例用于描述本发明，除非另有说明，其中温度用摄氏度表示，份数为重量份，百分比为重量百分数，重量份与体积份之间的关系与千克与升之间的关系相同。
实施例1：
将18份氰尿酰氯悬浮在45份约0℃的冰水中并且用磷酸将pH值调节至2，滴加于320份水中的由32份1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸(H酸)形成的中性溶液并且通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在约为2。当缩合反应结束后，加入由250份水和25份1-羟基-6-甲胺基萘-3-磺酸(N-甲基-1酸)形成的中性溶液，通过加入氢氧化钠溶液直至缩合反应结束为止将pH值升至7并且将其恒定在此值。
将56份4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺悬浮于560份水中，将pH调至4.5，温度达0℃。加入18份亚硝酸钠和50份浓HCl，于0℃搅拌混合物1小时，用氨基磺酸(偶氮组分1的溶液)消除过量亚硝酸盐。
将上述制备的含有氰尿酰氯与H酸和N-甲基-1酸的缩合产物的反应溶液加至偶氮组分的溶液中，将pH增大至6.5并且在后续偶联过程中恒定在该值。随后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐并且蒸发该溶液，得到红粉状化合物它将棉布染成亮红色，具备良好的综合性能。
实施例2-8：
下列化合物可以按照类似于实施例1所述步骤制备
Figure A9611234000271
式中D和X如下表1定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表1实施例-N(CH3)于萘环  X            D编号    上的位置2          6          Cl     8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合
                         乙基磺酰基〕苯偶氮基)-4，6-二磺基
                         -1-萘基3          7          Cl     8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合
                         乙基磺酰基〕苯偶氮基)-3，6-二磺基
                         -1-萘基4          7          Cl     8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合
                         乙基磺酰基〕苯偶氮基)-4，6-二磺基
                         -1-萘基5          6          F      8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合
                         乙基磺酰基〕苯偶氮基)-3，6-二磺基
                         -1-萘基6          6          F      8-羟基-7-(4-〔 2-硫酸根合
                         乙基磺酰基〕苯偶氮基)-4，6-二磺基
                         -1-萘基7          7          F      8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合
                         乙基磺酰基〕苯偶氮基)-3，6-二磺基
                         -1-萘基8          7          F      8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合
                         乙基磺酰基〕苯偶氮基)-4，6-二磺基
                         -1-萘基实施例9-16：下列化合物可以按照类似于实施例1所述步骤制备
Figure A9611234000281
式中D和X如下表2定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表2实施例   -N(CH3)在萘环上   X           D编号      的位置9           6                Cl    8-羟基-7-(2-甲氧基-4-
                              〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                               -3，6-二磺基-1-萘基10          6                Cl    8-羟基-7-(2-甲氧基-4-
                              〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                               -4，6-二磺基-1-萘基11          7                Cl    8-羟基-7-(2-甲氧基-4-
                              〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                               -3，6-二磺基-1-萘基12          7                Cl    8-羟基-7-(2-甲氧基-4-
                              〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                               -4，6-二磺基-1-萘基13          6                F     8-羟基-7-(2-甲氧基-4-
                              〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                               -3，6-二磺基-1-萘基14          6                F     8-羟基-7-(2-甲氧基-4-
                              〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                               -4，6-二磺基-1-萘基15          7                F     8-羟基-7-(2-甲氧基-4-
                              〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                               -3，6-二磺基-1-萘基16          7                F     8-羟基-7-(2-甲氧基-4-
                              〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                               -4，6-二磺基-1-萘基实施例17-24：下列化合物可以按照类似于实施例1所述步骤制备式中D和X如下表3定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表3实施例  -N(CH3)在萘环  X              D编号      上的位置17            6          Cl    8-羟基-7-(2，5-二甲氧基-4-
                          〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                           -3，6-二磺基-1-萘基18           6           Cl    8-羟基-7-(2-磺基-4-
                          〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                           -4，6-二磺基-1-萘基19           7           Cl    8-羟基-7-(2，5-二甲氧基-4-
                          〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                           -3，6-二磺基-1-萘基20           7           Cl    8-羟基-7-(2，5-二甲氧基-4-
                          〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                           -4，6-二磺基-1-萘基21           6           F     8-羟基-7-(2，5-二甲氧基-4-
                          〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                           -3，6-二磺基-1-萘基22           6           F     8-羟基-7-(2，5-二甲氧基-4-
                          〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                           -4，6-二磺基-1-萘基23           7           F     8-羟基-7-(2，5-二甲氧基-4-
                          〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                           -3，6-二磺基-1-萘基24           7           F     8-羟基-7-(2，5-二甲氧基-4-
                          〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                           -4，6-二磺基-1-萘基实施例25-32：下列化合物可以按照类似于实施例1所述步骤制备
Figure A9611234000301
式中D和X如下表4定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表4实施例  -N(CH3)在萘环  X          D编号      上的位置25            6          Cl  8-羟基-7-(2-甲氧基-5-甲基
                         -4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                         -3，6-二磺基-1-萘基26            6          Cl  8-羟基-7-(2-甲氧基-5-甲基
                         -4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                         -4，6-二磺基-1-萘基27            7          Cl  8-羟基-7-(2-磺基
                         -4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                         -3，6-二磺基-1-萘基28            7          Cl  8-羟基-7-(2-甲氧基-5-甲基
                         -4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                         -4，6-二磺基-1-萘基29            6          F   8-羟基-7-(2-甲氧基-5-甲基
                         -4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                         -3，6-二磺基-1-萘基30            6          F   8-羟基-7-(2-甲氧基-5-甲基
                         -4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                         -4，6-二磺基-1-萘基31            7          F   8-羟基-7-(2-甲氧基-5-甲基
                         -4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                         -3，6-二磺基-1-萘基32            7          F   8-羟基-7-(2-甲氧基-5-甲基
                         -4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                         -4，6-二磺基-1-萘基实施例33-40：下列化合物可以按照类似于实施例1所述步骤制备
Figure A9611234000311
式中D和X如下表5定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表5实施例  -N(CH3)在萘环   X            D编号      上的位置33          6             Cl    8-羟基-7-(2-甲氧基-5-
                           〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                            -3，6-二磺基-1-萘基34          6             Cl    8-羟基-7-(2-甲氧基-5-
                           〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                            -4，6-二磺基-1-萘基35          7             Cl    8-羟基-7-(2-甲氧基-5-
                           〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                            -3，6-二磺基-1-萘基36          7             Cl    8-羟基-7-(2-甲氧基-5-
                           〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                            4，6-二磺基-1-萘基37          6             F     8-羟基-7-(2-甲氧基-5-
                           〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                            -3，6-二磺基-1-萘基38          6             F     8-羟基-7-(2-甲氧基-5-
                           〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                            -4，6-二磺基-1-萘基39          7             F     8-羟基-7-(2-甲氧基-5-
                           〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                            -3，6-二磺基-1-萘基40          7             F     8-羟基-7-(2-甲氧基-5-
                           〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)
                            -4，6-二磺基-1-萘基
实施例41：
将18份氰尿酰氯悬浮在45份约0℃的冰水中并且用磷酸将pH值调节至2，滴加于320份水中的由32份1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸(H酸)形成的中性溶液并且通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在约为2。当缩合反应结束后，加入按照实施例1制备的一半数量的重氮组分1的溶液并且通过添加NaOH溶液控制pH值以将其恒定在约6.5。当偶联结束时，加入250份水和25份N-甲基-1酸的中性溶液，通过加入氢氧化钠溶液直至缩合反应结束为止将pH值升至7并且将其恒定在此值。
将反应溶液加至上述由20份2-氨基-5-甲氧苯磺酸、200份水、9份亚硝酸钠和25份浓盐酸按照与实施例1中用于制备重氮组分1的溶液相似的步骤制备的偶氮溶液中，用NaOH溶液将pH增大至6.5并且在后续偶联过程中恒定在该值。随后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐并且蒸发该溶液，得到红粉状化合物
Figure A9611234000321
它将棉布染成亮红色，具备良好的综合性能。
实施例42-80：
下列化合物可以按照类似于实施例41所述步骤制备
Figure A9611234000322
式中D、Z、X如下表6定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表6
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置  X  D  Z
   42        6  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   43        6  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 4-甲氧基-2-磺基苯基
   44        6  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 2-磺基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   45        7  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 4-甲氧基-2-磺基苯基
   46        7  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-甲基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   47        7  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 4-甲氧基-2-磺基苯基
   48        7  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   49        6  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 4-磺基苯基
   50        6  Cl 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   51        6  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 4-甲氧基-2-磺基苯基
   52        6  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2，5-二甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   53        6  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 4-甲氧基-2-磺基苯基
   54        6  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-甲基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   55        7  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 4-甲氧基-2-磺基苯基
   56    7  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   57    7  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 4-甲氧基-2-磺基苯基
   58    7  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   59    6  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 4-甲基-2，5-二磺基苯基
   60    6  F 8-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2，5-二甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   61    6 Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   62    6  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧-基-2-磺基    苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-甲基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   63    6  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   64    6  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   65    7  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基      苯偶氮基-3，6-二磺基-1-萘基 4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   66    7  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2-磺基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   67    7  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   68    7  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 2，5-二甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   69    6  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 1-磺基-2-萘基
   70    6  Cl 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基-3，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-甲基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   71    6   F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基      苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   72    6   F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   73    6  F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   74    6  F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   75    7   F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   76    7  F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)3，6  二磺基-1-萘基 2，5-二甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)
   77    7  F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   78    7  F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-4，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-甲基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
   79    6  F 8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 1-磺基-2-萘基
   80    6  F -8-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基    苯偶氮基)-3，6-二磺基-1-萘基 2-甲氧基-5-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
实施例81：
将18份氰尿酰氯悬浮在45份约0℃的冰水中并用磷酸盐缓冲液将pH值调节至7，滴加27份2，5-二氨基苯-1，4-二磺酸，在此期间通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在7。当缩合反应结束后，加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl，于0℃搅拌混合物1小时，用氨基磺酸
       消除过量亚硝酸盐。加入20份细碎5-氨基甲酰基-1-乙基-2-羟基-4-甲基-6-吡啶酮，通过加入氢氧化钠溶液直至反应结束为止将pH值升至7并且将其恒定在此值。当偶联反应结束时，加入由250份水和25份1-羟基-6-甲胺基萘-3-磺酸(N-甲基-1酸)形成的中性溶液，并且将pH调至7，通过添加NaOH溶液直至缩合反应结束为止将pH恒定。
将上述制备反应溶液加至按照实施例1获得的重氮组分1的一半数量溶液中，将pH增大至6.5并且在后续偶联过程中恒定在该值。随后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐并且蒸发该溶液，得到红粉
实施例82-96：
下列化合物可以按照类似于实施例81所述步骤制备
Figure A9611234000362
式中D1和R17如下表7定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表7
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置 D1 R17
 82  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 83  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 84  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 85  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 86  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 87  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 88  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 89  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2SO3H
 90  6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 91  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 92  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 93  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
 94  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 95  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 96  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
实施例97-111：
下列化合物可以按照类似于实施例81所述步骤制备
Figure A9611234000371
式中D1和R17如下表8定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表8
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置 D1 R17
 97  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 98  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 99  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 100  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 101  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 102  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 103  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 104  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2SO3H
 105  6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 106  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 107  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 108  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
 109  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 110  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 111  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
实施例112-126：
下列化合物可以按照类似于实施例81所述步骤制备式中D1和R17如下表9定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表9
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置 D1  R17
 112  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 113  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 114  6 1，3二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 115  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 116  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 117  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 118  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 119  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2SO3H
 120  6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 121  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 122  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 123  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
 124  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 125  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 126  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
实施例127-141：
下列化合物可以按照类似于实施例81所述步骤制备
Figure A9611234000391
式中D1和R17如下表10定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表10
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置 D1 R17
 127  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 128  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 129  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 130  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 131  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 132  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 133  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 134  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2SO3H
 135  6 1，4-二磺基2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 136  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 137  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 138  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
 139  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 140  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 141  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
实施例142-156：
下列化合物可以按照类似于实施例81所述步骤制备
Figure A9611234000401
式中D1和R17如下表11定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表11
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置 D1 R17
  142   6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
  143   6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
  144   6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
  145   7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
  146   7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
  147   7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
  148   7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
  149   6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2SO3H
  150   6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
  151   6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
  152   6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
  153   7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
  154   7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
  155   7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
  156   7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
实施例157：
将14份氰尿酰氟滴入由250份水和25份N-甲基-1酸形成的pH＝4.5的冷溶液，缩合反应之后，加入27份2，5-二氨基苯-1，4-二磺酸的中性溶液并且通过加入氢氧化钠溶液将pH值恒定。
缩合反应之后，加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl，于0℃搅拌混合物1小时，用氨基磺酸消除过量亚硝酸盐。导入20份细碎5-氨基甲酰-1-乙基-2-羟基-4-甲基-6-吡啶酮，用NaOH溶液将pH调至7，并且保持此值直至反应完全为止。
将上述的反应溶液加至按照实施例1得到的重氮组分1的一半数量溶液中，将pH增大至6.5并且在后续偶联过程中恒定在该值。随后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐并且蒸发该溶液，得到粉状化合物
Figure A9611234000421
它将棉布染成亮橙红色，具备良好的综合性能。
实施例158-172：
下列化合物可以按照类似于实施例157所述步骤制备
Figure A9611234000422
式中D1和R17如下表12定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表12
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置 D1 R17
 158  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 159  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 160  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 161  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 162  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 163  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 164  7 1，4-二磺基-2，5-亚装基 -CONH2
 165  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
 166  6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 167  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 168  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 169  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
 170  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 171  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 172  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
实施例173-187：
下列化合物可以按照类似于实施例157所述步骤制备
Figure A9611234000431
式中D1和R17如下表13定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表13
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置 D1 R17
 173  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 174  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 175  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 176  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 177  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 178  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 179  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 180  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2SO3H
 181  6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 182  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 183  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 184  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
 185  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 186  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 187  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
实施例188-202：
下列化合物可以按照类似于实施例157所述步骤制备式中D1和R17如下表14定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表14
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置 D1 R17
 188  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 189  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 190  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 191  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CONH2
 192  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 193  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CONH2
 194  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
 195  6 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2SO3H
 196  6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 197  6 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 198  6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 199  7 1-磺基-2，4-亚苯基 -CH2-SO3H
 200  7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
 201  7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基 -CH2-SO3H
 202  7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基 -CH2-SO3H
实施例203-217：
下列化合物可以按照类似于实施例157所述步骤制备式中D1和R17如下表15定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表15
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置              D1        R17
    203        6 1-磺基-2，4-亚苯基     -CONH2
    204        6 1-磺基-2，5-亚苯基     -CONH2
    205        6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基     -CONH2
    206        7 1-磺基-2，4-亚苯基     -CONH2
    207        7 1-磺基-2，5-亚苯基     -CONH2
    208        7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基     -CONH2
    209        7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基     -CONH2
    210        6 1-磺基-2，4-亚苯基     -CH2SO3H
    211        6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基     -CH2-SO3H
    212        6 1-磺基-2，5-亚苯基     -CH2-SO3H
    213        6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基     -CH2-SO3H
    214        7 1-磺基-2，4-亚苯基     -CH2-SO3H
    215        7 1-磺基-2，5-亚苯基     -CH2-SO3H
    216        7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基     -CH2-SO3H
    217        7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基     -CH2-SO3H
实施例218-232：
下列化合物可以按照类似于实施例157所述步骤制备
Figure A9611234000461
式中D1和R17如下表16定义，基团-N(CH3)-的键合位置如表所示；表16
实施例编号 -N(CH3)在萘环上的位置              D1        R17
    218 6 1-磺基-2，4-亚苯基       -CONH2
    219         6 1-磺基-2，5-亚苯基       -CONH2
    220         6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基       -CONH2
    221         7 1-磺基-2，4-亚苯基       -CONH2
222         7 1-磺基-2，5-亚苯基 -CONH2
    223         7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基       -CONH2
    224         7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基       -CONH2
    225         6 1-磺基-2，4-亚苯基     -CH2SO3H
    226         6 1，4-二磺基-2，5-亚苯基     -CH2-SO3H
227 6 1-磺基-2，5-亚苯基     -CH2-SO3H
    228         6 1，3-二磺基-4，6-亚苯基     -CH2-SO3H
    229         7 1-磺基-2，4-亚苯基     -CH2-SO3H
    230         7 1-磺基-2，5-亚苯基     -CH2-SO3H
231 7 1，3-二磺基-4，6-亚苯基     -CH2-SO3H
232 7 1，4-二磺基-2，5-亚苯基     -CH2-SO3H
实施例233：
将18份氰尿酰氯悬浮在45份约0℃的冰水中并用磷酸盐缓冲液将pH值调节至7，滴加于250份水中25份N-甲基-1酸溶液并且通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定。缩合反应结束后得到的反应溶液被加入按照实施例1得到的重氮组分1的一半数量的溶液，将pH增大至6.5并且在后续偶联过程中恒定在该值。滴加47份3-脲基-4-(4，8-二磺基萘基-2-偶氮)苯胺于470份水中的溶液并且通过添加NaOH溶液将pH恒定在7。脱除盐并且蒸发该溶液，得到呈游离酸形式的粉末它将纤维素染成亮橙红色，具备良好的综合性能。
下式所示染料可以按照与实施例233所述方法相似的方式获得。
Figure A9611234000472
实施例234
重复实施例233所述方法，使用等量N-甲基-γ酸替代N-甲基-1酸。得到同样能够将纤维素染成具有良好的综合性能的亮橙红色
Figure A9611234000482
可以按照类似于实施例234所述方法的方式获得下列染料
Figure A9611234000491
重复实施例234所述步骤，采用等量下式所示化合物替代47份3-脲基-4-(4，8-二磺基萘基-2-偶氮)苯胺，
Figure A9611234000492
得到下式所示能够将纤维素染成具有良好综合性能的橄榄色的化合物。
按照与实施例235所述方法相似的方式可以得到下式所示染料
Figure A9611234000502
Figure A9611234000511
实施例236：
将32份H酸于320份水中形成的中性溶液于0℃滴加至28份按照实施例1重氮化4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的反应溶液中，通过添加氢氧化钠溶液pH被恒定在2.5直至偶联反应完全为止。
将18份氰尿酰氯于0℃悬浮于45份冰/水之中并且用磷酸盐缓冲液缓冲悬浮液。滴加由19份2，4-二氨基苯磺酸与190份水组成的中性溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在5。当缩合反应结束时，于0℃加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl，在此温度下将混合物搅拌1小时，随后用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。
合并上述制备的二种反应溶液，pH增至7.5并且将混合物搅拌1小时。
当偶联反应结束时，加入由25份1-羟基-6-甲胺基萘-3-磺酸(N-甲基-1-酸)与250份水形成的中性溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH调至7并且恒定在此数值直至缩合反应结束为止。将反应溶液加至按照实施例1重氮化的28份4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的溶液中，将pH值调至6.5并且在后续偶联过程中将其恒定在此值。此后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐，将其蒸发后得到能够将纤维素染成具有良好的综合性能的黑色的化合物
按照与实施例236所述内容相似的方式获取下列染料
实施例237：
将56份2-甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯胺悬浮于560份水中并且将pH调至4.5，温度调至0℃。加入18份亚硝酸钠和50份浓HCl，在0℃将混合物搅拌1小时，用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。
将32份H酸于320份水中形成的中性溶液于0℃滴加至28份按照上述方式重氮化2-甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的反应溶液中，通过添加氢氧化钠溶液pH被恒定在2.5直至偶联反应完全为止。
将18份氰尿酰氯于0℃悬浮于45份冰/水之中并且用磷酸盐缓冲液缓冲悬浮液。滴加由19份2，4-二氨基苯磺酸与190份水组成的中性溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在5。当缩合反应结束时，于0℃加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl，在此温度下将混合物搅拌1小时，随后用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。
合并上述制备的二种反应溶液，pH增至7.5并且将混合物搅拌1小时。
当偶联反应结束时，加入由25份1-羟基-6-甲胺基萘-3-磺酸(N-甲基-1-酸)与250份水形成的中性溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH调至7并且恒定在此数值直至缩合反应结束为止。将反应溶液加至由按照实施例1重氮化的28份4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的溶液中，将pH值调至6.5并且在后续偶联过程中将其恒定在此值。此后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐，将其蒸发后得到能够将纤维素染成具有良好的综合性能的黑色的化合物
实施例238：
将32份H酸于320份水中形成的中性溶液于0℃滴加至28份按照实施例1重氮化4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的反应溶液中，通过添加氢氧化钠溶液pH被恒定在2.5直至偶联反应完全为止。
将18份氰尿酰氯于0℃悬浮于45份冰/水之中并且用磷酸盐缓冲液缓冲悬浮液。滴加由19份2，4-二氨基苯磺酸与190份水组成的中性溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在5。当缩合反应结束时，于0℃加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl，在此温度下将混合物搅拌1小时，随后用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。
合并上述制备的二种反应溶液，pH增至7.5并且将混合物搅拌1小时。
当偶联反应结束时，加入由25份1-羟基-6-甲胺基萘-3-磺酸(N-甲基-1-酸)与250份水形成的中性溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH调至7并且恒定在此数值直至缩合反应结束为止。将反应溶液加至由按照实施例1重氮化的28份2-甲氧基-4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的溶液中，将pH值调至6.5并且在后续偶联过程中将其恒定在此值。此后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐，将其蒸发后得到能够将纤维素染成具有良好的综合性能的黑色的化合物
Figure A9611234000551
实施例239-250
按照与实施例237和238所述内容相似的方式制备其中A与B如下表17所定义的染料表17Ex.       A                               B239       4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基      2，5-二甲氧基-4-
                                      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基240       4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基      2-甲氧基-5-甲基-4-
                                      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基241       4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基      2-甲氧基-5-
                                      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基242       2，5-二甲氧基-4-                2-甲氧基-5-甲基-4-
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基        (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基243       2，5-二甲氧基-4-                2-甲氧基-5-
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基        (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基244       2-甲氧基-5-甲基-4-              2-甲氧基-5-
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基        (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基245       2，5-二甲氧基-4-                4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基246       2-甲氧基-5-甲基-4-              4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基247       2-甲氧基-5-                     4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基248       2-甲氧基-5-甲基-4-              2，5-二甲氧基-4-
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基        (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基249       2-甲氧基-5-                     2，5-二甲氧基-4-
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基        (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基250       2-甲氧基-5-                     2-甲氧基-5-甲基-4-
      (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基        (2-硫酸根合乙基磺酰)苯基
实施例251-266：
按照与实施例236所述内容相似的方式制备其中D、M和X如下表18定义并且基团-N(CH2)-具有其中所述键合位置的化合物
Figure A9611234000581
表18
实施例编号 萘环上-N(CH3)的位置     X                D          M
   251       6     Cl 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基   1-磺基-2，4-亚苯基
   252       7     Cl 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基   1-磺基-2，4-亚苯基
   253       7     Cl  1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基   1-磺基-2，4-亚苯基
   254       6     Cl 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基   1，3-二磺基-4，6-亚苯基
   255       6     Cl 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基   1-磺基-2，4-亚苯基
   256       6     Cl 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基   1-磺基-2，4-亚苯基
   257       7     Cl 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基   1-磺基-2，4-亚苯基
   258     7     Cl 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基)苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   259     6     Cl 1-羟基-7-( 4-甲氧基-2-磺基〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-二磺基-4，6-亚苯基
   260     6     Cl 1-羟基-7-(1-磺基-2-萘偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-二磺基-4，6-亚苯基
   261     6     F 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基)苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   262     6     F 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   263     7     F 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   264     7     F 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   265     6     F 1-羟基-7-(4-甲氧基-2-磺基〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-二磺基-4，6-亚苯基
   266     6     F 1-羟基-7-(1-磺基-2-萘偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-二磺基-4，6-亚苯基
实施例267：
将14份氰尿酰氟滴加至由19份2，4-二氨基苯磺酸与190份水组成的pH＝5的冷溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在5直至缩合反应结束时为止。加入由25份N-甲基-1酸与250份水形成的中性溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH调至7并且恒定在此数值直至缩合反应结束为止。将反应溶液加至由按照实施例1重氮化的28份4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的溶液中，将pH值调至7并且在后续偶联过程中将其恒定在此值。此后，通过加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl再次将产物重氮化，随后用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。
将32份H酸于320份水中形成的溶液加至28份按照实施例1重氮化4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的溶液中，通过添加氢氧化钠溶液pH被恒定在2。随后将偶联产物的溶液加入预先制得的重氮溶液，pH被升至7.5并且将混合物搅拌1小时。随后通过渗析脱除染料溶液中的盐并且将其蒸发。得到能够将纤维素染成具有良好综合性能的黑色的黑粉状化合物。
Figure A9611234000601
按照与实施例267所述内容相似的方式获取下列染料
实施例268-271：
按照与实施例267所述内容相似的方式制备其中D、M和X如下表19定义并且基团-N(CH2)-具有其中所述键合位置的化合物表19
   268     6     F 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   269     7     F 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   270     7     F 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   271     F 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-二磺基-4，6-亚苯基
实施例272：
将32份H酸于320份水中形成的中性溶液于0℃滴加至28份按照实施例1重氮化4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的反应溶液中，通过添加氢氧化钠溶液pH被恒定在2.5直至偶联反应完全为止。
将18份氰尿酰氯于0℃悬浮于45份冰/水之中并且用磷酸盐缓冲液缓冲悬浮液。滴加由19份2，4-二氨基苯磺酸与190份水组成的中性溶液，通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在5。当缩合反应结束时，于0℃加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl，在此温度下将混合物搅拌1小时，随后用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。
合并上述制备的二种反应溶液，pH增至7.5并且将混合物搅拌1小时(反应溶液1)。
将25份细碎的N-甲基-1酸喷洒入按照实施例1重氮化的20份2-氨基-4-甲氧基苯磺酸溶液中，借助NaOH溶液缓慢地将pH调至7。待偶联反应结束时，滴加上述制备的反应溶液1并且通过添加NaOH溶液将pH恒定在7。此后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐，将其蒸发后得到能够将纤维素染成具有良好的综合性能的黑色的黑粉状化合物
Figure A9611234000631
按照与实施例272所述内容相似的方式获取下列染料
Figure A9611234000641
实施例273-277：
按照与实施例272所述内容相似的方式制备其中D、M和Z如下表20定义并且基团-N(CH2)-具有其中所述键合位置的化合物表20
实施例编号 萘环上-N(CH3)的位置      Z           D      M
   273     6 4-甲氧基-2-磺基苯基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   274     7 4-甲氧基
2-磺基-苯基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   275    7 4-甲氧基-2-磺基苯基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   276    6 4-甲氧基-2-磺基苯基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-二磺基-4，6-亚苯基
   277    6 1-磺基-2-萘基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-二磺基-4，6-亚苯基
实施例278
将14份氰尿酰氟滴加入由190份水和19份2，4-二氨基苯磺酸组成的pH＝5的冷溶液中，通过添加氢氧化钠溶液直至缩合反应结束将pH保持恒定(反应溶液2)。
将25份细碎的N-甲基-1酸喷洒入按照类似于实施例1中所述方式重氮化的20份2-氨基-4-甲氧苯磺酸的溶液中。通过添加NaOH溶液将pH缓慢地升至7。偶联产物的溶液被滴加至上述制备的反应溶液2并且通过添加氢氧化钠溶液将pH值恒定在7。此后，用处于25份浓Hcl中的9份亚硝酸钠再次重氮化该产物(反应溶液3)。
将320份水和32份H酸组成的溶液加至按照实施例1被重氮化的28份4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯胺的溶液中，通过添加氢氧化钠溶液将pH值恒定在2。随后将偶联产物溶液加至上述制备的反应溶液3中，将pH增至7.5并且将混合物搅拌1小时。随后，通过渗析脱除染料溶液中的盐并且进行蒸发。得到能够将纤维素染成具有良好综合特性的黑色的深色粉末状化合物
Figure A9611234000671
按照与实施例278所述内容相似的方式制备其中D、M和Z如下表21定义并且基团-N(CH2)-具有其中所述键合位置的化合物
Figure A9611234000672
表21
实施例编号 萘环上-N(CH3)的位置       Z            D       M
   279     6 4-甲氧基-2-磺基苯基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基4--2，4-亚苯基
   280     7 4-甲氧基-2-磺基苯基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   281     7 4-甲氧基-2-磺基苯基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1-磺基-2，4-亚苯基
   282     6 4-甲氧基-2-磺基苯基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-二磺基-4，6-亚苯基
   283     6 1-磺基-2-萘基 1-羟基-7-(4-〔2-硫酸根合乙基磺酰〕苯偶氮-基)-3，5-二磺基-8-氮基-2-萘基 1，3-三磺基-4，6-亚phe
实施例284：
将18份氰尿酰氯悬浮在45份约0℃的冰水中，用磷酸盐缓冲，滴加于190份水中的由19份2，4-二氨基苯磺酸形成的中性溶液并且通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在5。当缩合反应结束后，于0℃加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl，在此温度下将混合物搅拌1小时，用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。将32份细碎H酸导入该重氮组分冷溶液中(刚果红的酸)，用NaOH溶液将pH调至2.5并且将其恒定在此值直至偶联反应结束为止。加入由250份水和25份N-甲基-1酸形成的中性溶液，通过加入氢氧化钠溶液直至缩合反应结束为止将pH值升至7并且将其恒定在此值。
将缩合产物加至按照实施例1制备的重氮组分1的溶液中并且将pH调至6.5，在后续偶联反应期间将pH值恒定在此值。此后，通过渗析脱除所得到的染料溶液中的无机盐并且进行蒸发，得到产率和质量相当的实施例236的化合物。
同样可以按照类似方式制备实施例251-254和261-265的化合物。
实施例285：
将14份氰尿酰氟滴加入由19份2，4-二氨基苯磺酸与190份水形成的pH＝5的冷溶液中并且通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在此值直至缩合反应结束为止。随后，加入由25份N-甲基-1酸与250份水形成的中性溶液，将pH调节至7并且通过添加氢氧化钠溶液恒定pH值直至缩合反应结束为止。随后将反应溶液加入28份按照实施例1重氮化的4-(2-硫酸根合乙基磺酰)苯胺的溶液中，pH值被调至7并且在后续偶联反应期间恒定在此数值。此后，通过添加9份亚硝酸钠和25份浓HCl再次重氮化该产物，用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。加入32份H酸并且用氢氧化钠溶液将pH调至2.6，恒定此pH值直至偶联反应结束为止。此后，加入28份按照实施例1重氮化的4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的溶液，将pH调节至7并且恒定此数值直至偶联反应结束为止。随后通过渗析脱除染料溶液中的盐。以类似的产率和质量得到实施例267的化合物。
按照类似方式同样可以制备实施例268-271的化合物。
实施例286：
将25份细碎N-甲基-1酸喷洒入20份按照与实施例1所述内容类似的方式重氮化的2-氮基-4-甲氧基苯磺酸溶液中。借助氢氧化钠溶液缓慢地将pH升至7并且将其恒定在此值直至偶联反应结束为止(反应溶液4)。
将18份氰尿酰氯悬浮在45份约0℃的冰水中并且用磷酸盐缓冲液缓冲该悬浮液，滴加于190份水中的由19份2，4-二氨基苯磺酸形成的中性溶液并且通过添加氢氧化钠溶液将pH恒定在5。当缩合反应结束后，于0℃加入9份亚硝酸钠和25份浓HCl，在此温度下，将混合物搅拌1小时，用氨基磺酸去除过量亚硝酸盐。将32份细碎H酸导入该重氮组分的冷溶液中(刚果红的酸)，用NaOH溶液将pH调至2.5，并且将其恒定在此值直至偶联反应结束为止。将所得到的反应溶液滴加至预先制备的反应溶液4并且通过添加NaOH溶液恒定pH。使所得到的溶液与一半数量按照实施例1制备的重氮溶液1反应，以类似产率和质量得到实施例272的化合物。
同样可以按照类似方式制备实施例273-277的化合物。
实施例287
将14份氰尿酰氟滴加入由19份2，4-二氨基苯磺酸与190份水形成的pH＝5的冷溶液中，通过添加NaOH溶液恒定pH值直至缩合反应结束为止(反应溶液2)。
将25份细碎N-甲基-1酸喷洒入20份按照与实施例1所述内容类似的方式重氮化的2-氮基-4-甲氧基苯磺酸溶液中。借助氢氧化钠溶液缓慢地将pH升至7。将偶联产物溶液滴加至上述制备的反应溶液2中并且通过添加NaOH溶液将pH值保持在7。此后，用9份亚硝酸钠和25份浓HCl再次重氮化产物并且用32份H酸在pH＝2.7的条件下偶联该产物。借助一半数量按照实施例1制备的重氮化溶液1进一步进行偶联，以类似产率和质量得到实施例278的染料。
按照类似方式可以得到实施例279和283的化合物。
实施例288
将18份氰尿酰氯悬浮于45份冰/水(0℃)中并且于pH＝7滴加由25份N-甲基-1酸与250份水组成的中性溶液中。于缩合反应之后，将该溶液倾入一半数量按照实施例1制备的重氮溶液1中并且将pH值缓慢地调至7。当不再出现可检测到的重氮化合物之时，加入19份处于190份水中的2，4-二氨基苯磺酸并且再次保持pH恒定。此后，用9份亚硝酸钠和25份浓HCl重氮化该产物，并且将混合物搅拌1小时。加入32份H酸，借助NaOH溶液将pH调至2.6并且恒定在此值。待偶联反应结束时，向该混合物加入20份2-氨基-4-甲氧基苯磺酸，按照与实施例1所述内容类似的方式进行重氮化，缓慢地将pH调至6.5。脱除盐后进行蒸发，以类似的产率和质量得到实施例255的染料。
可以按照类似方式制备实施例256-260的化合物。
染色试验I
将2份实施例1得到的染料溶于400份水，加入1500份含有53克NaCl/升的溶液。于40℃将100份棉织物加入该染色浴中。45分钟后，加入100份每升含16g NaOH和20g煅烧Na2CO3的溶液。继续将染色浴温在40℃下保持45分钟。
此后，清洗染色物品，在沸腾状态下用非离子洗涤剂皂洗一刻钟，再次清洗并且干燥。
染色试验II
将2份实施例1得到的活性染料溶于400份水，加入1500份含有53克NaCl/升的溶液。于35℃将100份棉织物加入该染色浴中。20分钟后，加入100份每升含16g NaOH和20g煅烧Na2CO3的溶液。继续将染色浴温在35℃下保持15分钟。随后在20分钟内将温度升至60℃，在60℃下继续保持35分钟。
此后，清洗染色物品，在沸腾状态下用非离子洗涤剂皂洗一刻钟，再次清洗并且干燥。
染色试验III
将8份实施例1得到的染料溶于400份水，加入1400份含有100克Na2SO4/升的溶液。于25℃将100份棉织物加入该染色浴中。10分钟后，加入200份每升含150g磷酸三钠的溶液。在10分钟内将染色浴温升至60℃。继续将染色浴温在60℃下保持90分钟。
此后，清洗染色物品，在沸腾状态下用非离子洗涤剂皂洗一刻钟，再次清洗并且干燥。
染色试验IV
将4份按照实施例1获得的活性染料溶于50份水中。加入50份每升含有5克NaOH和20g煅烧Na2CO3的溶液。用所得到的溶液轧染棉织物从而使其重量增加70％，随后将其卷成筒状。在室温下将棉织物按照此方式保持3小时。此后，清洗染色物品，在沸腾状态下用非离子洗涤剂皂洗一刻钟，再次清洗并且干燥。
染色试验V
将6份按照实施例1获得的活性染料溶于50份水中。加入50份每升含有16克NaOH和0.04升水玻璃(38°bé)的溶液。用所得到的溶液轧染棉织物从而使其重量增加70％，随后将其卷成筒状。在室温下将棉织物按照此方式保持10小时。此后，清洗染色物品，在沸腾状态下用非离子洗涤剂皂洗一刻钟，再次清洗并且干燥。
染色试验VI
将2份按照实施例1获得的活性染料溶于100份水，加入0.5份间硝基苯磺酸钠。用所得到的溶液浸渍棉织物以便使其重量增加75％，随后将其干燥。随后用20℃每升含有4g NaOH和300g NaCl的溶液浸渍该织物并且榨干至重量增加达75％(重)为止，在100-102℃蒸30秒，清洗，在沸腾的含非离子洗涤剂的0.3％溶液中皂洗一刻钟，清洗并且干燥。
染色试验VII
将0.1份实施例1的染料溶于200份软化水中，加入0.5份芒硝、0.1份匀染剂和0.5份乙酸钠。用80％乙酸将pH调至5。在10分钟内将染色浴加热至50℃，随后加入10份毛织物。在约50分钟内将浴温升至100℃并且在此温度下进行印染60分钟。此后，将浴冷却至90℃并且移出染色物。用热水和冷水清洗毛织物，随后甩干。得到具有非常好的耐晒性和抗湿牢度性的鲜亮的染色效果。
印染试验I
在迅速搅拌的同时，将3份实施例1获得的活性染料喷洒入100份含50份5％藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份尿素、1份间硝基苯磺酸钠和1.2份碳酸氢钠的原浆中。用如此得到的印染浆印染棉织物并且进行干燥，在102℃的饱和蒸汽中蒸煮所得到的印染物2分钟。随后清洗经过印染的织物，适宜情况下于沸腾状态下进行皂洗，随后再次进行清洗，干燥。
印染试验II
在迅速搅拌的同时，将5份实施例1获得的活性染料喷洒入100份含50份5％藻酸钠增稠剂、36.5份水、10份尿素、1份间硝基苯磺酸钠和2.5份碳酸氢钠的原浆中。用如此得到的其稳定性满足工业需要的印染浆印染棉织物并且进行干燥，在102℃的饱和蒸汽中蒸煮所得到的印染物8分钟。随后清洗经过印染的织物，适宜情况下于沸腾状态下进行皂洗，随后再次进行清洗，干燥。

Claims (15)

1.下式所示化合物式中Z为重氮组分的基团，R为被取代或未被取代C1-4烷基，R1为氢或被取代或未被取代C1-4烷基，X为卤素、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基和D为单偶氮、多偶氮、金属配位偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪发色团基团，条件是(i)至少基团D和Z之一带有纤维反应性基团-SO2-Y或-NHCO-Y1，其中Y为乙烯基或基团-CH2-CH2-U，U为离去基团，Y1为基团-CHX1-CH2X1或-CX1＝CH2以及X1为溴或氯，(ii)若D为单偶氮或双偶氮发色团基团的话，基团-NR1-并非键合在被-NH2取代的亚苯基上。
2.按照权利要求1的化合物，其中R为C1-4烷基，特别是甲基。
3.按照权利要求1或2的化合物，其中X为氟或氯，R1为氢、甲基或乙基，尤其是氢。
4.按照权利要求1-3中任一项的化合物，其中Z为可被下列基团取代的氨基苯、氨基萘、苯偶氮基氨基苯或苯偶氮基氨基萘：磺基；  C1 -4烷基；羟基；C1-4烷氧基；被羟基、甲氧基、乙氧基或硫酸根合取代的C1-4烷氧基；卤素；C2-4链烷酰氨基；脲基；或下式所示纤维反应性基团
    -SO2-Y                              (2a)，
    -CONH-(CH2)n-SO2-Y                 (2b)，
    -(O)p-(CH2)m-CONH-(CH2)n-SO2-Y   (2c)，
    -NH-CO-Y1                            (2d)或式中X’为卤素、3-羟基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基，Y与Y1各自如权利要求1定义，T为非反应性氨基，p为数值0或1m和n独立地各自为整数1-6。
5.按照权利要求4的化合物，其中X’为氯或氟，Y为乙烯基、β-氯乙基、β-硫酸根合乙基、β-硫代硫酸根合乙基、β-乙酸基乙基、β-苯氧乙基或β-磷酸根合乙基，Y1为-CHBr-CH2Br或-CBr＝CH2，T为氨基，N-单或N，N-二-C1-2烷基氨基，它未被取代或可被羟基、磺基或硫酸根合取代，或者未取代或被甲基、甲氧基、羧基或磺基取代的环己基氨基、苯胺基或萘胺基，N-C1-2烷基-N-苯胺基或吗啉代，m为数值1或2，n为数值2或3，p为数值0。
6.按照权利要求1-5中任一项的化合物，其中Z为(i)被1个或多个选自磺基、C1-4烷基、C1-4烷氧基和权利要求4中限定的反应性基团(2a)、(2b)或(2d)的相同或不同取代基取代的苯基；或(ii)被磺基或权利要求4中限定的反应性基团(2a)取代的1-或2-萘基；或
Figure A9611234000032
其中(R2)0-2为0-2个相同或不同的R2，选自磺基、甲基、甲氧基、β-羟基乙氧基、β-硫酸根合乙氧基、β-甲氧乙氧基、乙酰氨基和脲基，(R3)0-3为0-3个相同或不同选自磺基、甲基与甲氧基的基团；或(iv)基团式中T’独立地如权利要求4中T的定义，X”独立地如权利要求1中X的定义(R4)1-2为1-2个相同或不同选自甲基、甲氧基、磺基和权利要求4中限定的反应性基团(2a)、(2b)和(2d)的基团R4。
7.按照权利要求1-6中任一项的化合物，其中Z为(i)未被取代或被磺基、甲基、甲氧基或反应性基团-SO2Y-取代的苯基，其中Y为乙烯或β-硫酸根合乙基，或(ii)被1-3个磺基取代的2-萘基或(iii)基团
Figure A9611234000042
8.按照权利要求1-7中任一项的化合物，其中D为单偶氮、双偶氮或甲生色团的基团。
9.按照权利要求1-8中任一项的化合物，其中D为选自下列基团的生色团
Figure A9611234000043
其中(R6)0-3为0-3个选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、羧基、磺基与-SO2Y的相同或不同的取代基，Y如权利要求5定义；式中(R7)0-4为0-4个选自卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨基磺酰、氨基甲酰、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺基甲基和磺基的相同或不同取代基；
Figure A9611234000052
式中R10和R12彼此独立地为氢、C1-4烷基或苯基，R11为氢、氰基、
Figure A9611234000053
式中(R6)0-2为0-2个选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、羧基与磺基的相同或不同取代基，B1与B2二者之一为羟基，另一者为氨基，Y如权利要求5定义；
Figure A9611234000061
式中苯环不含其它取代基或被C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷基磺酰基、卤素或羧基进一步取代。
10.按照权利要求1-9中任一项的化合物，其中D为选自下列基团的生色团基团
Figure A9611234000062
或式中(R6)0-2为0-2个相同或不同的取代基，选自甲基、甲氧基、磺基、-SO2-CH＝CH2和-SO2-CH2CH2-OSO3H；
Figure A9611234000064
式中R10和R12彼此独立地为C1-4烷基和R11为氰基、氨基甲酰基或磺式中(R7)0-2为0-2个相同或不同的取代基，选自C1-4烷基、C1 -4烷氧基、乙酰氨基、脲基和磺基；
Figure A9611234000071
或式中(R6)0-2为0-2个相同或不同的取代基，选自甲基、甲氧基和磺基，B1和B2二者之一为羟基，另一者为氨基，Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基，  或者
Figure A9611234000074
11.按照权利要求1的化合物，其中R为C1-4烷基；R1为氢、甲基或乙基，X为氟或氯，Z为被1个或多个相同或不同选自磺基、C1-4烷基、C1-4烷氧基和权利要求4限定的反应性基团(2a)、(2b)或(2d)的取代基取代的苯基；被磺基或权利要求1限定的反应性基团(2a)取代的1-或2-萘基；基团
Figure A9611234000075
式中(R2)0-2为0-2个相同或不同的R2，选自磺基，甲基，甲氧基，β-羟基乙氧基，β-硫酸根合乙氧基、β-甲氧乙氧基、乙酰氨基和脲基以及(R3)0-3为0-3个相同或不同基团，选自磺基、甲基和甲氧基；和基团
Figure A9611234000081
式中T’为未被取代或被羟基、磺基或硫酸根合取代的氨基、N-单或N，N-二-C1-4烷基氨基，环己胺基，未被取代或被甲基、甲氧基、羧基或磺基取代的苯胺基或萘氨基，N-C1-2烷基-N-苯胺基或吗啉代，X”为氯或氟，(R4)1-2为1或2个相同或不同的R4基团，选自甲基、甲氧基、磺基以及权利要求4限定的(2a)、(2b)和(2d)反应性基团；D为权利要求9限定的基团(5b)、(5e)、(5f)、5(k)、5(t)、5(t’)或(5v)。
12.按照权利要求1所述的化合物，其中R为甲基；R1为氢；X为氟或氯；Z为未被取代或被磺基、甲基、甲氧基或反应性基团-SO2-Y取代的苯基，其中Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基，或者被1-3个磺基或下式所示基团取代的2-萘基D为如权利要求10限定的基团(5b’)、(5f’)、(5k)、(5e’)、(5t”)、(5t)、(5t*)或(5v)。
13.权利要求1所述化合物1的制备方法，其中包括在每种情况下使约1摩尔下列化合物依次相互反应
    Z-NH2                              (6)，
Figure A9611234000091
Figure A9611234000092
    D-NHR1                             (9)，
式中D、X、R、R1和Z分别如权利要求1定义。
14.权利要求1的化合物在染色或印染含羟基或含氮纤维材料方面的用途。
15.按照权利要求14的用途，染色或印染纤维质纤维材料、尤其是含棉纤维材料。
CN96112340A 1995-09-21 1996-09-20 活性染料及其制备与应用 Expired - Fee Related CN1097075C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH2675/95 1995-09-21
CH267595 1995-09-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1157839A true CN1157839A (zh) 1997-08-27
CN1097075C CN1097075C (zh) 2002-12-25

Family

ID=4239061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96112340A Expired - Fee Related CN1097075C (zh) 1995-09-21 1996-09-20 活性染料及其制备与应用

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5969113A (zh)
EP (1) EP0764694B1 (zh)
JP (1) JPH09111141A (zh)
KR (1) KR100460561B1 (zh)
CN (1) CN1097075C (zh)
DE (1) DE59608127D1 (zh)
ES (1) ES2164858T3 (zh)
HK (1) HK1005553A1 (zh)
MY (1) MY114028A (zh)
PT (1) PT764694E (zh)
SG (1) SG49978A1 (zh)
TW (1) TW440596B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1330711C (zh) * 1999-11-01 2007-08-08 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 偶氮染料
CN105504872A (zh) * 2015-12-23 2016-04-20 湖北华丽染料工业有限公司 一种亮橙色活性染料及其制备方法和应用
CN105504871A (zh) * 2015-12-21 2016-04-20 湖北华丽染料工业有限公司 一种鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用
CN107722667A (zh) * 2017-11-16 2018-02-23 东华大学 一种基于蒽醌偶氮多发色基团的紫色活性染料及其制备方法和应用
CN109535094A (zh) * 2018-11-22 2019-03-29 东华大学 一种反应性弱碱可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用
CN110903678A (zh) * 2019-11-15 2020-03-24 东华大学 一种基于j酸和h酸多发色体的活性染料及其制备和应用
CN110938039A (zh) * 2019-11-15 2020-03-31 东华大学 一种基于三偶氮多发色体的紫色活性染料及其制备和应用

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0012551D0 (en) * 2000-05-23 2000-07-12 Basf Ag Reactive azo dyes
JP4822390B2 (ja) * 2004-03-15 2011-11-24 日本化薬株式会社 水性黒色インク組成物及び着色体
CN103030999A (zh) * 2010-08-30 2013-04-10 天津德凯化工股份有限公司 一种尼龙活性红染料及其制备方法
CN106833014B (zh) * 2017-01-16 2018-08-03 东华大学 一种具有红黄蓝母体结构多发色体系的活性染料及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1366097A (en) * 1971-09-10 1974-09-11 Ici Ltd Reactive metallised azo dyestuffs
GB1454210A (en) * 1974-10-02 1976-11-03 Ici Ltd Reactive dyes
DE2748966C3 (de) * 1977-11-02 1980-08-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamid-Fasermaterialien
DE3629574A1 (de) * 1986-08-30 1988-03-03 Hoechst Ag Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
EP0549530B1 (de) * 1991-12-20 1995-12-13 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen Fasermaterialien
JP2914869B2 (ja) * 1993-05-06 1999-07-05 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 繊維−反応性染料、それらの製造方法及び用途
TW241289B (zh) * 1993-05-17 1995-02-21 Ciba Geigy
US5631352A (en) * 1994-06-20 1997-05-20 Ciba-Geigy Corporation Azodyes containing a bridge member based on diamino-substituted triazines
PT761768E (pt) * 1995-08-24 2002-03-28 Ciba Sc Holding Ag Corantes reactivos processos para a sua preparacao e sua utilizacao

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1330711C (zh) * 1999-11-01 2007-08-08 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 偶氮染料
CN105504871A (zh) * 2015-12-21 2016-04-20 湖北华丽染料工业有限公司 一种鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用
CN105504872A (zh) * 2015-12-23 2016-04-20 湖北华丽染料工业有限公司 一种亮橙色活性染料及其制备方法和应用
CN107722667A (zh) * 2017-11-16 2018-02-23 东华大学 一种基于蒽醌偶氮多发色基团的紫色活性染料及其制备方法和应用
CN107722667B (zh) * 2017-11-16 2019-07-23 东华大学 一种基于蒽醌偶氮多发色基团的紫色活性染料及其制备方法和应用
CN109535094A (zh) * 2018-11-22 2019-03-29 东华大学 一种反应性弱碱可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用
CN109535094B (zh) * 2018-11-22 2021-09-21 东华大学 一种反应性弱碱可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用
CN110903678A (zh) * 2019-11-15 2020-03-24 东华大学 一种基于j酸和h酸多发色体的活性染料及其制备和应用
CN110938039A (zh) * 2019-11-15 2020-03-31 东华大学 一种基于三偶氮多发色体的紫色活性染料及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
MY114028A (en) 2002-07-31
CN1097075C (zh) 2002-12-25
KR100460561B1 (ko) 2005-08-17
SG49978A1 (en) 2001-05-22
PT764694E (pt) 2002-04-29
US6670457B2 (en) 2003-12-30
EP0764694A1 (de) 1997-03-26
EP0764694B1 (de) 2001-11-07
TW440596B (en) 2001-06-16
JPH09111141A (ja) 1997-04-28
DE59608127D1 (de) 2001-12-13
HK1005553A1 (en) 1999-01-15
US20030055230A1 (en) 2003-03-20
KR970015677A (ko) 1997-04-28
ES2164858T3 (es) 2002-03-01
US5969113A (en) 1999-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1266869A (zh) 偶氮染料及制备方法与用途
CN1103416A (zh) 纤维-反应性染料及其制备和应用
CN1066178C (zh) 阴离子酸性染料、其制备方法及应用
CN1108278A (zh) 纤维活性染料及其制备方法和应用
CN1104662A (zh) 活性染料及其制备方法用用途
CN1671800A (zh) 纤维反应性偶氮染料及其制备和应用
CN1097075C (zh) 活性染料及其制备与应用
CN1066177C (zh) 活性染料及其制备方法和用途
CN1313542C (zh) 纤维活性染料,它们的制备和它们的用途
CN1616756A (zh) 天然或合成聚酰胺纤维材料的单、二或三色染色或印花
CN1781996A (zh) 染料组成物及其应用
CN1067419C (zh) 活性染料、它们的制备和应用
CN1235992A (zh) 能与纤维反应的水溶性染料、其制法和用途
CN1023228C (zh) 活性染料的制备方法
CN1104227A (zh) 活性染料及其制备方法和应用
CN1268690C (zh) 纤维－反应性偶氮染料及制备方法与用途
CN1260304C (zh) 双偶氮化合物、活性染料组合物和对纤维素或含纤维素的纤维染色的方法
CN1054146C (zh) 染料混合物及其制备方法和用途
CN1847324A (zh) 纤维反应性染料
CN1249173C (zh) 纤维反应性染料
CN1108674A (zh) 水溶性偶氮化合物、它们的制备及用作染料
CN1056394C (zh) 含有杂环纤维活性基的酞菁染料化合物及其制法与用途
CN1103417A (zh) 能与纤维反应的水溶性偶氮染料、其制法和用途
CN1140734A (zh) 染料及其制备方法和应用
CN1089969A (zh) 纤维—反应性偶氮染料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee