KR100460561B1 - 반응성염료,이의제조방법및섬유재료의염색또는날염방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 광범위하게 다양한 섬유 재료의 염색을 위한 섬유-반응성 염료로서 적합한 하기 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
상기 화학식 1에서,
라디칼들은 특허청구의 범위에서 정의되는 바와 동일하다.

Description

반응성 염료, 이의 제조방법 및 섬유 재료의 염색 또는 날염 방법
본 발명은 신규한 반응성 염료, 이의 제조방법 및 텍스타일 섬유 재료를 염색하거나 날염하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
반응성 염료를 사용한 염색 실시는 최근 염색물의 품질 및 염색공정의 경제성과 관련한 요건들을 증가시키고 있다. 결과적으로, 특히 적용성과 관련하여 향상된 특성을 갖는 신규한 반응성 염료에 대한 요구가 지속되고 있다.
오늘날 염색을 위해, 적당한 지속성과 동시에 비고착 부분의 충분히 용이한 세척 제거성을 갖는 반응성 염료가 필요하다. 이들은 또한 우수한 염색 수율과 높은 반응성을 나타내야 하고, 특히 고착률이 높은 염색물을 제공해야 한다. 공지된 염료들은 모든 특성들에 있어서 이러한 요건들을 충족시키지 않는다.
[발명의 목적]
따라서, 본 발명은 상기한 고도의 품질을 갖는, 섬유 재료를 염색 및 날염하기 위한, 신규의 개선된 반응성 염료를 발견하고자 하는 목적에 기초한다. 신규염료는, 특히 높은 고착률 및 높은 섬유-염료 결합 안정성에 의해서 구별되어야 하고, 또한 섬유에 고착되지 않은 부분은 세척하여 제거하기가 용이해야 한다. 이들은 또한 전반적인 특성, 예를 들면 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도가 우수한 염색물을 제공해야 한다.
본 발명의 목적은 하기 정의하는 신규한 반응성 염료에 의해 대부분 성취될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
상기 화학식 1에서,
Z는 디아조 성분의 라디칼이고,
R은 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬이며,
R1은 수소 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬이고,
X는 할로겐, 3-카복시피리딘-1-일 또는 3-카바모일피리딘-1-일이며,
D는 모노아조, 폴리아조, 금속 착물 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단(chromophore) 라디칼이고, 단 (i) 라디칼 D 및 Z 중의 하나 이상은 섬유-반응성 라디칼 -SO2-Y 또는 -NHCO-Y1[여기서, Y는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U이고, U는 이탈 그룹이며, Y1은 그룹 -CHX1-CH2X1 또는 -CX1=CH2(여기서, X1은 브롬 또는 염소이다)이다]을 갖고, (ii) D가 모노아조 또는 디아조 발색단의 라디칼인 경우, 라디칼 -NR1-은 -NH2에 의해 치환된 페닐렌 라디칼에 결합되지 않는다.
라디칼 -NR-은 하이드록시나프탈렌설폰산 라디칼의 7-위치 또는 바람직하게는 6-위치에 결합될 수 있다.
치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬 R 또는 R1은, 예를 들면, 치환되지 않거나, 예를 들면 하이드록실, 설포, 설페이토, 카복실, 시아노, 할로겐, C1-C4알콕시카보닐 또는 카바모일로 치환된 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 2급 부틸, 3급 부틸 또는 이소-부틸일 수 있다.
R은 바람직하게는 치환되지 않은 C1-C4알킬이고, 특히 바람직하게는 메틸 또는 에틸이며, 더욱 특히 바람직하게는 메틸이다.
R1은 바람직하게는 수소 또는 치환되지 않거나 하이드록실로 치환된 C1-C4알킬이고, 특히 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이며, 더욱 특히 바람직하게는 수소이다.
X는 바람직하게는 할로겐, 예를 들면 불소, 염소 또는 브롬이고, 특히 바람직하게는 불소 또는 염소이다.
Z는, 예를 들면 염료의 통상적인 치환체들로 추가로 치환될 수 있는 아미노벤젠, 아미노나프탈렌, 페닐아조아미노벤젠 또는 페닐아조아미노나프탈렌 라디칼이다.
라디칼 Z에 대한 적합한 치환체는, 예를 들면 설포, C1-C4알킬, 특히 메틸; 하이드록실; C1-C4알콕시, 특히 메톡시; 하이드록실, 메톡시, 에톡시 또는 설페이토에 의해 치환된 C1-C4알콕시(예: β-하이드록시에톡시, β-설페이토에톡시 또는 β-메톡시에톡시), 할로겐, 특히 염소; C2-C4알카노일아미노(예: 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노); 우레이도; 또는 하기 화학식 2 내지 6의 섬유 반응성 라디칼이다.
위의 화학식 2 내지 6에서,
Y 및 Y1은 상기 정의한 바와 동일하고,
X'는 독립적으로 상기에서 X에 대하여 바람직한 것으로 정의한 바와 동일하며,
T는 비반응성 아미노 라디칼이고,
p는 0 또는 1이며,
m과 n은 서로 독립적으로 각각 1 내지 6의 정수이다.
Y의 라디칼 -CH2-CH2-U에서, 이탈 그룹 U는, 예를 들면 -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3 OPO3H2, -OCO-C6H5, OSO2-C1-C4알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4알킬)2일 수 있다. U는 바람직하게는 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 또는 -OPO3H2, 특히 -Cl 또는 -OSO3H, 특히 바람직하게는 -OSO3H의 그룹이다.
Y는 바람직하게는 비닐, β-클로로에틸, β-설페이토에틸, β-티오설페이토에틸, β-아세톡시에틸, β-페녹시에틸 또는 β-포스페이토에틸이고, 특히 바람직하게는 β-설페이토에틸 또는 비닐이다.
Y1은 그룹 -CHX1-CH2X, 또는 -CX1=CH2(여기서, X1은 염소 또는 바람직하게는 브롬이다)이다.
n은 바람직하게는 2, 3 또는 4이고, 바람직하게는 2 또는 3이며, 특히 바람직하게는 2이다. m은 바람직하게는 1, 2 또는 3이고, 특히 바람직하게는 1 또는 2이다. p는 바람직하게는 0이다.
비반응성 라디칼 T는, 예를 들면 아미노; N-C1-C4알킬아미노 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노(여기서, 알킬은 각각의 경우에, 예를 들면 설포, 설페이토, 하이드록실, 카복실 또는 페닐에 의해 치환될 수 있다); 사이클로헥실아미노; 페닐아미노 또는 나프틸아미노(여기서, 페닐 또는 나프틸은 각각의 경우에, 예를 들면 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 아미노, C2-C4알카노일아미노, 카복실, 설포 또는 할로겐으로 치환될 수 있다); N-C1-C4알킬-N-페닐아미노(여기서, 알킬 및 페닐은 상기한 바와 같이 임의로 치환될 수 있다) 또는 모르폴리노일 수 있다.
비반응성 아미노 라디칼 T의 적합한 예는 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, β-하이드록시에틸아미노, N,N-디-β-하이드록시에틸아미노, β-설포에틸아미노, 사이클로헥실아미노, o-메틸페닐아미노, m-메틸페닐아미노, p-메틸페닐아미노, o-메톡시페닐아미노, m-메톡시페닐아미노, p-메톡시페닐아미노, o-설포페닐아미노, m-설포페닐아미노, p-설포페닐아미노, 2,4- 또는 2,5-디설포페닐아미노, 2- 또는 3-설포-4-메톡시페닐아미노, 2- 또는 3-설포-4-메틸페닐아미노, 4-메틸-2,5-디설포페닐아미노, o-카복시페닐아미노, 1- 또는 2-나프틸아미노, 1-설포-2-나프틸아미노, 1,5-디설포-2-나프틸아미노, 6,8-디설포-2-나프틸아미노, 4,8-디설포-2-나프틸아미노, 4,6,8-트리설포-2-나프틸아미노, 1,5,7-트리설포-2-나프틸아미노, 3,6,8-트리설포-2-나프틸아미노, 1,6-디설포-2-나프틸아미노, N-에틸-N-페닐아미노, N-메틸-N-페닐아미노, N-β-설포에틸-N-페닐아미노, β-하이드록시에틸-N-페닐아미노 및 모르폴리노이다.
T는 바람직하게는 치환되지 않거나 하이드록실, 설포 또는 설페이토로 치환된 아미노, N-모노- 또는 N,N-디-C1-C2알킬아미노이거나, 치환되지 않거나 메틸, 메톡시, 카복실 또는 설포로 치환된 사이클로헥실아미노, 페닐아미노 또는 나프틸아미노이거나, N-C1-C2알킬-N-페닐아미노 또는 모르폴리노이고, 특히 바람직하게는 치환되지 않거나 설포로 치환된 아미노, N-모노- 또는 N,N-디-C1-C2알킬아미노이거나, 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일한 라디칼 1 내지 3개로 치환된 페닐아미노이거나, 설포 그룹 1 내지 3개를 갖는 1- 또는 2-나프틸아미노이다.
라디칼 Z의 바람직한 예는 설포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 상기 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 5의 반응성 라디칼들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체로 치환된 페닐(a), 설포 또는 상기 화학식 2의 반응성 라디칼로 치환된 1- 또는 2-나프틸(b), 하기 화학식 7의 라디칼(c) 및 하기 화학식 8의 라디칼(d)이다.
상기 화학식 7 및 8에서,
(R2)0-2는 설포, 메틸, 메톡시, β-하이드록시에톡시, β-설페이토에톡시, β-메톡시에톡시, 아세틸아미노 및 우레이도로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 라디칼 R2이고,
(R3)0-3은 설포, 메틸 및 메톡시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 3개의 동일하거나 상이한 라디칼이며,
T'는 독립적으로 상기에서 T에 대해 바람직한 것으로 정의한 바와 같고,
X"는 독립적으로 상기에서 X에 대해서 바람직한 것으로 정의한 바와 같으며,
(R4)1-2는 메틸, 메톡시, 설포 및 상기 화학식 2, 화학식 3 및 화학식 5의 반응성 라다칼로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼 R4이다.
Z는 특히 바람직하게는 치환되지 않거나 설포, 메틸, 메톡시 또는 상기 화학식 2의 반응성 라디칼로 치환된 페닐, 1 내지 3개의 설포 그룹으로 치환된 2-나프틸, 또는 하기 화학식 9의 라디칼이다.
Z는 특히 바람직하게는 화학식
또는
의 라디칼(여기서, R5는 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이고, (R5')1-2는 메틸 및 메톡시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체이며, Y는 비닐 또는 β-설페이토에틸이다)이다.
D는 바람직하게는 모노아조, 디스아조, 안트라퀴논, 포르마잔, 프탈로시아닌 또는 디옥사진 발색단 라디칼이고, 특히 바람직하게는 모노아조, 디스아조 또는 포르마잔 발색단 라디칼이다.
적합한 발색단 라디칼 D의 예로는 하기 화학식 10 내지 35의 라디칼이 있다.
상기 화학식 10 내지 35에 있어서,
(R6)0-3은 화학식 10에서는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 3개의 치환체이고, 화학식 11에서는 상기한 바와 같거나 식 -SO2-Y(여기서, Y는 상기 바람직한 것으로 정의한 바와 같다)의 라디칼이고,
Y는 상기한 바와 같고,
(R7)0-4는 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 아미노, 아세틸아미노, 우레이도, 하이드록실, 카복실, 설포메틸 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 4개의 치환체이고,
R8은 C1-C4알콕시 또는 벤조일이거나, -NHR8은 상기한 화학식 5의 섬유 반응성 할로트리아지닐 라디칼이고,
(R9)0-3은 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 3개의 치환체이고,
R10과 R12는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 페닐이고,
R11은 수소, 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
(R13)0-2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고,
(R14)0-2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고,
(R6')0-3은 치환되지 않거나 하이드록실, 설페이토 또는 C1-C2알콕시로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 및 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 3개의 치환체이고,
(R6)0-2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고,
변수 B1 및 B2 중의 하나는 하이드록실이고 나머지는 아미노이며,
화학식 31 및 32에서 벤젠 환들은 추가의 치환체를 갖지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬설포닐, 할로겐 또는 카복실로 추가로 치환되고,
Pc는 금속 프탈로시아닌 라디칼, 특히 구리 또는 니켈 프탈로시아닌 라디칼이고,
W'는 -OH 및/또는 -NR16R16'이며,
R16 및 R16'는 서로 독립적으로 수소 또는 치환되지 않거나 하이드록실 또는 설포로 치환된 C1-C4알킬이고,
R15는 수소 또는 C1-C4알킬이며,
A는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, 할로겐, 카복실 또는 설포로 치환된 페닐렌라디칼이거나 C2-C6알킬렌 라디칼이고,
k는 1 내지 3이고,
A'는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, 할로겐, 카복실 또는 설포로 치환된 페닐렌 라디칼이거나 C2-C6알킬렌 라디칼이고,
r, s, v 및 v'는 서로 독립적으로 각각 0 또는 1이며,
G는 치환되지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 또는 설포로 치환된 페닐렌 라디칼이거나, 사이클로헥실렌, 페닐렌메틸렌 또는 C2-C6알킬렌 라디칼이다.
D는 특히 바람직하게는 상기한 화학식 11, 화학식 14, 화학식 15, 화학식 20, 화학식 29, 화학식 30 또는 화학식 32의 라디칼이다.
본 발명의 특히 바람직한 양태는 D가 화학식 36, 37, 20, 38, 39, 40, 41 또는 32의 라디칼인 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
화학식 20
화학식 32
상기 화학식들에 있어서,
(R6)0-2는 화학식 36에서는 메틸, 메톡시, 설포, -SO2-CH=CH2 및 -SO2-CH2CH2-OSO3H, 특히 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고, 화학식 39 및 40에서는 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고,
R10 및 R12는 서로 독립적으로 각각 C1-C4알킬이고,
R11은 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
(R7)0-2은 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 아세틸아미노, 우레이도 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고,
변수 B1 및 B2 중의 하나는 하이드록실이고 나머지는 아미노이며,
Y는 비닐 또는 β-설페이토에틸이다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 설포 그룹 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상, 특히 바람직하게는 2 내지 8개를 각 경우에 이의 유리산 형태, 바람직하게는 이의 염 형태로 함유한다. 염은, 예를 들면 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 또는 암모늄 염, 유기 아민의 염 또는 이들의 혼합물이다. 예는 나트륨, 리튬, 칼륨 또는 암모늄 염, 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민 또는 Na/Li 또는 Na/Li/NH4 혼합염이다.
본 발명의 바람직한 양태는
R이 C1-C4알킬이고,
R1이 수소, 메틸 또는 에틸이며,
X가 불소 또는 염소이고,
Z가 설포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 상기한 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 5의 반응성 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 치환체 1개 이상으로 치환된 페닐; 설포 또는 상기한 화학식 2의 반응성 라디칼로 치환된 1- 또는 2-나프틸; 하기 화학식 7의 라디칼 및 화학식 8의 라디칼이고,
D가 상기한 화학식 11, 화학식 14, 화학식 15, 화학식 20, 화학식 29, 화학식 30 또는 화학식 32의 라디칼인 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
화학식 7
화학식 8
상기 화학식 7과 화학식 8에 있어서,
(R2)0-2는 설포, 메틸, 메톡시, β-하이드록시에톡시, β-설페이토에톡시, β-메톡시에톡시, 아세틸아미노 및 우레이도로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 라디칼 R2이고,
(R3)0-3은 설포, 메틸 및 메톡시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 3개의 라디칼이며,
T' 및 X"는 각각 독립적으로 상기에서 바람직한 것으로 정의한 T 및 X와 같고,
(R4)1-2는 메틸, 메톡시, 설포 및 상기한 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 5의 반응성 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 1 또는 2개의 라디칼 R4이다.
본 발명의 특히 바람직한 양태는
R이 메틸이고,
R1이 수소이며,
X가 불소 또는 염소이고,
Z가 치환되지 않거나 설포, 메틸, 메톡시 또는 상기한 화학식 2의 반응성 라디칼로 치환된 페닐이거나, 설포 그룹 1 내지 3개로 치환된 2-나프틸이거나, 하기 화학식 9의 라디칼이며,
D가 화학식 36, 37, 20, 38, 39, 40, 41 또는 32의 라디칼인 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
화학식 9
화학식 36
화학식 37
화학식 20
화학식 38
화학식 39
화학식 40
화학식 41
화학식 32
상기 화학식들에 있어서,
(R6)0-2는 화학식 36에서는 메틸, 메톡시, 설포, -SO2-CH=CH2 및 -SO2-CH2CH2-OSO3H, 특히 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고, 화학식 39 및 40에서는 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 라디칼이고,
R10 및 R12는 서로 독립적으로 각각 C1-C4알킬이고,
R11은 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
(R7)0-2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 아세틸아미노, 우레이도 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고,
변수 B1 및 B2 중의 하나는 하이드록실이고 나머지는 아미노이며,
Y는 비닐 또는 β-설페이토에틸이다.
본 발명은 또한 하기 화학식 42, 화학식 43, 화학식 44 및 화학식 45의 화합물 각각을 약 1몰 당량씩 임의의 순서로 서로 반응시킴을 포함하여, 화학식 1의 반응성 염료를 제조하는 방법에 관한 것이다
상기 화학식들에서,
D, R, R1, X 및 Z는 각각 상기 정의한 바와 같다.
화학식 42의 화합물의 디아조화 및 디아조화 생성물의 화학식 43의 화합물 또는 화학식 43, 화학식 44 및, 경우에 따라서, 화학식 45의 화합물의 반응 생성물의 커플링은 통상적인 방법, 예를 들면 무기산 용액(예: 염산 용액) 속에서 화학식 43의 화합물을 저온, 예를 들면 0 내지 5℃에서 아질산염(예: 아질산나트륨)으로 디아조화한 다음에 디아조화 생성물을 중성 내지 약산성 pH, 예를 들면 pH 3 내지 7, 바람직하게는 pH 5 내지 6.5에서 저온, 예를 들면 0 내지 30℃에서 상응하는 커플링 성분과 커플링시킴으로써 수행한다.
화학식 43, 화학식 44 및 화학식 45의 화합물들 사이의 축합반응은 일반적으로 통상, 온도가 예를 들면 0 내지 50℃이고, pH가 예를 들면 4 내지 10인 수용액 속에서 공지된 방법과 유사하게 수행된다. D가, 예를 들면 모노아조 또는 폴리아조 발색단 라디칼인 경우, 공정에 화학식 45의 화합물 대신에 중간체, 예를 들면 디아조 성분 또는 커플링 성분을 사용하여 상응하는 디아조화 및 커플링 반응에 의한 후속적인 공정 과정에서만 라디칼 D가 제공되도록 할 수도 있다. 가장 중요한 공정 변수는 실시예에서 기술한다.
화학식 42, 화학식 43, 화학식 44 및 화학식 45의 화합물들은 공지되어 있거나 공지된 화합물과 유사하게 제조될 수 있다. 카복시- 또는 카바모일피리디늄 라디칼 X 또는 X'의 도입은 일반적으로 상응하는 시아누르산 할라이드의 축합반응 후에 수행된다.
본 발명에 따르는 염료는 섬유 반응성이다. 섬유 반응성 화합물은 셀룰로즈의 하이드록실 그룹, 울 및 실크의 아미노, 카복실, 하이드록실 또는 티오 그룹, 또는 합성 폴리아미드의 아미노 그룹, 경우에 따라서는, 카복실 그룹과 반응하여 공유화학 결합을 형성할 수 있는 화합물로서 이해되어야 한다.
본 발명에 따르는 염료는 광범위하게는 다양한 재료, 예를 들면 하이드록실그룹 함유 또는 질소 함유 섬유 재료의 염색 및 날염에 적합하다.
예는 실크, 피혁, 울, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄, 및 특히 모든 종류의 셀룰로즈성 섬유 재료이다. 이러한 셀룰로즈성 섬유 재료는, 예를 들면 천연 셀룰로즈성 섬유(예: 면직물, 리넨 및 헴프) 및 셀룰로즈 및 재생 셀룰로즈이다. 본 발명에 따르는 염료는 혼방직물(예: 면직물과 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유와의 혼합물)에 함유되는 하이드록실 그룹 함유 섬유 염색용 또는 날염용으로도 또한 적합하다. 본 발명에 따르는 염료 혼합물 및 염료는 셀룰로즈성 섬유의 염색 또는 날염에 특히 적합하다, 이들은 또한 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료의 염색 또는 날염에 사용할 수 있다.
본 발명에 따르는 염료는 다양한 방법으로, 특히 수성 염료 용액 및 날염 페이스트의 형태로 섬유 재료에 도포하여 섬유에 고착시킬 수 있다. 이들은 옷감을 염을 함유할 수 있는 수성 염료 용액에 함침시키고, 염료가, 경우에 따라서, 열 작용하에 알칼리로 또는 알칼리 존재하에 처리한 후에 또는 실온에서 몇시간 동안 저장함으로써 고착되는 흡착법(exhaust method) 및 패드-염색법(pad-dying method) 둘 다에 적합하다. 고착 후에, 염색물 또는 날염물은 냉수 및 온수로, 경우에 따라서는, 분산작용을 갖고 비고착 부분의 확산을 촉진시키는 제제를 첨가하여 철저히 세정한다.
본 발명에 따르는 염료는 고반응성, 우수한 고착능 및 매우 우수한 빌드-업능(build-up capacity)으로 구별된다. 따라서, 이들은 낮은 염색 온도에서 흡착법으로 사용할 수 있고, 패드-스팀법에서 단지 짧은 스티밍 시간(steaming time)을 필요로 한다. 고착도는 높고 비고착된 부분은 세척에 의해 쉽게 제거될 수 있고 흡착도와 고착도의 차이가 현저하게 낮고, 즉 비누화(soaping) 손실이 매우 낮다. 본 발명에 따르는 염료, 특히 본 발명에 따르는 염료 혼합물도 또한, 특히 면직물에 대한 날염 및 질소 함유 섬유, 예를 들면 울 또는 실크, 또는 울 또는 실크를 함유하는 혼방직물의 날염에 적합하다.
본 발명에 따르는 염료를 사용하여 생성된 염색물 및 날염물은 산성 범위 및 알칼리성 범위 둘다에서 높은 색농도와 높은 섬유-염료 결합 안정성을 갖고, 또한 우수한 광 견뢰도 및 매우 우수한 습윤 견뢰도, 예를 들면 세탁 견뢰도, 수견뢰도, 해수견뢰도, 크로스-염색 견뢰도 및 발한 견뢰도를 갖고, 우수한 주름 견뢰도, 다림질 견뢰도 및 마찰 견뢰도를 갖는다.
하기 실시예들은 본 발명을 예시한다. 특별히 다르게 정의하지 않는 한, 온도는 섭씨 온도를 나타내고, 부는 중량부이며, % 데이터는 중량%이다. 중량부와 용적부의 관계는 kg과 리터(ℓ)의 관계와 동일하다.
실시예 1
시아누르산 클로라이드 18부를 약 0℃에서 빙수 45부에 현탁시키고 pH를 인산을 사용하여 2로 조정한다. 물 320부 중의 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산(H 산) 32부의 중성 용액을 적가하고 pH를 수산화나트륨 용액을 가하여 약 2의 값으로 유지시킨다. 축합반응이 완결되었을 때, 물 250부 중의 1-하이드록시-6-메틸아미노나프탈렌-3-설폰산(N-메틸-I 산) 25부의 중성 용액을 가하고 pH를 7로 증가시키고 축합반응이 완결될 때까지 수산화나트륨을 가하여 상기한 값으로 일정하게 유지시킨다.
4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 56부를 물 560부에 현탁시키고 pH를 4.5로 온도를 0℃로 조정한다. 아질산나트륨 18부와 진한 HCl 50부를 가하고, 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반시키고 과량의 질산염은 설팜산으로 제거한다(디아조 성분 1의 용액).
시아누르산 클로라이드와 H산 및 N-메틸-I 산의 축합 생성물을 포함하는 상기 제조된 반응액을 디아조 성분 용액에 가하고 pH를 6.5로 증가시켜 후속적인 커플링 동안 유지시킨다. 이후에, 생성되는 염료 용액을 투석에 의해 무기 염으로부터 유리시키고 증발시켜서 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 면직물을 전반적인 특성이 우수한 밝은 적색 색조로 염색하는 적색 분말이다.
실시예 2 내지 8
하기 화학식의 화합물은 실시예 1에서 기술한 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
상기 화학식에서 ,
D 및 X는 하기 표 1에 정의하는 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 1에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 9 내지 16
하기 화학식의 화합물은 실시예 1에서 기술한 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서 ,
D 및 X는 하기 표 2에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 2에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 17 내지 24
하기 화학식의 화합물은 실시예 1에서 기술한 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D 및 X는 하기 표 3에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 3에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 25 내지 32
하기 화학식의 화합물은 실시예 1에서 기술한 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D 및 X는 하기 표 4에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 4에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 33 내지 40
하기 화학식의 화합물은 실시예 1에서 기술한 것과 유사한 방법으로 제조될 수 있다.
위의 화학식에서,
D 및 X는 하기 표 5에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 5에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 41
시아누르산 클로라이드 18부를 약 0℃에서 빙수 45부에 현탁시키고 pH를 인산을 사용하여 2로 조정한다. 물 320부 중의 1-아미노-8-하이드록시나프탈렌-3,6-디설폰산(H 산) 32부의 중성 용액을 적가하고 pH를 수산화나트륨 용액을 가하여 약 2로 유지시킨다. 축합반응이 완결되었을 때, 실시예 1에 따라서 제조된 디아조 성분 1의 용액 1/2을 가하고 pH는 수산화나트륨을 첨가하여 약 6.5로 일정하게 조절한다. 커플링이 완결되었을 때, 물 250부 중의 N-메틸-I 산 25부의 중성 용액을 가하고 pH를 7로 증가시키고 축합반응이 완결될 때까지 수산화나트륨을 가하여 상기한 값으로 일정하게 유지시킨다.
반응액을 디아조 성분 1의 용액에 대한 실시예 1과 유사한 방법으로 물 200부 중의 2-아미노-5-메톡시벤젠설폰산 20부, 아질산나트륨 9부 및 진한 HCl 25부로부터 이미 제조된 디아조 용액에 가하고, pH를 수산화나트륨 용액으로 6.5로 하여 후속적인 커플링 동안 유지시킨다. 최종적으로, 생성되는 염료 용액을 투석에 의해 무기 염으로부터 유리시키고 증발시켜 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 면직물을 전반적인 특성이 우수한 밝은 적색 색조로 염색하는 적색 분말이다.
실시예 42 내지 80
하기 화학식의 화합물은 실시예 41에서 기술한 것과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D, X 및 Z는 하기 표 6에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 6에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 81
시아누르산 클로라이드 18부를 0℃의 온도에서 빙수 45부에 현탁시키고 pH를 인산염 완충용액을 사용하여 7로 조정한다. 2,5-다아미노벤젠-1,4-디설폰산 27부의 용액을 적가하고 pH를 수산화나트륨 용액을 가하여 7로 유지시킨다. 축합반응이 완결되었을 때, 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하고 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거하고, 미세한 분말 5-카바모일-1-에틸-2-하이드록시-4-메틸-6-피리돈 20부를 도입하고 pH는 수산화나트륨 용액을 사용하여 7로 증가시키고 반응이 완결될 때까지 상기 값으로 유지시킨다. 커플링이 완결될 때, 물 250부 중의 1-하이드록시-6-메틸아미노나프탈렌-3-설폰산(N-메틸-I 산) 25부의 중성 용액을 가하고 pH를 7로 증가시켜 축합반응이 완결될 때까지 수산화나트륨을 가하여 상기 값으로 유지시킨다. 생성되는 반응액을 실시예 1에 따라서 제조된 디아조 성분 1의 용액 1/2에 가하고 pH는 약 6,5로 증가시켜 후속적인 커플링 동안 상기 값으로 유지시킨다. 이후에, 생성되는 염료 용액을 투석에 의해 무기염으로부터 유리시키고 증발시켜서 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 면직물을 전반적인 특성이 우수한 밝은 황적색 색조로 염색하는 분말이다.
실시예 82 내지 96
하기 화학식의 화합물은 실시예 81에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
Dl 및 R17은 표 7에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 7에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 97 내지 111
하기 화학식의 화합물은 실시예 81에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
Dl 및 R17은 표 8에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 8에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 112 내지 126
하기 화학식의 화합물은 실시예 81에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
Dl 및 R17은 표 9에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 9에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 127 내지 141
하기 화학식의 화합물은 실시예 81에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D1 및 R17은 표 10에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 10에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 142 내지 156
하기 화학식의 화합물은 실시예 81에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
Dl 및 R17은 표 11에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 11에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 157
시아누르산 플루오라이드 14부를 pH 4.5에서 물 250부 중의 N-메틸-I 산 25부의 냉용액에 적가한다. 축합반응이 완결될 때, 2,5-디아미노벤젠-1,4-디설폰산 27부의 중성 용액을 가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 일정하게 유지시킨다. 축합반응이 완결되었을 때, 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하고 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거하고, 미세한 분말 5-카바모일-1-에틸-2-하이드록시-4-메틸-6-피리돈 20부를 도입하고 pH는 수산화나트륨 용액을 사용하여 7로 증가시키고 반응이 완결될 때까지 상기 값으로 유지시킨다. 생성되는 반응액을 실시예 1에 따라서 제조된 디아조 성분 1의 용액 1/2에 가하고 pH는 약 6.5로 증가시켜 후속적인 커플링 동안 상기 값으로 유지시킨다. 이후에, 생성되는 염료 용액을 투석에 의해 무기염으로부터 유리시키고 증발시켜서 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 면직물을 전반적인 특성이 우수한 밝은 황적색 색조로 염색하는 분말이다.
실시예 158 내지 172
하기 화학식의 화합물은 실시예 157에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
Dl 및 R17은 표 12에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 12에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 173 내지 187
하기 화학식의 화합물은 실시예 157에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D1 및 R17은 표 13에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 13에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 188 내지 202
하기 화학식의 화합물은 실시예 157에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D1 및 R17은 표 14에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 14에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 203 내지 217
하기 화학식의 화합물은 실시예 157에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D1 및 R17은 표 15에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 15에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 218 내지 232
하기 화학식의 화합물은 실시예 157에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D1 및 R17은 표 16에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 16에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 233
0℃에서 시아누르산 클로라이드 18부를 빙수 45부 중에 현탁시키고 pH는 인산염 완충액을 사용하여 7로 조정한다. 물 250부 중의 N-메틸-1 산 25부의 용액을 적가하고 pH를 수산화나트륨 용액을 가하여 일정하게 유지한다. 축합반응 후에 수득한 반응액을 실시예 1에 따라서 수득한 디아조 성분 1의 용액 1/2에 가하고 pH를 6.5로 증가시켜서 후속적인 커플링 동안 상기 값으로 유지시킨다. 물 470부 중의 3-우레이도-4-(4,8-디설포나프틸-2-아조)아닐린 47부의 용액을 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 7로 유지시킨다. 염의 제거 및 증발 후에, 유리산의 형태로 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 황적색 색조로 염색하는 분말이다.
실시예 233에 기술한 방법과 유사한 방법으로 화학식
,
,
및
의 염료를 수득할 수 있다.
실시예 234
N-메틸-I 산 대신 N-메틸-γ 산을 동량으로 사용하여 실시예 233에 기술된 과정을 반복한다. 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 또한 셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 밝은 황적색 색조로 염색한다.
실시예 234에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 화학식
,
,
및
의 염료를 수득할 수 있다.
실시예 235
3-우레이도-4-(4,8-디설포나프틸-2-아조)아닐린 47부 대신 화학식
의 화합물을 동량으로 사용하여 실시예 234의 방법을 반복한다.
셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 올리브 색조로 염색하는 화학식
의 화합물을 수득한다.
실시예 235에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 화학식
,
및
의 염료를 수득할 수 있다.
실시예 236
0℃에서 물 320부 중의 H 산 32부의 중성 용액을 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 반응액에 적가하고 pH는 커플링이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 2.5로 일정하게 유지시킨다.
시아누르산 클로라이드 18부를 0℃의 온도에서 빙수 45부에 현탁시키고 현탁액을 인산염 완충액으로 완충시킨다. 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 중성 용액을 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 5로 일정하게 유지시킨다. 축합반응이 완결될 때, 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 0℃에서 가하고, 혼합물을 상기 온도에서 1시간 동안 교반시킨 다음에 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거한다.
상기 제조된 두 반응액을 혼합시키고 pH를 7.5로 증가시키고 혼합물을 1시간 동안 교반시킨다.
커플링이 완결될 때, 물 250부 중의 1-하이드록시-6-메틸아미노나프탈렌-3-설폰산(N-메틸-I 산) 25부의 중성 용액을 가하고 pH를 7로 증가시켜서 축합반응이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 상기 값으로 유지시킨다. 반응액을 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액에 가하고 pH를 6.5로 증가시켜서 후속되는 커플링 동안 상기 값으로 유지시킨다. 이후에, 생성되는 염료 용액을 투석에 의해 무기염으로부터 유리시키고 증발시켜서 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 흑색 색조로 염색한다.
실시예 236의 방법과 유사한 방법으로 화학식
,
,
및
의 염료를 수득할 수 있다.
실시예 237
2-메톡시-4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 56부를 물 560부에 현탁시키고 pH는 4.5로 하고 온도는 0℃로 한다. 아질산나트륨 18부와 진한 HCl 50부를 가하고 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반시키고 과량의 아질산염을 설팜산으로 제거한다.
물 320부 중의 H 산 32부의 중성 용액을 0℃에서 상기한 바와 같이 디아조화된 2-메톡시-4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 반응액에 가하고 pH는 커플링이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 2.5로 유지시킨다.
시아누르산 클로라이드 18부를 0℃의 온도에서 빙수 45부에 현탁시기고 현탁액을 인산염 완충액으로 완충시킨다. 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 중성 용액을 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 5로 일정하게 유지시킨다. 축합반응이 완결될 때, 0℃에서 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하고 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반시키고 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거한다.
상기에서 제조된 두 반응액을 혼합시키고, pH를 7.5로 증가시키고 혼합물을 1시간 동안 교반시킨다.
커플링이 완결될 때, 물 250부 중의 1-하이드록시-6-메틸아미노나프탈린-3-설폰산(N-메틸-I 산) 25부의 중성 용액을 가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 7로 증가시켜서 축합반응이 완결될 때까지 이 값으로 일정하게 유지시킨다. 반응액을 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액에 가하고 pH는 6.5로 증가시켜서 후속적인 커플링 동안 이 값으로 유지시킨다. 이후에, 생성된 염료 용액을 투석에 의해서 무기염으로부터 유리시키고 증발시켜서 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 흑색 색조로 염색한다.
실시예 238
물 320부 중의 H 산 32부의 중성 용액을 0℃에서 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 반응액에 가하고 pH는 커플링이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 2.5로 유지시킨다.
시아누르산 클로라이드 18부를 0℃의 온도에서 빙수 45부에 현탁시기고 현탁액을 인산염 완충액으로 완충시킨다. 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 중성 용액을 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 5로 일정하게 유지시킨다. 축합반응이 완결될 때, 0℃에서 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하고 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반시킨 다음, 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거한다.
상기에서 제조된 두 반응액을 혼합시키고 pH는 7,5로 증가시키고 혼합물을 1시간 동안 교반시킨다.
커플링이 완결될 때, 물 250부 중의 1-하이드록시-6-메틸아미노나프탈린-3-설폰산(N-메틸-I 산) 25부의 중성 용액을 가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 7로 증가시켜서 축합반응이 완결될 때까지 이 값으로 일정하게 유지시킨다.
반응액을 실시예 237에 따라서 디아조화된 2-메톡시-4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액에 가하고 pH는 6.5로 증가시켜서 후속적인 커플링 동안 이 값으로 유지시킨다. 이후에, 생성된 염료 용액을 투석에 의해서 무기염으로부터 유리시키고 증발시켜서 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 흑색 색조로 염색한다.
실시예 239 내지 250
하기 화학식의 염료는 실시예 237과 실시예 238의 방법과 유사한 방법으로 수득할 수 있다.
위의 화학식에서,
A 및 B는 표 17에 정의한 바와 동일하다.
실시예 251 내지 266
하기 화학식의 화합물은 실시예 236의 방법과 유사한 방법으로 수득할 수 있다.
위의 화학식에서,
D, M 및 X는 표 18에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 18에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 267
시아누르산 플루오라이드 14부를 pH 5에서 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 냉용액에 적가하고 pH는 축합반응이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 일정하게 유지시킨다. 이후에, 물 250부 중의 N-메틸-I 산 25부의 중성 용액을 가하고 pH를 수산화나트륨 용액을 가하여 7로 증가시켜서 축합반응이 완결될 때까지 이 값으로 일정하게 유지시킨다. 이후에, 반응액을 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액에 가하고 pH는 7로 증가시켜서 후속되는 커플링 반응 동안 이 값으로 유지시킨다. 이후에, 생성물은 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하여 재디아조화시키고 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거한다.
물 320부 중의 H 산 32부의 용액을 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액에 가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 2로 일정하게 유지시킨다. 이후에, 커플링 생성물 용액을 미리 제조한 아조 용액에 가하고 pH는 7.5로 증가시키고 혼합물을 1시간 동안 교반시킨다. 이후에, 염료 용액을 투석에 의해서 염으로부터 유리시키고 증발시켜 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 흑색 색조로 염색하는 검은 분말이다.
실시예 267의 방법과 유사한 방법으로 화학식
,
및
의 염료를 수득할 수 있다.
실시예 268 내지 271
하기 화학식의 화합물은 실시예 267의 방법과 유사한 방법으로 수득할 수 있다.
위의 화학식에서,
D, M 및 X는 표 19에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 19에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 272
물 320부 중의 H 산 32부의 중성 용액을 0℃에서 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 반응액에 가하고 pH는 커플링이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 2,5로 유지시킨다.
시아누르산 클로라이드 18부를 0℃의 온도에서 빙수 45부에 현탁시키고 현탁액을 인산염 완충액으로 완충시킨다. 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 중성 용액을 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 5로 일정하게 유지시킨다. 축합반응이 완결될 때, 0℃에서 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하고 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반시킨 다음, 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거한다.
상기에서 제조된 두 반응액을 혼합시키고 pH는 7 5로 증가시키고 혼합물을 1시간 동안 교반시킨다(반응액 1).
미분된 분말 N-메틸-I 산 25부를 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 디아조화된 2-아미노-4-메톡시벤젠설폰산 20부의 용액에 살수시키고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 서서히 7로 증가시킨다. 커플링이 완결될 때, 상기 제조한 반응액 1을 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 7로 일정하게 유지시킨다. 이후에 염료 용액을 투석에 의해서 염으로부터 유리시키고 증발시켜 하기 화학식의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 흑색 색조로 염색하는 검은 분말이다.
실시예 272의 방법과 유사한 방법으로 화학식
,
,
및
의 염료를 수득할 수 있다
실시예 273 내지 277
하기 화학식의 화합물은 실시예 272의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D, M 및 Z는 표 20에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 20에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 278
시아누르산 플루오라이드 14부를 pH 5에서 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 냉용액에 적가하고 pH는 축합반응이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 일정하게 유지시킨다(반응액 2).
미분된 분말 N-메틸-I 산 25부를 실시예 1과 유사한 방법으로 디아조화된 2-아미노-4-메톡시벤젠설폰산 20부의 용액에 살수시키고, pH는 수산화나트륨 용액으로 서서히 7로 증가시킨다. 커플형 생성물 용액을 상기 제조한 반응액 2에 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 7로 일정하게 유지시킨다. 이후에, 생성물을 진한 HCl 25부에서 아질산나트륨 9부로 재디아조화한다(반응액 3).
물 320부 중의 H 산 32부의 용액을 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액에 가하고, pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 2로 일정하게 유지시킨다. 이후에, 커플링 생성물의 용액을 앞서 제조한 반응액 3에 가하고, pH는 7.5로 증가시키고 혼합물은 1시간 동안 교반시킨다. 이후에, 염료 용액은 투석에 의하여 염으로부터 유리시키고 증발시켜 하기의 화합물을 수득하며, 당해 화합물은 셀룰로즈를 전반적인 특성이 우수한 흑색 색조로 염색시키는 검은 분말이다.
실시예 279 내지 283
하기 화학식의 화합물은 실시예 278의 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
위의 화학식에서,
D, M 및 Z는 표 21에 정의한 바와 동일하고,
그룹 -N(CH3)-는 표 21에 나타낸 결합 위치를 갖는다.
실시예 284
시아누르산 클로라이드 18부를 0℃의 온도에서 빙수 45부에 현탁시키고 현탁액을 인산염 완충액으로 완충시킨다. 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 중성 용액을 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 5로 일정하게 유지시킨다. 축합반응이 완결될 때, 0℃에서 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하고, 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반시킨 다음 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거한다. 콩고 레드(Congo red)에 대해 산인 디아조 성분의 냉용액에 H 산 미분 32부를 도입하고, pH는 커플링이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 2.5로 하여 이 값으로 일정하게 유지시킨다. 이후에, 물 250부 중의 N-메틸-I 산 25부의 중성 용액을 적가하고 pH는 7로 증가시켜 축합반응이 완결될 때까지 이 값으로 일정하게 유지시킨다. 축합 생성물을 실시예 1에 따라서 제조된 디아조 성분 1의 용액에 가하고, pH는 6.5로 증가시켜서 후속적인 커플링 동안 이 값으로 유지시킨다. 이후에, 생성되는 염료 용액을 투석에 의해서 무기염으로부터 유리시키고 증발시켜서 실시예 236에 따르는 화합물을 필적하는 수율 및 품질로 수득한다.
실시예 251 내지 254 및 실시예 261 내지 265에 따르는 화합물들도 또한 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 285
시아누르산 플루오라이드 14부를 pH 5에서 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 냉용액에 적가하고 pH는 축합반응이 완결될 때까지 수산화나트륨 용액을 가하여 일정하게 유지시킨다. 이후에, 물 250부 중의 N-메틸-I 산 25부의 중성 용액을 가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 7로 증가시켜서 축합반응이 완결될 때까지 이 값으로 유지시킨다. 이후에, 반응액을 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액에 가하고, pH는 7로 증가시켜서 후속적인 커플링 동안 이 값으로 유지시킨다. 이후에, 생성물은 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하여 재디아조화시키고 과량의 아질산염은 설팜산으로 제거한다. H 산 32부를 도입하고 pH는 수산화나트륨 용액으로 2.6으로 증가시켜서 커플링이 완결될 때까지 이 값으로 유지시킨다. 이후에, 실시예 1에 따라서 디아조화된 4-(2-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액을 가하고 pH는 7로 증가시켜서 상기 커플링이 완결될 때까지 이 값으로 유지시킨다. 이후에, 염료 용액을 투석에 의해서 염으로부터 유리시키고 증발시킨다. 실시예 267에 따르는 화합물을 필적하는 수율 및 품질로 수득한다.
실시예 268 내지 271에 따르는 화합물들도 또한 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 286
N-메틸-I 산 미분 25부를 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 디아조화된 2-아미노-4-메톡시벤젠설폰산 20부의 용액에 살수시키고, pH는 수산화나트륨 용액으로 서서히 7로 증가시켜서 커플링이 완결될 때까지 이 값으로 유지시킨다(반응액 4).
시아누르산 클로라이드 18부를 0℃의 온도에서 빙수 45부에 현탁시키고 현탁액을 인산염 완충액으로 완충시킨다. 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 중성 용액을 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 5로 일정하게 유지시킨다. 축합반응이 완결될 때, 0℃에서 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부를 가하고, 혼합물을 이 온도에서 1시간 동안 교반시킨 다음 과량의 아질산나트륨은 설팜산으로 제거한다. 콩고 레드에 대해 산인 디아조 성분의 냉용액에 H 산 미분 32부를 도입하고, pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 2.5로 하여 커플링이 완결될 때까지 이 값으로 일정하게 유지시킨다. 생성되는 반응액을 앞서 제조한 반응액 4에 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 일정하게 유지시킨다. 생성되는 용액을 실시예 1에 따라서 제조되는 디아조 용액 1의 1/2의 양과 반응시켜서 실시예 272에 따르는 화합물을 필적하는 수율 및 품질로 수득한다.
실시예 273 내지 277에 따르는 화합물들도 또한 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 287
시아누르산 플루오라이드 14부를 pH 5에서 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부의 냉용액에 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 축합반응이 완결될 때까지 일정하게 유지시킨다(반응액 2).
미세한 분말 N-메틸-I 산 25부를 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 디아조화된 2-아미노-4-메톡시벤젠설폰산 20부의 용액에 살수시키고, pH는 수산화나트륨 용액으로 서서히 7로 증가시킨다. 커플링 생성물의 용액을 상기 제조한 반응액 2에 적가하고 pH는 수산화나트륨 용액을 가하여 7에서 일정하게 유지시킨다. 이후에, 생성물은 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부로 재디아조화시키고 pH 2.7에서 H 산 32부로 커플링한다. 또한 실시예 1에 따라서 제조된 디아조 용액 1의 1/2과 커플링시킨 후에, 실시예 278에 따르는 염료를 필적하는 수율 및 품질로 수득한다.
실시예 279 내지 283에 따르는 화합물들도 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
실시예 288
시아누르산 클로라이드 18부를 0℃에서 빙수 45부에 현탁시키고 물 250부 중의 N-메틸-I 산 25부의 중성 용액을 pH 7에서 적가한다. 축합반응 후에, 용액을 실시예 1에 따라서 제조된 디아조 용액 1의 양의 1/2에 붓고, pH는 7로 서서히 증가시킨다. 더 이상의 디아조 성분이 검출되지 않을 때 물 190부 중의 2,4-디아미노벤젠설폰산 19부를 가하고 pH를 다시 유지시킨다. 이후에, 생성물은 아질산나트륨 9부와 진한 HCl 25부로 디아조화시키고 혼합물은 1시간 동안 교반시킨다. H 산 32부를 도입한 후에, pH는 수산화나트륨 용액을 사용하여 2.6으로 하여 유지시킨다. 커플링이 완결될 때, 혼합물을 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 디아조화된 2-아미노-4-메톡시벤젠설폰산 20부로 채우고, pH는 서서히 6.5로 한다. 염 제거 및 증발 후에, 실시예 255에 따르는 염료를 필적하는 수율 및 품질로 수득한다.
실시예 256 내지 260에 따르는 화합물들도 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
염색 방법 I
실시예 1에 따라서 수득한 염료 2부를 물 400부 중에 용해시키고, 1ℓ 당 염화나트륨 53g을 포함하는 용액 1500부를 가한다. 면직물 100부를 40℃에서 상기 염욕에 도입한다. 45분 후에, 1ℓ 당 수산화나트륨 16g과 하소된 탄산나트륨 20g을 포함하는 용액 100부를 가한다. 염욕의 온도는 추가의 45분 동안 40℃로 유지시킨다. 이후에, 염색된 제품을 세정하고 15분 동안 비이온성 세제로 비등하에 비누화하고 다시 세정하여 건조시킨다.
염색 방법 II
실시예 1에 따라서 수득한 반응성 염료 2부를 물 400부 중에 용해시키고, 1ℓ 당 염화나트륨 53g을 포함하는 용액 1500부를 가한다. 면직물 100부를 35℃에서 상기 염욕에 도입한다. 20분 후에, 1ℓ 당 수산화나트륨 16g과 하소된 탄산나트륨 20g을 포함하는 용액 100부를 가한다. 염욕의 온도는 추가의 15분 동안 35℃로 유지시킨다. 이후에, 온도를 20분 동안 60℃로 승온시킨다. 온도를 60℃에서 추가로 35분 동안 유지시킨다. 이후에, 제품을 세정하고 15분 동안 비이온성 세제로 비등하에 비누화하고 다시 세정하여 건조시킨다.
염색 방법 III
실시예 1에 따라서 수득한 반응성 염료 8부를 물 400부 중에 용해시키고, 1ℓ 당 황산나트륨 100g을 포함하는 용액 1400부를 가한다. 면직물 100부를 25℃에서 상기 염욕에 도입한다. 10분 후에, 1ℓ 당 인산삼나트륨 150g을 포함하는 용액 200부를 가한다. 이후에, 염욕의 온도는 10분 동안 60℃로 승온시킨다. 온도는 추가의 90분 동안 60℃로 유지시킨다. 이후에, 제품을 세정하고 15분 동안 비이온성 세제로 비등하에 비누화하고 다시 세정하여 건조시킨다.
염색 방법 IV
실시예 1에 따라서 수득한 반응성 염료 4부를 물 50부 중에 용해시킨다. 1ℓ 당 수산화나트륨 5g과 하소된 탄산나트륨 20g을 포함하는 응액 50부를 가한다. 면직물을 생성되는 용액으로 패딩(padding)시켜서 이를 70중량%로 증가시킨 다음, 롤에서 권취한다. 면직물을 상기 방법으로 실온에서 3시간 동안 보존한다. 이후에, 염색된 제품을 세정하고 15분 동안 비이온성 세제로 비등하에 비누화하고 다시 세정하여 건조시킨다.
염색 방법 V
실시예 1에 따라서 수득한 반응성 염료 6부를 물 50부 중에 용해시킨다. 1ℓ 당 수산화나트륨 16g과 물유리(38°be) 0.04ℓ를 포함하는 용액 50부를 가한다. 면직물을 생성되는 용액으로 패딩시켜서 이를 70중량%로 증가시킨 다음, 롤에서 권취한다. 면직물을 상기 방법으로 실온에서 10시간 동안 보존한다. 이후에, 염색된 제품을 세정하고 15분 동안 비이온성 세제로 비등하에 비누화하고 다시 세정하여 건조시킨다.
염색 방법 VI
실시예 1에 따라서 수득한 반응성 염료 2부를 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 0.5부를 가하여 물 100부 중에 용해시킨다. 생성된 용액에 면적물을 이의 중량이 75중량%로 증가되도록 함침시킨 다음에 건조시킨다. 이후에, 면직물을 20℃로 가온되고 1ℓ 당 수산화나트륨 4g과 염화나트륨 300g을 포함하는 용액에 함침시키고 중량 증가분 75중량%까지 압착시켜 제거하고 염색물을 100 내지 102℃에서 30초 동안 스티밍(steaming)하고, 세정하고 비등하는 0.3%의 비이온성 세제 용액으로 15분 동안 비누화하고 다시 세정하고 건조시킨다.
염색 방법 VII
실시예 1에 따르는 염료 0.1부를 탈염수 200부 중에 용해시키고, 글라우버염(Glauber's salt) 0.5부, 균염제 0.1부 및 아세트산나트륨 0.5부를 가한다. 이후에, pH는 80% 아세트산을 사용하여 5로 조정한다. 염욕을 10분 동안 50℃로 가열한 다음, 방모 직물 10부를 가한다. 염욕을 약 50분 동안 100℃로 가열시키고 염색을 이 온도에서 60분 동안 수행한다. 이후에, 염욕을 90℃로 냉각시키고 염색된 제품을 제거한다. 방모 직물을 온수와 냉수로 세정한 다음, 방사시키고 건조시킨다. 매우 우수한 광 견뢰도 및 습윤 견뢰도를 갖는 선명한 염색물을 수득한다.
날염 방법 I
실시예 1에 따라서 수득된 반응성 염료 3부를 빠르게 교반시키면서, 5% 알긴산나트륨 증점제 50부, 물 27.8부, 우레아 20부, 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 1부 및 중탄산나트륨 1.2부를 포함하는 스톡 증점제 100부에 살수시킨다. 면직물을 이렇게 수득된 날염 페이스트로 날염시켜서 건조시키고, 생성된 날염 직물을 102℃의 포화 스팀으로 2분 동안 스티밍시킨다. 이후에, 날염된 직물을 세정하고 비등하에 비누화하고, 경우에 따라서, 다시 세정한 다음 건조시킨다.
날염 방법 II
실시예 l에 따라서 수득된 반응성 염료 5부를 빠르게 교반시키면서, 5% 알긴산나트륨 증점제 50부, 물 36.5부, 우레아 10부, 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 1부 및 중탄산나트륨 2.5부를 포함하는 스톡 증점제 100부에 살수시킨다. 이렇게 수득된 날염 페이스트(이의 안정성은 산업적인 요구를 충족시킨다)로 면직물을 날염시키고 건조시키고 생성된 날염 직물을 102℃의 포화 스팀으로 8분 동안 스티밍시킨다. 이후에, 날염된 직물을 세정하고 비등하에 비누화하고, 경우에 따라서는, 다시 세정한 다음 건조시킨다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1의 화합물.
    화학식 1
    상기 화학식 1에서,
    R은 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬이며,
    R1은 수소이고,
    X는 할로겐이며,
    Z는 설포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 하기 화학식 2, 3 및 5의 반응성 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체로 치환된 페닐이거나, 설포 또는 화학식 2의 반응성 라디칼로 치환된 1- 또는 2-나프틸이고,
    D는 화학식 10, 11, 12, 13, 15 또는 22의 라디칼이고, 단 라디칼 D 및 Z 중의 하나 이상은 섬유-반응성 라디칼 -SO2-Y 또는 -NHCO-Y1[여기서, Y 및 Y1은 하기 정의하는 바와 같다]이다.
    화학식 2
    -SO2-Y
    화학식 3
    -CONH-(CH2)n-SO2-Y
    화학식 5
    -NH-CO-Y1
    화학식 10
    화학식 11
    화학식 12
    화학식 13
    화학식 15
    화학식 22
    위의 화학식 2, 3, 5, 10 내지 13, 15 및 22에서,
    Y는 비닐, β-클로로에틸, β-설레이토에틸, β-티오설페이토에틸, β-아세톡시에틸, β-페녹시에틸 또는 β-포스페이토에틸이고,
    Y1은 화학식 -CHX1-CH2X1 또는 -CX1=CH2의 그룹(여기서, X1은 브롬 또는 염소이다)이고,
    n은 1 내지 6의 정수이고,
    (R6)0-3은 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 3개의 치환체이고, 화학식 11에서 (R6)0-3은 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 3개의 치환체 또는 화학식 -SO2-Y의 라디칼(여기서, Y는 상기 정의한 바와 동일하다)이고,
    (R14)0-2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이다.
  2. 하기 화학식 1의 화합물.
    화학식 1
    상기 화학식 1에서,
    R은 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4알킬이며,
    R1은 수소이고,
    X는 할로겐이며,
    Z는 화학식 8의 라디칼이고,
    D는 모노아조, 폴리아조, 금속 착물 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단(chromophore) 라디칼이고, 단 (i) 라디칼 D 및 Z 중의 하나 이상은 섬유-반응성 라디칼 -SO2-Y 또는 -NHCO-Y1[여기서, Y 및 Y1은 하기 정의하는 바와 같다]이고, (ii) D가 모노아조 또는 디아조 발색단의 라디칼인 경우, 라디칼 -NR1-은 -NH2에 의해 치환된 페닐렌 라디칼에 결합되지 않는다.
    화학식 8
    위의 화학식 8에서,
    T는 비반응성 아미노 라디칼이고,
    X"는 독립적으로 X에 대해 정의된 바와 같고,
    (R4)1-2는 메틸, 메톡시, 설포, 및 화학식 2, 화학식 3 및 화학식 5의 반응성 라디칼로 이루어진 그룹으로부터의 동일하거나 상이한 1 또는 2개의 라디칼 R4이다.
    화학식 2
    -SO2-Y
    화학식 3
    -CONH-(CH2)n-SO2-Y
    화학식 5
    -NH-CO-Y1
    위의 화학식 2, 3 및 5에서,
    Y는 비닐, β-클로로에틸, β-설페이토에틸, β-티오설페이토에틸, β-아세톡시에틸, β-페녹시에틸 또는 β-포스페이토에틸이고,
    Y1은 화학식 -CHX1-CH2X1 또는 -CX1=CH2의 그룹(여기서, X1은 브롬 또는 염소이다)이고,
    n은 1 내지 6의 정수이다.
  3. 제1항에 있어서, Z가 치환되지 않거나 설포, 메틸, 메톡시 또는 반응성 라디칼 -SO2-Y(여기서, Y는 비닐 또는 β-설페이토에틸이다)로 치환된 페닐(i) 또는 설포 그룹 1 내지 3개로 치환된 2-나프틸(ii)인 화합물.
  4. 제2항에 있어서, D가 모노아조, 디스아조 또는 포르마잔 발색단 라디칼인 화합물.
  5. 제2항에 있어서, D가 화학식 11, 화학식 14, 화학식 15, 화학식 20, 화학식 29, 화학식 30 및 화학식 32로 이루어진 그룹으로부터 선택된 발색단 라디칼인 화합물.
    화학식 11
    화학식 14
    화학식 15
    화학식 20
    화학식 29
    화학식 30
    화학식 32
    상기 화학식 11, 14, 15, 20, 29, 30 및 32에서,
    (R6)0-3은 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실, 설포 및 -SO2-Y로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 3개의 치환체이고,
    Y는 비닐, β-클로로에틸, β-설페이토에틸, β-티오설페이토에틸, β-아세톡시에틸, β-페녹시에틸 또는 β-포스페이토에틸이고,
    (R7)0-4는 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 아미노, 아세틸아미노, 우레이도, 하이드록실, 카복실, 설포메틸 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 4개의 치환체이며,
    R10과 R12는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 페닐이고,
    R11은 수소, 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이며,
    (R6)0-2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복실 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고,
    변수 B1 및 B2 중의 하나는 하이드록실이고 나머지는 아미노이며,
    화학식 32에서 벤젠 환은 추가의 치환체를 함유하지 않거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬설포닐, 할로겐 또는 카복실로 추가로 치환된다.
  6. 제2항에 있어서, D가 하기 화학식 36, 화학식 37, 화학식 20, 화학식 38, 화학식 39, 화학식 40 또는 화학식 41 및 화학식 32로 이루어진 그룹으로부터 선택된 발색단 라디칼인 화합물.
    화학식 36
    화학식 37
    화학식 20
    화학식 38
    화학식 39
    화학식 40
    화학식 41
    화학식 32
    위의 화학식 36, 37, 20, 38, 39, 40, 41 및 32에서,
    (R6)0-2는 화학식 36에서는 메틸, 메톡시, 설포, -SO2-CH=CH2 및 -SO2-CH2CH2-OSO3H로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고, 화학식 39 및 40에서는 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이고,
    R10 및 R12는 서로 독립적으로 각각 C1-C4알킬이며,
    R11은 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
    (R7)0-2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 아세틸아미노, 우레이도 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 동일하거나 상이한 0 내지 2개의 치환체이며,
    변수 B1 및 B2 중의 하나는 하이드록실이고 나머지는 아미노이며,
    Y는 비닐 또는 β-설페이토에틸이다.
  7. 하기 화학식 42, 화학식 43, 화학식 44 및 화학식 45의 화합물을 각각 약 1몰 당량씩 임의의 순서로 서로 반응시킴을 포함하여, 제1항 또는 제2항에 따르는 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법.
    화학식 42
    Z-NH2
    화학식 43
    화학식 44
    화학식 45
    D-NHR1
    화학식 1
    위의 화학식 1, 42, 43, 44 및 45에서,
    D, R, R1, X 및 Z는 각각 제1항 또는 제2항에서 정의한 바와 동일하다.
  8. 제1항에 따르는 화학식 1의 화합물을 사용함을 특징으로 하여, 하이드록실그룹 또는 질소를 함유하는 섬유 재료를 염색 또는 날염하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 셀룰로즈성 섬유 재료를 염색 또는 날염하는 방법.
  10. 제1항 또는 제6항에 있어서, R이 C1-C4알킬인 화합물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, X가 불소 또는 염소인 화합물.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI260334B (en) * 1999-11-01 2006-08-21 Clariant Int Ltd Azo dyestuffs
GB0012551D0 (en) * 2000-05-23 2000-07-12 Basf Ag Reactive azo dyes
JP4822390B2 (ja) * 2004-03-15 2011-11-24 日本化薬株式会社 水性黒色インク組成物及び着色体
CN103030999A (zh) * 2010-08-30 2013-04-10 天津德凯化工股份有限公司 一种尼龙活性红染料及其制备方法
CN105504871A (zh) * 2015-12-21 2016-04-20 湖北华丽染料工业有限公司 一种鲜艳红色活性染料及其制备方法与应用
CN105504872A (zh) * 2015-12-23 2016-04-20 湖北华丽染料工业有限公司 一种亮橙色活性染料及其制备方法和应用
CN106833014B (zh) * 2017-01-16 2018-08-03 东华大学 一种具有红黄蓝母体结构多发色体系的活性染料及其制备方法和应用
CN107722667B (zh) * 2017-11-16 2019-07-23 东华大学 一种基于蒽醌偶氮多发色基团的紫色活性染料及其制备方法和应用
CN109535094B (zh) * 2018-11-22 2021-09-21 东华大学 一种反应性弱碱可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用
CN110903678A (zh) * 2019-11-15 2020-03-24 东华大学 一种基于j酸和h酸多发色体的活性染料及其制备和应用
CN110938039A (zh) * 2019-11-15 2020-03-31 东华大学 一种基于三偶氮多发色体的紫色活性染料及其制备和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1366097A (en) * 1971-09-10 1974-09-11 Ici Ltd Reactive metallised azo dyestuffs
GB1454210A (en) * 1974-10-02 1976-11-03 Ici Ltd Reactive dyes
DE2748966C3 (de) * 1977-11-02 1980-08-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamid-Fasermaterialien
DE3629574A1 (de) * 1986-08-30 1988-03-03 Hoechst Ag Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
ES2081599T3 (es) * 1991-12-20 1996-03-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para teñir o estampar materiales de fibra que contienen grupos hidroxilo.
JP2914869B2 (ja) * 1993-05-06 1999-07-05 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 繊維−反応性染料、それらの製造方法及び用途
TW241289B (ko) * 1993-05-17 1995-02-21 Ciba Geigy
US5631352A (en) * 1994-06-20 1997-05-20 Ciba-Geigy Corporation Azodyes containing a bridge member based on diamino-substituted triazines
EP0761768B1 (de) * 1995-08-24 2001-11-14 Ciba SC Holding AG Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

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