KR20010080414A - 반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

하나 이상의 화학식 1의 염료와 하나 이상의 화학식 2의 염료를 함께 포함하는 염료 혼합물은 셀룰로즈계 섬유 재료를 염색하기에 적합하다.
화학식 1
화학식 2
위의 화학식 1 및 화학식 2에서,
R1, R2, R4및 R5는 각각 서로 독립적으로 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4알킬이고,
(R3)0-2는 할로겐, C2-C4알카노일아미노, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이며,
A1및 A2는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나 치환된 페닐렌 라디칼 또는 산소로 차단될 수 있는 C1-C8알킬렌 라디칼이고,
D는 화학식 3의 라디칼 또는 화학식 4의 라디칼[여기서, (R6)0-2는 할로겐, C2-C4알카노일아미노, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이다]이며,
X1및 X2는 할로겐이고,
Y1및 Y2는 각각 서로 독립적으로 화학식 5a -SO2-Z[여기서, Z는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U(여기서, U는 알칼리를 사용하여 분할할 수 있는 그룹이다)이다], 화학식 5b -CONH-(CH2)m-SO2-Z(여기서, m은 2, 3 또는 4의 수이고, Z는 위에서 정의한 바와 같다), 화학식 5c -NH-CO-CH(Hal)-CH2Hal[여기서, Hal은 할로겐이다] 또는 화학식 5d -NH-CO-C(Hal)=CH2[여기서, Hal은 위에서 정의한 바와 같다]의 섬유 반응성 라디칼이다.

Description

반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도{Mixtures of reactive dyes and their use}
본 발명은 질소 함유 또는 하이드록실 그룹 함유 섬유 재료를 반응성 염료에 통상적으로 사용되며 습윤 처리 및 빛에 대해 견뢰성이 있는 염색물을 수득할 수 있는 공정에 의해 염색하거나 날염하기에 특히 적합한 신규한 개선된 반응성 염료 혼합물, 이의 제조방법 및 섬유 재료를 염색하거나 날염하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 하나 이상의 화학식 1의 염료와 하나 이상의 화학식 2의 염료를 함께 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다:
위의 화학식 1 및 화학식 2에서,
R1, R2, R4및 R5는 각각 서로 독립적으로 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4알킬이고,
(R3)0-2는 할로겐, C2-C4알카노일아미노, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이며,
A1및 A2는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나 치환된 페닐렌 라디칼 또는 산소로 차단될 수 있는 C1-C8알킬렌 라디칼이고,
D는 화학식 3의 라디칼 또는 화학식 4의 라디칼[여기서, (R6)0-2는 할로겐, C2-C4알카노일아미노, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이다]이며,
X1및 X2는 할로겐이고,
Y1및 Y2는 각각 서로 독립적으로 화학식 5a -SO2-Z[여기서, Z는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U(여기서, U는 알칼리를 사용하여 분할할 수 있는 그룹이다)이다], 화학식 5b -CONH-(CH2)m-SO2-Z(여기서, m은 2, 3 또는 4의 수이고, Z는 위에서 정의한 바와 같다), 화학식 5c -NH-CO-CH(Hal)-CH2Hal[여기서, Hal은 할로겐이다] 또는 화학식 5d -NH-CO-C(Hal)=CH2[여기서, Hal은 위에서 정의한 바와 같다]의 섬유 반응성 라디칼이다.
R1, R2, R4및 R5가 C1-C4알킬로서 정의되는 경우에는, 각각 서로 독립적으로 전형적으로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급 부틸, 3급 부틸 또는 이소부틸이고, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이며, 특히 바람직하게는 메틸이 적합할 수 있다. 언급된 알킬 라디칼은 치환되지 않거나, 예를 들면, 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환될 수 있다. 상응하는 치환되지 않은 알킬 라디칼이 바람직하다.
R3및 R6이 C1-C4알킬로서 정의되는 경우에는, 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급 부틸, 3급 부틸 또는 이소부틸이고, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이며, 특히 바람직하게는 메틸이 적합할 수 있다.
R3및 R6이 C1-C4알콕시로서 정의되는 경우에는, 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 또는 이소부톡시이고, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시이며, 특히 바람직하게는 메톡시가 적합할 수 있다.
R3및 R6이 C2-C4알카노일아미노로서 정의되는 경우에는, 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노이고, 바람직하게는 아세틸아미노가 적합할 수 있다.
R3및 R6이 할로겐으로서 정의되는 경우에는, 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 플루오로, 클로로 또는 브로모이고, 바람직하게는 클로로 또는 브로모이며, 특히 바람직하게는 클로로가 적합할 수 있다.
Hal은, 예를 들면, 플루오로, 클로로 또는 브로모이고, 바람직하게는 클로로 또는 브로모이며, 특히 바람직하게는 브로모이다.
화학식 5b의 섬유 반응 그룹에 있는 m은 바람직하게는 2의 수이다.
X1및 X2가 할로겐으로서 정의되는 경우에는, 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 플루오로, 클로로 또는 브로모가 적합할 수 있다.
바람직한 염료 혼합물은, R1, R2, R4및 R5가 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고, 바람직하게는 수소인 염료 혼합물이다.
신규한 염료 혼합물에 있어서, D가 화학식 3의 라디칼로서 정의되는 경우에는, 예를 들면, 화학식 3.1, 화학식 3.2,
화학식 3.3, 화학식 3.4
화학식 3.5, 화학식 3.6
화학식 3.7, 화학식 3.8
화학식 3.9, 화학식 3.10
또는 화학식 3.11의 라디칼이고, 바람직하게는 화학식 3.3의 라디칼이다.
신규한 염료 혼합물에 있어서, D가 화학식 4의 라디칼로서 정의되는 경우에는, 예를 들면, 화학식 4.1, 화학식 4.2
화학식 4.3, 화학식 4.4
화학식 4.5, 화학식 4.6
화학식 4.7, 화학식 4.8
또는 화학식 4.9의 라디칼이고, 바람직하게는 화학식 4.1의 라디칼 또는 화학식 4.6의 라디칼이며, 특히 바람직하게는 화학식 4.1의 라디칼이다.
본 발명의 염료 혼합물의 바람직한 양태에 있어서, D가 화학식 3의 라디칼로서 정의되는 경우에는, 화학식 3a의 라디칼이고, 화학식 4의 라디칼로서 정의되는 경우에는, 화학식 4a의 라디칼[여기서, R6은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고, 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이며, 보다 바람직하게는 메틸 또는 메톡시이고, 보다 특히 바람직하게는 메톡시이다]이다.
바람직한 염료 혼합물은 X1및 X2가 각각 서로 독립적으로 플루오로 또는 클로로이고, 바람직하게는 클로로인 염료 혼합물이다.
신규한 염료 혼합물에서의 X1및 X2에 대한 정의는 바람직하게는 동일하다.
적합한 이탈 그룹 U는, 예를 들면, -Cl. Br, F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4알킬)2이다. U는 바람직하게는 화학식 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5또는 -OPO3H2의 그룹이고, 보다 바람직하게는 -Cl 또는 -OSO3H이며, 특히 바람직하게는 -OSO3H이다.
신규한 염료 혼합물에서의 A1또는 A2가 치환되지 않거나 치환된 페닐렌 라디칼로서 정의되는 경우, 적합한 치환체는 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 동일하거나 상이하며, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포, 바람직하게는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 설포, 특히 바람직하게는 메틸, 메톡시 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 라디칼이다. 섬유 반응성 라디칼인 Y1또는 Y2는 이러한 경우에 각각 서로 독립적으로 화학식 5a, 화학식 5b, 화학식 5c 또는 화학식 5d의 라디칼[여기서, 라디칼은 위에서 정의한 의미를 갖는다], 바람직하게는 화학식 5a 또는 화학식 5b의 라디칼[여기서, 라디칼은 바람직한 의미를 갖는다]이다.
A1또는 A2가 산소로 차단될 수 있는 C1-C8알킬렌 라디칼로서 정의되는 경우에는, 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-(CH2)2- 또는 -(CH2)3-O-(CH2)3가 적합할 수 있다. 섬유 반응성 라디칼인 Y1또는 Y2는 이러한 경우에 바람직하게는 화학식 5a의 라디칼[이는 위에서 정의한 의미와 바람직한 의미를 갖는다]이다. A1및 A2는, 바람직하게는 상응하게 차단된 C1-C6알킬렌 라디칼이고, 특히 바람직하게는 에틸렌 또는 -(CH2)2-O-(CH2)2- 등의 C1-C4알킬렌 라디칼이다.
신규한 염료 화합물의 바람직한 양태에 있어서, 화학식 1의 염료와 화학식 2의 염료에서의 화학식 -A1-Y1의 라디칼과 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 각각 서로 독립적으로 화학식 6a의 라디칼[여기서, (R7)0-2는 동일하거나 상이하며, 설포, 메틸 및 메톡시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 치환체이고, Z1은 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸, 바람직하게는 비닐 또는 β-설페이토에틸이다], 화학식 6b의 라디칼[여기서, Z2는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸, 바람직하게는 비닐 또는 β-설페이토에틸이다] 또는 화학식 6c의 라디칼[여기서, Y는 α,β-디브로모프로피오닐아미노 또는 α-브로모아크릴로일아미노이다]이다.
화학식 6a의 라디칼에서, 섬유 반응 그룹 -SO2-Z1은 바람직하게는 4위치에 있다.
R7은 바람직하게는 수소이다.
화학식 6b의 라디칼에서, 섬유 반응 그룹 -CO-NH-(CH2)2-SO2-Z2는 바람직하게는 3위치에 있다. 화학식 6b의 라디칼은 바람직하게는 벤젠 환에 임의의 설포 그룹을 포함하지 않는다.
신규한 염료 혼합물의 특히 바람직한 양태에 있어서, 화학식 1의 염료와 화학식 2의 염료에서의 화학식 -A1-Y1의 라디칼과 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 각각 서로독립적으로 화학식 6a 또는 화학식 6b의 라디칼[여기서, 라디칼은 위에서 정의한 의미를 갖는다]이고, 바람직하게는 화학식 6a의 라디칼[여기서, 라디칼은 바람직한 의미를 갖는다]이다.
신규한 염료 혼합물에서의 화학식 -A1-Y1의 라디칼 및 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 바람직하게는 동일하다.
바람직한 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 1a의 염료와 하나 이상의 화학식 2a의 염료를 함께 포함하는 염료 혼합물이다:
위의 화학식 1a 및 화학식 2a에서,
R3은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 메톡시이고,
D는 화학식 3a의 라디칼 또는 화학식 4a의 라디칼이며,
X1및 X2는 각각 서로 독립적으로 플루오로 또는 클로로이고,
화학식 -A-Y1의 라디칼 및 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 각각 서로 독립적으로 화학식 6a 또는 화학식 6b의 라디칼[여기서, 라디칼은 위에서 정의한 의미와 바람직한 의미를 갖는다]이다.
신규한 염료 혼합물의 화학식 1a의 염료 및 화학식 2a의 염료에 있어서, 화학식및 화학식의 아미노트리아지닐 라디칼은 바람직하게는 3위치가 아조 발색단의 커플링 성분과 결합된다.
본 발명의 특히 바람직한 양태에 있어서, 신규한 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 1b의 염료와 하나 이상의 화학식 2b의 염료를 함께 포함한다:
위의 화학식 1b 및 화학식 2b에서,
R3은 수소 또는 메틸이고, 바람직하게는 수소이고,
X1및 X2와 화학식 -A1-Y1의 라디칼 및 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 각각 위에서정의한 의미와 바람직한 의미를 갖는다.
본 발명의 또 다른 특히 바람직한 양태에 있어서, 신규한 염료 혼합물은 하나 이상의 화학식 1c의 염료와 하나 이상의 화학식 2c의 염료를 함께 포함한다:
위의 화학식 1c 및 화학식 2c에서,
X1및 X2와 화학식 -A1-Y1의 라디칼 및 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 각각 위에서 정의한 의미와 바람직한 의미를 갖는다.
본 발명은 또한 화학식 7의 화합물과 화학식 8의 화합물을 서로 임의의 순서로 화학식 9의 화합물 및 화학식 10의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 아민 및 시아누르산 할라이드와 반응시킴을 포함하는, 신규한 염료 혼합물의 제조방법에 관한 것이다:
위의 화학식 7 내지 화학식 10에서,
R1, R2, R3, R4, R5, A1, A2, D, Y1및 Y2는 위에서 정의한 의미와 바람직한 의미를 갖는다.
위에서 언급한 각각의 공정 단계가 상이한 순서로 수행될 수 있거나 동시에 수행될 수도 있으므로, 상이한 공정 변형이 가능하다. 이러한 반응은 통상적으로 단계적으로 수행되는데, 각각의 반응 성분들 사이의 간단한 반응 순서는 바람직하게는 특별한 조건에 의존한다. 따라서, 예를 들면, 화학식 9 및/또는 화학식 10의아민 약 1mole 당량을 시아누르산 할라이드 약 1mole 당량과 반응시키고, 생성된 생성물을 화학식 7의 화합물과 화학식 8의 화합물과의 혼합물 약 1mole 당량과 축합시킨다. 또 다른 공정 변형에 있어서, 예를 들면, 화학식 7의 화합물과 화학식 8의 화합물과의 혼합물 약 1mole 당량을 시아누르산 할라이드 약 1mole 당량과 반응시키고, 생성된 혼합물을 화학식 9 및/또는 화학식 10의 아민 약 1mole 당량과 축합시킨다. 신규한 염료 혼합물에서의 화학식 1의 염료와 화학식 2의 염료의 비율은 이러한 경우에 화학식 7의 화합물과 화학식 8의 화합물의 혼합비에 의존한다.
각각의 축합 반응은, 예를 들면, 통상적으로는 수용액 속에서, 예를 들면, 0 내지 50℃, 바람직하게는 0 내지 10℃의 온도 범위에서, 예를 들면, 3 내지 10, 바람직하게는 3 내지 7의 pH에서 그 자체로 공지된 공정으로 수행된다.
적합한 시아누르산 할라이드는, 예를 들면, 시아누르산 클로라이드 및 시아누르산 플루오라이드이고, 바람직하게는 시아누르산 클로라이드이다.
합성 후에 전환 반응, 예를 들면, 제거 반응을 수행할 수도 있다. β-설페이토에틸설포닐 라디칼 또는 α,β-디할로프로피오닐아미노 라디칼을 포함하는 신규한 염료 혼합물은, 예를 들면, 염기(예: 수산화나트륨)로 처리할 수 있는데, 이에 따라 설페이토에틸설포닐 라디칼이 비닐 설포닐 라디칼로 전환되고, α,β-디할로프로피오닐아미노 라디칼이 α-할로아크릴로일아미노 라디칼로 전환된다.
화학식 7의 화합물, 화학식 8의 화합물, 화학식 9의 화합물 및 화학식 10의 화합물은 공지되어 있거나 공지된 화합물과 유사하게 제조될 수 있다.
신규한 염료 혼합물은, 예를 들면, 각각의 화학식 1의 염료와 화학식 2의 염료를 혼합하여 제조할 수도 있다. 이러한 혼합 공정은 전형적으로는 적합한 밀(mill), 예를 들면, 볼 밀(ball mill) 또는 핀 밀(pin mill) 및 혼련기 또는 혼합기 속에서 수행된다.
신규한 염료 혼합물의 화학식 1의 염료와 화학식 2의 염료는 이들의 유리산 형태로 사용되거나, 바람직하게는 이들의 염 형태로 사용된다. 적합한 염은, 예를 들면, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 암모늄염 또는 유기 아민의 염이다. 예로는 나트륨염, 리튬염, 칼륨염, 암모늄염, 또는 모노에탄올아민, 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민의 염을 언급할 수 있다.
화학식 1의 염료 또는 화학식 2의 염료는, 예를 들면, 10:90 내지 90:10, 바람직하게는 20:80 내지 80:20, 특히 바람직하게는 25:75 내지 75:25의 중량비로 신규한 염료 혼합물 속에 존재한다.
신규한 반응성 염료 혼합물은 실크, 가죽, 울, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄, 특히 각종 셀룰로즈계 섬유 재료 등의 광범위한 섬유 재료들을 염색 및 날염하기에 적합하다. 이러한 섬유 재료는, 예를 들면, 천연 셀룰로즈계 섬유(예: 면, 린넨 및 대마), 합성 셀룰로즈계 섬유 및 재생 셀룰로즈계 섬유(예: 비스코스)이고, 또한 양상 섬유(modal fibre) 및 면과의 이의 혼합물이다. 반응성 염료 혼합물은 또한 혼방물(예: 면과 폴리아미드 섬유, 또는 특히 폴리에스테르 섬유와의 혼방물) 속에 존재하는 하이드록실 그룹 함유 섬유를 염색하거나 날염하기에 적합하다.
이의 또 다른 양태에 있어서, 본 발명은 이에 따라서 신규한 염료 혼합물을사용하여 하이드록실 그룹 함유 또는 질소 함유 섬유 재료, 바람직하게는 셀룰로즈계 섬유 재료, 특히 면 함유 섬유 재료를 염색하거나 날염하는 방법에 관한 것이다.
신규한 염료 혼합물은 상이한 방식으로, 특히 수성 염액(aqueous dye solution) 및 날염호(printing paste) 형태로 섬유 재료 위에 도포되고 고착될 수 있다. 이들 염료 혼합물은, 천을 수성 염액 및 임의의 식염 염액(saline dye solution)에 침지시키고, 필수적으로 가열하면서 알칼리로 처리한 후에 또는 알칼리의 존재하에 염료를 고착시키는 패드 염색 공정(pad-dyeing process)에 의한 염색법 및 흡착 공정(exhaust process)에 모두 적합하다. 염료를 고착시킨 후, 필요한 경우, 분산액을 가하여 고착되지 않은 성분들의 확산을 촉진시키면서 염색물 또는 날염물을 냉수와 온수로 철저히 수세한다.
신규한 반응성 염료 혼합물은 반응성이 높고 고착성이 우수하며 빌드-업(build-up)성이 탁월한 특징이 있다. 따라서, 이들 신규한 반응성 염료 혼합물은 배기 공정에 의해서는 낮은 염색 온도에서 사용될 수 있고, 패드-스팀 공정(pad-steam process)에서는 단지 단시간 스티밍(short steaming times)만을 필요로 한다. 고착도가 높고 고착되지 않은 성분들이 용이하게 세척에 의해 제거될 수 있으며, 흡착도와 고착도 사이의 차이가 현저하게 작으며, 즉 비누 손실량이 매우 작다. 반응성 염료 혼합물은 또한 특히 면의 날염에 특히 적합할 뿐만 아니라, 질소 함유 섬유(예: 울, 실크, 또는 울 및 실크 함유 혼방물)의 날염에 특히 적합하다.
신규한 염료 혼합물을 사용하여 수득한 염색물 및 날염물은 산성 및 알칼리성 범위에서 모두 착색 강도(tinctorial strength)가 높고 섬유-염료 결합 안정성이 높으며 광견뢰도 특성이 우수하고 세탁견뢰도, 물견뢰도, 해수견뢰도, 이염(cross-dyeing) 견뢰도 및 땀견뢰도 등의 습윤견뢰도 특성이 매우 우수하며 주름 견뢰도(fastness to pleating), 아이론 견뢰도 및 마찰견뢰도가 우수하다.
본 발명을 다음 실시예에 의해 보다 상세하게 설명하고자 한다. 달리 언급하지 않는 한, 온도는 ℃이고 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 한다. 용적부에 대한 중량부의 비율은 리터(ℓ)에 대한 킬로그램(㎏)의 비율과 동일하다.
실시예 1:
유리산 형태의 화학식 101의 화합물과 상응하는 모노아조 화합물 10.1중량부와 유리산 형태의 화학식 102의 화합물과 상응하는 모노아조 화합물 11.1중량부를 물 120중량부에 교반하고, HCl 1N로 pH가 6.5 내지 7로 되도록 조절한다. 생성된 용액을 pH 4.2에서 [시아누르산 플루오라이드를 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린과 축합시켜 수득한] 화학식 103의 화합물 17.8중량부의 0 내지 5℃의 차가운 현탁액에 서서히 적가한다. 적가하는 동안에, NaOH 2N을 사용하여 pH가 6으로 되도록 서서히 증가시키고, 온도를 5 내지 10℃로 상승시킨다. 혼합물을 먼저 5 내지 10℃에서 약 1시간 동안 교반하고, 이어서 실온에서 약 20시간 동안 교반한다.
15% NaOH를 사용하여 반응 혼합물을 pH가 11로 되도록 조절하고, 실온에서 1시간 동안 교반한다. HCl 1N을 사용하여 반응 혼합물을 pH가 약 7로 되도록 조절하고, 투석에 의해 용액을 염으로부터 유리시킨다. 증발에 의해 농축시켜 당해 실시예에서 염 형태의 48.5:51.5의 중량비로 나타내는 화학식 104의 염료와 화학식 105의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 40.9중량부 수득한다. 이렇게 하여 수득한 염료 혼합물을 사용하여 면을 오렌지색으로 염색한다.
화학식 103의 화합물 0 내지 5℃의 차가운 현탁액을 유리산 형태의 화학식 101의 화합물 및 화학식 102의 화합물과 상응하는 모노아조 화합물의 혼합물에 적가하여 실시예 1의 과정을 역전시키는 경우, 마찬가지로 당해 실시예에서 유리산 형태로 나타내는 화학식 104의 염료와 화학식 105의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 수득한다.
실시예 2:
실시예 1의 과정을 반복하되, 화학식 101의 화합물 10.1중량부를 동량의 화학식 106의 화합물로 대체하여 당해 실시예에서 유리산 형태의 49:51의 중량비로 나타내는 화학식 105의 염료와 화학식 107의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 수득한다. 이렇게 하여 수득한 염료 혼합물을 사용하여 면을 오렌지색으로 염색한다.
실시예 3:
실시예 1의 과정을 반복하되, 화학식 103의 화합물 17.8중량부를 [시아누르산 클로라이드를 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린과 축합시켜 수득한] 동량의 화학식 108의 화합물로 대체하여 당해 실시예에서 유리산 형태의 49:51의 중량비로 나타내는 화학식 109의 염료와 화학식 110의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 수득한다. 이렇게 하여 수득한 염료 혼합물을 사용하여 면을 오렌지색으로 염색한다.
실시예 4 내지 실시예 6:
실시예 1의 과정과 대체로 유사하게 수행하여, 당해 실시예에서 유리산 형태의 각각 표 1에서 기재하는 바와 같은 중량비 D, R3및 X로 나타내는 화학식 Ⅰ의 염료와 화학식 Ⅱ의 염료를 포함하는 염료 혼합물을수득한다. 이들 염료 혼합물을 사용하여 면을 위에서 언급한 색상으로 염색한다.
실시예 7 내지 실시예 12
실시예 1의 과정과 대체로 유사하게 수행하되, 화학식 103의 화합물을 [시아누르산 플루오라이드(X=F) 또는 시아누르산 클로라이드(X=Cl)를 화학식의 아민과 축합시켜 수득한] 화학식 Ⅴ의 화합물(여기서, X는 F 또는 Cl이다)로 대체하는 경우, 당해 실시예에서 유리산 형태의 각각 표 2에서 기재하는 바와 같은중량비 D, R3및 X로 나타내는 화학식 Ⅲ의 염료와 화학식 Ⅳ의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 수득한다. 이들 염료 혼합물을 사용하여 면을 위에서 언급한 색상으로 염색한다.
실시예 13 내지 실시예 16:
실시예 1의 과정과 대체로 유사하게 수행하되, 화학식 103의 화합물을 [시아누르산 플루오라이드(X=F) 또는 시아누르산 클로라이드(X=Cl)를 화학식의 아민과 축합시켜 수득한] 화학식 Ⅶ의 화합물(여기서, X는 F 또는 Cl이다)로 대체하는 경우, 당해 실시예에서 유리산 형태의 각각 표 3에서 기재하는 바와 같은 중량비 D, R3및 X로 나타내는 화학식 Ⅴ의 염료와 화학식 Ⅵ의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 수득한다. 이들 염료 혼합물을 사용하여 면을 위에서 언급한 색상으로 염색한다.
염색 과정
실시예 1에 따라 수득한 반응성 염료 혼합물 2중량부를 물 400중량부에 용해시킨다. 이 용액에 염화나트륨을 51g/ℓ 포함하는 용액을 1,500중량부 가한다. 면직물 100중량부를 60℃에서 동일한 염욕 속에 넣고, 60℃에서 45분 후에 수산화나트륨 16g/ℓ와 하소된 탄산나트륨 20g을 포함하는 용액 100중량부를 가한다. 염색물을 동일한 온도에서 추가로 45분 동안 유지시킨다. 염색처리한 천을 수세하고, 비이온성 세제로 15분 동안 정련시에 소우핑(soaping)한 다음, 다시 수세하고, 건조시킨다.
위의 과정에 대한 또 다른 과정으로는, 60℃ 대신에 70 또는 80℃에서 염색하는 것이 가능하다.
날염 과정
실시예 1에 따라 수득한 반응성 염료 혼합물 3중량부를 신속하게 교반하면서 증점처리한 5% 알긴산나트륨 50중량부, 물 27.8중량부, 우레아 20중량부, 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트 1중량부 및 탄산수소나트륨 1.2중량부를 포함하는 증점처리한 스톡(stock) 100중량부에 붓는다. 이렇게 하여 수득한 날염호를 사용하여 면직물을 날염하고, 건조시킨다. 날염한 직물을 포화 증기 속에서 102℃에서 2분 동안 스티밍하고, 수세한 다음, 경우에 따라, 정련시에 소우핑하고, 한 번 더 수세한 다음, 건조시킨다.

Claims (14)

  1. 하나 이상의 화학식 1의 염료와 하나 이상의 화학식 2의 염료를 함께 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 1
    화학식 2
    위의 화학식 1 및 화학식 2에서,
    R1, R2, R4및 R5는 각각 서로 독립적으로 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4알킬이고,
    (R3)0-2는 할로겐, C2-C4알카노일아미노, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이며,
    A1및 A2는 각각 서로 독립적으로 치환되지 않거나 치환된 페닐렌 라디칼 또는 산소로 차단될 수 있는 C1-C8알킬렌 라디칼이고,
    D는 화학식 3의 라디칼 또는 화학식 4의 라디칼[여기서, (R6)0-2는 할로겐, C2-C4알카노일아미노, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이다]이며,
    X1및 X2는 할로겐이고,
    Y1및 Y2는 각각 서로 독립적으로 화학식 5a -SO2-Z[여기서, Z는 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U(여기서, U는 알칼리를 사용하여 분할할 수 있는 그룹이다)이다], 화학식 5b -CONH-(CH2)m-SO2-Z(여기서, m은 2, 3 또는 4의 수이고, Z는 위에서 정의한 바와 같다), 화학식 5c -NH-CO-CH(Hal)-CH2Hal[여기서, Hal은 할로겐이다] 또는 화학식 5d -NH-CO-C(Hal)=CH2[여기서, Hal은 위에서 정의한 바와 같다]의 섬유 반응성 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서, R1, R2, R4및 R5가 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬, 바람직하게는 수소인 염료 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, D가 화학식 3의 라디칼로서 정의되는 경우에는 화학식 3a의 라디칼이고 화학식 4의 라디칼로서 정의되는 경우에는 화학식 4a의 라디칼[여기서, R6은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이다]인 염료 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, X1및 X2가 각각 서로 독립적으로 플루오로 또는 클로로, 바람직하게는 클로로인 염료 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, U가 -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4알킬)2인 염료 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, U가 -Cl 또는 -OSO3H, 바람직하게는 -OSO3H인 염료 혼합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 화학식 -A1-Y1의 라디칼과 화학식 -A2-Y2의 라디칼이 각각 서로 독립적으로 화학식 6a의 라디칼[여기서, (R7)0-2는 설포, 메틸 및 메톡시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고, Z1은 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이다], 화학식 6b의 라디칼[여기서, Z2는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이다] 또는 화학식 6c의 라디칼[여기서, Y는 α,β-디브로모프로피오닐아미노 또는 α-브로모아크릴로일아미노이다]인 염료 혼합물.
  8. 제7항에 있어서, 화학식 -A1-Y1의 라디칼과 화학식 -A2-Y2의 라디칼이 각각 서로 독립적으로 화학식 6a의 라디칼 또는 화학식 6b의 라디칼, 바람직하게는 화학식 6a의 라디칼인 염료 혼합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 화학식 1a의 염료와 하나 이상의 화학식 2a의 염료를 함께 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 1a
    화학식 2a
    위의 화학식 1a 및 화학식 2a에서,
    R3은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고,
    D는 화학식 3a의 라디칼 또는 화학식 4a의 라디칼(여기서, R6은 수소, C-C4알킬 또는 C-C4알콕시이다)이며,
    X1및 X2는 각각 서로 독립적으로 플루오로 또는 클로로이고,
    화학식 -A-Y1의 라디칼 및 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 각각 서로 독립적으로 화학식 6a의 라디칼[여기서, (R7)0-2는 설포, 메틸 및 메톡시로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 2개의 동일하거나 상이한 치환체이고, Z1은 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이다] 또는 화학식 6b의 라디칼[여기서, Z2는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸이다]이다.
  10. 제9항에 있어서, 하나 이상의 화학식 1b의 염료와 하나 이상의 화학식 2b의 염료를 함께 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 1b
    화학식 2b
    위의 화학식 1b 및 화학식 2b에서,
    R3은 수소 또는 메틸이고,
    X1및 X2와 화학식 -A1-Y1의 라디칼 및 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 각각 제9항에서 정의한 의미를 갖는다.
  11. 제9항에 있어서, 하나 이상의 화학식 1c의 염료와 하나 이상의 화학식 2c의 염료를 함께 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 1c
    화학식 2c
    위의 화학식 1c 및 화학식 2c에서,
    X1및 X2와 화학식 -A1-Y1의 라디칼 및 화학식 -A2-Y2의 라디칼은 제9항에서 정의한 의미를 갖는다.
  12. 화학식 7의 화합물 및 화학식 8의 화합물을 시아누르산 할라이드 및 화학식 9의 화합물과 화학식 10의 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 아민과 임의의 순서로 반응시킴을 포함하는, 제1항에 따르는 염료 혼합물의 제조방법.
    화학식 7
    화학식 8
    화학식 9
    화학식 10
    위의 화학식 7 내지 화학식 10에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, A1, A2, D, Y1및 Y2는 제1항에서 정의한 의미를 갖는다.
  13. 하이드록실 그룹 함유 또는 질소 함유 섬유 재료를 염색하거나 날염하기 위한, 제1항에 따르는 염료 혼합물 또는 제12항에 따라 제조된 염료 혼합물의 용도.
  14. 제13항에 있어서, 셀룰로즈계 섬유 재료, 바람직하게는 면 함유 섬유 재료를 염색하거나 날염함을 포함하는 용도.
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