JP3798833B2

JP3798833B2 - 繊維−反応性アントラキノン染料、その製造方法及びその用途

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Publication number: JP3798833B2
Application number: JP26396095A
Authority: JP
Inventors: ミュラァベルンハルト
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1994-10-14
Filing date: 1995-10-12
Publication date: 2006-07-19
Anticipated expiration: 2015-10-12
Also published as: EP0708151A1; US20070151049A1; EP0708151B1; US7507263B2; PT708151E; JPH08127728A; ES2159615T3; DE59509401D1

Description

【０００１】
本発明は、新規な繊維−反応性アントラキノン染料、その製造方法及び繊維材料を染色又は捺染するためのその用途に関する。
【０００２】
近年の反応性染料による染色の実務は、得られる染色物の品質に対する更に厳しい要求をもたらし、染色工程の効率化をもたらした。その結果、特に応用面で向上した性質を有する新規な反応性染料を提供することの必要性が、引き続いて存在している。
【０００３】
現在、染色する基材に対する充分な直染性を有し、かつ同時に非固着染料を容易に洗い去ることができる性質を有する反応性染料が要求されている。更に、これらは、良好な着色収量を与え、特に染色物に高い固着度を与える高反応性を有することが要求される。公知の染料は、全ての面でこれらの要求を満たしてはいない。
【０００４】
したがって、本発明の目的は、上記の品質を高度に有する、繊維材料の染色及び捺染のための、新規な改良された反応性染料を提供することである。これらの新規な染料は、特に、高い固着収量及び高い繊維−結合安定性により特徴づけられ、更にまた、繊維上の非固着染料を容易に洗い去ることが可能である。これらの新規な染料は、また、全般的な堅牢性、好適には光及び湿気に対する堅牢性を有する染色物を調製するものである。
【０００５】
本明細書に後述する新規な反応性染料は、これらの要求を実質的に満たすことが見い出された。
【０００６】
したがって、本発明は、式（１）：
【０００７】
【化７】

【０００８】
［式中、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ他と独立に、水素、又は非置換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキルであり；
Ｘ₁ は、クロロ又はフルオロであり；
Ｂ₁ は、メチレン−フェニレン−メチレン（これは、非置換であるか又はフェニレン環がＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシ若しくはスルホで置換されている）であるか、又は式−（ＣＨ₂ ）₃ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）−、−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −若しくは−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ −の基であり；
Ｙは、水素、非置換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル、又はフェニル若しくはナフチル（これらは、それぞれ、非置換であるか又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシ、スルホ若しくは式−ＳＯ₂ −Ｚ基（ここで、Ｚは、式−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ₁ の基であり、そしてＵ₁ は、脱離基である）で置換されている）である］で示されるアントラキノン染料に関する。
【０００９】
適切なＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル基：Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＹは、好適には、Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキル基であり、特にＣ₁ −Ｃ₈ アルキル基である。これらのメチルを除くアルキル基は、酸素、好適には１、２又は３個の−Ｏ−、特に１又は２個の−Ｏ−で中断されていてもよい。これらのアルキル基は、非置換であっても置換されていてもよく、可能な置換基は、ヒドロキシル、スルホ又はスルファトであり、好適にはヒドロキシル又はスルホであり、最も好適にはヒドロキシルである。アルキルとして定義される置換基Ｙは、更にアントラキノン染料の基、典型的には、４位のアミノ基を介して結合している１，４−ジアミノアントラキノン−２−スルホン酸の基で置換されていてもよい。
【００１０】
メチレン−フェニレン−メチレンの意味のＢ₁ 基は、非置換であってもよく、或はフェニレン環が、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、典型的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はイソブチル、好適にはメチル又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、典型的にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ若しくはイソブトキシ、好適にはメトキシ、アセチルアミノ若しくはプロピオニルアミノのようなＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、フルオロ、クロロ若しくはブロモのようなハロゲン、好適にはクロロ又はスルホ若しくはカルボキシで置換されていてもよい。メチレン−フェニレン−メチレン基は、好適には非置換であるか又はフェニレン基がＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン若しくはスルホで置換されている。対応する非置換基は、特に興味深い。
【００１１】
Ｙで表されるフェニル及びナフチル基は、非置換であってもよく、或はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、典型的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル若しくはイソブチル、好適にはメチル又はＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、典型的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ若しくはイソブトキシ、好適にはメトキシ又はアセチルアミノ若しくはプロピオニルアミノのようなＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、フルオロ、クロロ若しくはブロモのようなハロゲン、好適にはクロロ又はスルホ、カルボキシ若しくは式−ＳＯ₄ −Ｚ基で置換されていてもよい。
【００１２】
適切な脱離基Ｕ₁ は、典型的には、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＣｌ₃ 、−ＯＣＯ−ＣＨＣｌ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＨ₂ Ｃｌ、−ＯＳＯ₂ −Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、−ＯＳＯ₂ −Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）₂ 又は−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ である。
【００１３】
好適には、Ｕ₁ は、式−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、好適には−Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃ Ｈ、好適には−ＯＳＯ₃ Ｈである。
【００１４】
Ｒ₁ 及びＲ₂ は、好適には、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、特に水素である。
【００１５】
Ｒ₃ は、好適には、水素又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル（これは、非置換であるか又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換されており、かつメチルを除き酸素で中断されていてもよい）であり、特に、水素又は非置換若しくはヒドロキシル置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルである。最も好適なものは、水素である。
【００１６】
Ｒ₁ 及びＲ₂ は、特に、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、最も好適には水素であり、そしてＲ₃ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₈ アルキル（これは、非置換であるか又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換されており、かつメチルを除き酸素で中断されていてもよい）である。特に、Ｒ₃ は、水素又は非置換若しくはヒドロキシル置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、最も好適には水素である。
【００１７】
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、最も好適には水素である。
【００１８】
メチレン−フェニレン−メチレンの意味でのＢ₁ は、好適には式（２）：
【００１９】
【化８】

【００２０】
（式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシ又はスルホ、好適には水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン又はスルホであり、そして最も好適には水素である）で示される基である。
【００２１】
上記の適切なアルキレン結合基Ｂ₁ は、好適には式−（ＣＨ₂ ）₃ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ の基であり、特に式−（ＣＨ₂ ）₃ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −又は−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ の基である。式−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ の基は、特に好適である。
【００２２】
好適には、Ｂ₁ は、非置換若しくは上記のように置換されているメチレン−フェニレン−メチレン基であるか、又は式−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ 若しくは好適には−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ の基であり、このメチレン−フェニレン−メチレン基は、上記と同義であり、好適なものも同義である。
【００２３】
特に、Ｂ₁ は、メチレン−フェニレン−メチレン又は式−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ の基である。
【００２４】
最も好適には、Ｂ₁ は、式−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ の基である。
【００２５】
Ｙは、好適には、水素若しくはＣ₁ −Ｃ₁₂アルキル（これは、非置換であるか又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換されており、かつメチルを除き酸素で中断されていてもよい）であるか；又はフェニル若しくはナフチル（これらは、それぞれ、非置換であるか又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシ、スルホ若しくは式−ＳＯ₂ −Ｚ基（ここで、Ｚは、式−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ₁ であり、そしてＵ₁ は、好適には、クロロ若しくはスルファトである）で置換されている）であるか；又は式（３）：
【００２６】
【化９】

【００２７】
（式中、Ｂ₂ は、Ｃ₁ −Ｃ₁₂アルキル（これは、非置換であるか又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換されており、かつ酸素で中断されていてもよい）又はメチレン−フェニレン−メチレン（これは、非置換であるか又はフェニレン環が、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシ若しくはスルホで置換されている）である）で示されるアントラキノン基である。
【００２８】
Ｂ₂ 基は、好適には、上記のＢ₁ と同義であり、好適なものも同義である。
【００２９】
特に好適な置換基Ｙは、上述のフェニル及びナフチル基である。
【００３０】
特に、Ｙは、フェニル又はナフチル（これらは、それぞれ、非置換であるか又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、スルホ若しくは式−ＳＯ₂ −Ｚ基（ここで、Ｚは、好適には、式−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ₁ であり、そしてＵ₁ は、クロロ又はスルファトである）で置換されている）である。
【００３１】
最も好適には、Ｙは、スルホ置換ナフチル、又は特に、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、スルホ若しくは式−ＳＯ₂ −Ｚ、好適にはスルホ置換のフェニルである。ここで、Ｚは、好適には、式−ＣＨ＝ＣＨ₂ 若しくは−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ₁ の基であり、そしてＵ₁ は、クロロ又はスルファトである。
【００３２】
式（１）の好適なアントラキノン染料は、式（４）及び（５）：
【００３３】
【化１０】

【００３４】
［式中、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、スルホ又は式−ＳＯ₂ −Ｚ基（ここで、Ｚは、上記と同義で好適なものも同義である）である］で示されるものである。好適には、Ｚは、式−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ₁ （ここで、Ｕ₁ は、クロロ又はスルファトである）の基である。
【００３５】
式（１）の好適なアントラキノン染料の更なる群は、式（６）及び（７）：
【００３６】
【化１１】

【００３７】
［式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、スルホ又は式−ＳＯ₂ −Ｚ基（ここで、Ｚは、上記と同義で好適なものも同義である）である］で示される染料よりなる。好適には、Ｚは、式−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ₁ （ここで、Ｕ₁ は、クロロ又はスルファトである）の基である。
【００３８】
Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、好適には、それぞれ他と独立に、水素又はスルホである。最も好適にはＲ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は、スルホであり、かつＲ₈ 及びＲ₁₁は、水素である。
【００３９】
式（５）及び（７）の染料は、特に興味深く、とりわけ、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁が、上記と同義であり、好適なものも同義である式（５）の染料が興味深い。
【００４０】
本発明は、更に、式（１）のアントラキノン染料を製造する方法であって、
式（８）：
【００４１】
【化１２】

【００４２】
で示されるアントラキノン染料を、式（９）：
【００４３】
【化１３】

【００４４】
（式中、Ｘ₂ は、クロロ又はフルオロであり、そしてＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ₁ 、Ｂ₁ 及びＹは、上記と同義であり、好適なものも同義である）で示される化合物と縮合させ、続いて場合による変換反応を行うことを特徴とする方法に関する。
【００４５】
合成後に行われる変換反応は、脱離反応であってよい。例えば、スルファトエチルスルホニル基を含有する式（１）のアントラキノン染料を、塩基、好都合には、水酸化ナトリウムで処理して、スルファトエチルスルホニル基をビニルスルホニル基に変換してもよい。
【００４６】
原理的に、式（１）のアントラキノン染料は、繊維−反応性基を含有する染料の前駆体若しくは中間体から出発してもよく、又はその繊維−反応性基をこの目的に適した染料特性を有する中間体に導入することにより調製してもよい。
【００４７】
式（８）及び（９）の化合物は、公知であるか、又は公知の方法と同様の方法で得ることができる。
【００４８】
個々の縮合反応は、それ自体公知の方法で、通常、水溶液中で、０〜５０℃、好適には０〜１０℃の温度範囲で、そして典型的には４〜１０のｐＨ範囲で行われる。
【００４９】
式（１）の新規な染料は、遊離の酸又は好適にはその塩の形で得られる。適切な塩は、典型的には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくはアンモニウム塩、又は有機アミンの塩である。例としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩若しくはアンモニウム塩又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノールアミンの塩である。
【００５０】
この新規染料は、ヒドロキシル基−含有又は窒素−含有繊維材料のような、広範囲の材料を染色及び捺染するために適している。このような材料は、典型的には、絹、皮革、羊毛、ポリアミド及びポリウレタンであり、そして好適には、全ての種類のセルロース性繊維材料である。このようなセルロース性材料は、典型的には、木綿、麻及び大麻のような天然セルロース繊維、並びにセルロース及び再生セルロースを含む。この新規染料は、また、配合織物、適切には、木綿／ポリエステル又は木綿／ポリアミド配合物の成分であるヒドロキシル基−含有繊維を染色又は捺染するために適している。この新規染料は、セルロース性繊維材料を染色又は捺染するために、特に適している。更に、これらは、天然又は合成ポリアミド繊維材料、好適には、羊毛又は合成ポリアミド繊維材料を染色又は捺染するために使用することができる。
【００５１】
本発明の染料は、種々の方法で、好適には染料水溶液及び捺染糊料の形で繊維材料に適用することができる。これらは、吸尽法及びパジング法による染色、ここでは、材料を塩を含むか又は含まない染料水溶液に浸漬し、アルカリの処理後又はアルカリの存在下で、加熱するか又は加熱せずに染料を固着させる方法による染色に適している。この新規なアントラキノン染料は、また、染料をアルカリと一緒にパッド上に適用し、続いて織物を室温で数時間静置することにより固着させる、冷パッド−バッチ法にも適している。固着後、染色物又は捺染物を、分散剤として作用し、未固着染料の拡散を促進する試薬を添加するか又は添加せずに、冷水及び温水で完全に洗浄する。
【００５２】
本発明の染料は、高反応性、良好な固着及び非常に良好な付着性により特徴付けられる。したがって、これらは、低い染色温度で吸尽染色法により使用することができ、パジング−蒸気工程では短い蒸気時間しか必要としない。固着度は高く、非固着染料は容易に洗い去ることができ、吸尽の程度と固着度の差が著しく小さく、即ち洗濯損失が最小である。この新規染料は、また、特に木綿の捺染及び窒素−含有繊維、典型的には絹又は羊毛若しくは絹を含有する配合繊維を捺染するために特に適している。
【００５３】
本発明の染料により得られた染色物及び捺染物は、高い着色強度、及び酸のみならずアルカリ性の範囲においても優れた繊維−染料結合安定性を有する。更に、これらは、また、光に対する高い堅牢性、並びに洗濯、水、海水、交差染色及び汗に対する堅牢性を含む湿気に対する非常に高い堅牢性、並びにプリーツ、アイロン（ironing ）及び摩擦に対する高い堅牢性を有する。
【００５４】
本発明は、他に記載がなければ、部及び百分率が重量による下記の実施例により説明される。重量部と容量部の関係は、キログラムとリットルの間の関係と同一である。
【００５５】
【実施例】
実施例１：湿潤剤とリン酸水素二ナトリウム５部を添加しながら、塩化シアヌール酸１９部を、０℃で水５０部中で激しく撹拌した。次に、水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを４．５の一定値に維持しながら、この混合物に、水１７０部中の２−アミノベンゼンスルホン酸１７部の中性溶液を滴下により添加した。反応が完了した後に、水３８０部及び水酸化リチウム一水和物４部に溶解した式（１０１）：
【００５６】
【化１４】

【００５７】
で示されるアントラキノン化合物３８部の溶液を、ｐＨが１０を超えないように滴下により添加した。次いで、反応が完了するまでｐＨを９．５に維持した。塩化ナトリウムの添加により染料を塩析し、濾過により単離し、塩化ナトリウムの水溶液で洗浄し、乾燥し、式（１０２）：
【００５８】
【化１５】

【００５９】
で示される染料を遊離の酸の形で得た。式（１０２）の染料は、木綿及び羊毛を青色の色調に染色した。
【００６０】
実施例２〜８１：２−アミノベンゼンスルホン酸１７部を、等モル量の式Ｈ−Ｖ₁ のアミンに代え、かつ式（１０１）のアントラキノン３８部を等モル量の式（１０３）：
【００６１】
【化１６】

【００６２】
で示されるアントラキノンに代えて実施例１の方法を繰り返し、一般式（１０４）：
【００６３】
【化１７】

【００６４】
（式中、Ｂ₁ 及びＶ₁ は、それぞれ第１表に示した意味を有する）で示される下記の第１表に記載した染料を得た。第１表の染料は、木綿及び羊毛を青色の色調に染色した。
【００６５】
【表１】

【００６６】
【表２】

【００６７】
【表３】

【００６８】
【表４】

【００６９】
【表５】

【００７０】
【表６】

【００７１】
【表７】

【００７２】
【表８】

【００７３】
【表９】

【００７４】
【表１０】

【００７５】
【表１１】

【００７６】
【表１２】

【００７７】
【表１３】

【００７８】
【表１４】

【００７９】
実施例８２：水酸化ナトリウムで中和し、リン酸水素二ナトリウム５部で緩衝化した水１５０部中の２−アミノベンゼンスルホン酸１７部の溶液に、水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨを７の一定値に維持しながら、塩化シアヌール酸１３部を滴下により添加した。反応が完了した後に、水３８０部及び水酸化リチウム一水和物４部に溶解した式（１０１）：
【００８０】
【化１８】

【００８１】
で示されるアントラキノン３８部の溶液を、ｐＨが１０を超えないように滴下により添加した。次いで、反応が完了するまでｐＨを９．５に維持した。塩化ナトリウムの添加により染料を塩析し、濾過により単離し、塩化ナトリウムの水溶液で洗浄し、乾燥し、式（１０５）：
【００８２】
【化１９】

【００８３】
で示される染料を遊離の酸の形で得た。式（１０５）の染料は、木綿及び羊毛を青色の色調に染色した。
【００８４】
２−アミノベンゼンスルホン酸１７部を、等モル量の式Ｈ−Ｖ₁ のアミンに代え、かつ式（１０１）のアントラキノン３８部を等モル量の式（１０３）：
【００８５】
【化２０】

【００８６】
（式中、Ｂ₁ 及びＶ₁ は、実施例２〜８１と同義である）で示されるアントラキノンに代えて本実施例の方法を繰り返し、一般式（１０６）：
【００８７】
【化２１】

【００８８】
（式中、Ｂ₁ 及びＶ₁ は、実施例２〜８１と同義である）で示される染料を得た。これらは、木綿及び羊毛を青色の色調に染色した。
【００８９】
β−スルファトエチルスルホニル基を含有する生成物をアントラキノンと反応させる実施例では、この反応をより希釈した媒体中で約８．５のｐＨで行った。
【００９０】
上記に得た染料のλ_max の値を第２表に示した。
【００９１】
【表１５】

【００９２】
染色処方Ｉ
実施例１で得られた反応性染料２部を水４００部に溶解した。この溶液に塩化ナトリウム５３g ／リットルを含有する溶液１５００部を加えた。その後、綿布１００部をこの４０℃の染浴に入れ、４５分後に水酸化ナトリウム１６g ／リットルと無水Ｎａ₂ ＣＯ₃ ２０g ／リットルを含有する溶液を加えた。染浴の温度をさらに４５分間４０℃に維持した。染色された布地を水洗し、非イオン性洗剤によるソーピングを沸騰下１５分間行い、更にもう一度水洗してから、乾燥した。
【００９３】
捺染処方
激しく攪拌しながら、実施例１で得られた染料３部を５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び炭化水素ナトリウム１．２部を含有する市販増粘剤１００部に散布した。こうして得られた捺染糊料で、綿布を捺染し、乾燥した。その後、捺染布を、飽和蒸気中１０２℃で２分間蒸気処理した。その後、捺染布を水洗し、必要により、沸騰下ソーピングを行い、更にもう一度水洗してから、乾燥した。

Claims

式（１）：

〔式中、
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ他と独立に、水素、又は非置換若しくは置換Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル（これは、非置換であるか又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換されており、かつメチルを除き酸素で中断されていてもよい）であり；
Ｘ₁は、クロロ又はフルオロであり；
Ｂ₁は、メチレン−フェニレン−メチレン（これは、非置換であるか又はフェニレン環がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシ若しくはスルホで置換されている）であるか、又は式：−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−若しくは−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−の基であり；
Ｙは、水素若しくはＣ ₁ −Ｃ ₁₂ アルキル（これは、非置換であるか又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換されており、かつメチルを除き酸素で中断されていてもよい）であるか；又はフェニル若しくはナフチル（これらは、それぞれ、非置換であるか又はＣ ₁ −Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ アルコキシ、Ｃ ₂ −Ｃ ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシ、スルホ若しくは式：−ＳＯ ₂ −Ｚ基（ここで、Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ ₂ 又は−ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −Ｕ ₁ の基であり、そしてＵ ₁ は、クロロ又はスルファトである）で置換されている）であるか；又は式（３）：

〔式中、Ｂ ₂ は、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₂ アルキレン（これは、非置換であるか又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換されており、かつ酸素で中断されていてもよい）又はメチレン−フェニレン−メチレン（これは、非置換であるか又はフェニレン環がＣ ₁ −Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₄ アルコキシ、Ｃ ₂ −Ｃ ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン、カルボキシ若しくはスルホで置換されている）である〕
で示されるアントラキノン染料。
Ｒ₁及びＲ₂が、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、そしてＲ₃が、水素又はＣ₁−Ｃ₈アルキル（これは、非置換であるか又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトで置換されており、かつメチルを除き酸素で中断されていてもよい）である、請求項１記載のアントラキノン染料。
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が、水素である、請求項１又は２記載のアントラキノン染料。
Ｙが、フェニル又はナフチル（これらは、それぞれ、非置換であるか又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、スルホ若しくは式：−ＳＯ₂−Ｚ基（ここで、Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｕ₁の基であり、そしてＵ₁は、クロロ又はスルファトである）で置換されている）である、請求項１〜３のいずれか１項記載のアントラキノン染料。
Ｂ₁が、式：−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−の基である、請求項１〜４のいずれか１項記載のアントラキノン染料。
式（４）又は（５）：

〔式中、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、スルホ又は式：−ＳＯ₂−Ｚ基（ここで、Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｕ₁であり、そしてＵ₁は、クロロ又はスルファトである）である〕
で示される、請求項１記載のアントラキノン染料。
Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈が、それぞれ他と独立に、水素又はスルホである、請求項６記載の式（５）のアントラキノン染料。
請求項１記載のアントラキノン染料を製造する方法であって、
式（８）：

で示されるアントラキノン染料を、式（９）：

（式中、Ｘ₂は、クロロ又はフルオロであり、そしてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｘ₁、Ｂ₁及びＹは、請求項１と同義である）で示される化合物と縮合させ、続いて場合により変換反応を行うことを特徴とする方法。
ヒドロキシル基−含有又は窒素−含有繊維材料を染色又は捺染するための、請求項１〜７のいずれか１項記載のアントラキノン染料又は請求項８の方法により得られたアントラキノン染料の使用。
セルロース性繊維材料又は天然若しくは合成ポリアミド繊維材料を染色又は捺染するための、請求項１〜７のいずれか１項記載のアントラキノン染料又は請求項８の方法により得られたアントラキノン染料の使用。