KR960000173B1 - 주홍색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 - Google Patents

주홍색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

주홍색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법
본 발명은 모노아조 화합물 및 그 제조방법과 이를 사용하여 섬유를 염색 또는 날염하는 방법에 관한 것으로 특히 셀룰로오스 섬유, 천연 또는 합성의 폴리아미드 또는 폴리우레탄 섬유 또는 가죽 또는 이들의 혼합 섬유와 같은 수산기 혹은 카본아미드기를 가지고 있는 섬유를 주홍색으로 염색 또는 날염하는데 유용한 비닐설폰 유형의 섬유 반응성 그룹을 한 분자당 두개 가지고 있는 수용성 모노아조 화합물에 관한 것이다.
반응성 염료, 특히 소위 비닐설폰 유형의 반응성 염료는 여러가지 염색 또는 날염방법에 이용될 수 있고 염색되는 제품의 습윤 견뢰도가 우수하며 색상도 뛰어나므로 셀룰로오스 섬유 및 폴리아미드 섬유와 같은 섬유를 염색 혹은 날염하는데 광범위하게 이용되어 왔다.
예를들어, 공보는 되었으나 심사는 거치지 않은 일본 특허출원 제191755/1983과 ″가가꾸 투 고우교″(과학과 공업), vol 42, No.11, 에는 다음의 식으로 표시되는 반응성 염료가 각각 공개되어 있다.
[화학식 1]
Figure kpo00001
그러나 상기 두 종류를 포함하여 이런 종류의 공지된 염료는 불충분한 염색성으로 인해서 염색되는 제품의 색상을 짙게 염색하기가 어려워서 염색료와 폐수처리면에서 볼때 염색소에서의 염색효율이 떨어진다.
그러므로 이러한 공지의 반응성 염료는 그 염색성에 있어서 특히 개선이 요구된다.
본 발명자들은 염색성 뿐만 아니라, 수용성, 균염성(level-dyeing property), 견뢰성과 같은 여러가지 염료로서의 성능이 우수한 반응성 염료를 찾아내기 위해 광범위한 연구를 수행해온 결과 한 분자당 비닐설폰 유형의 섬유 반응성 그룹을 두개 가지고 있는 특수한 모노아조 화합물이 상기 요구사항을 충족시켜 준다는 사실을 알아냈다.
본 발명은 유리산 형태의 식(I)
[화학식 2]
Figure kpo00002
여기에서 D는 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 설포페닐 그룹이거나,
[화학식 3]
Figure kpo00003
여기에서 p는 0 또는 1이다. 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 설포나프틸 그룹이고
[화학식 4]
Figure kpo00004
여기에서 X1과 X2중의 하나는 설포이고 나머지 하나는 수소이며 q는 0, 1 또는 2이고, R1, R2, R3는 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않은 또는 치환된 알킬 그룹이고 B1과 B2는 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 치환된 페닐렌, 나프틸렌 또는 알킬렌 그룹인데 단 B1과 B2중 적어도 하나는 페닐렌 또는 나프틸렌이고, Y1과 Y2는 서로에 관계없이 -CH=CH2또는 Z가 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 -CH2CH2Z이고, n은 0 또는 1이다.
로 표시되는 화합물 및 그 제조방법을 제공해 주는데 제조방법은, 시아누릭 할라이드와 유리한 형태의 다음식(II)
[화학식 5]
Figure kpo00005
여기에서 R3와 n은 상기 정의한 바와 같다.
로 표시되는 아미노나프탈렌 설폰산과 다음의 식(III)
D-NH2(III)
여기에서 D는 상기 정의한 바와 같다.
으로 표시되는 방향족 아민 화합물과 다음식(IV)
Figure kpo00006
여기에서 R1, B1및 Y1은 상기 정의한 바와 같다.
로 표시되는 아민 화합물과 다음의 식(V)
Figure kpo00007
여기에서 R2, B2및 Y2는 상기 정의한 바와 같다.
로 표시되는 다른 아민 화합물을 수성 매질에서 반응시킴으로써 이루어진다.
본 발명은 또한 상기 식(I)의 모노아조 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는, 섬유를 염색 혹은 날염하는 방법을 제공해 준다.
본 발명에서 R1, R2및 R3로 표시되는 알킬은 탄소 원자가 1-4개인 알킬, 비치환체이거나 수산, 시아노, C1-4알콕시, 할로겐, 카르복시, 카바모일, C1-4알콕시카르보닐, C1-4알킬카르보닐옥시, 설포 또는 설파모일로 치환된 것이 바람직하다.
이러한 알킬의 바람직한 예는 공고는 되었으나 심사는 거치지 않은 일본 특허출원 제122549/1984호에 기술되어 있다.
특히 바람직한 R1, R2, R3는 수소, 메틸, 에틸이다.
본 발명에서 더욱 바람직한 경우는 R1과 R2중의 어느 하나의 수소이고 R2는 수소 또는 메틸일 때이다. B1및 B2로 표시되는 페닐렌은 치환되어 있지 않거나 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 염소, 브롬, 설포, 카르복시중의 하나 또는 두개로 치환된 것일 수 있다.
바람직한 예는 다음과 같다.
[화학식 6]
Figure kpo00008
상기 식에서 ★표시가 된 결합은 -NR1- 또는 -NR2-에 결합된 것이다.
B1과 B2로 표시되는 나프틸렌은 비치환체이거나 살포로 치환된 것일 수 있으며 다음과 같은 것들이 있다.
[화학식 7]
Figure kpo00009
상기 식에서 ★표시가 된 결합은 상기 정의한 바와 같다. B1과 B2로 표시되는 알킬렌은 직쇄 혹은 분지쇄 형태이며 탄소원자가 1-8개인 것이 바람직하다.
바람직한 예는 다음과 같다.
[화학식 8]
Figure kpo00010
상기 식에서 ★표시가 된 결합은 상기 정의한 바와 같다.
Y1및 Y2로 표시되는 -CH2CH2Z에서 Z는 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹으로 예를 들면, 황산에스테르, 티오황산에스테르, 아세트산에스테르 또는 인산에스테르 그룹 및 할로겐 원자 등이 있다.
이들 Y1과 Y2로 표시되는 그룹중에서 바람직한 것은 비닐(-CH=CH2)과 결합될 수 있는 β-설파토에틸(-CH2CH2OSO3H) 그룹이다.
식(I)의 모노아조 화합물 중에서 바람직한 것은 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물이다.
[화학식 9]
Figure kpo00011
여기에서 D, R1, R2, R3, B1, B2, Y1, Y2및 n은 상기 정의한 바와 같다.
보다 바람직한 다음의 식(I-2), (I-3) 및 (I-4)로 표시되는 화합물이다.
[화학식 10]
Figure kpo00012
여기에서 R4는 수소, 메틸 또는 에틸이고 R5및 R6는 수소, 메틸 또는 메톡시이고 Z'는 -CH2CH2OSO3H 또는 -CH=CH2이고 n은 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 11]
Figure kpo00013
여기에서 R7은 수소, 메틸 또는 에틸이고 R5, Z' 및 n은 상기 정의한 바와 같다.
[화학식 12]
Figure kpo00014
여기에서 R8및 R9은 각각 수소, 메틸 또는 에틸이고 R5, R6, X1, X2, Z', n 및 q는 상기 정의한 바와 같다.
본 발명의 모노아조 화합물(I)은 시아누릭 클로라이드와 같은 시아누릭 할라이드를 식(II)로 표시되는 아미노나프탈렌 설폰산, 식(III)으로 표시되는 방향족 아민화합물, 식(IV)로 표시되는 아민화합물과 식(V)로 표시되는 아민화합물을 수성 매질에서 반응시키는 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.
반응의 순서는 특별하게 제한되어 있지 않다.
그러나 반응속도와 얻어지는 모노아조 화합물의 질을 고려할 때 시아누릭 할라이드에 대한 반응성이 가장 낮은 것을 먼저 사용하여 시아누릭 할라이드와 축합 반응 시키는 것이 바람직하다.
예를들어 0-50℃, 바람직하기로는 0-30℃, pH 1-10, 바람직하기로는 2-7범위의 수성매질에서 아미노나프탈렌 설폰산(II)을 먼저 시아누릭 할라이드와 축합시킨다.
이어서 이 축합물을 -10~30℃, 바람직하기로는 0-5℃, 1-10, 바람직하기로는 3-7범위의 수성 매질에서 방향족 아민화합물(III)의 디아조늄염과 커플링반응시키면 유리산 형태의 다음 식(IV)으로 표시되는 디할로겐트리아지닐 화합물이 얻어진다.
[화학식 13]
Figure kpo00015
여기에서 D, R3및 n은 상기 정의한 바와같고 halo는 할로겐원자이다.
방향족 아민화합물(III)의 디아조늄염은 아질산나트륨, 미네랄산 등을 이용한 종래의 방법에 따라 얻어질 수 있다.
이어서 디할로겐 트리아지닐 화합물을 아민화합물(IV) 또는 다른 아민화합물(V)중의 하나와 1차 축합시키고 나머지 하나와 다시 2차 축합시킨다.
1차 축합 반응은 0-70℃, 바람직하기로는 10-50℃, pH 2-9, 바람직하기로는 3-6범위의 수성 매질에서, 2차 축합 반응은 30-100℃, 바람직하기로는 50-90℃, pH 2-9, 바람직하기로는 3-7범위의 수성매질에서 하는 것이 바람직하며 이렇게 함으로써 원하는 바의 모노아조 화합물(I)이 효율적으로 제조될 수 있다.
상기 언급된 출발 화합물은 반응 조건에 따라 유리산 형태 또는 알칼리토 금속 또는 알칼리 금속 염 형태로 이용될 수 있다.
반응이 종결된 후 모노아조 화합물(I)이 함유된 반응 화합물은 종래의 방식대로 염석, 반투과 성막을 이용한 탈염, 분무건조와 같은 증발 과정을 거치고 바람직하다면 분말 또는 액체 상태의 제품을 만들기 위해서 안정제, 염색 향상제 등과 같은 통상의 조제를 첨가한다.
본 발명에 따른 모노아조 화합물(I)은 유기산 또는 알카리 금속 또는 알칼리토금속염의 형태로 될 수 있는데 나트륨 또는 칼륨염 형태가 바람직하다.
본 발명의 모노아조 화합물(I)은 섬유 반응성이며 수산기나 아미드기를 가지고 있는 물질을 염색하거나 날염하는데 유용하다.
염색되는 물질은 혼합되지 않은 혹은 혼합된 섬유 방사를 포함하여 섬유상 형태인 것이 바람직하다.
수산기를 가지고 있는 물질에는 셀룰로오스 섬유, 셀룰로오스가 함유된 섬유, 이들의 재생 생성물 및 폴리비닐알콜등과 같은 천연 또는 합성섬유가 있다.
셀룰로오스 섬유의 예로는 면과, 리넨, 대마, 황마, 모시와 같은 식물성 섬유들이 있다.
재생 셀룰로오스 섬유의 예로는 비스코스스테이플과 필라멘트 비스코스가 있다.
셀룰로오스가 함유된 섬유로는 셀룰로오스/폴리에스테르, 셀룰로오스/울, 셀룰로오스/아크릴 등과 같은 혼합 섬유가 있다.
아미드 그룹을 가지고 있는 물질에는 합성 또는 천연의 폴리아미드와 폴리우레탄이 있다.
특히 섬유상 형태로는 울과 그밖의 동물의 모피, 실크, 가죽, 폴리아미드-6, 6, 폴리아미드-6, 폴리아미드-11 및 폴리아미드-4가 있다.
염색은 적당한 방법으로 이루어질 수 있는데, 상기 섬유의 물리적 및 화학적 성질에 따라 종래의 방법중에서 선택될 수 있다.
예를들면, 셀룰로오스 섬유는 흡진 염색, 패딩을 포함한 콜드 배치-업- 염색 혹은 날염 방법을 이용함으로써 염색될 수 있다.
흡진염색은 비교적 낮은 온도에서 탄산나트륨, 인산 3나트륨, 수산화나트륨 등과 같은 산 결합제의 존재하에서 바람직하다면, 황산나트륨, 염화나트륨 등과 같은 중성의 염을 굴수성제(hydrotropic agent), 침투제 또는 균형제와 함께 사용함으로써 이루어질 수 있다.
흡진을 증진시키는데 이용될 수 있는 중성의 염은 온도가 염색을 하기에 바람직한 수준에 도달하기 전이나 그후에 바람직하다면, 나누어서 염색조에 첨가될 수 있다.
패딩은 주위온도 혹은 그보다 높은 온도에서 섬유를 패딩하고 건조시킨 후 염료를 고착시키기 위해서 증기 또는 건열로 찜으로써 이루어질 수 있다.
콜드-배치-업 염색은 주위온도에서 섬유를 패딩 리쿼로 패딩시키고 배치-업하여 3시간 혹은 그이상 혹은 하룻밤동안 로울러에 정치시킨 다음 물로 세척하고 건조시킴으로써 이루어질 수 있다.
날염은 1단계 또는 2단계 방식으로 이루어질 수 있다.
1단계 날염법은 섬유를 탄산 수소나트륨과 같은 산결합제를 함유하는 날염풀로 날염을 하고 100-160℃에서 증기로 찌는 것이다.
2단계 날염법은 섬유를 중성 또는 약산성 날염풀로 날염하고 전해질을 함유하는 뜨거운 염기성 반응조를 통과시키거나 전해질을 함유하는 염기성 패딩 리쿼로 오버-패딩(over-padding)시킨 다음 증기나 건열처리를 함으로써 이루어질 수 있다.
날염풀을 만들기 위해서 알긴산 나트륨, 녹말에테르 등과 같은 풀 또는 유화제가, 바람직하다면, 요소와 같은 종래의 조제 및/또는 분산제와 함께 이용될 수 있다.
본 발명의 화합물을 셀룰로오스 섬유에 고착시키기기에 유용한 산결합제로는 알칼리 또는 알칼리토금속 및 무기 또는 유기산 또는 가열조건하에서 알칼리를 유리시킬 수 있는 화합물로 이루어진 수용성의 염기성 염이 있다.
알칼리 금속의 수산화물과 강도가 약하거나 중간인 무기 또는 유기산의 알칼리 금속염이 바람직하다.
특히, 나트륨과 칼륨염이 바람직하다.
이것들의 예로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 프롬산나트륨, 탄산칼륨, 인산 2수소나트륨 인산수소 2나트륨, 인산 3나트륨, 규산나트륨, 트리클로로 초산나트륨 등이 있다.
천연 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄 섬유의 염색은 산성 또는 약산성 염색조에서 pH를 중성 또는 어떤 경우에는 고착을 위해서 염기성으로 조절하면서 흡진법으로 이루어질 수 있다.
염색온도는 보통 60-120℃이다.
균일하게 염색하기 위해서는 시아누릭 클로라이드와 이것의 몰(mol)수로 3배가 되는 아미노벤젠 설폰산 또는 아미노나프탈렌 설폰산과의 축합 생성물 또는 스테아릴아민과 에틸렌옥사이드와의 생성물등과 같은 통상의 균염제가 이용될 수 있다.
본 발명의 모노아조 화합물(I)은 섬유, 특히 셀룰로오스 섬유를 염색하고 날염하는데 있어서 뛰어난 염색성을 발휘한다.
예를들어, 본 발명의 모노아조 화합물을 사용하면, 염색되는 제품이 광견뢰도, 땀-광 견뢰도, 포르말린 견뢰도, 세탁내성, 과산화수소-세탁내성 염소내성, 염소표백내성, 땀내성 및 산-가수분해 내성과 같은 습윤 견뢰도, 알칼리 견뢰도, 마모견뢰도, 다림질견뢰도 등에 있어서 뛰어나다.
본 발명의 모노아조 화합물은 또한 흡진 및 고착 비율이 높을 뿐만 아니라 빌드-업, 균염성 및 세탁성도 뛰어나다.
이밖에도 염색 또는 날염에 사용될때 염색 온도의 변화, 알칼리제, 무기산염의 양 및 욕비(浴比)에 의한 영향을 거의 받지 않으므로 염색 또는 날염된 제품의 질이 일정하고 재현성이 뛰어나다.
더나아가서 콜드 배치-업 염색법으로 염색을 할때에는 모노아조 화합물(I)이 뛰어난 빌드-업 성질 및 알칼리 안정성(알칼리제의 작용에 의한 가수분해가 거의 없다)을 발휘하여 25℃와 이보다 낮은 온도에서 고착시켜 얻은 염색된 제품간에는 색상차이가 거의 없다.
본 발명은 다음의 실시예들로써 보다 상세히 설명되지만 본 발명의 범위가 이들로만 국한되는 것은 아니다.
실시예에서 부와 %는 모두 중량에 대한 부 및 %이다.
[실시예 1]
시아누릭 클로라이드(7.4부)와 물(50부)의 혼합액에 6-아미노-1히드록시나프탈렌-3-설폰산(9.8부)의 중성 수용액(100부)을 첨가하여 0-50℃, pH 2-4에서 출발물질인 6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3-설폰산이 사라질때까지 계속 교반했다.
종래의 방법에서 진보한 방법에 따라 제조된 p-아니시딘-m-설폰산의 디아조늄염(9.0부)을 상기 1차 축합 반응혼합물에 첨가하여 10-15℃, pH 6-8범위에서 혼합물을 교반했다.
그다음 N-에틸아닐린-3-β-설파토에틸설폰산(13.6)을 첨가하고 30-50℃, pH 4-6에서 2차 축합 반응이 이루어지도록 교반했다.
이어서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰산(34부)을 2차 축합 반응 혼합물에 첨가하여 50-60℃, pH 4-6에서 3차 축합 반응이 이루어지도록 교반했다.
그리고나서 염화칼륨을 반응혼합물에 첨가하고 여과법에 의해 분리된 침전물을 세척하고 건조시켜 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물(30부)을 얻었다.
[화학식 14]
Figure kpo00016
[실시예 2]
시아누릭 할라이드와 1차 축합을 하는 아조성분으로서 6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3, 5-디설폰산을 사용하고 동일한 아민성분을 사용하여 실시예 1을 반복 실시하여 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물을 얻었다.
[화학식 15]
Figure kpo00017
[실시예 3]
N-에틸아닐린-3-β-설파토에틸설폰 대신 -(β-설파토에틸설포닐)-에틸아민을 사용하여 30-50℃, pH 6-8에서 2차 축합을 실시했다는 것을 제외하고는 실시예 1을 반복 실시하여 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물을 얻었다.
[화학식 16]
Figure kpo00018
[실시예 4]
식(II)의 아미노나프탈렌 설폰산(시아누릭 클로라이드와 1차 축합하게 되는 아조성분), 식(III)의 방향족 아민화합물(디아조 성분), 식(IV)의 아민화합물(2차 축합 아민성분)과 식(V)의 다른 아민화합물(3차 축합 아민성분)로서 다음 표의 A, B, C 및 D란에 표시된 화합물을 각각 사용하여 셀룰로오스 섬유에 E란에 표시된 대로의 색상을 나타나게 하는 모노아조 화합물이 실시예 1의 방법과 유사한 방법으로 생성되었다.
Figure kpo00019
Figure kpo00020
Figure kpo00021
[실시예 5]
시아누릭 클로라이드(18.5부)를 물(150부)에 분산시키고 이 분산액에 6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3-설폰산(23.9부)의 중성 수용액(250부)을 첨가했다.
pH를 2-4범위에서 조절하면서 0-5℃에서 출발물질인 6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3-설폰산이 사라질 때까지 교반했다.
한편, 2-아미노나프탈렌-1, 5-디설폰산(30.3부)을 종래의 방법으로 디아조화하여 이렇게 생성된 디아조늄 리쿼를 1차 축합 반응에 의해 얻어진 상기 반응 혼합물에 첨가했다.
pH 6-8범위, 10-15℃에서 교반을 계속하여 커플링 반응을 종결시켰다.
그다음 N-에틸아닐린-3-β-설파토에틸설 폰(33.1부)을 첨가하고 30-50℃, pH 4-6범위에서 혼합물을 교반하여 2차 축합 반응이 이루어지게 했다.
이어서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸 설폰(28.1부)을 첨가하고 50-70℃, pH 4-6범위에서 교반하여 3차 축합 반응이 이루어지게 했다.
그리고는 염화칼륨을 반응 혼합물에 첨가하고 여과에 의해 분리된 침전물을 건조시켜 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물을 얻었다.
[화학식 17]
Figure kpo00022
(λmax 490㎛)
[실시예 6]
6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3-설폰산과 2-아미노나프탈렌-1, 5-디설폰산과 2-아미노나프탈렌-1-설폰산을 사용한 것을 제외하고는 실시예 5를 반복 실시하여 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물을 얻었다.
[화학식 18]
Figure kpo00023
(λmax 500㎛)
[실시예 7]
6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3, 5-디설폰산 대신 6-N-메틸아미노-1-히드록시나프탈렌-3-설폰산을 사용한 것을 제외하고는 실시예 6을 반복 실시하여 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물을 얻었다.
[화학식 18]
Figure kpo00024
[실시예 8]
6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3-설폰산, 2-아미노나프탈렌-1, 5-디설폰산, N-에틸아닐린-3-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음 표의 두번째의 란의 아미노나프탈렌 설폰산(II), 세번째란의 방향족 아민화합물(III), 네번째란의 아민화합물(IV), 및 다섯번째의 다른 아민화합물(V)을 각각 사용하여 셀룰로오스 섬유에 여섯번째란에 나타난 색상을 띠게하는 모노아조 화합물을 얻었다.
Figure kpo00025
Figure kpo00026
Figure kpo00027
Figure kpo00028
Figure kpo00029
Figure kpo00030
Figure kpo00031
[염색 실시예 1]
실시예 1-8에서 얻어진 각각의 모노아조 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)을 이 순서대로 첨가했다.
염색조를 50℃까지 가열했다.
30분후 탄산나트륨(4부)을 염색조에 첨가하여 50℃에서 1시간 동안 계속 염색했다.
그다음 면을 물로 세척하고 비누질하여 견뢰도가 뛰어난, 특히, 염소 견뢰도, 광견뢰도 및 땀-광 견뢰도가 뛰어난 한편 색상이 짙게 염색된 제품을 얻었다.
[염색 실시예 2]
실시예 5-8에서 얻은 각각의 모노아조 화합물(0.3부)을 물(150부)에 용해한 다음 황산나트륨(30부)과 면(10부)을 이 순서대로 첨가했다.
염색도를 60℃까지 가열했다.
20분후 탄산나트륨(4부)을 첨가하여 그 온도에서 1시간 동안 계속 염색했다.
면을 물로 세척하고 비누질하여 여러가지 견뢰도 특히, 염소 견뢰도, 광 견뢰도, 땀-광 견뢰도가 뛰어나고 색상이 짙게 염색된 제품을 얻었다.
[염색 실시예 3]
칼라 페이스트의 성분
실시예 5-6에서 얻은 각각의 모노아조 화합물 4부
요 소 5부
알긴산 나트륨(5%), 호제 50부
온 수 25부
탄산수소나트륨 2부
물 14부
머서라이즈드면을 상기 성분으로 이루어진 칼라페이스트로 날염하여 프리-드라이하고 120℃에서 5분동안 찐 다음 온수로 세척하고 비누질하여 다시 온수 세척하고 건조시켜서 여러가지 견뢰도, 특히 염소 견뢰도, 광 견뢰도, 땀-광 견뢰도가 뛰어난 색상이 짙게 날염된 제품을 얻었다.
[염색 실시예 4]
실시예 1-4에서 얻어진 각각의 모노아조 화합물(15부)과 요소(50부)를 온수(200부)에 용해하였다.
이 용액에, 알긴산나트륨(40부), 물(960부) 및 탄산수소나트륨(20부)으로 이루어진 물(400부)을 첨가했다.
그런 다음 다시 물과 물을 첨가하여 전체를 1000부로 만들었다.
반응 상기 날염풀로 날염하고 건조하여 100-103℃에서 5분간 찐 다음 냉수로 세척하고 그 다음에는 온스로 세척하고 비누질한 다음 다시 세척하여 건조시켜 여러가지 견뢰도가 뛰어난, 주홍색이 짙게 날염된 제품을 얻었다.
[염색 실시예 5]
실시예5-8에서 얻은 각각의 모노아조 화합물(25부)을 온수에 용해하여 용액을 25℃로 식혔다.
수산화나트륨 32.5% 수용액(5.5부)과 50°Be'(보오메도) 물유리(150부)를 첨가하고 25℃에서 전체가 100부가 되도록 물을 더 첨가하여 패딩리쿼를 만들었다.
그런 다음 즉시 면직물을 패딩리쿼로 패딩하고 배치-업하여 폴리에틸렌 필름으로 단단하게 싸서 20℃로 유지되는 방에 방치했다.
한편 상기 방법을 반복 실시하여 5℃로 유지되는 방에 방치했다.
두 직물 모두 20분동안 방치한 다음 냉수로 세척하고 이어서 온수로 세척한 후 끓는 세제로 처리하고 냉수로 세척한 다음 건조시켰다.
5℃와 20℃에서 각각 20시간 동안 방치한 다음에 얻어지는 염색 제품간에는 그 색상과 색상의 깊이에 있어서 거의 차이가 없었다.

Claims (13)

  1. 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
    Figure kpo00032
    여기에서 D는 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 설포페닐 그룹이거나,
    Figure kpo00033
    여기에서 p는 0 또는 1
    유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 설포나프틸 그룹이고,
    Figure kpo00034
    여기에서 X1과 X2중의 하나는 설포이고 나머지 하나는 수소이며 q는 0, 1 또는 2이고, R1, R2, R3는 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않은 또는 치환된 알킬 그룹이고 B1과 B2는 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 치환된 페닐렌, 나프틸렌 또는 알킬렌 그룹인데 B1과 B2중 적어도 하나는 페닐렌 또는 나프틸렌이고, Y1과 Y2는 서로에 관계없이 -CH=CH2이거나 Z이 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹은 -CH2CH2Z이고, n은 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 유리산 형태로 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
    Figure kpo00035
    여기에서 D, R1, R2, R3, B1, B2, Y1, Y2및 n은 제1항에 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서, 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
    Figure kpo00036
    여기에서 R1, R2, R3, B1, B2, Y1, Y2n 및 P는 제1항에 있어서 정의한 바와 같다.
  4. 제1항에 있어서, 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
    Figure kpo00037
    여기에서 R1, R2, R3, B1, B2, Y1, Y2, n 및 q는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  5. 제1항에 있어서, R1, R2, R3가 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 에틸인 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
  6. 제1항에 있어서, B2및 B2가 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 염소, 브롬, 설포 또는 카르복시로 치환된 페닐렌 그룹이거나 치환되지 않은 또는 설포로 치환된 나프탈렌 그룹인 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
  7. 제1항에 있어서, B1과 B2가 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 메틸 또는 메톡시로 치환된 페닐렌 그룹인 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
  8. 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
    Figure kpo00038
    여기에서 R4는 수소, 메틸 또는 에틸이고 R5및 R6는 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 메톡시이고, Z'는 -CH2CH2OSO3H 또는 -CH=CH2이고 n은 0 또는 1이다.
  9. 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
    Figure kpo00039
    여기에서 R5은 수소, 메틸 또는 메톡시이고 R7은 수소, 메틸 또는 에틸이고 Z'는 -CH2CH2OSO3H 또는 -CH=CH2이고 n은 0 또는 1이다.
  10. 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 모노아조 화합물.
    Figure kpo00040
    여기에서 R5및 R6는 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 메톡시이고 R8및 R9은 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 에틸이고, X1및 X2중의 하나는 설포이고 다른 하나는 수소이며 Z'는 -CH2CH2OSO3H 또는 -CH=CH2이고 n은 0 또는 1이고 q는 0, 1 또는 2이다.
  11. 유리산 형태의 다음 식(I)로 표시되는 모노아조 화합물의 제조방법에 있어서,
    Figure kpo00041
    여기에서 D는 다음 식으로 표시되는 설포페닐 그룹이거나,
    Figure kpo00042
    여기에서 p는 0 또는 1이다.
    다음 식으로 표시되는 설포나프틸 그룹이고,
    Figure kpo00043
    여기에서 X1과 X2중의 하나는 설포이고 다른 하나는 수소이며 q는 0, 1 또는 2이다. R1, R2및 R3는 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않은 또는 치환된 알킬 그룹이고 B1및 B2는 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 치환된 페닐렌, 나프틸렌 또는 알킬렌 그룹인데 B1및 B2중 적어도 하나는 페닐렌 또는 나프틸렌이고 Y1및 Y2는 서로에 관계없이 -CH=CH2또는 Z가 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2Z이고, n은 0 또는 1이다. 시아누릭 할라이드와 유리산 형태의 일반식(II)로 표시되는 아미노 나프탈렌 설폰산과, 일반식(III)으로 표시되는 방향족 아민화합물과, 식(IV)로 표시되는 아민화합물과, 식(V)로 표시되는 다른 아민화합물을 수성매질에서 반응시킴으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 식(I)로 표시되는 모노아조 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00044
    여기에서 R3및 n은 상기 정의한 바와같다.
    D-NH2(III)
    여기에서 D는 상기 정의한 바와같다.
    Figure kpo00045
    여기에서 R1, B1및 Y1은 상기 정의한 바와같다.
    Figure kpo00046
    여기에서 R2, B2및 Y2는 상기 정의한 바와같다.
  12. 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 모노아조 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 섬유를 염색 또는 날염하는 방법.
    Figure kpo00047
    여기에서 D는 다음 식으로 표시되는 설포페닐 그룹이거나,
    Figure kpo00048
    여기에서 p는 0 또는 1이다. 다음 식으로 표시되는 설포나프탈 그룹이고,
    Figure kpo00049
    여기에서 X1과 X2중의 하나는 설포이고 다른 하나는 수소이며 q는 0, 1 또는 2이다., R1, R2및 R3는 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않은 또는 치환된 알킬 그룹이고, B1및 B2는 서로에 관계없이 치환되지 않은 또는 치환된 페닐렌, 나프탈렌 또는 알킬렌 그룹인데 B1및 B2중의 적어도 하나는 페닐렌 또는 나프틸렌이고 Y1및 Y2는 서로에 관계없이 -CH=CH2또는 Z가 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹인 -CH2CH2Z이고, n은 0 또는 1이다.
  13. 제12항의 방법에 의해 형성되거나 날염된 섬유.
KR1019870011483A 1986-10-17 1987-10-16 주홍색 모노아조 화합물, 그 제조방법 및 그를 사용한 섬유의 염색 또는 날염방법 KR960000173B1 (ko)

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