JPS59112080A - 反応染料によるセルロ−ス含有繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は反応染料を使用してセルロース含有繊維材料を
染色または捺染する方法に関する。

反応染料は、繊維材料製の織物等の染色および捺染のた
めに以前から広く使用されている。しかしながら、反応
染料を用いて得られた染色物に対して要求される条件は
経済性、使用技術および染色堅ろう性の水準の点でます
ます高度化しつつあり、これらの点からみて従来技術の
現状はい丑だ十分に満足すべきものではない。

本発明は、反応染料を用℃・て堅ろうな染色および捺染
が得られる新規な、改良されたセルロース含有繊維材料
の染色方法を提供することを目的とする。

本発明によれば上記した要求を実質的にする新規な方法
が提供される。

本発明の方法は、式 の反応染料をｐＨが７以上（ｐＨ＞７）の水性媒質中で
使用することを特徴とする。

上記（１）において、 Ｄはモノ−またはポリーアソ系、金属錯塩アゾ系、アン
トラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾ
メチン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルヘン
系、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサン
トン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキ
ノンＸ１たはべりレンチトラカルボイミド系のスルホン
基含有染料の残基であり、 Ｒは水素、または非置換または置換された炭化水素基で
あり、そして Ｙは下記式の基 ＣＨＣＨ２Ｘ　　または　−Ｃ＝ＣＨ２！　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＸ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ（ここでＸは
塩素または臭素である）である。

本発明の方法においては下記グループの反応染料が好ま
しく使用される： ａ）　　Ｄがモノ−まだはジスーアゾ染料の残基である
式（１）の反応染料； ｂ）　　Ｄが銅錯塩アゾ染料の残基である式（１）の反
応染料： ｃ）　　Ｄが銅−捷たはニッケルーフタロシアニンの残
基、銅−ホルマザン錯塩の残基、またはトリフェニルジ
オキサジンの残基である式（１）の反応染料： ｄ）　　Ｄがヘンゼン系捷たはナフタレン系の１：１銅
錯塩アソ染料の残基であり；その銅原子がアゾ結合に対
してオルト位置にある金属化可能な基にそれぞれ結合し
ている上記（ｂ）に属する反応染料； ｅ）　　Ｒが水素、または非置換または置換されたＣ、
−Ｃ４−アルキルである式（１）または上記（ａ）乃至
（ａ）　Ｋ属する反応染料：ｆ）下記式（２）の反応染
料： 式中、Ｄｌはヘンゼン系またはナフタレン系のシアン成
分の残基、Ｋはヘンゼン系、ナフタレン系または複素環
系のカップリング成分の残基、Ｒは水素、または非置換
または置換されたＣ１−４−アルキル、Ｙは式（１）に
おいて定義した意味を有し、そして反応基がシアン成分
またはカップリング成分に結合しているか、或いは１を
超える反応基が存在する場合にはそれぞれ反応基がシア
ン成分とカップリング成分とにそれぞれ結合しているか
或いは２つの反応基がカップリング成分またはジアゾ成
分に結合している。

ｇ）　　Ｒが水素捷たはメチルである上記（ｆ）に属す
る反応染料； ｈ）下記式 ％式％ （３） の２つの基を含有している式−（１）または上記（ａ）
乃至（ｇ）に属する反応染料： ｌ）Ｙがα、β−ジブロモエチル基またはα−ブロモビ
ニル基である式（１）丑たは上記（ａ）乃至（ｈ）に属
する反応染料。

式（１）中の残基りは通常的に置換されていてもよく、
１個またはそれ以上のスルホン酸基を含有するのが好適
である。

残基りにおけるさらに他の置換基の例としては次のもの
が挙げられる： １乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびブチル；１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシル基たとえばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシおよび
ブトキシ；１乃至６個の炭素原子を有するアシルアミノ
基たとえばアセチルアミノおよびプロピオニルアミノ、
ヘンソイルアミノ、アミノ、１乃至４個の炭素原子を有
するアルキルアミノ、フェニルアミノ、アルコキシ部分
に１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ力ルホニル
、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、ハロゲンたと
えばフッ素、塩素および臭素、スルファモイル、カルバ
モイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルホキシル、スル
ホメチルおよびスルホ。

Ｄがアソ染料の残基である反応染料は置換基として特に
メチル、エチル、メトキシ、ヘンソイルアミノ、アミノ
、アセチルアミノ、ウレイド、スルホメチル、ヒドロキ
シル、カルボキシル、ハロゲンまたはスルホを有する。

Ｒが非置換捷たは置換された炭化水素基である場合、そ
れは例えば場合によってはたとえばハロゲン、ヒドロキ
シル、シアノ、アルコキシル、カルボキシルまたはスル
ホなどによって置換されることができ、好捷しくは１乃
至７個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキ
ル基であるか、あるいは７乃至２０個の炭素原子を有す
る非置換のアルキル基、シクロヘキシル基、あるいは場
合によってはたとえばメチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、塩素、臭素、カルボキシル、スルホオたはスルホ
メチルによって置換されることができるフェニル基で・
ある。

置換基Ｒの具体例を特に示せば次のものである： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｓ　ｅ　ｃ−７’チル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル
、ペンタデシル、カルボキシメチル、β−カルボキシエ
チル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボニルメ
チル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシエチル
、β−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、β−ク
ロロエチル、γ−クロロプロピル、γ−ブロモプロピル
、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−
シアノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、アミ
ノスルホニルメチル、β−スルファトエチル、シクロヘ
キシル、フェニル、０−１ｍ−またはｐ−クロロフェニ
ル、０−１ｍ　’−またはｐ−メチルフェニル、ｐ−エ
チルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、０−ｌｍ−また
はｐ−スルホフェニル、ｐ−カルボキシフェニルおよび
ｐ−スルホメチルフェニル。好ましいのは、非置換捷た
は置換された１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基
、特にメチルである。

Ｙの意味する基の例としては、α、β−ジクロルエチル
、α、β−シフロモエチル、α−クロロビニルおよびα
−ブロモビニルが挙げられる。

式（１）の染料は少なくとも１つの式（３）の基を含有
する。式（３）の基は繊維反応性である。

なお、繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸基と或
いは天然または合成のポリアミドのアミノ基と反応して
共有化学結合を形成しつる化合物を意味する。

本発明に使用されうる式（１）の反応染料は公知である
。これら反応染料は下記方法によって製造することがで
きる。すなわち式 の染料捷たは染料前１１駆物質を少なくとも１当量の式 ％式％（５） （式中、Ｈａｌはハロゲン原子である）のアシルハロゲ
ン化物でアシル化し、そして染料前駆物質が使用された
場合にはこれらを所望の目的染料に変換するのである。

なお、上記式（４）および（５）におけるり、Ｒ及びＹ
は式（１）において記載した意味を有する。

染料前駆物質から出発する方法は、Ｄが２または２以上
の成分からなる染料の残基である式（１）の反応染料を
製造するのに適する。かかる２または２以上の成分から
なる染料の例は、モノアブ染料、ジスアゾ染料、トリス
アブ染料、テトラアブ染料、金属錯塩アゾ染料、ホルマ
サン染料、アブメチン染料などである。

たとえばアブ染料についていえば、シアン化されるべき
アミン基以外（（１つの−ＮＣＲ）Ｈ基を含有している
シアン成分、または−Ｎ（Ｒ）Ｈ基を含有しているカッ
プリング成分な式（５）のアシルハロケン化物と反応さ
せ、そして得られた生成物を次に他方の成分とカップリ
ングすることによって所望のアブ染料に変換すればよい
。場合によっては得られたアブ染料に対して更に変換反
応を行なうこともできる。

上記の方法によれば、各１個の−Ｎ（Ｒ）Ｈ基を含有し
ているシアン成分とカップリング成分とを使用しそして
カップリングの前または後にアシル化を行なうことによ
って２つの反応基を含有する式（１）の反硲染料を製造
することができる。

２つの反応基を含有する式（１）の染料は次のような方
法によっても製造可能である。すなわち、残基り中にす
でに１つの式（３）の基を含有しているか、あるいは２
つの−ＮＣＲ）Ｆ（基を含有している式（４）の染料を
使用し、そしてそれらを同時にアシル化するのである。

このようにして製造された反応染料中に金属錯塩形成能
をゼする基が存在する場合には、この反応染料は後から
金属化することも可能である。

Ｄがモノー捷たはジス−アゾ染料の残基である式（４）
の染料を出発物質として使用するのが好ましい。

原則的１（は、すべての染料グループの式（１）の反応
染料が公知方法に従っであるいは公知方法に類似する方
法によって式（３）の繊維反応性基を含有する染料の前
駆物質または中間物から出発して、あるいは本目的に適
した染料特性な有する適当な中間生成物に繊維反応基を
導入することによって製造可能である。

アシルハロゲニドによる式（４）の染料のアシル化、ま
たはその染料前駆物質の式（５）のアシル化は、それ自
体公知の方法によって、好ましくは水性溶液または懸濁
液中且つアルカリ性の酸受容体たとえは水はアルカリ金
属水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の存在下で実施され
る。

上記の染料合成１（引続いて所望によつさらは行なわれ
つる変換反応は、例えば式（３）の基がα、β−シフロ
モプロピオニルアミノ基である式（１）の反応染料を水
酸化ナトリウムのごとき脱ハロゲン化水素剤で処理して
そのα°。

β−シフロモプロピオニル基をα−フロモアクリロイル
基に変換する反応である。

式（１）の反応染料製造のために使用可能な出発物質な
以下に更に詳細に記載する。

式（４）の染料としては特に下記の構造の種類の染料が
適する： ＣＨ３、Ｃ００Ｈ （ ２Ｈ５ ＯＨＮＨ−ａｃｙｌ ０式中、Ａｃｙｌは例えばアセチル、または非置換また
は置換されたベンソイルである）。

下記式の染料の金属錯項二 Ｏ３Ｈ Ｈ２ 金属原子としてはＣｕ（１：　１錯塩）、またはＣｒ　
　およびＣｏ（１：２錯塩）が好ましいＣｒ　　錯塩お
よびＣＯ錯塩は上記の式のアソ化合物を単−回または二
回含有しつる。換言すれば、該錯塩は対称構造、あるい
は丑だ任意の他の配位子の基を有して非対称構造をとる
ことができる。

破線で示唆されている縮合環は二者択一的に可能なナフ
タレン系の場合を示す。

（ＣＨ３）。−３ 上記式におけるＰｃ　　はＣｕ−１たはＮｉ−フタロシ
アニン残基である。Ｐｃ　骨格における置換基の総数は
４である。

上記各式の染料は、そのアルキル部分またはアリール部
分においてさらに置換されることができ、特に式（１）
のＤの説明において例示した置換基によって置換される
ことができる。

式（４）のアゾ染料のうちで特に重要なものは下記のも
のである： Ｈ：ＯＣＨ３：ＮＨａｃｙｌ ＣＨ３；　ＮＨ−ａ　ｃ　ｙ　１ および。

上記式において、Ｋはベンゼン系、ナフタレンＸ１たは
複素環系のカップリング成分の残基であり、ａｃｙｌ　
　は多くとも３個の炭素原子を有する低分子の脂肪族ア
シル基、捷たは多くとも８個の炭素原子を有する芳香族
基であり、そしてＲは式（１）の説明において前記した
意味を有する。

下記式の金属錯塩アゾ染料も同じく重要なものである。

および 式中、Ｒとａｃｙｌ　　とは上記の意味を有しそしてＭ
ｅ　　はＣｕ　、　ＣｒまたはＣｏを意味する。

Ｄがアブ染料の残基である式（１）の好ましい反応染料
を製造するために、たとえば前記に詳述したような完成
アミノ染料から出発しないで、染料前駆物質から、すな
わちジアソ成分とカップリング成分とから出発する場合
には、そのシアン成分およびカップリング成分としては
例えば下記のものである。

シアン成分： アミノベンゼン、■−アミノー２−１−３−寸たは−４
−メチルヘンセン、１−アミノ−２−１−３−または−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、、−３−ま
たは−４−クロロヘンセン、１−アミノ−２，５〜シク
ロロヘンゼン、１−アミノ−２，５〜シメチルヘンゼン
、１−アミノ−３−メチル−６＝メトキシベンゼン、■
−アミノー２〜メトキシー４−ニトロベンゼン、１−ア
ミノビフェニル、１−アミノベンゼン−２−１−３−ま
たは−４−カルボン酸、２−アミノジフェニルエーテル
、１−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スル
ホン酸アミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチルアミ
ド、ＮｌＮ−ジメチルアミドまたは−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミド、デヒドロチオ−ｐ〜トルイジン−スルホン酸、
１−アミノ−３−トリフルオロメチルヘンセン−６−ス
ルホン酸、■−アミノー３−捷たば−４−ニトロベンゼ
ン、１−アミノ−３−または−４−アセチルアミノベン
ゼン、１−アミノベンゼン−２−１−３−捷たは−４−
スルホン酸、１−７ミノヘンセンー２，４−および−２
，５−ジスルホン酸、■−アミノー４−メチルヘンセン
ー２−スルホン酸、１−アミノ−３−メチルヘンセン−
６−スルホン酸、１−アミノ−６−メチルヘンセン−３
−苔たは−４−スルホン酸、１−アミノ−２−ガルボキ
シヘンセン−４−スルホン酸、１−アミノ−４−カルホ
キシヘンゼンー２−スルホン酸、１−アミノ−４−また
は−５−クロロヘンセン−２−スルホン酸、１−アミノ
−６−クロロヘンセン−３−または−４−スルホン酸、
１−アミノ−３，４−ジクロロヘンセン−６−スルホン
酸、１−アミノ−２，５−ジクロロヘンセン−６−スル
ホン酸、１−アミノ−２，５−シクロロヘンゼンー４−
スルホン酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロロベン
ゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−５−メチル−４−
クロロベンセン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−ま
たは−５−メトキシベンゼン−２−スルホン酸、■−ア
ミノー６−メドキシベンゼンー３−捷たは−４−スルホ
ン酸、１−アミノ−６−ニトロベンゼンー３−または−
４−スルホン酸、１−アミノ−２，４−ジメトキシベン
ゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−２，５−シメトキ
シベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−３−アセチ
ルアミノベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−４−
アセチルアミノベンゼン−２−スルホン酸、■−アミノ
ー３−アセチルアミノー４−メチルベンゼン−６−スル
ホン酸、２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジ
スルホン酸、■−アミノー４−メトキシベンゼン−２，
５−ジスルホンｅ、１．３−ジアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−３−スルホン酸
、１，４−ジアミノベンゼン−２゜５−ジスルホン酸、
１−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、１−アミノ−ナフタレン、２−アミノナフタ
レン、１−アミノナフタレン−２−１−４−１−５−１
−６−１−７−丑だは−８−スルホン酸、２−アミノナ
フタレン−１−１−３−１−４−１−５−１−６−１−
７−または−８−スルホン酸、１−アミノナフタレン−
３゜６−または−５，７−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタレン−１，５−１−１，７−１−３，６−１−５，
７−１−４，８−または−６，８−ジスルホン酸、１−
アミノナフタレン−２，５，７ｈリスルホン酸、２−ア
ミノナフタレン−１，５，７−１−３，６゜８−または
−４，６，８−トリスルホン酸、■−ヒドロキシー２−
アミノベンセン−４−スルホン酸、■−ヒドロキシー２
−アミノヘンゼン−５−スルホン酸、■−ヒドロキシー
２−アミノヘンゼン−４，６−ジスルホン酸、】−ヒド
ロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノヘンセン−６
−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−アセ
チルアミノヘンセン−・１−スルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５−スルホン酸
、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニル
ベンセン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニトロナ
フタレン−４−スルホン酸、２−アミノ−１−ヒドロキ
シ−ナフタレン−４，８−ジスルホン酸、４〜アミノア
ソベンセン−３，４′−ジスルホン酸、３−メトキシ−
４−アミノ−６−メチルアラベンゼン−２フ、４／−ジ
スルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルア
ソベンセンー２′Ｉ　５′−ジスルホン酸。

カップリング成分： フェノール、１−ヒドロキシ−３−または−４−メチル
ベンゼン、１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、
１−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン
、２−ヒドロキシナフタレン−６−捷たは−７−スルホ
ン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−甘たは−６
，８−ジスルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４−
スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４，６−また
は４，７−ジスルホン酸、１−アミノ−３−メチルベン
ゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
、１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノ
フェニル尿素、１−アミノ−３−アセチルアミノヘンセ
ン、１−アミノ−３−ヒドロキシアセチルアミノベンセ
ン、１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−
アミノナフタレン−６−または−８−スルホン酸、１−
アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、２
−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、■−アミ
ノー８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホ
ン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，７
−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−２，４，６−ｔ−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
８−アセチルアミノナフタレン−３−スルホン酸、１−
ヘンソイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６
−または−４，６−ジスルホン酸、２−ヘンソイルアミ
ノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、
２−メチル−または２−エチル−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−
スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフ
タレン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシ
ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−メチル−
または−エチル−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸、２−［Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２
−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−ジスルホン酸、２−７セチルアミノー８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、■−アミノー
５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−３゜６−または−４，
６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、１−（４′−アミノベンソイルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−または−４゜６−ジスルホン
酸、１−（４’　−二トロベンソイルアミノ）−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−または−４，６−ジスル
ホン酸、１−（３’−アミノベンソイルアミノ）−８−
ヒドロキシナフタレン−３，６−１たは−４，６−ジス
ルホン酸、１−１３’　−二トロベンゾイルアミノ）−
８−ヒドロキシナフタレンー３．６−４たは４，６−ジ
スルホン酸、２−（４’−アミノ−３′−スルホフェニ
ルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、３−メチルピラゾロン−（５）、１−フェニル−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−スルホフェニ
ル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’　−ス
ルホフェニル）−ピラゾロン−（５）　−３−カルボン
酸、１−１３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、１−（２’、５’　−ジスルホフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’　−メチル
−４′−スルホフェニル）−５−ピラゾロン−３−カル
ボン酸、１−（４’、８’　−ジスルホナフチル−（２
’、１）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（５’。

７′−ジスルホナフチル−（：２’））−３−メチル−
５−ピラゾロン、１−１２’、５’−ジクロロ−４７−
スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、３−
アミノカルボニル−４−メチル−６−ヒドロキシピリド
ン−クロロー４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（
２）、１−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６
−ヒトロキシピリドンー（２）、２．４．６−トリアミ
ノ−３−シアノピリジン、２−（３’−スルホフェニル
アミノ）−４，６−ジアミツー３−シアノピリジン、２
−（２′−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４
−メチル−６−アミノピリジン、２．６−ヒス−（２′
−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチル
ピリジン、１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル
−６−ヒトロキシピリドンー（２）、１−エチル−３−
スルホメチル−４−メチル−５−カルバモイル−６−ヒ
トロキシピリドンー（２）、Ｎ−アセトアセチルアミノ
ヘンゼン、１−（Ｎ−アセトアセチルアミノ）−２−メ
トキシベンゼン−５−スルホン駿、４−ヒドロキシキノ
ロン−（２）、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フ
ェニルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシ−２−１４’−スルホフェニ
ルアソ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシ−２−＋２’、５’　−ジスルホ
フェニルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸。

染料前駆物質から出発する場合には、２つの成分の少な
くとも一方（すなわちシアノ成分かカップリング成分）
がアシル化可能なアミノ基を有していなければならない
。シアン化可能なアミノ基を含有する中間物のシアン化
は、一般に鉱酸水溶液中、低温で亜硝酸を作用させて実
施され、カップリングは弱酸性中性乃至弱アルカリ性ｐ
Ｈ値において実施される。

式（５）のアシルハロゲン化物の例としては下記のもの
が挙げられる。

塩化α、β−ジブロモプロピオニル、 塩化α、β−ジグロロフロピオニル、 塩化α−ブロモアクリロイル、 塩化α−クロロアクリロイル。

さらに場合によっては同じように反応しうるハロゲン化
酸無水物たとえばα、β−ジクロロプロピオン酸無水物
も使用しうる。

本発明の方法によれば、染色または捺染はｐＨが７以上
（ｐ）ｌン７）の水性媒質中すなわちアルカリ性媒質中
で実施される。この方法は、弐（１，１の反応染料をア
ルカリ作用剤の存在下常温または高められた温度におい
て線維材料：尾固着する。ｐＨ＞８の水性媒質中でこの
操作を実施するのが好ましい。

本発明の方法はあらゆる種類のセルロース、　　含有繊
維材料の染色および捺染のため：・で使用することがで
きる。例えば木綿、亜麻、麻のような天然セルロース繊
維、ならびにパルプおよび再生セルロースの染色および
捺染のために使用できる。さらにまた本発明の方法は混
合繊物たとえば木綿とポリエステル繊維または木綿とポ
リアミド繊維との混合繊物のような水酸基含有繊維の染
色または捺染のためにも使用できる。

本発明において使用されろ染料は、種々の態様で繊維材
料に適用でき且つその繊維に固着させることができる。

特に水性染料溶液および水性捺染のりの形態で使用しう
る。

アルカリ性ｐＨ領域で本発明の方法を実施するためにア
ルカリ性の酸受容剤として、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムあるし・は弱酸のアルカリ金属塩例えば
炭酸ナトＩＪウムまたは重炭酸ナトリウム、リン酸三ナ
ト１ノウム、リン酸二ナトリウム、ケイ酸ナト１ノウム
あるいはトリクロロ酢酸ナトリウムあるし・はこれらの
酸混合剤の混合物が使用できろ。

染料と酸受容剤とを含有する染浴また（ま捺染のりは、
被処理材料に広い温度Ａ囲におし・て、好ましくは室温
（１５乃至３０Ｃ）あるいは６０Ｃ貫での温度で付与す
ることかて゛きる。好ましいのは、繊維材料を、場合に
よっては中性塩を含有している染浴で含浸させ、そして
絞って常用方法によりパッドし、そして場合によっては
あらかじめ中間乾燥したのち、染料を固着させるために
アルカリ処理またはアルカリの存在下での熱処理にかけ
て染色を実施することである。同様の方法により、繊維
材料を上記捺染のりで印捺し、中間乾燥し、そしてこれ
を熱処理して染料を固着させることによって捺染が実施
されろ。

吸尽法により染色を実施する場合、その染浴には上記し
た１種またはそれ以上の酸受容剤および場合によっては
常用添加物たとえば無機塩、尿素あるいは後記のその他
の助剤が含有される。被染色物は、場合によっては塩を
含有しているこの水性染料溶液で含浸され、そして染料
は場合によっては熱を作用させながらアルカリ処理によ
っであるいはアルカリの存在で処理することによって固
着される。

酸受容剤の濃度および種類によっては染料の固着を室温
で実施することも可能であり、また幾分高められた温度
たとえば２０乃至６０ｔ？の温度で実施することもでき
る。この常温パッドバッチ法によれば、例えば、染料は
アルカリと共にパッドに付与され、そしてこの含浸また
は印捺された湿潤状態の被染物を数時間室昌に放置して
染料を固着する。

加熱処理によるアルカリ性領域での染料の固着は、各種
の常用公知方法により実施することができる。例えば約
１００乃至１０３ｃの飽和蒸気でスチーミングする方法
（パッドスチーム法）、あるいは１５０Ｃ４での温度の
過熱水蒸気または１２０乃至２３０Ｃの温度の熱風を用
いる方法Ｃサーモフィックス法）あるいは赤外線照射、
高濃度の塩含有熱溶液を通過させる方法、不活性な有機
溶剤の熱蒸気を通じる方法、あるいはまたパッドまたは
印捺処理された繊維材料のウェブを一連の加熱ローラに
通す方法などによって実施することができる。

固着後、染色または捺染された材料を、場合によっては
分散作用を有しそして非固着染料の拡散を促進する剤を
添加して、冷水および温水で十分にすすぎ洗いする。

染浴および捺染のりにはアルカリ以外にさらに一般に常
用されている添加物を適宜含有させろことができる。例
えば、アルカリ塩化物またはアルカリ硫酸塩のごとき無
機塩、尿素、アルギン酸塩のり剤、水溶性セルロースア
ルキルエーテルおよび分散および均染剤な染浴に含有さ
せることができる。捺染のりには例えば尿素、ナトリウ
ム−ｍ−二トロヘンセンスルホカートおよび常用のり剤
たとえばメチルセルロース、でんぷんエーテル、エマル
ションのり剤あるいは好ましくは例えばアルギン酸ナト
リウムのごときアルキン酸塩を含有させることができる
。

アルカリ性の酸受容剤は、染浴まだは捺染のりがこの剤
を含有していたい場合には、染浴または捺染のりを付与
する前あるいは付与した後にその繊維材料に付与するこ
とができろ。これは例えば、酸受容剤の水溶液を吹きつ
けることまたはパッドすることによって行なうことがで
きる。この剤の水溶液は一般に常用されて（・ろ添加物
、例えば上述したような添加物を含有することかできる
。この剤を染料と同時に被染色材料に付与する場合には
、この剤を染浴または染料含有捺染のり中に溶解してお
くのが好都合である。

本発明の方法は好捷しくは吸尽法、常温パッドハツチ法
またはパッド・スチーム法によ実施例 セルロース含有繊維材料を本発明の方法によって捺染す
る場合の好捷しい実施態様においては、ｐＨが８乃至９
の水性捺染のりが使用される。

セルロース含有繊維材料を染色（浸染）する場合の好捷
しい実施態様においては、ｐＨが１１乃至１３の水溶液
中で染色（浸染）が実施される。

本発明の方法に従えば、吸尽法による染色を低い染色温
度で実施することができ、またパッド・スチーム法の場
合にはスチーミング時間が短かくてよい。本発明の方法
によれば、吸尽度（染着率）と固着率との差の小さい、
すなわちソーピングロスの小さい高い固着率が達成され
る。

本発明に従って使用された染料で製造された染物および
捺染物は鮮明な色調を示す。特に、セルロース繊維の染
物および捺染物は色濃度が高く且つ酸性領域においても
アルカリ性領域においても繊維−染料結合安定性がすぐ
れており、なおかつ高い耐光堅ろう性および湿潤堅ろう
性たとえば洗濯堅ろう性、水堅ろう性、海水堅ろう性、
耐りロス染め性、汗堅ろう性を有する。さらにまた、耐
プリーツ性、アイロン堅ろう性および摩擦堅ろう性も良
好である。

以下に本発明を説明するための実施例を示す。実施例中
の部およびパーセントは特に別途記載のない限り重量部
および重量パーセントである。容量部と重量部との関係
はリットルとキログラムとの関係と同じである。

実施例１ ４００部の水に下記式の反応染料（製造法は後述する）
２部を溶解する。

この溶液に１を当り５３．９の塩化ナトリウムを含有し
ている溶液１５００部を加える。

この染浴に４０°Ｃの温度で木綿織物１００部を浸漬す
る。４５分後に１を当り水酸化ナトリウム１６ｇと力焼
ソーダ２０．９とを含有している溶液１００部を添加す
る。さらに４５分間染浴温度を４０℃に保持する。しか
るのち、染色された織物をすＸぎ洗いし、非イオン洗剤
で１５分間煮沸ソーピングし１、もう一度すすぎ洗いし
、そして乾燥する。しかして、すぐれた染色堅ろう性を
有するネヒーブルーに染色された織物が得られる。

実施例２ 実施例１で使用した反応染料２部を４００部の水に溶解
する。その溶液に、１を尚り５３ｇの塩化ナトリウムを
含有している溶液１５００部を加える。この染浴に３５
℃の温度で木綿織物１００部を浸漬する。２０分間後に
１を当り水酸化ナトリウム１６ｇと力焼ソーダ２０ｇと
を含有している溶液１００部を添加する。さらに１５分
間この染浴の温ノＫを３５°Ｃに保持する。しかるのち
、染浴の温度を２０分間で６００Ｇ壕で上げ、そしてさ
らに３５分間６０℃に保持する。このあと、染色された
織物をすすき′洗いし、非イオン洗剤と共に１５分間煮
沸してソーピング処理し、もう一度すすき洗いして乾燥
する。しかして良好な染色堅ろう性を有するネヒーブル
ーに染色された織物が得られる。

実施例３ 実７晦例１で１吏用した反応染料８部を４００部の水に
溶解し、この溶液にｌｔ当９１００ｇの硫酸ナトリウム
を含有している溶液１４００部を加え、２５℃の温度で
木綿織物１００部を浸漬する。１０分後に、１を当りリ
ン酸三ナトリウム１５０．９を含有している溶液２００
部を添加する。しかるのち染浴の温度を１０分間で６０
℃まで上げ、この温度に９０分間保持する。次に染色物
をすすぎ洗いし、非イオン洗剤で煮てソーピングを１５
分間実施し、もう一度すすぎ洗いしてから乾燥する。こ
れにより染色堅ろう性のすぐれた黒色に染色された織物
が得られる。

実施例４ 実側例１で使用した反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、１を当９水酸化ナトリウム５ｇと力焼
ソーダ２ｏ！！とを含有している溶液５０部を加える。

得られた溶液を用いて木綿織物を飽じゆう度７０俸にバ
ットし、そしてローラーに巻き取る。この巻き取った木
綿織物を室温に３時間貯蔵しておく。このあと染色物を
ずすさ洗いし、非イオン洗剤で煮て１５分間ソーピング
し、もう一度すすき洗いしそして乾燥する。これにより
良好が染色堅ろう性を有するネビーブルーに染色された
織物が得られる。

実施例５ 実庭例１で使用した反応染料６部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、１を当り水酸化ナトリウム１６．９と
水力ラス（３８°Ｂｅ’　）０．０４Ａとを含有してい
る溶液５０部を加える。得られた溶液で木綿載物を飽じ
ゆう度７０％にバットし、そしてローラーに巻取る。

この織物を室温に１０時間貯蔵しておく。このあとその
織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤で煮て１５分間ソー
ピングし、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥する。これ
によって良好な染色堅ろう性を有する黒色に染色された
織物が得られる。

実施例６ 実施例■で使用した反応染料２部をｍ−ニトロヘンゼン
スルホン酸ナトリウム０５部を添加した水１００部に溶
解する。得られた溶液で木綿１藏物を飽じゆう度７５係
まで含浸し、そして乾燥する。次に１を当り水酸化ナト
リウム４ｇと塩化ナトリウム３００．９と含有している
２０℃の温溶液をその織物に含浸させ飽じゆう度７５チ
となるまで絞シ、この染色物を１００乃至１０２°Ｃで
３０秒間スチーミングしたのちすすき洗いする。次いで
、非イオン洗剤のＯ０３係沸騰溶液中でソーピングを行
ない、すすぎ洗いし、そして乾燥する。しかして良好な
染色堅ろう性を有するネビーブルーに染色された織物が
得られる。

実施例 実施例１で使用した反応染料３部を、高速撹拌しながら
元のり１００部中に−注ぐ。この元のシはアルキン酸ナ
トリウム５％のり剤５０部、水２７部８部、尿素２０部
、ｍ−ニトロヘンゼンスルホン酸ナトリウム１部および
炭酸水素ナトリウム１２部を含有している。

得られた捺染の９を用いて木綿織物を印捺し、乾燥し、
そしてその印捺された。愼物を１０２°Ｃの温度で２分
間飽和蒸気中でスチーミング処理する。処理された織物
を次にすすき洗いし、場合によっては照沸してソーピン
グし、もう一度すすき洗いしたのち、乾燥する。これ（
・てよ）良好な染色堅ろう・住を有するネヒーフルーに
捺染された懺吻か得られる。

実カイ１ビ２す８ 実施例１て使用した反応染料５部を、高速撹拌しながら
元のｐ　１００　部中に注ぐ。この元の９はアルキン酸
ナトリウム５係のシ剤５０部、水３６５部、尿素１０部
、ｍ−ニトロヘンセンス九ホン酸ナトリウム１部及び炭
酸水素ナトリウム２５部を含有している。

得られた捺染の９は技術的要求を満足する安定性を有し
ておシ、この捺染のりを用いて木綿織物を印捺し、乾燥
する。印捺された織物を１０２℃で２分間飽和蒸気中で
スチーミングし、すすぎ洗いし、場合によっては煮沸し
てソーピングし、もう一度すすぎ洗いした後、乾燥する
。これによシ良好な堅ろう性を有する黒色に捺染された
織物が得られる。

実施例９ 実施例１で使用した反応染料７部を５０部の水に溶解し
、この溶液に、■を当シ水酸化ナトリウム２４ｇ、水ガ
ラス（３８℃Ｂｅ’　）０．０４ｔおよび尿素２０ｇを
含有している溶液５０部を加える。得られた溶液を用い
て飽じゆう度が７０％となるよう木綿織物をバットする
。この木綿織物を乾燥しく例えば１００℃で９０秒間乾
燥加熱する）、そして１０２℃の飽和蒸気中で３０乃至
６０秒間スチーミングする。このあと染色された織物を
すすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液中で１５分間ソ
ーピングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。

これによシ良好な染色堅ろう性を有する黒色に染色され
た織物が得られる。

下記式の７ミノ基含有発色化合物４３１部を５５０部の
中性水に溶解する。

Ｈ２ この溶液を１０℃まで冷却し、この温度で２．３−ジブ
ロモプロピオニルクロライド３３０部を３０分間かけて
滴下する。この時に、２規定の水酸化ナトリウム溶液を
同時に添加して反応混合物のｐＨを６．５乃至７．０に
保持する。反応終了後にこの反応混合物を清澄化し、そ
して生成した反応染料をｐＨ６，５において塩化ナトリ
ウムを分散添加することによって塩析させる。この沈澱
を濾過し、洗浄し、真空乾燥する。

上記製造例１に記載した方法に従って次の表１の第２欄
に示したアミノ基含有発色化合物をアシル化可能なアミ
ノ基に対して１当量の２，３−ジブロモプロピオニルク
ロライドまたはアシル化可能なアミン基に対して１当量
の２，３−ジクロロプロピオニルクロライドと反応させ
ることによって、その他の反応染料が得られる。これら
の反応染料を用いて前記実施例に記載した方法に従って
染色捷たは捺染を実施したところ良好な染色堅ろう性を
有して表１の第３欄に記載した色調に染色または捺染さ
れた物が得られた。

表　　１　（つづき） 実施例１で使用した反応染料の製造例２水６００部に下
記式のカップリング成分７３２部を溶解する 〔ジアゾ化された１−アミノ−５−（２，３−ジブロモ
プロピオニルアミノ）−ベンゼン−２−スルホン酸を１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸に酸性カップリングして製造〕。この溶液にＯ乃
至５℃で、水２００部とジアゾ化された１−アミノ−５
７（２，３−シフ゛ロモプロピオニルアミノ）−ベンゼ
ン−２−スルホン酸４０２部との混合物を加える。ｐｉ
（５乃至７でカップリング反応終了後、生成した反応染
料を前記製造例１と同様に単離する。

上記の製造例２に記載した方法に従って次の表２の第２
欄に記載したカップリング成分に同表第３欄に記載した
シアソ成分のジアゾ化物をカップリングすることによっ
てその他の反応染料が得られ、それら反応染料をそれぞ
れ用いて前記実施例に記載した染色方法または捺染方法
によって染色または捺染したところ良好な染色堅ろう性
を有する、表２の第４欄に記載した色調に染色捷たは捺
染された物が得られた。

上記染料のｂくつかの場合には、その２゜３−ジブロモ
プロピオニル基壇たは２，３−ジクロロプロピオニル基
を以下に記載する方法によってα−ブロモアクリロイル
基またはα−クロロアクリロイル基に変換することによ
ってさらに性能を改善することができる。

１箇または２箇の２，３−ジブロモプロピオニル基また
は２，３−ジクロロプロピオニル基を有する染料の約１
０％の水溶液を５°Ｃまで冷却し、そしてｐＨ１０に調
整する。遊離する臭化水素を２規定水酸化ナトリウムを
継続的に添加すると七によって反応溶液のｐｌ＋を１０
に保持する。脱離反応終了後、反応染料をｐＨ７で塩析
し、濾過し、洗浄し、そして真空乾燥する。

手続補正書 昭和５９年１　月２７日 特許庁長官　若杉和夫殿 １事件の表示昭和５８年特　許　願力２２３０６ｏ号事
件との関係　　特許出頼人 氏名 （わぉ）チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４、
代理人 ５　補正の対象　明細書の「特許請求の範囲Ｊの欄゛　
　−ゝ＼ ”１．、＝’ｉ’ （１）「特許請求の範囲」を別紙の通り訂正する。

２、特許請求の範囲 １　反応染料を用いてセルロース含有繊維材料を染色ま
たは捺染する方法ｆ二おいて１式〔式中。

Ｄはモノ−またはポリーアゾ系、金属錯塩アソ系、アン
トラキノン系、フタロシアニン系。

ホルマサン系、アゾメチン系、ジオキサジン系、フェナ
ジン系、スチルヘン系、トリフェニルメタン系、キサン
チン系、チオキサントン系、ニドロアリール系、ナフト
キノン系。

ピレンキノン系またはべりレンチトラ力ルボイミト系の
スルホ基含有染料の残基。

Ｒは水素、または非置換または置換された炭化水素基。

Ｙは下記式 −Ｃ＝ＣＨ２ ■ （ここでＸは塩素または臭素である）の基である〕の反
応染料を、Ｈが７以との水性媒質中で使用することを特
徴とする方法。

２　Ｄがモノ−またはジス−アゾ染料の残基である式（
１）の反応染料を使用することを特徴とする特許請求の
範囲第１項（二記載の方法。

３　Ｄが銅錯塩アゾ染料の残基である式（１）の反応染
料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項Ｃ
記載の方法。

４、　　Ｄが銅−またはニッケルーフタロシアニンの残
基、銅−ホルマザン錯塩の残基、またはトリフ、エコ／
ムシオキサジンの残基である式（１）の反応染料を使用
することを特徴とする特許請求の範囲第１項Ｃ二記載の
方法。

５、　　Ｄがベンゼン系またはナフタレン系の１＝１銅
錯塩アゾ染料の残基であり、そしてその銅原子がアゾ結
合Ｃ二対してオルト位置Ｃ二ある金属化可能な基に結合
している式（１）の反応染料を使用することを特徴とす
る特許請求の範囲第６項（二記載の方法。

６　Ｒが水素、または非置換または置換されたＣ１−４
−アルキルである式（１）の反応染料を使用することを
特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか
（二記載の方法。

７式 （式中。

Ｄ、はベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分の残
基。

Ｋはヘンゼン系、ナフタレン系または複素環系のカップ
リング成分の残基。

Ｒは水素、または非置換または置換されたＣ１−４−ア
ルキルであり、そして Ｙは特許請求の範囲第２項に記載した意味を有するもの
であり、そして 反応基は前記ジアゾ成分または前記カップリング成分Ｃ
二結合しているか、あるいは１を超える反応基が存在す
る場合にはそれぞれ反応　１基力踊ｊ記ジアゾ成分と前
記カップリング成分とζ二それぞれ結合しているか、あ
るいは２個の反応基が前記カップリング成分または前記
　′ジアゾ成分（二結合している）の反応染料を使用す
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項Ｃ二記載の方
法。

８　Ｒが水素またはメチルである式（２）の反応染料を
使用することを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載
の方法。

９式 ％式％ （３） の基を２個含有する式（１）または（２）の反応染料を
使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至８
項のいずれかに記載の方法っ１０、　　Ｙがα、β−ジ
ブロモエチル基またはα−ブロモビニル基である式（１
）または（２）の反応染料を使用することを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至９項のいずれかに記載の方法
。

１　反応染料を、Ｈが８以旧の水性媒質中で使用するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第１０項のい
ずれかＣ二記載の方法。

１２、　　ｐＨが８乃至９である水［生捺染のりを使用
することを特徴とするセルロース含有繊維材料を捺染す
るための特許請求の範囲第１１項に記載の方法。

１ろ　染色を、Ｈが１１乃至１３である水溶液中で実施
することを特徴とするセルロース含有繊維材料を染色す
るための特許請求の範囲第１１項ζ一記載の方法。

１４　　吸尽法、常温パッドバッチ法またはパッドスチ
ーム法Ｃ二よって染色を実施することを特徴とする特許
請求の範囲第１５項Ｃ′−記軟の方法。

１５式 の反応染料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　反応染料を用いてセルロース含有繊維材料を染色ま
   たは捺染する方法において、式〔式中、 Ｄはモノ−またはポリ−アゾ系、金属錯塩アソ系、アン
   トラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾ
   メチン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン
   系、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサン
   トン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキ
   ノン系またはべりレンチトラカルボイミド系のスルホ基
   含有染料の残基、 Ｒは水素、または非置換または置換された炭化水素基、 Ｙは下記式 ％式％ （ここでＸは塩素または臭素である〕の基である〕の反
   応染料をｐＨが７以上の水性媒質中で使用することを特
   徴とする方法。 ２　Ｄがモノ−またはジス−アゾ染料の残基である式（
   １）の反応染料を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ３　Ｄが銅錯塩アゾ染料の残基である式（１）の反応染
   料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。 ４　Ｄが銅−またはニッケルーフタロシアニンの残基、
   銅−ホルマザン錯塩の残基、またはトリフエルジオキサ
   ジンの残基である式（１）の反応染料を使用することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５　Ｄがベンゼン系またはナフタレン系の１：１銅錯塩
   アゾ染料の残基であり、そしてその銅原子がアソ結合に
   対してオルト位置にある金属化可能な基に結合している
   式（１）の反応染料を使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第３項に記載の方法。 ６　Ｒが水素、または非置換または置換されたＣ１−４
   −アルキルである式（１）の反応染料を使用することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか
   に記載の方法。 （式中、 Ｄｌはベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分の残
   基、 Ｋはベンゼン系、ナフタレン系督たは複素環系のカップ
   リング成分の残基、 Ｒは水素、または非置換丑たは置換されたＣ１−４−ア
   ルキルであり、そして Ｙは特許請求の範囲第２項に記載した意味を有するもの
   であり、そして 反応基は前記ジアゾ成分または前記カップリング成分に
   結合しているか、あるいは１を超える反応基が存在する
   場合にはそれぞれ反応基が前記ジアゾ成分と前記カップ
   リング成分とにそれぞれ結合しているか、あるいは２個
   の反応基が前記カップリング成分または前記ジアゾ成分
   に結合している）の反応染料を使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ８　Ｒが水素またはメチルである式（２）の反応染料を
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載
   の方法。 ９式 ％式％（３） の基を２個含有する式（１）丑たは（２）の反応染料を
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至８
   項のいずれかに記載の方法。 １０　　Ｙがα、β−ジブロモエチル基またはα−ブロ
   モビニル基である式（１）または（２）の反応染料を使
   用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至９項
   のいずれかに記載の方法。 １１　反応染料をｐｎが８以上の水性媒質中で使用する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第１ｏ項の
   いずれかに記載の方法。 １２　ｐＨが８乃至９である水性捺染のりを使１用する
   ことを特徴とするセルロース含有繊維材料を捺染するた
   めの特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３　染色をｐＨが１１乃至工３である水溶液中テ実施
   することを特徴とするセルロース含有繊維材料を染色す
   るための特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 ５　１４　吸尽法、常温バットハツチ法またはパットス
   チーム法によって染色を実施することを特徴とする特許
   請求の範囲第１３項に記載の方法。 １５　実施例のいずれかに記載した方法。 １６　％許請求の範囲第１項乃至１５項のいずれかに記
   載した方法によって染色件たは捺染されたセルロース含
   有繊維材料。 １７式 の反応染料。