JPS59199761A - シルクまたはシルク含有混合繊維材料の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシルクまたはシルク含有混合繊維材料の染色の
ために反応染料を使用する技術に関する。

天然シルク、または天然シルクとウールとの混合物から
の織物は、要求される条件に応じて種々の染料で染毛す
ることができる。実際には、主としてウール染色のため
にも使用されるような酸性染料や金属錯塩染料が使用さ
れてきた。最近になって湿潤堅ろう性に対する要求水準
の上昇と共に反応染料も使用される傾向がある。しかし
ながら、従来技術は、経済性、適用技術、および染色堅
ろう性に関し、反応染料による染色に対するます捷す高
まシつつある要求水準から見て、多くの点で満足すべき
ものではない。

したがって、本発明の目的は、シルク址たはシルク含有
混合繊維材料を反応染料を用いて染色して染色堅ろう性
の高い染色物が得られる新規な、改良された染色方法を
提供することである。

しかしてここに本発明によって上記した諸要求条件を満
足する新規な染色方法が見出された。

本発明の方法の特徴は下記の点にある。すなわち、シル
クまたはシルク含有混合繊維材料を下記式（１） ％式％（１） の反応染料によって、ｐＨが８以上且つ２０乃至４０℃
の温度で分散および湿潤作用剤を添加することなく、水
性媒質中で６乃至４８時間染色するが、あるいは該被染
材料を含浸し、そして含浸された材料を湿潤状態で２０
乃至６０℃の温度下に６乃至４８時間放置するのである
。

なお、上記式（１〕において、Ｄはモノー捷たけポリ−
アゾ系、金属錯塩アゾ系、アントラキノン系、フタロシ
アニン系、ホルマザン系、アゾメチン系、ジオキサジン
系、フエナジン糸、スチルヘン系、トリフェニルメタン
系、キサンチン系、チオキサントン系、ニドロアリール
系、ナフトキノン系、ピレンキノン系、捷たはペリレン
テトラ力ルホイミト系のスルホ基含有染料の残基を意味
し、そして［Ｙ］はｎが１乃至４である同種捷たは異種
の反応基Ｙを意味する。

本発明の方法においては、シルクまたはシルク含有混合
繊維材料は、ｐｌｌが８以上、特にｐＨ９乃至１０の水
性パット浴で含浸され、そして含浸処理された材料が湿
潤状態で６乃至４８時間、％に２４時間、２０乃至６０
℃の温度下で放置されるか、あるいはｐＨが８以上、特
にｐ）Ｉ　９乃至１０かつ温度が２０乃至４０℃の水性
染浴中で６乃至４８時間、特に２４時間染色される。

なお、分散および湿潤作用剤とは通常尿素、チオ尿素、
またはシアン酢酸ナトリウムと理解されるべきである。

本発明の方法においては好ましくは下記の（１１） 反応染料が使用される。

ａ）　　Ｄが千ノーまたはシス−アゾ染料の残基全意味
する式（１）の反応染料； ｂ）　　Ｄが重金属−アゾ染料錯塩の残基を意味する式
（１）の反応染料； ｃ）Ｄがアントラキノン染料の残基を意味する式（１）
の反応染料； ｄ）　　Ｄが銅−またはニッケルーフタロシアニン、銅
−ホルマサン錯塩、またはトリツエンジオキサジンの残
基全意味する式（１）の反応染料； ｅ）　　Ｄがベンゼン系またはナフタレン系の１：２−
クロム−または１：２−コバルト−錯塩アゾ染料の残基
を意味し、そしてそのクロム原子またはコバルト原子が
アゾ結合に対してオルト位置において金属化可能な基に
結合されている式（１）の反応染料：ｆ）下記式（２）
の反応染料 （１２） 式中。

Ｄ、　　はヘンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分
の残基、 Ｋはベンセン系またはナフタレン系、または複素環式糸
のカップリンク成分の残基、Ｑは直接結合、アミノヘン
シイルアミノ基、または架橋メンバー−Ｎ（Ｒ１（ここ
でＲは水素捷たは非置換または置換されたＣ１−４−ア
ルキル基を意味する）、 Ｙおよびｎは式（１）において記載した意味を有し、そ
してその反応性基はジアゾ成分またはカップリング成分
に結合しているか、あるいは各１個または２個の反応硅
がジアゾ成分にもカップリング成分にも結合しているか
、あるいは２個の反応柱養ユがカップリング成分または
ジアゾ成分に結合しているか、あるいは２個の反応ノ縫
がジアゾ成分またはカップリング成分にそして１個の反
応、畦がカップリング成分またはジアゾ成分に結合して
いる； ｇ）　　Ｒが水素またはメチルである式（２）の反応染
料。

式（１）中の残基りは慣用的に置換されていてもよい。

特に残基りは１個またはそれ以上のスルホン酸基を含有
する。

残基りに存在しうるその他の置換基の例としては次のも
のが挙げられる： １乃至４個の炭素原子含有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル等、１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ
等、１乃至６個の炭素原子を有するアシルアミノ基たと
えばアセチルアミノおよびプロピオニルアミノ、ベンゾ
イルアミノ、アミノ、１乃至４個の炭素原子を漕するア
ルキルアミノ、フェニルアミノ、アルコキシ基中に１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシ力ルホニル、ニト
ロ、シアノ、トリフルオロメチル、ハロゲンたとえばフ
ッ素、塩素、臭素等、スルファモイル、カルバモイル、
ウレイド、ヒドロキシル、カルホキシル、スルホメチル
、およびスルホ。

Ｄがアゾ染料の残基である反応染料は、置換基として特
にメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ベンゾイルア
ミノ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、スルホメチ
ル、ヒドロキシル、カルホキシル、ハロゲン、またはス
ルホを有する。

式（２）中のＲがＣ１−４−アルキル基である場合には
、このアルキル基はたとえばハロゲン、ヒドロキシル、
シアノ、アルコキシ、カルホキシルまたはスルホによっ
て置換されていてもよい。Ｒの例としては下記のごとき
基が示される： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、安−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、カルボキシ
メチル、β−カルボキシエチル、β−カルホキジプロピ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシ力ルホニルメ
チル、β−メトギシエチル、β−エトキシエチル、β−
メトキシプロピル、β−クロロエチル、γ−クロロプロ
ピル、γ−ブロモプロピル、β−ヒドロキシエチル、β
−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル
、β−スルホエチル、アミノスルホニルメチル、および
β−スルファトエチル。

式（１）の染料は少なくとも１つの繊維反応性基Ｙを含
有する。なおここで、繊維反応性化合物とは、シルクの
反応性基と、１だ混合繊物の場合にはセルロースのヒド
ロキシル基と、あるいは天然または合成のポリアミドの
アミノ基、ヒドロキシル基またはチオール基と共有化学
結合を形成するように反応しうる化合物と理解されるべ
きである。

好ましく使用される式（１）捷たは（２）の反応染料は
、Ｙがビニルスルホニル、スルファトエチルスルホニル
、α−ブロモアクリロイル、α、β−ジブロモプロピオ
ニル、ハロピクミシニルまたはハロトリアジニルを意味
するものである。特に好ましく使用されるものはＹが２
，４−ジフルオロ−５−クロロピリミジニル−（６）、
２−メチルフェニルアミノ−１２−スルホフェニルアミ
ノ−１または２−クロロフェニルアミノ−４−フルオロ
−１，３，５−トリアジニル−（６）、２−〔Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（メチルフェニル、クロロフェニル、スルホフ
ェニル）−アミノコ−４−フルオロ−１，３，５−トリ
アジニル−（６）、２−［Ｎ−エチル−Ｎ−（メチルフ
ェニル、クロロフェニル呟　スルホフェニル）アミノコ
−４−フルオロ−１，３゜５−トリアジニル−（６）、
α、β−ジブロモプロピオニル、α−ブロモアクリロイ
ル、２−（β−クロロエチルスルホニルエチルアミノ）
−４−フルオロ−１，３，５−トリアジニル−（６）、
２．４−ジクロロピリミジニル−５−カルボニル、２−
クロロ−４−インプロポキシ−１，３゜５−トリアジニ
ル−（６）、または２−メトキシ−４−フルオロ−１，
３，５−ｈリアジニルー（６）である、式（１）または
（２）の反応染料である。

格別に好ましいものＶｉＹがα、βジブロモプロピオニ
ル基またはα−ブロモアクリロイル基であるものである
。

本発明により使用しうる式（１）の反応染料は公知であ
る。これらの染料は、残基りを有する染料または染料前
駆物質中にそれ自体公知の方法によって反応性基Ｙを導
入し、そして染料前駆物質が使用された場合にはそれを
所望の目的染料に変換することによって製造することが
できる。

式（１）の染料残基りへの繊維反応性基Ｙの導入は、そ
れ自体公知の方法により該染料残基金１棟またはそれ以
上の基Ｙを導入または形成する剤と反応させることによ
って実施される。この場合、式（１）の残基りは、繊維
反応性基Ｙの形成を可能ならしめる官能基を含有してい
なければならない。かかる基Ｙの形成のために適当な基
としては、例えば場合によってはモノアルキル化された
アミノ基たとえばＮＨ２、Ｎ　（ＣＨ３）　Ｈ、捷たは
−Ｎ　（Ｃ２Ｈｉ　）　ＨｚあるいＵｎｉとえばβ−オ
キシエチルスルホニル基が示される。

１個または２個の遊離アミン基を含有している染料へ、
繊維反応性アシル化剤によるアシル化によって反応基を
導入するのが好ましい。

たとえば、β−スルファトエチルスルホニル基のような
残基りに直接結合している繊維反応性基の形成は、それ
自体公知の方法で、例えばβ−オキシエチルスルホニル
基のスルファト化によって実施される。

染料前駆物質から出発する製造方法は、Ｄが２つ捷たは
２つ以上の成分から合成された染料の残基である式（１
）の反応染料を製造するために適当な方法である。

２つまたはそれ以上の成分から合成されたかかる染料の
例は、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、金属錯塩アゾ染料
、ホルマザン染料およびアゾメチン染料である。

たとえばアゾ染料について言えば、ジアゾ化されるアミ
ノ基以外に１つの−Ｎ（→Ｈ基、またはアミノベンゾイ
ルアミノ基を含有しているジアゾ成分、寸たは−Ｎ（Ｒ
）Ｈ基、またはアミノベンゾイルアミノ基を含有してい
るカップリング成分をハロゲン化アシルと反応させ、そ
して得られた生成物を次に他の成分とカップリングする
ことによって、所望のアゾ染料に導くことができ、そし
て場合によってはさらにこれに続いて他の変換反応を行
なうことができる。

この方法によると、それぞれ１つの−Ｎ（Ｒ）Ｈ基およ
び／またはアミノベンゾイルアミノ基を含有している１
つのジアゾ成分と１つのカップリング成分とを用い、そ
してカップリングの前または後でアシル化することによ
って２個の反応基を含む式（１）の反応染料を製造する
ことができる。

２個の反応基を含む式（１）の染料は、次のような方法
によっても製造される。すなわち、残基りの中にすでに
１個の反応基を含有している染料、あるいは２個のアシ
ル化可能な基−Ｎ（功Ｈを含有している染料を使用し、
そしてそれらを−緒にアシル化するのである。製造され
た反応染料内に金属錯塩形成能を有する基が存在する場
合には、その反応染料は後から金属化することもできる
。

２個以上の反応基を含有する式（１）の染料は、たとえ
ば次のようにして製造することができる。すなわち、残
基りの中にすでに１つまたは２つの反応基を含有してい
る染料を使用し、そしてこの染料を、反応基を含有して
いるあるいはそのようなものに変換されうる他の成分と
反応させ、場合によってはこれに続いてさらに変換反応
を行なうのである。

基本的にはすべてのクラスの式（１）の反応染料は、そ
れ自体公知の方法あるいは公知方法に類似する方法によ
って、繊維反応性基を含有する染料のための前駆物質ま
たは中間体から出発して製造することができる。また繊
維反応性基を染料特性を有する適当な中間体に導入する
ことによって製造することができる。

アミノ染料またはその染料前駆物質のハロゲン化アシル
によるアシル化は、それ自体公知の方法によって、好ま
しくは水性溶液または懸濁物中でアルカリ性酸結合剤た
とえば水性アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩またはア
ルカリ重炭酸塩の存在で実施される。

多くの場合に、上記の合成に引続いて実施することので
きるその他の変換反応の例は、たとえばα、β−ジブロ
モピロピオニルアミノ基を含有している式（１〕の反応
染料を水酸化ナトリウムのごときハロゲン化水素脱離剤
で処理してそのα、β−ジブロモプロピオニル基をα−
ブロモアクリロイル基に変換するような反応である。

以下に式（１）の反応染料製造のために使用しうる出発
物の詳細な説明する。

捷ず、アミン染料としては特に下記構造タイプの染料が
考慮される： ＣＨ３，Ｃ０ＯＨ Ｏ３Ｈ Ｈ３ ／Ｑ”Ｊｔ Ｃ２Ｈ。

ＮＨＣＯＣＨ３、ＮＨＣＯＮＨ２ （２４） ■ （２５） 式中、　　ａｃｙｌは、たとえばアセチルまたは場合に
よっては置換されたベンゾイルである。

下記式の染料の金属錯塩： Ｏ３Ｈ （２６） 金属原子としてＣｕ（１：１−錯塩）またはＣｒとＣｏ
　（１：　２−錯塩）が好ましい。Ｃｒ　−およびＣｕ
−錯塩は上記式のアゾ結合を１つ捷たは２つ含有しうる
。すなわち対称形構造、捷りは他の任意のリンガント団
を持つ非対称形構造でありうる。

破線で示唆された縮合環はナフタリン系の場合を示す。

（ＣＨ３）。。

この式中のＰｃはＣｕ−−４たはＮ！−フタロシアニン
残基を意味する。

Ｐｃ　　骨格上の置換基の数はこの場合全部で４である
。

上記式の染料は、そのアルキル基またはアリール基内に
おいてさらに置換されることができる。特に式（１）の
Ｄの説明において前記に例示した置換基によって置換さ
れうる。

特に重要な式（２）のアゾ染料は次のものである： Ｎ（→Ｈ ＣＨ３；ＮＨ−ａｃｙｌ （式中、にはベンセン系、ナフタリン系、または複素環
系のカップリング成分の残基を意味し、ａｃｙｌｉｄ低
分子の、多くとも３個の炭素原子を刊する脂肪族アシル
基捷たは多くとも８個の炭素原子を有する芳香族基を意
味し、そしてＲは式（２）の説明の際に前記した意味を
有する）。

ならびに下記式の釜属諸塩アゾ染料 （式中、Ｒとａｃｙｌは前記の意味を有し、そしてＭｅ
はＣｕ、ＣｒまたはＣｏを意味する）。

非対称形１：２−クロム錯塩または１：２−コハルト錯
塩。

Ｄがアブ染料の残基全意味する式（１）の好寸しい反応
染料の製造のために、例えば前記したよう完成したアミ
ノ染料から出発しないで、染料前駆物質からすなわちジ
アゾ成分とカップリング成分とから出発する場合には例
えば下記のシアン成分とカップリンク成分が考慮される
。

シアン成分ニ アミノベンセン、１−アミノ−２−１−３−または−４
−メチルベンセン、■−アミノー２−１−３−または−
４−メトキシベンセン、１−アミノ−２−１−３−４：
たは−４−クロロヘンゼン、■−アミノー２，５−ジク
ロロベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチルベンセン
、１−アミノ−３−メチル−６−メトキシベンセン、■
−アミノー２−メトキシー４−ニトロベンゼベ、１−ア
ミノビフェニル、■−アミノヘンセンー２−１−３−ま
たけ−４−カルボン酸、２−アミノジフェニルエーテル
、１−アミンベンゼン−２−１−３−４たけ−４−スル
ホン酸アミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチルアミ
ド、−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド、または−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミド、デヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン
酸、■−アミノー３−トリフルオロメチル−６−スルホ
ン酸、１−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン、
１−アミノ−３−または−４−アセチルアミノベンゼン
、１−アミノベンセン−２−１−３−または−４−スル
ホン酸、１−アミノベンセン−２，４−およヒ−２，ｓ
−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２
−スルホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−６−
スルホン酸、１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−ま
たは−４−スルホン酸、■−アミノー２−カルボキシベ
ンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−４−カルボキシ
ベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−または−
５−クロロベアセン−２−スルホン酸、■−アミノー６
−クロロペンセン〜３−４：たけ−４−スルホン酸、１
−アミノ−３，４−ジクロロヘンセン−６−スルホン酸
、１−アミノ−２，５−シクロロヘンゼンー６−スルホ
ン酸、１−アミノ−２，５−ジクロロベンセン−４−ス
ルホン酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロロベンセ
ン−２−スルホン酸、１−アミノ−５−メチル−４−ク
ロロベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−捷た
け−５−メトキシベンゼン−２−スルホン酸、１−アミ
ノ−６−メドキシベンセンー３−または−４−スルホン
酸、１−アミノ−６−ニトキシベンゼンー３−または−
４−スルホン酸、１−アミノ−２゜４−ジメトキシベン
ゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−２，５−ジメトキ
シベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−３−アセチ
ルアミノヘンセン−６−スルホン酸、１−アミノ−４−
アセチルアミノベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ
−３−アセデルアミノ−４−メチルベンゼン−６−スル
ホン酸、２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジ
スルホン酸、１−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，
５−ジスルホン酸、：ｔ、３−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−３−スルホン
酸、■、４−ジアミノベンゼンー２，５−ジスルホン酸
、１−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−
スルホン酸、１−アミノナフタレン、２−アミノナフタ
レン、１−アミノナフタレン−２−１−４−１−５−１
−６−１−’ｉ−１または−８−スルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−１−１−３−１−４−１−５−１−６−
１−７−１または−８−スルホン酸、２−アミノ−ナフ
タレン−３，６−または−５，７−ジスルホン酸、■−
アミノナフタレンー３．６−または−５，７−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−１゜５−１−１．７−１
−３．６−１−５．７−１−４゜８−１または−６，８
−ジスルホン酸、１−アミノナフタレン−２，５，７−
トリスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５，７−
１−３，６，８＝、または−４，６，８−）ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４−スルホ
ン酸、■−ヒドロキシー２−アミノベンゼン−５−スル
ホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４，６
−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−ア
セチルアミノベンゼン−６−スルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−アミノ−６−アセチルアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸、１−ヒドロキシ−２＝アミノ−４−クロロへ
ンセンー５−スルボン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ
−４−メチルスルホニルベンゼン、■−アミノー２−ヒ
ドロキシー６−二トロナフタレンー６−スルホン酸、２
−アミノ−１−ヒドロキシ−ナフタレン−４，８−ジス
ルホン酸、４−アミノベンゼン−３，４′−ジスルホン
酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼ
ン−２′。

４′−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−
メチルアゾヘンセン−２／　、　５７〜ジスルホン酸。

カップリング成分： フェノール、１−ヒドロキシ−３−または−４−メチル
ベンゼン、１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、
１−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン
、２−ヒドロキシナフタレン−６−または−７−スルホ
ン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−６
，８−ジスルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４−
スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４，６−まだ
は４．７−ジスルホン酸、１−アミノ−３−メチルベン
ゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
、１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノ
フェニル尿素、１−アミノ−３−アセチルアミノベンゼ
ン、１−アミノ−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼ
ン、１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、■−
アミノナフタレン−６−また１ｄ−８−スルホン酸、１
−アミノ−２−メトキシナフタレンー６−スルホン酸、
２−アミノナフタレン−５゜７−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスル
ホン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，
７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−２，４，６−トリスルホン１，１ｃ１−ヒドロキ
シ−８−アセチルアミノナフタレン−３−スルホン酸、
１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−丑たは−４，６−ジスルホン酸、２−ヘンシイル
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、
２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−メチル−丑たは２−エチル−アミノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−７−スルホンｍ、２　　（Ｎ−アセ
チル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン
−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−メ
チル−または−エチル−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン１ａＬ
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−また
け−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−３，６−または−４，６−ジス
ルホン酸、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−４，６１−
ジスルホン酸、１−（４’−ニトロベンゾイルアミノ）
−８−ヒドロキシナフタレン−３゜６−！ｆ、たけ−４
，６−ジスルホン酸、１−（３’−アミノベンゾイルア
ミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−−！！た
け−４，６−ジスルホン酸、１−（３’−ニトロベンゾ
イルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−−
］：たけ−］４，６−ジスルホン酸２−（４’−アミノ
−３′−スルホフェニルアミノ）−５−ヒドロキシナフ
タレン−７−スルホン酸、３−メチルピラゾロン−（５
）、１−フェニル−３−メチル−５−ピラン゛ロン、１
−（４’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（４′−スルホフェニル）−ピラゾロン−（
５）−３−カルホン酸、１−（３’−アミノフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’。

５′−ジスルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、１−　（２’−メチル−４′−スルホフェニル）−
５−ピラゾロン−３−カルホン酸、１−（４’、８’−
ジスルホナフチル−［２’　］　）−］３−メチルー５
−ピラゾロン１−（５’。

７′−ジスルホナフチル−［２’ｌ　）−３−メチル−
５−ピラゾロン、１−（２’、５’−ジクロロ−４′−
スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、３−
アミノカルボニル−４−メチル−６−ヒドロキシピリド
ン＝（２）、１−エチル−３−シアノ−または−３−ク
ロロ−４−メチル−６−ヒドロキシピリドンー（２）、
１−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒド
ロキシピリドンー（２）、２．４．６−　トリアミノ−
３−シアノピリジン、２−（３’−スルホフェニルアミ
ノ）−４，６−ジアミツー３−シアノピリジン、２−（
２’−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メ
チル−６＝アミノピリジン、２，６−ビス＝（２′−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メチルビリ
シン、１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６
−ヒドロキシピリトンー（２）、１−エチル−３−スル
ホメチル−４−メチル−５−カルバモイル−６−ヒドロ
キシピリトンー（２）、Ｎ−アセトアセチルアミノベン
ゼン、１−（Ｎ−アセトアセチルアミノ）−２−メトキ
シヘンセン−５−スルホン酸、４−ヒドロキシキノロン
−（２）、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニ
ルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシ−２−（４’−スルホフェニルア
ゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、■−アミノ
ー８−ヒドロキシー２−（２’、５’−シスルホフェニ
ルアソ゛）−ナフタレン−３゜６−ジスルホン酸。

染料前駆物質から出発する場合は、２つの成分のうちの
少なくとも一方、すなわちジアゾ成分かカップリンク成
分かが１個のアシル化可能なアミノ基を含有していなけ
ればならない。ジアゾ化可能なアミノ基を含有する中間
体のジアゾ化は、一般に鉱酸水溶液中低温で亜硝酸を作
用させて実施され、そしてカップリングは弱酸性、中性
乃至弱アルカリ性ｐＨ価において実施される。

アシル化位置以外になお１個の反応性基を含有するアシ
ル化剤としては、特に有機酸のハロケン化物寸たは無水
物（容易に置換可能な原子または原子団を含有するもの
）が考慮される。

かかるアシル化剤の例としては下記のものが挙げられる
。

クロロ−またはプロモーアセチルクロライド、 β−クロロ−またはβ−ブロモプロピオニルクロライド
、 α、β−シクロローまたはα、β−ジブロモプロピオニ
ルクロライド、 クロロマレイン酸無水物、 硫酸カルビル、 アクリロイルクロライド、 β−クロロ−またはβ−ブロモアクリロイルクロライド
、 α−クロロ−またはα−ブロモアクリロイルクロライド
、 α、β−シクロローまたはα、β−シブロ　　　　　（
□モアクリロイルクロライド、 トリクロロアクリロイルクロライド、 クロロクロトニルクロライド、 プロピオル酸クロライド、 ３、５−ジニトロ−４−クロロヘンセン−スルホンＷ−
ｔたは−カルボン醒クロライド、３−ニトロ−４−クロ
ロヘンセン−スルホン酸−または−カルボン醒クロライ
ド、２、２．３．３−テトラフルオロシクロブタン−１
−カルボン醒クロライド、 ２、２．３．４−テトラフルオロシクロブチル−アクリ
ル酸クロライド、 β−クロロエチルスルホニル−エンドメチレン−シクロ
ヘキサンカルボン１救クロライド、アクリルスルホニル
−エンドメチレン−シクロヘキサンカルホン酸クロライ
ド、 ２−クロロヘンスオキソ′−ルカルホン酸クロライド、 ２−クロロヘンズチアゾールカルホンＩ敦−捷たは−ス
ルホン酸クロライド、 ４、５−　シクロロー１−フェニルピリダゾンカルボン
ば−または−スルホン酸クロライド、４．５−ジクロロ
ピリダゾールプロピオン酸クロライド、 １．４−ジクロロフタラジンカルボン酸−または−スル
ホン酸クロライド、 ２．３−ジクロロキノキサリンカルボン酸−または−ス
ルホン酸クロライド、 ２．４−ジクロロキナプリンカルホン酸−または−スル
ホン酸クロライド、 ２−メタンスルホニル−４−クロロ−６＝メチルピリミ
ジン、 ２．４−ビス−メタンスルホニル−６−メチルピリミジ
ン、 ２、４．６−トリーまたは２．４．５．６−チトラクロ
ロピリミジン、 ２、４．６−　トリーまたは２．４．５．６−チトラブ
ロモピリミジン、 ２−メタンスルホニル−４，５−ジクロロ−６−メチル
ピリミジン、 ２．４−ジクロロピリミジン−５−スルホン酸、 ５−ニトロ−または５−シアノ−２，４，６−トリクロ
ロピリミジン、 ２．６−ヒス−メタンスルホニルピリジン−４−カルボ
ン酸クロライド、 ２、４−シクロロー５−クロロメチル−６−メチル−ピ
リミジン、 ２．４−ジブロモ−５−ブロモメチル−６−メチル−ピ
リミジン、 ２、４−　シクロロー５−クロロメチルピリミジン、 ２．４−ジブロモ−５−ブロモメチルピリミジン、 ２、５．６−　トリクロロ−４−メチルピリミジン、 ２、６−’／’　クロロ−４−トリクロロメチルピリミ
ジン、 ２．４−ビスメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチ
ルピリミジン、 ２、４．６−　トリメチルスルホニル−１，３，５−［
・リアジン、 ２．４−ジクロロピリミジン、 ３．６−ジクロロピリダジン、 ３．６−シクロロピリダジンー５−カルボン酸クロライ
ド、 ２．６−シクロローまたは２，６−ジプロモー４−カル
ホエトキシピリミシン、 ２、４．５−トリクロロピリミジン、 ２．４−ジクロロピリミジン−６−カルボン酸クロライ
ド、 ２．４−ジクロロピリミジン−５−カルボン酸クロライ
ド、 ２．６−ジクロロ−または２，６−ジプロモピリミジン
ー４−ｆたは−５−カルボンば−またば一スルホン酸ア
ミド、または−４−または−５−スルホン酸クロライド
、 ２、４．５．６−チトラクロロピリダジン、５−ブロモ
−２，４，６−トリクロロピリミジ　　　　　！。

ン、 ５−アセチル−２，４，、６−トリクロロピリミジン、 ５−ニトロ−６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン
、 ２−クロロヘンメチりゾール−６−カルホン酸クロライ
ド、 ２−クロロペンステりゾール−６−スルホン酸クロライ
ド、 ５−ニトロ−６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン
、 ２、４．６−　トリクロロ−５−ブロモピリミジン、 ２、４．５．６−チトラフルオロピリミジン、４．６−
ジフルオロ−５−クロロピリミジン、２、４．６−　）
リフルオロ−５−クロロピリミジン、 ２、４．５−トリフルオロピリミジン、２、４．６−　
トリクロロ−（−トリブロモ−または−トリフルオロ−
）−Ｓ−トリアジン、ならびに２−位置がアリールまた
はアルキル基たとえばフェニル基、メチル基またはエチ
ル基によっであるいは脂肪族または芳香族の、硫黄を介
して結合されたメルカプト化合物あるいは酸素原子を介
して結合されたヒドロキシル化合物の残基によっである
いは特に−ＮＨ。

基によっであるいは窒素原子を介して結合された脂肪族
、複素環式または芳香族アミノ化合物の残基によって置
換された４、６−ジクロロ−（−ジブロモ−または−ジ
フルオロ−）−８−トリアジン。

２−位置が置換された４、６−シハロゲンーｓ−トリア
ジンは、たとえばトリハロゲン−ｓ−トリアジンを上記
したアミノ化合物、ヒドロキシ化合物またはメルカプト
化合物と反応させることによって得られる。４，６−ジ
ハロゲン−Ｓ−トリアジンの２−位置の置換分は、例え
ば以下に挙げるアミノ化合物、ヒドロキシ化合物、メル
カプト化合物の１つの残基でありうる。

アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルア
ミン、方−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチル
アミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチルアミン
、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキジエチルアミン
、ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホン酸
、β−スルファトエチルアミン、ヘンシルアミン、シク
ロヘキシルアミン、アニリン、０−２ｍ−１およびｐ−
トルイジン、２，３−１２゜４−１２．５　”−１２，
６−１３，４，−１および３，５−ジメチルアニリン、
ｏ　’−，ｍ−、およびｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチ
ルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、３−ｆたは４−アセ
チルアミノアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、ｏ
　−、ｍ−、およびｐ−アニシジン、ｏ　−。

ｍ−、およびｐ−フェネチジン、ナフチルアミン−（１
）、ナフチルアミン−（２）、２−アミノ−１−ヒドロ
キシナフタレン、１−アミノ−４−ヒドロキシナフタレ
ン、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン、１−アミ
ノ−２−ヒドロキシナフタレン、１−アミノ−７−ヒド
ロキシナフタレン、オルトアニール酸、メタアニール酸
、スルホアニール酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸
、アニリン−２，５−ジスルホン酸、アントラアニール
酸、ｍ−およＵｐ−アミノ安息香酸、２−アミノトルエ
ン−４−スルホン酸、２−アミントルエン−５−スルホ
ン酸、ｐ−アミノサリチル酸、１−アミノ−４−カルホ
キベンゼン−３−スルホン酸、■−アミノー２−カルボ
キシベンゼン−５−スルホン酸、１−アミノ−５−カル
ボキシベンゼン−２−スルホン酸、１−ナフチルアミン
−２−１−３−１−４−１−５−１−６−１−７−１お
よび−８−スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−１−
３−１−４−１−５−１−６−１−７−１および−８−
スルホン酸、■−ナフチルアミンー２．４−１−２゜５
−１−２．７−１−２．８−１−３．５−１−３゜６−
１−３．７−１−３．８−１−４．６−１−４．。

７−１−４．８−１および−５，８−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−１，５−１−１，６−１−１，７−
１−３，６−１−３，７−１−４，，７−１−４，８−
１−５，７−１および−６，８−ジスルホン酸、１−ナ
フチルアミン−２，４，６−１−２゜４．７−１−２．
５．７−１−３．５．７−１−３．６．８−１および−
４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−１
，３，７−１−１，５，７−１−３，５，７−１−３，
６，７−１−３，６，８−１および−４，６，８−トリ
スルホン酸、：２−．３−、および４−アミノ−ピリジ
ン、２−アミノベンズチアゾール、５−．６−、および
８−アミノキノリン、２−アミノ−ピリミジン、モルホ
リン、ピペリジン、ピペラジン、水、メタノール、エタ
ノール、プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、インブタノール、万一ブタノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、β−メ
トキシエタノール、β−エトキシエタノール、γ−メト
キシープロパツール、γ−エトキシプロパノール、β−
エトキシ−β−エトキシ−エタノール、グリコール酸、
フェノール、ｏ　−、ｍ−、およびｐ−クロロフェノー
ル、ｏ−、ｍ−、およびｐ−ニトロフェノール、ｏ−、
ｍ−、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、お
よびｐ−フェノールスルホン酸、フェノール−２，４−
ジスルホン酸、α−ナフトール、β−ナフトール、１−
ヒドロキシナフタレン−８−スルホン酸、２−ヒドロキ
シナフタレン−１−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタ
レン−５−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４
−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−６−または
−７−スルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−６−１
−７−１または−８−スルホン酸、２−ヒドロキシナフ
タレン−４−スルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−
４，８−または−６，８−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シナフタレン−４，８−ジスルホン酸、２−ヒドロキシ
ナフタシン−３，６−ジスルホン酸、メタンチオール、
エタンチオール、プロパンチオール、イソプロパンチオ
ール、ｎ−ブタンチオール、チオクリコール酸、チオ尿
素、チオフェノール、α−チオナフトール、β−チオナ
フトール、β−スルファトエチルアミノエチルアミン。

さらに染料特性を有する化合物、たとえば４−ニトロ−
４′−アミノスチルヘンジスルホン酸、２−ニトロ−４
′−アミノジフェニルアミノ−４，３′−スチルベンジ
スルホン酸、２−二トロー４′−アミノジフェニルアミ
ン−４，３′−ジスルホン酸、および特にさらに少なく
とも１個の反応性アミノ基を含有しているアミノアゾ染
料またはアミノアントラキノンまたはフタロシアニンも
考慮される。

トリアジン残基の２−位置への置換基の導入は、カップ
リングの後でも、また金属化の後でも実施可能である。

したがって、例えば上記に例示したアミノ化合物、ヒド
ロキシ化合物、またはメルカプト化合物を後から、すで
にアゾ染料に結合されているジハロゲン−ｓ−トリアジ
ン基と縮合することができる。

アシル化によって導入されるもののほかに、さらに反応
性基として下記のものが別の方法によって、例えばエス
テル形成またはチオエステル形成によってジアゾ成分へ
導入できる：ビニルスルホン基、β−スルファト−また
は−チオスルファトーエチルスルホン基、β−チオスル
ファトプロピオニルアミド基、β−チオスルファトエチ
ルスルホニルアミド基、またはスルホン酸−Ｎ−β−ス
ルファトエチルアミド基。

その中にアシル化によってさらにいま１つの反応性基が
導入されうる染料の例を以下に示す。

　Ｎ１ Ｈ，、Ｎ　　　　　　　　　県 Ｏ３Ｈ Ｏ３Ｈ ＯＣｈｉ　　　Ｑ Ｎ（２ ＩＩ　　　　＋　　　　　８０３Ｈ Ｎも （６１） （６２） Ｔ−１）、　Ｓｏ　−ＣＨ２Ｃ？ｆ（２−８Ｏ２ＳＯ２
−ＣＩ（２ＣＩ−１２（）ＳＯ３Ｈｌ：２−クロム錯塩 −Ｏ Ｂｒ １ ＣＨ２ Ｂｒ １ ＣＨ２ ＮＴ（Ｍ（−ａ　ｃ　ｙ　］ −０ Ｂｒ １ ＣＨ２ −Ｏ Ｂｒ １ ＣＨ２ 上記式中、　　ａｃｙｌは前記の意味を有する。

さらに対応するメチロールを介してアインホルン（Ｅｉ
ｎｈｏｒｎ　）　　の方法によって得られる反応性化合
物、たとえば１−アミノ−３−クロロ−アセチルアミノ
メチルベンゼン−６−スルホン酸も挙げられる。

繊維反応性アシル化剤による上記アシル化は炭酸ナトリ
ウム捷たは水酸化ナトリウムのごとき酸結合剤を使用し
、そして最終生成物中に、なお置換可能なハロゲン原子
、不飽和結合、あるいは反応基中に存在するこれに類し
たものが残存するような条件下、すなわち、（６６） たとえばＭ機溶剤中あるいは比較的低温の水性媒質中で
実施するのが好ましい。

本発明の方法によれば、シルクまたはシルク含有混合繊
維材料が染色される。シルク（独語：　５ｅｉｄｅ　）
　　としては、いわゆる家蚕糸（Ｍａｕｌｂｅｅｒｓｅ
ｉｄｅ、　Ｂｏｍｂｙｘｍｏｒｉ　）のみならず各種の
野蚕糸特にサク蚕糸すなわちタツサアシルク（Ｔｕｓｓ
ａｈｓｅｉｄｅ　）　、　　さらにはエリシルク（Ｅｒ
１ｓｅｉｄｅ　）やファガラシルク（Ｆａｇａｒａｓｅ
ｉｄｅ　）、ネステルーシルク（Ｎｅ５ｔｅｒ−８ｅｉ
ｄｅ　）　、セネガル−シルク（Ｓｅｎｅｇａｌ　−８
ｅｊｄｅ　）、ムガーシルク（Ｍｕｇａ−８ｅｉｄｅ　
）　　ならびにムシニルシルク（Ｍ’ｕｓｃｈｅｌｓｅ
ｉｄｅ　）およびスピンシルク（５ｐｉｎｎｓｅｉｄｅ
　）なども考慮される。シルク含有繊維材料は、特にシ
ルクとポリエステル、アクリル繊維、セルロース繊維、
ポリアミド繊維、またはウールとの混合繊維材料である
。

これらの繊維材料は各種の加工段階の形状たとえば繊維
、糸、織物、編物などの形状であシうる。

本発明の方法によれば、染色は８以上、特に９乃至１０
の水性媒質中で実施される。すなわち、次のよってして
実施される。被染色材料を常温、好ましりｉｌ″１１．
２０乃至４０℃の温度において１：５０乃至１：１５０
の浴比、特に１：８０乃至１：１２０の浴比で染浴に入
れ、そして時々攪拌しながらその染浴中に６乃至４８時
間、好ましくは２４時間滞留させる。あるいは好ましく
は１：０７乃至１：１．３の染浴付与量となるようにバ
ット浴中で被染色材料を含浸（パジング）シ、そして引
きつづき湿潤された状態で６乃至４８時間、特に２４時
間２０乃至６０℃の温度下に放置する。この場合、どの
ような温度間隔で染色するのが最も有利であるかは、被
染色材料の種類、反応染料の種類、および所望される色
濃度に依シ決定される。

アルカリ性ｐｎ範囲で本発明の方法を実施す（。

るために、アルカリ性酸結合剤として例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、リン酸トリナトリウム、リン
酸ジナトリウム、および特に炭酸ナトリウムあるいは炭
酸ナトリウムと重炭酸ナトリウムとの混合物が、場合に
よっては塩化ナトリウムのごとき中性塩と一緒に使用さ
れる。

本発明による常温バッチ法、あるいは常温バットバッチ
法においては、染料溶液は上記に例示した１種またはそ
れ以上のアルカリ性剤および場合によっては常用添加剤
を含有する。常用添加剤の例としては、たとえばジオク
チルスルホスクシナートのごとき湿潤剤、アルキン酸塩
のり剤のごときのり剤、アルカリ塩化物またはアルカリ
硫酸塩のごとき中性無機塩などが挙げられる。

シルクまたはシルク含有織物上に染料を固着するだめの
重要なパッド法の１つは、バットロール法あるいはその
変法であるパッドバッチ法である。

この方法によるとパッシング後、繊維材料；１０−ル状
に巻き取られ、そして放置される。

この際にロールに巻かれた繊維材料（布）は乾燥を防ぐ
ため、および空気のＣＯ２が巻き取られた材料のアルカ
リと反応するのを防止するために気密に被覆される。こ
れによって十分な染料固着がなされる。

染料は所望の染色濃度に応じて約０．１乃至１５％の量
が使用される。

固着後に染色物は、場合によっては分散作用を有し非固
着部分の拡散を促進する剤の添加を伴なって、冷水及び
温水で徹底的にすすぎ洗いされる。

好ましい実施態様においては、染色された材料は８．５
乃至９のｐＨ且つ高められた温度、好ましくは７０乃至
８５℃の温度の水性洗浴中で、場合によっては非イオン
洗剤を存在させて十分に洗滌される。

本発明に従って使用される反応染料で染色された染色物
は鮮明な色を示す。高い固着率と非常にすぐれたビルド
・アップ性とが達成され、そして染色物は良好な耐光堅
ろう性、ならびにきわめて良好な湿潤堅ろう性を有する
。

以下に本発明を説明するための実施例を記す。実施例中
のパーセントは別途記載のない限り重量パーセントであ
る。

実施例１ １ｔの水に下記式の３′！Ｍの染料を混合し、そして６
ｔの熱水を加えて溶解する。

α の染料５００９、および Ｂｒ Ｉ ＣＴ（２ ついでジオクチルスルホスクシナート１０２を加える。

この溶液を２５℃に冷却し、そして炭酸ナトリウム２０
０２とアルギン酸塩のり剤（６％のもの）２Ｋｇとを加
えて混合する。

この混合物に水を加えて容積１０ｔとする。

このようにして調製されたパッド浴のｐＨは１０である
。

坪量が８０？／ｎ？の絹織物１１０ｍをパッド染色機に
かけて上記の浴でパジング（含浸）し、そして９０％重
量増加となるまで絞る。

バットした織物を２５℃でロールに巻き取シ、プラスチ
ックで気密に包み、そして２５乃至２７℃の温度に４８
時間放置する。染色されたこの織物を広幅洗滌機にかけ
て４０乃至５０℃で１０分間すすぎ洗いし、そして次に
２２／ｌの非イオン洗剤（ｐ−ノニルフェノールに１０
当量の酸化エチレンを付加して得られたもの）を添加し
て８０℃で１５分間洗って共有結合されていない染料を
洗い出す。

この時にその洗浴のｐＨを、必要な場合には炭酸ナトリ
ウムを添加して８．５乃至９に調整する。このあと染色
された織物を４０℃の水で５分間、そして２０℃の水で
５分間すすぎ洗いする。この際、最後のすすぎ浴には１
９／ｌの酢酸を添加する。しかるのち常法通り脱水、乾
燥する。

しかして深い青色に均染された染色物が得られた。この
染色物は湿潤堅ろう性がすぐれており、そして後の腐食
プリントのだめの下地として役立つ。

実施例２ 下記２つの式の各１染料分子を持つ１：２−クロム錯塩
２　Ｋｑを１５７の熱水に溶解し、２０２のジオクチル
スルホスクシナートを添加し、そして２５℃に冷却する
。

… この溶液に炭酸ナトリウム４００２を加え、均質に攪拌
する。次にアルギン酸塩のシ剤（６％のもの）４Ｋｇを
混合し、そして水を加えて容積を２０ｔとする。このよ
うにして調製された染料溶液はｐＨ１０を有する。サク
蚕糸（タツサアシルク：　Ｔｕｒｓａｈ−８ｅｉｄｅ　
）からなる坪量ＢＯ′？／ｌｒ？の織物１’　８　Ｋｑ
をパッド染色機にかけて上記染料染液をパッドし、そし
て１００％重量増加となるよう絞る。この含浸された織
物を蒸気加熱された６０℃の加熱室内で巻き取り、そし
てかせをゆっくりと回転させながら６０℃に２４時間保
持する。次にこの染色物を広幅洗滌機にかけて４ｏ乃至
５０℃で１０分間すすぎ洗いする。引き続き２９／ｌの
非イオン洗剤（ｐ−ノニルフェノール［１０当量の酸化
エチレンを伺加して得られたもの）を添加して８０℃で
１５分間洗濯して共有結合していない染料を洗い出す。

この際に、洗濯浴のｐｌ＋を必要ならば炭酸ナトリウム
を添加して８．５乃至９に調整する。このあと染色物を
４０℃の水で５分間、そして２０℃の水で５分間、すす
ぎ洗いする。この際に後者のすすぎ浴には１２／ｌの酢
酸を添加する。常法通り脱水して乾燥したのち、濃い黒
色に均一に染色された染色物が得られる。この染色物は
すぐれた湿潤堅ろう性を示す。

実施例３ １４、　ｔの熱水に下記式の染料Ｉ　Ｋｑを溶解し、ジ
オクチルスルホスクシナート２０９を添加して２５℃に
冷却する。

この溶液に炭酸ナトリウム４００９を加え、そして均質
に攪拌する。続いてアルキン酸塩のり剤（６％のもの）
４に９を混合し、そして水を加えて容積を２０１とする
。このようにして調製された染料溶液はｐｌ（が１０で
ある。

坪量８０９／−の絹織物１８Ｋｇをパッド染色機にかけ
て上記のパッド浴を含浸させ、そして１００％重量増加
となるまで絞る。このパッシングされた織物を蒸気加熱
された６０℃の加熱室内で巻き取シ、そしてかせをゆつ
くりと回転さぜながら１２時間６０℃の温度下に滞留さ
せる。かくして染色された織物を広幅洗滌機にカ・けて
４０乃至５０℃で１０分間　　　　　１すすぎ洗いする
。引き続き、非イオン洗剤（ｐ−ノニルフェノールに１
０当量の酸化エチレンを付加して得られたもの）２９／
ｌｔ添加して８０℃で１５分間洗濯して共有結合してい
ない染料を洗い出す。この際にその洗浴のｐＨを必要な
らば炭酸ナトリウムを添加して８．５乃至９に調整する
。このあと染色物を４０℃の水で５分間、そして２０℃
の水で５分間すすぎ洗いする。この際、後者のすすぎ浴
には１　ｆ／ｌの酢酸を添加する。

常法通シ脱水、乾燥したのち、鮮明な青色に均染された
、すぐれた湿潤堅ろう性を有する染色物が得られた。

実施例４ 熱水１２ｔに下記式の染料９０ｆを溶解し、ジオクチル
スルホスクシナート２’　０９を添加し、そして２５℃
に冷却する。

この溶液に炭酸ナトリウム４００ｇを加えて均質に攪拌
する。続いてアルギン酸塩のり剤（６％のもの）５に９
を混合し、そして水を加えて容積を２０　ｔＫ調整する
。このようにして仕立てられたパッド染料溶液のｐＨｔ
、１０である。

坪量１００秒賃　　の絹織物１８Ｋｇ’ｉパッド染色機
にかけて上記の染料液でパッシングし、そして９０％重
量増加まで絞る。この含浸された織物を２５℃でロール
に巻き取り、プラスチックで気密に包み、そして６時間
２５乃至２７℃の温度下に放置する。この染色された織
物を次に広幅洗滌機にかけて４ｏ乃至５０℃の温度で１
０分間すすぎ洗いし、ついで非イオン洗剤（ｐ−ノニル
フェノールに１０当量の酸化エチレンを付加して得られ
たもの）２９／ｌを添加して８０℃で１５分間洗滌して
共有結合していない染料を洗い出す。

この際に洗浴のｐｉを必要ならば炭酸ナトリウムを添加
して８．５乃至９に調整する。次に、この染色物を４０
℃の水で５分間、そして２０℃の水で５分間すすぎ洗い
する。この際、後者のすすぎ浴に（ｒ：ｌ、　１　ｇ／
　ｔの酢酸を添加する。最後に常法通り脱水、乾燥する
。

しかして、鮮明な黄色に均染された染色物が得られ、こ
れはすぐれた湿潤堅ろう性を有していた。

実施例５ ワックス防染剤を塗布された絹織物２００２を、下記の
３種の染料と炭酸ナトリウム４００２とＮａα１２００
ｇとを含有している２５乃至３０℃の水性浴２０Ｌ中に
浸漬する。

この染浴の中で２５〜３０℃の温度において２４時間、
織物を絶えず攪拌回動させる。

そのあと、２９／ｌの非イオン洗剤（ｐ−ノニルフェノ
ールに１０尚量の酸化エチレンを縮合して得られたもの
）を含有している洗浴に染色物を入れて洗滌し、ワック
ス防染剤　　　　　ｊ。

及び共有結合していない染料を洗い出す。続いてすすぎ
洗いし、乾燥する。

しかして、完全に防染されたパターンを有する褐色に染
色された湿潤堅ろう度の高い染色物が得られた。

実施例６ ワックス防染剤を塗布された絹織物２００２を、下記式
の染料１０ｇと炭酸ナトリウム４００９とＮａα１２０
０９とを含有している２５乃至３０℃の水性染浴２０を
中に浸漬する。

この染浴の中で織物を２５乃至３０℃の温度で１２時間
絶えず攪拌回動させる。このあと染色された織物を、２
９／ｌの非イオン洗剤（ｐ−ノニルフェノールに１０当
量の酸化エチレンを縮合して得られたもの）を含有して
いる洗浴中で洗ってワックス防洗剤及び共有結合してい
ない染料を洗い落す。次にすすぎ洗いし、乾燥する。

しかして完全に防染されたパターンを有する赤色に染色
された湿潤堅ろう度の高い染色物が得られた。

上記実施例１〜６と同様に操作を実施して、ただし上記
実施例に記載した染料の代えて後記衣の第２欄に示した
染料を等モル量使用して、表の第３欄に記載した色相に
染色された、湿潤堅ろう性の非常にすぐれた染色物が得
られた。

表　　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 」Ｌ（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき） 表　（つづき）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　シルクまたはシルク含有混合繊維材料を反応染料
   で染色する方法において、式 ０式％（１） （式中。 Ｄは千ノーまたはポリ−アゾ系、金属錯塩アゾ系、アン
   トラキノン系、フタロシアニン系、ホルマサン系、アゾ
   メチン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン
   系、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサン
   トン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキ
   ノン系、またはペリレンテトラ力ルホイミド系のスルホ
   基含有染料の残基全意味し、そして［Ｙ］　　はｎが１
   乃至４である同種または異種の反応性基Ｙを意味する）
   の反応染料でシルクまたはシルク含有混合繊維材料を８
   以上のｐＨの水性媒質中において分散および湿潤作用剤
   を添加することなく、２０乃至４０℃の温度で６乃至４
   ８時間染色するか、あるいは該被染色材料を含浸しそし
   て含浸された材料を湿潤状態において６乃至４８時間２
   ０乃至６０℃の温度下に放置することを特徴とする方法
   。 ２、　シルクまたはシ＃戸秦撞ｑ秒輻−シルク含有混合
   繊維材料に、ｐＩＩが８以上の水性パッド浴内でり、Ｙ
   およびｎが特許請求の範囲第１項に記載した意味を有す
   る式（１）の反応染料を含浸させ、そして含浸処理され
   た材料を湿潤状態において６乃至４８時間、特に２４時
   間、２０乃至６０℃の温度下に放置することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、　シルクまたはシルク含有混合繊維材料を、Ｄ、Ｙ
   およびｎが特許請求の範囲第１項に記載した意味を有す
   る式（１）の反応染料で、ｐＨが８以上且つ温度が２０
   乃至４０℃の水性染浴中で６乃至４８時間、特に２４時
   間染色することを特徴とする方法。 ４、　　Ｄがモノ−またはジスーアゾ染刺の残基を意味
   する式（１）の反応染料を使用することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項乃至３項のいずれかに記載の方法。 ５、　　Ｄが重金属−アゾ染料錯塩の残基を意味する式
   （１）の反応染料を使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項乃至３項のいずれかに記載の方法。 ６、　　Ｄがアントラキノン染料の残基を意味する式（
   １）の反応染料を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項乃至３項のいずれかに記載の方法。 ７、　　Ｄが銅−寸たけニッケルー７タロシアニン、銅
   −ホルマサン錯塩、寸たはトリフエンジオキサジンの残
   基を意味する式（１）の反応染料を使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項乃至３項のいずれかに記載
   の方法。 ８、　　Ｄがベンゼン系才たはナフタレン系の１：２−
   クロム−または１：２−コバルト−錯塩アゾ染料の残基
   を意味し、そしてそのクロム原子またはコバルト原子が
   アゾ結合に対してオルト位置において金属化可能な基に
   結合されている式（１）の反応染料を使用することを特
   徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ９、　下記式 〔式中。 Ｄｌ　　はベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分
   の残基、　　　　　　　　　　　　　　　、ｊ。 Ｋはベンゼン系またはナフタレン系、または複素環式系
   のカップリング成分の残基、Ｑは直接結合、アミノベン
   ゾイルアミノ基、または架橋メンバー−Ｎ（１１（ここ
   でＲは水素または非置換または置換されたＣ４−４−ア
   ルキル基を意味する）、 Ｙ及びｎは特許請求の範囲第４項に記載した意味を有し
   、そしてその反応性基Ｙはジアゾ成分またはカップリン
   グ成分に結合しているか、あるいは各１個または２個の
   反応嬉がジアゾ成分にもカップリング成分にも結合して
   いるか、あるいは２個の反応眞１がカップリング成分捷
   たはジアゾ成分に結合しているか、あるいは２個の反応
   ＩＩがジアゾ成分またはカップリング成分にそして１個
   の反応様がカップリング成分またはジアゾ成分に結合し
   ている〕の反応染料を使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第４項に記載の方法。 １０、Ｒが水素またはメチルである式（２）の反応染料
   を使用することを特徴とする特許請求の範囲第９項に記
   載の方法。 １１、Ｙがビニルスルホニル、スルファトエチルスルホ
   ニル、α−ブロモアクリロイル、α、β−ジブロモプロ
   ピオニル、ハロピリミジルまたはハロトリアジニルを意
   味する式（１）または（２）の反応染料を使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１０項のいずれ
   かに記載の方法。 １２、Ｙが２，４−ジフルオロ−５−クロロピリミジニ
   ル−（６）、２−メチルフェニルアミノ−１２−スルホ
   フェニルアミノ−または２−クロロフェニルアミノ−４
   −フルオロ−１、３，５−トリアジニル−（６）、２−
   ［Ｎ−メチル−Ｎ−（メチルフェニル、クロロフェニル
   、スルホフェニル）−アミノ］　−４，−フルオロ−１
   ，３，５−トリアジニル−（６）、２−（Ｎ−エチル−
   Ｎ−（メチルフェニル、クロロフェニル、スルホフェニ
   ル）−アミノシー４−フルオロ−１，３，５−１リアジ
   ニルー（６）、α、β−ジブロモプロピオニル、α−ブ
   ロモアクリロイル、２−（β−クロロエチルスルホニル
   エチルアミノ）−４−フルオロ−１，３，５−トリアジ
   ニル−（６）、２゜４−ジクロロピリミジニル−５−カ
   ルボニル、２−クロロ−４−インプロポキシ−１゜３．
   ５−トリアジニル−（６）　ｔたは２−メトキシ−４−
   フルオロ−１，３，５−トリアジニル−（６）である式
   （１）または（２）の反応染料を使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３、Ｙがα、β−ジブロモプロピオニルまたはα−ブ
   ロモアクリロイルである式（１）または（２）の反応染
   料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１２項
   に記載の方法。 １４．８以上のｐＨとして９乃至１０のｐＨ価に調整す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至３項のい
   ずれかに記載の方法。 １５、被染色材料をのり剤特にアルキン酸塩のり剤の存
   在下で含浸することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   、２項、６項乃至１４項のいずれかに記載の方法。 １６、染浴付与量が１：０．７乃至１：１．３となるよ
   うパッド浴を使用することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項、２項、４項、５項のいずれかに記載の方法。 １７、浴比が１：５０乃至１　：　１５０となるよう水
   性染浴を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項および３項乃至１４項のいずれかに記載の方法。 １８、染色された材料を、ｐＨが８．５乃至９且つ高め
   られた温度、好ましくｌｄ、７０乃至８５℃の温度の、
   場合によっては非イオン洗剤の存在する水性洗浴中で洗
   濯することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１７
   項のいずれかに記載の方法。