JP2557855B2 - 水溶性アゾ化合物及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性アゾ染料の分野にある。繊維反応
性染料は紡織繊維材料の染色及び捺染に広範囲に使用さ
れ、使用可能な反応性染料の大多数は種々な使用範囲に
使用することができる。例えば欧州特許出願公開第0094
055号公報、英国特許出願公開第2026527号公報及び特開
昭57−42986号、58−46185号及び58−46186号公報中
に、ビニルスルホニル−系からなる繊維反応性残基及び
モノクロル−又はモノフルオルトリアジニリル−系から
なる別の繊維反応性残基を含有するアゾ染料が記載され
ている。併し達成された技術水準は十分には満足なもの
ではない。公知の染料はある使用技術的欠点例えば特定
の染色法に対する不十分な適合性を有し、一部は完全に
は満足させない堅牢性例えば十分でない湿潤日光−及び
汗日光堅牢性を有する。

本発明の根底には、改善された性質を有する新規な水
溶性反応性染料を見出し、その際これら新規な染料は殊
に吸尽法に適し、高い堅牢性水準を有する染色を与える
べきである課題があつた。この課題は本発明により解決
された。

本発明の対象は、一般式（１） 〔式中 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 R¹は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、ス
ルホ基又はカルボキシ基であり、 R²は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、ス
ルホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換され
ていることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハ
ロゲン原子例えば塩素−又は臭素原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は一般式（2c） （式中 R⁴は水素原子であって、R⁵はフエニル又は置換されて
いるフエニルであるか、またはR⁴は式−SO₂−Ｙで表さ
れる基によって置換されている１乃至４個の炭素原子を
有するアルキルであって、R⁵は式−SO₂−Ｙで表される
基によって置換されている１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルであり、そしてこれらの基−SO₂−Ｙは式
（１）の中に示されていて、下記に定義されている） で示される残基であり、 Ｂはベンゼン核にマミノ基に対するオルトー、メター
又はパラー位に於て存在し、これは一般式（2e）、（2
f）又は（2g） （式中 R⁶は水素原子間は１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基−これは置換されていることができる−又は場合
により置換されたアリール残基であり、 R⁷は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又は
場合により置換された脂環式残基でありそして R⁸は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、場
合により置換されたアリール残基、シアノ基、上記一般
式（2d）の基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有す
るアルキル及び／又は場合により置換されたアリールに
よりモノ−又はジ−置換されたアミノ基又は一般式（2
h） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
ることができる−である） で示される基を意味するか 又は R⁷及びR⁸は窒素原子及び４乃至７個のＣ−原子を有す
る１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原子を有す
る２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の別のヘテ
ロ原子例えばNH又は窒素−、窒素−又は硫黄原子と共に
５−乃至８−員飽和複素環式環例えば特にモルホリン
−、ビペリジン−又はピペラジン−環を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カ
リウム又はリチウム又はアルカリ土類金属例えばカルシ
ウムの当量であるが、併し殊に水素原子又はアルカリ金
属であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し（その際ｎ＝零の場合該基は
水素原子を意味する）、 ｐは零、１又は２の数を示し（その際ｐ＝零の場合該
基は水素原子を意味する）、 Ｙはβ−チオスルフアトエチル−基、β−ホスフアト
エチル−基又はβ−クロルエチル−基又は殊にビニル基
又は殊にβ−スルフアトエチル−基であり、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基
−SO₂−Ｙは式残基Ａ又はＤに又はこの両方に任意の位
置に於て結合しており、その際該基はＡの脂肪族及び芳
香族Ｃ−原子に及びＤの芳香族Ｃ−原子に又はR¹及びR²
の脂肪族及び殊に芳香族Ｃ−原子に結合していることが
できる〕 で示される、新規な価値の高い水溶性アゾ化合物であ
る。

ｍが２なる数を示す場合には、−SO₂−Ｙなる両基は
殊に同時にはＡ又はＤに結合せずに一方はＡにそして他
方はＤに結合している。

上記式員は相互に同一の又は相互に異なる意味を有す
ることができる。スルホ基は一般式−SO₃Mの基、カルボ
キシ基は一般式−COOMの基、チオスルフアト基は一般式
−Ｓ−SO₃Mの基、ホスフアト基は一般式−OPO₃M₂の基、
そしてスルフアト基は一般式−OSO₃Mの基であり、その
場合夫々Ｍは上記の意味を有する。

新規なアゾ化合物は酸の形でもその塩の形でも存在す
ることができる。殊に本化合物は塩特にアルカリ−金属
塩の形態でありそして又殊にこれら塩の形でヒドロキシ
−及び／又はカルボンアミド基含有材料特に繊維材料の
染色（ここで及び以下では一般的意味で及び捺染を含め
て解される）に使用される。１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキル基は殊にメチル−及びエチル基であり、１
乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基は殊にメトキ
シ−及びエトキシ基である。

脂肪族残基は殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアル
キル基又は２乃至４個のＣ−原子を有するアルケニル基
である。アルキル基が置換されている場合には、これら
は好ましくは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルフアト又は
場合により置換されたアリールなる群から選択されてい
る１又は２好ましくは１個の置換分により置換されてお
り、式残基Ａが置換されたアルキル基を含有する場合に
は、又上記定義によるこれら置換分の一方又は両方殊に
一方は上記基−SO₂−Ｙであることができる。

アルコキシ基が置換されている場合には、これらは殊
にヒドロキシ基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアル
コキシ基又はアルキル残基に於て夫々１乃至４個のＣ−
原子を有するアルコキシアルコキシ基により置換されて
いる。

場合により置換された脂環式残基は殊に５−乃至８−
員シクロアルキル残基例えばシクロペンチル−又はシク
ロヘキシル残基であり、これらは例えば１乃至３個のメ
チル基により置換されていることができる。アリール残
基は好ましくはフエニル残基又は１−又は２−ナフチル
残基である。フエニル残基が置換されている場合には、
これは殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、ヒドロキシ、
ニトロ、カルボキシ、スルホ及び塩素なる群から選択さ
れている１又は２個の置換分により置換されており、ナ
フチル残基が置換されている場合には、これは殊に１、
２又は３個のスルホ基により置換されている。式残基
R²、R⁴及びR⁵が置換されたアリール残基を意味する場合
には、又上記定義による置換分の１又は２個殊に１個は
上記基−SO₂−Ｙであることができる。

置換されたフエニル残基は特に２個のスルホ、１乃至
４個のＣ−原子を有する１個のアルキル、１乃至４個の
Ｃ−原子を有する１個のアルコキシ及び１個の塩素なる
群から選択されている１又は２個の置換分により置換さ
れている該残基例えば２−スルホ−フエニル−、３−ス
ルホフエニル−、４−スルホフエニル−、２−スルホ−
４−メチル−フエニル−、２−スルホ−４−メトキシ−
フエニル−、２−スルホ−４−クロル−５−メチル−フ
エニル−、2,5−ジスルホ−フエニル−及び2,5−ジスル
ホ−４−メチル−フエニル−残基である。

R⁴又はR⁵が置換されたフエニル残基である場合には、
これらは特に又式−SO₂−Ｙ−式中Ｙは上記の特に好ま
しい意味を有する−の基により置換されたフエニル残基
又は該基−SO₂−Ｙにより及び１乃至４個のＣ−原子を
有するアルキル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
コキシ基、スルホ基又は塩素により置換されたフエニル
残基であることができる。

R⁴又はR⁵が置換されたナフチル残基である場合には、
これらは特に又式−SO₂−Ｙ−式中Ｙは上記の特に好ま
しい意味を有する−の基により置換されたナフチル残基
又は該基−SO₂−Ｙにより及び１又は２個のスルホ基に
より置換されたナフチル残基であることができる。

置換されたナフチル残基は殊にモノスルホ−、ジスル
ホ−及びトリスルホナフチル残基例えば１−スルホ−ナ
フチ−２−イル、５−スルホ−ナフチ−２−イル−、６
−スルホ−ナフチ−２−イル−、1,5−ジスルホ−ナフ
チ−２−イル−、3,6−ジスルホ−ナフチ−２−イル
−、4,8−ジスルホ−ナフチ−２−イル−、6,8−ジスル
ホ−ナフチ−２−イル−、3,6,8−トリスルホーナフチ
−２−イル−及び4,6,8−トリスルホーナフチ−２−イ
ル−残基である。

殊にR¹が水素原子、メチル−、エチル−、メトキシ
ー、エトキシー又はスルホ基を意味する。

殊にR²が水素原子、メトキシ−、エトキシ−又はスル
ホ基又は塩素原子又はフエノキシ基を意味する。

殊にＲがメチル−又はエチル基特に水素原子を意味す
る。

殊にＡが一般式（2c）のアミノ基を意味する。この点
で殊にR⁴が水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキル基であり、R⁵が水素原子、１乃至４個のＣ−原
子を有するアルキル基又はベンジル−又はフエネチル基
又はスルホ基により置換された、２乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル基又は上記の記載により置換されたフ
エニル基である。殊にＢがアミノ基、上記の記載により
場合により置換されたアシルアミノ基、上記の記載によ
り場合により置換されたフエニルアミノ基、ヒドロキシ
基又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基を意
味する。殊にR⁶がフエニル−又はｐ−メチル−フエニル
−基でありそして殊にR⁷が水素原子又は１乃至４個のＣ
−原子を有するアルキル基でありそしてR⁸が水素原子、
１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基又は上記の記
載によるアシル基−これは置換されていることができる
−又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−これ
は１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基又はスル
ホ基により置換されている−又はアミノ、アシルアミノ
（上記の記載による）、スルホ、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
コキシ、ニトロ及びヒドロキシなる群からなる１又は２
個の置換分により置換されたフエニル基である。

一般式（１）の化合物からなる好ましいアゾ化合物は
一般式（1a）に相当するアゾ化合物及びこのうち特に一
般式（1b）に相当するアゾ化合物である。

（式中Ｄがベンゼン環を示し、その他の式員は上記の特
に好ましい意味を有するか又はＤが２−ナフチル残基で
あり、R¹が水素原子又はスヌホ基を意味し、R²がスルホ
基又は殊に水素原子であり、その他の式員は上記の特に
好ましい意味を有する） に相当するアゾ化合物である。

更にこのうち特に一般式（1c） （式中個別的な式員は一般式（１）に就て挙げた特に好
ましい意味を有し、ｑが１又は２の数である） に相当するアゾ化合物、更に一般式（1d） （式中Ｂが一般式（2f）又は（2g）−式中R⁶、R⁷、R⁸は
上記の特に好ましい意味を有する−の残基であり、ｑが
１又は２の数を示し、その他の式員は一般式（１）に就
て挙げた特に好ましい意味を有する） に相当するアゾ化合物、更に一般式（1e） （式中個別的な式員は上記の特に好ましい意味を有し、
その際Ｂが特に上記の一般式（2f）又は（2g）の残基を
示す） に相当するアゾ化合物が好ましい。

更に好ましい本発明によるアゾ化合物は、一般式（1
f） （式中個別な式員は上記の特に好ましい意味を有し、
Ｒ″は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、スル
ホ基、カルボキシ基、置換されていることができるアリ
ール残基、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子例
えば塩素−又は臭素原子であり、Ｒ及びR⁴が互いに同一
であるか又は異なつており殊に同一であり、夫々殊に水
素原子又はメチル基を意味しＢが殊に上記一般式（2f）
又は（2g）の残基を示す） に相当するアゾ化合物である。

更に一般式（1g） （式中個別的な式員は上記の特に好ましい意味を有し、
その際Ｂが特に上記一般式（2f）又は（2g）の残基を示
す） に相当するアゾ化合物、 更に一般式（1h） （式中個別な式員は上記の特に好ましい意味を有し、そ
の際Ｂが特に上記一般式（2f）又は（2g）の残基を示
す） に相当するアゾ化合物が好ましい。

殊に一般式（1g）の化合物に於てR¹がスルホ基又は場
合により置換されたアミノメチレン基を意味し、Ｂが上
記の好ましい意味を有する上記式（2f）又は（2g）の残
基又は殊に上記式（2g）−式中R⁷が水素を示し、R⁸が上
記の好ましい意味を有する−の残基を意味する。

一般式（１）で表される本発明による化合物は、例え
ば一般式（３） で示されるアゾ化合物、下記一般式（４）で示される芳
香族アミン及び下記一般式（５）で示される化合物 （上記式中、Ｄ、Ｍ、R¹、R²、Ｒ、ｎ、ｐ、Ａ、Ｂ及び
Ｙは上記の意味を有しそしてｒ及びｓは夫々零、１又は
２の数を示し、その際ｒ又はｓが零に等しい場合、これ
ら基は水素原子を意味する） を2,4,6−トリクロル−ｓ−トリアジン（塩化シアヌ
ル）又は2,4,6−トリフルオル−ｓ−トリアジン（弗化
シアヌル）と任意の順序で又は場合により同時に反応さ
せ、その際一般式（３）及び（５）の出発化合物を、
（ｒ＋ｓ）の合計がｍの意味を有することによって製造
することができる。上記の４種の可能な出発化合物との
反応は任意の順序で及び場合により部分的に又同時に実
施することができるから、この本発明による方法の態様
が可能かである。化合物（３）、（４）及び（５）と塩
化シアヌル又は弗化シアヌルとの相次いでの個別的反応
を実施するのが好ましい。

一般式（１）の本発明によるアゾ化合物を製造するた
めの重要な方法の態様は例えば、一般式（６） 〔式中Ｄ、Ｍ、R¹、R²、Ｒ、Ｙ、ｎ及びｒは上記の意味
を有し、Halは塩素−又は弗素原子であり、Ｘは式（4
a）又は（5a） （式中Ａ、Ｂ、Ｍ、ｐ呼びｓは上記の意味を有する で示される基を示す〕 で示されるモノハロゲン−トリアジニルアミノ−ナフト
ール−アゾ化合物を上記一般式（４）の芳香族アミノ化
合物又は上記一般式（５）の化合物と反応させ、その際
式（３）及び（５）の出発化合物を、（ｒ＋ｓ）がｍの
意味を有する様に選択するか又は一般式（７） （式中Hal、Ａ、Ｂ、Ｍ、Ｙ、ｐ及びｓは上記の意味を
有する） で示されるモノハロゲン−トリアジン−化合物を上記一
般式（３）のアゾ化合物と反応させ、その際これら出発
化合物を、（ｒ＋ｓ）の合計がｍの意味を有する様に選
択することを特徴としている。

上記の製造方法と別の方法は、例えば一般式（８） （式中Ａ、Ｂ、Ｒ、Ｍ、Ｙ、ｎ、ｐ及びｓは上記の意味
を有する） で示されるトリアジニルアミノ−ナフトール−スルホン
酸−化合物を一般式（９） （式中Ｄ、R¹、R²、Ｙ及びｒは上記の意味を有する） で示される芳香族アミンのジアゾニウム化合物とカツプ
リングし、その際出発化合物を、（ｒ＋ｓ）なる合計は
ｍの意味を有する様に選択する様に実施することができ
る。

一般式（６）−式中式残基Ｘは上記一般式（４） （式中Ｍ及びｐは上記の意味を有する）の基を意味する
が、併しＢが上記一般式（2g）のアミノ残基である−の
化合物は、一般式（１）の本発明によるアゾ化合物を製
造するための出発化合物のみならず又価値の高い繊維反
応性染料特性を有する本発明による目的生成物である。

それ故本発明は、一般式（1A） （式中Ｄ、Ｍ、R¹、R²、Ｒ、Ｙ、ｎ、ｐ、R⁷、R⁸及びHa
lは上記の特に好ましい意味を有するが併し殊にHalは塩
素素子である） で示されるアゾ化合物に関する。

一般式（６）の化合物は、一般式（10） （式中両Halは上記の意味を有し、互いに同一であり、
Ｍ、Ｒ及びｎは上記の意味を有する） で示されるジハロゲントリアジニルアミノ−ナフトール
スルホン酸−化合物を一般式（４）の芳香族アミンと反
応させて一般式（11） （式中Hal、Ｂ、Ｍ、Ｒ、ｐ及びｎは上記の意味を有す
る） で示されるモノハロゲントリアジニルアミノ−ナフトー
ルスルホン酸−化合物とし、これを一般式（９）の芳香
族アミンのジアゾニウム化合物とカツプリングさせて一
般式（６）−式中Ｘは式（4a）の残基に等しい−のアゾ
化合物とするか又は 上記一般式（10）のジハロゲントリアジニルアミノナ
フトールスルホン酸−化合物を一般式（５）の化合物と
反応させて一般式（12） （式中Hal、Ａ、Ｍ、Ｒ、Ｙ、ｎ及びｓは上記の意味を
有する） で示されるモノハロゲントリアジニルアミノ−ナフトー
ルスルホン酸−化合物とし、これを一般式（９）の芳香
族アミンのジアゾニウム化合物とカツプリングさせて一
般式（６）−式中Ｘは式（5a）の残基に等しい−とする
か又は一般式（13） （式中Hal、Ｄ、Ｍ、R¹、R²、Ｒ、Ｙ、ｎ及びｒは上記
の意味を有する） で示されるジハロゲントリアジニルアミノ−ナフトール
スルホン酸を一般式（４）の芳香族化合物又は一般式
（５）の化合物と反応させるか又は 一般式（５）の化合物を先づ塩化シアヌル又は弗化シ
アヌルと縮合させ、これから得られる生成物を次にアミ
ノナフトールスルホン酸と反応させて上記一般式（12）
のモノハロゲン−トリアジニルアミノ−ナフトールスル
ホン酸とし、これを一般式（９）の芳香族アミンのジア
ゾニウム化合物とカツプリングさせて一般式（６）−式
中Ｘは式（5a）の残基に等しい−のアゾ化合物とするこ
とによつて製造することができる。

同様にして一般式（1A）の本発明によるアゾ化合物
は、一般式（11）−式中Ｒが一般式（2g）のアミノ基を
意味し、Hal、Ｍ、Ｒ、ｐ及びｎは上記の意味を有し、
その際Halは殊に塩素原子である−のモノハロゲントリ
アジニルアミノ−ナフトールスルホン酸−化合物を一般
式（９）−式中Ｄ、R¹、R²及びＹは上記の意味を有し、
ｒが１の数を示す−の芳香族アミンのジアゾニウム化合
物とカツプリングするか又は一般式（13）−式中Halは
上記の意味を有するが併し殊に夫々塩素原子を示し、ｒ
が１の数を意味し、Ｄ、R¹、R²、Ｒ、Ｍ、Ｙ及ｎは上記
の意味を有する−のジハロゲントリアジニルアミノ−ナ
フトールスルホン酸−アゾ化合物を一般式（４）−式中
Ｍ及びｐ上記の意味を有し、Ｂが一般式（2g）（式中R⁷
及びR⁸は上記の意味を有する）のアミノ基を示す−の芳
香族化合物と反応させることによつて製造することがで
きる。

一般式（13）のジハロゲントリアジニルアミノ−ナフ
トールスルホン酸−アゾ化合物は再び例えば一般式
（９）の芳香族アミンのジアゾニウム化合物を一般式
（10）のジハロゲントリアジニルアミノナフトールスル
ホン酸とカツプリングさせるか又は一般式（３）のアミ
ノアゾ化合物と塩化シアヌル又は弗化シアヌルと反応さ
せて製造することができる。この様な方法及び上記出発
化合物はそれ自体としては公知である。

同様にそれ自体としては公知の方法に類似して一般式
（７）に相当する出発化合物は塩化シアヌル又は弗化シ
アヌルを任意の順序で一般式（４）及び（５）の化合物
と反応させることによつて製造することができる。同様
に一般式（３）の出発化合物は公知方法に類似して一般
式（９）の芳香族アミンのジアゾニウム化合物と一般式
（３）から誘導され得るアミノナフトールフルホン酸と
のカツプリングにより得られる。

塩化シアヌル又は弗化シアヌルと一般式（４）又は
（５）の化合物との反応及び一般式（10）のジハロゲン
トリアジニルアミノナフトールスルホン酸−化合物と一
般式（４）又は（５）の化合物との反応、同様に一般式
（13）のジハロゲントリアジニル−ナフトールスルホン
酸−アゾ化合物と一般式（４）又は（５）の化合物との
反応は有機又は水性−有機媒体中で行うことができる。
これら反応は好ましくは水性媒体中で酸結合剤例えばア
ルカリ−又はアルカリ土類炭酸塩、アルカリ−又はアル
カリ土類炭酸水素塩又は−水酸化物又はアルカリ酢酸塩
又は塩基性アルカリ燐酸塩の添加下行われ、その際アル
カリ−又はアルカリ土類金属は好ましくはナトリウム、
カリウム及びカルシウムの該金属である。更に市販の湿
潤剤の少量の添加が有利である。水性媒体に水と混和可
能な不活性有機溶剤を添加する場合は、これは殊にアセ
トン又はＮ−メチル−ピロリドンである。これら縮合反
応は０乃至90℃好ましくは０乃至60℃及び1.5乃至７特
に２乃至５のpH−値で実施される。

同様にして一般式（７）に相当するモノハロゲントリ
アジン−化合物と一般式（３）のアミノナフトールスル
ホン酸−アゾ化合物と又はナフトール性カツプリング成
分としてのアミノナフトールスルホン酸との反応、同様
に一般式（６）のモノハロゲントリアジン−化合物と一
般式（４）又は（５）の化合物との反応は水性−有機、
好ましくは水性媒体中で行うことかできる。好ましくは
該反応は水性媒体中で酸結合剤例えばアルカリ−又はア
ルカリ土類炭酸塩、アルカリ−又はアルカリ土類炭酸水
素塩又は−水酸化物又はアルカリ酢酸塩又は塩基性アル
カリ燐酸塩の添加下行われ、その際アルカリ−及びアル
カリ土類金属は好ましくはナトリウム、カリウム及びカ
ルシウムの該金属である。更に少量の市販湿潤剤の添加
が有利であることができる。水性媒体に水と混和可能な
不活性有機溶剤である場合には、これは殊にアセトンで
ある。これら縮合反応は０乃至90℃好ましくは50乃至90
℃の温度及び３乃至９特に５乃至７のpH−値に於て実施
される。

一般式（９）のアミンのジアゾニウム化合物と一般式
（８）、（10）、（11）又は（12）との本発明によるカ
ツプリング反応は同様に水性−有機媒体中で行うことが
でき、好ましくは該反応は水性媒体中で弱酸性乃至中性
場合により非常に弱いアルカリ性pH−範囲に於て０乃至
50℃の温度で実施することができる。好ましくはカツプ
リング反応は３乃至７のpH−値及び５乃至20℃の温度に
於て行われる。それ自体としては可能なアルカリ性範囲
に於けるカツプリングは、繊維反応性基特に一般式−SO
₂−Ｙに相当する該基の損傷を避けるために、回避され
るべきである。

以上の製造方法と別の方法は、一般式（１）−式中Ｙ
がβ−スルフアトエチル−基を示す−の本発明によるア
ゾ化合物を製造するために使われ、これは一般式（１）
−但し式中式残基の一方又は両方がβ−ヒドロキシエチ
ル−基を示す−に相当するアゾ化合物をそれ自体として
公知な方法で硫酸化剤と反応させることを特徴としてい
る。硫酸化剤は、例えば96乃至100％硫酸又は三酸化硫
黄を含有する硫酸又はクロルスルホン酸である。好まし
くは98乃至100％硫酸が使用され、その際反応温度は０
乃至20℃で保たれる。

以上の製造方法とは更に別の方法は、一般式（１）−
式中Ｙがβ−チオスルフアトエチル−基を示す−の本発
明によるアゾ化合物を製造するために使われ、これは一
般式（１）の本発明によるアゾ化合物−これは１又は２
個のβ−スルフアトエチルスルホニル−基を含有する−
をそれ自体としては公知な方法によりアルカリ性−水性
媒体中で例えば８乃至12特に9.5乃至10.5のpH−値及び1
0乃至40℃の温度に於て先づビニルスルホニル−化合物
に変え、次にこれを40乃至７のpH−値した後アルカリチ
オ硫酸塩と０乃至40℃の温度に於て反応させることを特
徴としている。

本発明による化合物（１）及び（1A）を合成するため
に使われて上記式−SO₂−Ｙの基を含有する一般式
（９）のアミノ化合物は例えば次の通りである： １−アミノ−４−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン、１−アミノ−３−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−（β−
スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ
−２−メトキシ−５−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−（β
−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミ
ノ−４−メトキシ−３−（β−スルフアトエチルスルホ
ニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−ヒドロキシ−４−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−
４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、
１−アミノ−２−メチル−５−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−４−メチル−３
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１
−アミノ−２−クロル−４−（β−スルフアトエチルス
ルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−クロル−５−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−４−クロル−５−（β−スルフアトエチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−ブロム−４−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−カルボキシ−５−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−カルボキシ
−４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼ
ン、１−アミノ−２−スルホ−４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−スルホ
ニル−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベン
ゼン、１−アミノ−2,5−ジメトキシ−４−（β−スル
フアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−2,
4−ジメトキシ−５−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン、１−アミノ−2,5−ジエトキシ−４−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−
メチル−５−メトキシ−４−（β−スルフアトエチルス
ルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−2,5−ジメチル−
４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、
１−アミノ−2,4−ジスルホ−５−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、２−アミノ−１−スルホ
−６−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン、２−アミノ−６−スルホ−８−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−６−スル
ホ−４−（β−スルフアトエチルスルフアニル）−ナフ
タリン、１−アミノ−７−スルホ−５−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−４−
スルホ−６−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナ
フタリン、１−アミノ−４−スルホ−７−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−１
−スルホ−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−
ナフタリン、２−アミノ−1,7−ジスルホ−５−（β−
スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミ
ノ−８−スルホ−６−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ナフタリン、１−アミノ−４−（β−スルフアト
エチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−５−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリン、１
−アミノ−６−（β−スルフアトエチルスルホニル）−
ナフタリン、１−アミノ−７−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−２−エトキシ
−６−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン、２−アミノ−５−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ナフタリン、２−アミノ−６−（β−スルフアト
エチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−７−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリン及び
２−アミノ−８−（β−スルフアトエチルスルホニル）
−ナフタリン及びそれらの対応するβ−チオスルフアト
エチルスルホニル−、β−ホスフアトエチルスルホニル
−、β−クロルエチルスルホニル−及びビニルスルホニ
ル−誘導体。

本発明による化合物（１）を製造するために使われ
て、一般式−SO₂−Ｙに相当する繊維反応性基を含有し
ない一般式（９）の芳香族アミノ化合物は例えば次の通
りである： １−アミノベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノベ
ンゼン−３−及び−４−スルホン酸、２−アミノ−４−
スルホ安息香酸、２−アミノ−５−スルホ−安息香酸、
４−アミノ−２−スルホ−安息香酸、４−アミノ−トル
エン−２−及び−３−スルホン酸、２−アミノ−トルエ
ン−４−及び５−スルホン酸、２−アミノ−トルエン−
４−カルボン酸、アントラニル酸、アニリン、２−、３
−及び４−メチルアニリン、２−、３−及び４−アニシ
ジン、２−、３−及び４−クロルアニリン、４−アミノ
−安息香酸、２−アミノ−アニソール−４−及び−５−
スルホン酸、４−アミノ−アニソール−２−及び−３−
スルホン酸、３−クロル−２−マミノトルエン−５−ス
ルホン酸、４−クロル−２−アミノトルエン−５−スル
ホン酸、５−クロル−２−アミノ−トルエン−３−及び
４−スルホン酸、６−クロル−２−アミノ−トルエン−
４−スルホン酸、６−クロル−３−アミノ−トルエン−
４−スルホン酸、１−アミノ−ベンゼン−2,5−ジスル
ホン酸、１−アミノベンゼン−2,4−及び3,5−ジスルホ
ン酸、２−アミノ−トルエン−4,5−及び4,6−ジスルホ
ン酸、４−アミノ−トルエン−2,5−ジスルホン酸、２
−アミノナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノナフ
タリン−５−及び−６−スルホン酸、２−アミノナフタ
リン−７−及び−８−スルホン酸、１−アミノナフタリ
ン−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−及
び−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−4,8−ジ
スルホン酸、２−アミノナフタリン−6,8−ジスルホン
酸、２−アミノナフタリン−1,5−及び−1,7−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−5,7−、−3,6−、−3,7
−及び−4,7−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−
2,4−、−2,5−、−3,6−、−3,7−、−3,8−、−4,6
−、−4,7−、−4,8−、−5,7−及び−6,8−ジスルホン
酸、２−アミノナフタリン−3,6,8−トリスルホン酸、
２−アミノナフタリン4,6,8−及び−1,5,7−トリスルホ
ン酸、１−アミノ−ナフタリン−2,4,7−トリスルホン
酸、１−アミノ−ナフタリン−2,4,8−、−3,5,7−、−
3,6,8−及び−4,6,8−トリスルホン酸。

本発明によるアゾ化合物（１）及び（1A）の合成に使
われるアミノナフトールスルホン酸−これは場合により
それらのトリアジニルアミノ−誘導体への移行後ヒドロ
キシ基に対するオルト−位に於て一般式（９）の芳香族
アミンのジアゾニウル化合物とカツプリングさせる−
は、特に１−アミノ−3,6−ジスルホ−８−ナフトー
ル、１−アミノ−4,6−ジスルホ−８−ナフトール、２
−アミノ−3,6−ジスルホ−８−ナフトール、３−アミ
ノ−６−スルホ−８−ナフトール、３−アミノ−4,6−
ジスルホ−８−ナフトール、３−メチルアミノ−６−ス
ルホ−８−ナフトール、４−アミノ−６−スルホ−８−
ナフトール、２−アミノ−６−スルホ−８−ナフトー
ル、１−アミノ−４−スルホ−８−ナフトール及び２−
メチルアミノ−６−スルホ−８−ナフトールである。

本発明によるアゾ化合物（１）を合成するための出発
化合物として使われる一般式（５）に相当する化合物は
例えば次の通りである： １−アミノ−４−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン、１−アミノ−３−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−（β−
スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ
−２−メトキシ−５−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−（β
−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミ
ノ−４−メトキシ−３−（β−スルフアトエチルスルホ
ニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−ヒドロキシ−４−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−メチル−４
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１
−アミノ−２−メチル−５−（β−スルフアトエチルス
ルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−４−メチル−３−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−クロル−４−（β−スルフアトエチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−クロル−５−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−４−クロル−５−（β−スルフアトエチルスル
ホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−ブロム−４−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−カルボキシ−５−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−カルボキシ
−４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼ
ン、１−アミノ−２−スルホ−４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−スルホ
−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼ
ン、１−アミノ−2,5−ジメトキシ−４−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−2,4
−ジメトキシ−５−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ベンゼン、１−アミノ−2,5−ジエトキシ−４−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−
アミノ−２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２−
メチル−５−メトキシ−４−（β−スルフアトエチルス
ルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−2,5−ジメチル−
４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンゼン、
１−アミノ−2,6−ジブロム−４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−2,4−ジス
ルホ−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベン
ゼン、２−アミノ−１−スルホ−６−（β−スルフアト
エチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−６−ス
ルホ−８−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフ
タリン、１−アミノ−６−スルホ−４−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−７−
スルホ−５−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナ
フタリン、１−アミノ−４−スルホ−６−（β−スルフ
アトエチルスホニル）−ナフタリン、１−アミノ−４−
スルホ−７−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナ
フタリン、２−アミノ−１−スルホ−５−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−1,
7−ジスルホ−５−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−ナフタリン、２−アミノ−８−スルホ−６−（β
−スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリン、１−ア
ミノ−４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフ
タリン、１−アミノ−５−（β−スルフアトエチルスル
ホニルァ）−ナフタリン、１−アミノ−６−（β−スル
フアトエチルスルホニル）−ナフタリン、１−アミノ−
７−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン、１−アミノ−２−エトキシ−６−（β−スルフアト
エチルスルホニル）−ナフタリン、２−アミノ−６−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−ナフタリン、２
−アミノ−７−（β−スルフアトエチルスルホニル）−
ナフタリン及び２−アミノ−８−（β−スルフアトエチ
ルスルホニル）−ナフタリン及びそれらの対応するβ−
チオスルフアトエチルスルホニル−、β−ホスフアトエ
チルスルホニル−、β−クロルエチルスルホニル−及び
ビニルスルホニル−誘導体、１−アミノベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミノベンゼン−３−及び−４−スル
ホン酸、２−アミノ−４−スルホ−安息香酸、２−アミ
ノ−５−スルホ−安息香酸、４−アミノ−２−スルホ−
安息香酸、４−アミノトルエン−２−及び−３−スルホ
ン酸、２−アミノ−トルエン−４−及び−５−スルホン
酸、２−マミノ−トルエン−４−カルボン酸、アントラ
ニル酸、アニリン、２−、３−及び４−メチルアニリ
ン、２−、３−及び４−アニシジン、２−、３−及び４
−クロルアニリン、４−アミノ−安息香酸、２−アミノ
−アニソール−４−及び−５−スルホン酸、４−アミノ
−アニソール−２−及び−３−スルホン酸、３−クロル
−２−アミノ−トルエン−５−スルホン酸、４−クロル
−２−アミノ−トルエン−５−スルホン酸、５−クロル
−２−アミノ−トルエン−３−及び−４−スルホン酸、
６−クロル−２−アミノ−トルエン−４−スルホン酸、
６−クロル−３−アミノ−トルエン−４−スルホン酸、
１−アミノベンゼン−2,5−ジスルホン酸、１−アミノ
ベンゼン−2,4−及び−3,5−ジスルホン酸、２−アミノ
−トルエン−3,5−ジスルホン酸、２−アミノ−トルエ
ン−4,5−及び4,6−ジスルホン酸、４−アミノトルエン
−2,5−ジスルホン酸、２−（３′−スルホ−４′−ア
ミノフエニル）−６−メチル−ベンゾチアゾール−７−
スルホン酸、２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、
２−アミノナフタリン−５−及び−６−スルホン酸、２
−アミノナフタリン−７−及び−８−スルホン酸、１−
アミノナフタリン−２−、−３−、−４−、−５−、−
６−、−７−及び−８−スルホン酸、２−アミノナフタ
リン−4,8−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−6,8
−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−1,5−及び−
1,7−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−5,7−、−
3,6−、−3,7−及び−4,7−ジスルホン酸、１−アミノ
ナフタリン−2,4−、−2,5−、−3,6−、−3,7−、−3,
8−、−4,6−、−4,7−、−4,8−、−5,7−及び−6,8−
ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−3,6,8−トリス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−4,6,8−及び−1,5,7
−トリスルホン酸、１−アミノナフタリン−2,4,7−ト
リスルホン酸、１−アミノ−ナフタリン−2,4,8−、−
3,5,7−、−3,6,8−及び4,6,8−トリスルホン酸、エチ
ルアミン、エタノールアミン、タウリン、メチルタウリ
ン、ビス−〔β−（β′−クロルエチルスルホニル）−
エチル〕−アミン、アミノ酢酸、ジエタノールアミン、
フエノール、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソ−プロパノール及び水。

本発明によるアゾ化合物（１）及び（1A）を製造する
ための出発化合物として本発明により使われる一般式
（４）に相当する芳香族アミンは例えば次の通りであ
る： ２−アミノアセトアニリド、３−アミノアセトアニリ
ド、４−アミノアセトアニリド、1,2−フエニレンジア
ミン、1,3−フエニレンジアミン、1,4−フエニレンジア
ミン、２−ホルミルアミノ−アニリン、３−ホルミルア
ミノ−アニリン、４−ホルミル−アミノ−アニリン、２
−プロピオニルアミノ−アニリン、３−プロピオニルア
ミノ−アニリン、４−プロピオニルアミノ−アニリン、
４−ベンゾイルアミノ−アニリン、1,2−フエニレンジ
アミン−３−スルホン酸、1,2−フエニレンジアミン−
４−スルホン酸、1,4−フエニレンジアミン−２−スル
ホン酸、1,4−フエニレンジアミン−2,5−ジスルホン
酸、４−アセチルアミノ−又は４−ベンゾイルアミノ−
３−スルホ−アニリン、４−アセチルアミノ−又は４−
ベンゾイルアミノ−２−スルホ−アニリン、４−アセチ
ルアミノ−又は４−ベンゾイルアミノ−2,5−ジスルホ
−アニリン、４−アミノ−ジフエニルアミン、４−アミ
ノ−３′−スルホ−ジフエニルアミン、４−アミノ−２
−スルホ−ジフエニルアミン、２−アミノ−４−スルホ
−ジフエニルアミン、Ｎ−トリル−1,4−フエニレンジ
アミン−３−スルホン酸、Ｎ−クロルフエニル−1,4−
フエニレンジアミン−３−スルホン酸、４−アミノ−
２′−スルホ−４′−ニトロ−ジフエニルアミン、Ｎ−
メチル−又はＮ−エチル−２−アミノ−４−スルホ−ジ
フエニルアミン、４−エチルアミノ−アニリン、４−メ
チルアミノ−アニリン、４−ジメチルアミノ−アニリ
ン、４−ジメチルアミノ−アニリン、４−アミノ−４′
−ニトロ−２′−スルホ−ジフエニルアミン、４−ジ−
（ｎ−ブチル）−アミノ−アニリン、４−エチルアミノ
−又は４−メチルアミノ−２−スルホ−アニリン、４−
メチルアミノ−又は４−エチルアミノ−３−スルホ−ア
ニリン、４−ジメチルアミノ−又は４−ジエチルアミノ
−３−スルホアニリン、４−メチルアミノ−又は４−エ
チルアミノ−2,5−ジスルホ−アニリン、４−ジメチル
アミノ−又は４−ジエチルアミノ−2,5−ジスルホ−ア
ニリン、2,4−ジメトキシ−アニリン、3,4−ジメトキシ
−アニリン、２−エトキシ−アニリン、４−エトキシ−
アニリン、２−メトキシ−アニリン、４−メトキシ−ア
ニリン、２−アミノフエノール、４−アミノフエノー
ル、２−アミノフエニルエーテル、４−アミノジフエニ
ルエーテル、４−メトキシ−３−スルホ−アニリン、４
−エトキシ−３−スルホ−アニリン、４−アミノ−３−
スルホ−ジフエニルエーテル、4,4′−ジアミノ−ジフ
エニル−２−スルホン酸、Ｎ−（ω−スルホ−アセチ
ル）−1,4−ジアミノ−ベンゼン及びＮ−（ω−スルホ
−プロピロニル）−1,4−ジアミノ−ベンゼン。

以上のような方法によって製造された本発明化合物を
合成混合物から分離するには、一般的に公知な方法によ
り電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムによる
反応媒体からの沈殿により又は反応溶液の蒸発により例
えば噴霧乾燥により行われ、その場合この反応溶液に緩
衝物質を添加することができる。本発明による新規化合
物（１）及び（1A）は繊維反応性を有しそして非常に良
好な染料特性を有する。それ故これら化合物はヒドロキ
シ基含有及び／又はカルボンアミド基含有材料特に繊維
材料例えば皮革の染色に使用することができる。同様に
又本発明による化合物の合成の際得られる溶液も場合に
より緩衝物質の添加後場合により濃縮後直ちに液体配合
物として着色使用に供給することができる。

それ故本発明の対象は、又ヒドロキシ−及び／又はカ
ルボンアミド基含有材料を染色するために一般式（１）
又は一般式（1A）の本発明による化合物を使用すること
又はこれら基体上でのそれらの使用法である。この場合
原料着色例えばポリアミドからなる箔の該着色及び捺染
を包含する。殊に該材料は繊維材料特に紡織繊維例えば
糸、巻体及び織物の形で使用される。

ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒドロキシ基
含有材料例えばセルロース繊維材料又はそれらの再生生
成物及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維
材料は好ましくは木綿併し又他の植物繊維例えば麻、大
麻、ジユート及びラミー繊維であり、再生セルロース繊
維は例えばレーヨンステーブル及びビスコース−レーヨ
ンである。

カルボンアミド基含有材料は、例えば合成及び天然ポ
リアミド及びポリウレタン特に繊維の形でのもの例えば
羊毛及び他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,6、ポ
リアミド−６−ポリアミド−11及びポリアミド−４であ
る。

本発明による化合物は、上記基体特に上記繊維材料上
で水溶性染料特に繊維反応性染料に関して公知な適用技
術により、適用しそして固着することができる。

例えばこれを用いてセルロース繊維上で吸尽法により
長浴から最多種の酸結合剤及び場合により中性塩例えば
塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムの使用下非常に良好
な染色収率及び優れた染色ビルドアツプが得られる。40
乃至105℃の温度で、場合により加圧下130℃までの温度
で場合により通常な染色助剤の存在下水性浴中で染色す
る。この場合材料を温浴に導入しそしてこれを所望の染
色温度に徐々に加温しそして染色工程をこの温度で終了
させる様にして実施することができる。染色の吸尽を促
進する中性塩は浴に所望な場合又本来の染色温度の到達
後初めて添加することができる。

パジング法によりセルロース繊維上で同様に優れた染
色収率帯び非常に良好な染色ビルド・アツプが得られ、
その際窒温又は高温での例えば約60℃までの温度での滞
留、蒸熱又は乾熱により常法で固着することができる。

同様にセルロース繊維に関する通常の捺染法−これは
一段階法で例えば重炭酸ナトリウム又は他の酸結合剤及
び着色剤を含有する捺染ペーストで捺染し、引き続いて
100乃至103℃で蒸熱するか又は二段階法で例えば着色剤
を含有する中性又は弱酸性捺染ペーストにより捺染し、
引き続いて、捺染材料を熱い電解質含有アルカリ性浴に
導通するか又はアルカリ性電解質含有パジング液でオー
バーパジングし、引き続いてこの処理材料を滞留又は蒸
熱又は乾熱により処理して実施することができる−によ
り輪郭の良好な状態及び澄んだ白色地を有する着色力の
良い捺染が得られる。捺染の品質は変化する固着条件に
ほとんど影響されない。染色に於ても捺染に於ても本発
明による化合物により得られる固着度は非常に高い。

通常の熱固着法により乾熱により固着する場合120乃
至200℃の熱気を使用する。101乃至103℃の通常の水蒸
気のほかに又160℃までの温度の過熱蒸気及び加圧蒸気
を使用することができる。

酸結合性及びセルロース繊維上で染料を固着させる剤
は、例えば無機又は有機酸のアルカリ金属及びアルカリ
土類金属の水溶性塩基性塩又は化合物−これらは加熱の
際アルカリを遊離する−である。

特にアルカリ金属水酸化物及び弱乃至中強無機又は有
機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その際アルカリ化合
物のうらで好ましくはナトリウム−及びカリウム化合物
が挙げられる。この様な酸結合剤は例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、ギ酸ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素
二ナトリウムである。

本発明による化合物を酸結合剤で場合により熱作用下
処理することにより本発明による化合物（染料）は化学
的にセルロース繊維に結合される。特にセルロース染色
は非固着染料部分を除去するためのゆすぎによる通常の
後処理後優れた湿潤堅牢性を示し、特に非固着染料分は
その良好な冷水溶性のために容易に洗出することができ
る。

ポリウレタン−ポリアミド繊維上の染色は通常酸性媒
体から実施される。例えば、所望のpH−値を得るため
に、染浴に酢酸及び／又は硫酸アンモニウム及び／又は
酢酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウムを添加す
ることができる。染色の使用し得る均一性を得るため
に、通常の均染助剤例えば塩化シアヌルと３倍モル量の
アミノベンゼンスルホン酸及び／又はアミノナフタリン
スルホン酸との反応生成物又は例えばステアリルアミン
とエシレンオキシドとの反応生成物を基剤とする均染助
剤の添加が推奨される。通例染色されるべき材料を約40
℃の温度で浴に導入し、そこで数時間揺動し、次に染浴
を所望の弱酸性好ましくは弱酢酸酸性pH−値に後調整し
そして本来の染色を60乃至98℃の温度で実施する。併し
又染色は沸とう温度又は120℃までの温度で（加圧下）
実施することができる。

本発明によるアゾ化合物により形成されたセルロース
繊維材料上での染色及び捺染は、高い着色力、その上に
良好な日光堅牢性及び非常に良好な湿潤堅牢性例えば洗
たく−、縮絨−、水−及び海水−及びクロス染め−及び
汗堅牢性、更に良好なひだ付け堅牢性、アイロン掛け堅
牢性及び摩擦堅牢性を有する。

殊にそのアルカリ性汗堅牢性及び飲料水で湿潤堅牢性
が強調されるべきである。これに関して本発明によるア
ゾ化合物は、構造上最も近く比較可能なアゾ染料−これ
は反応性基として同様にビニルスルホン−基を染料分子
に結合して含有する−より驚くほど優れている。

以下の例は本発明を説明するものである。

これら例中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載
されており、一般にこれはそのナトリウム−又はカリウ
ム塩の形で製造されそして単離されそしてその塩の形で
染色に使用される。同様に以下の例特に表例中で遊離酸
の形で挙げた出発化合物及び成分をそのまゝ又はその塩
好ましくはアルカリ金属塩例えばナトリウム−又はカリ
ウム塩の形で合成に使用することができる。

特記しない限り、例中で記載の部は重量部であり、百
分率の記載は重量％である。重量部対容量部はキログラ
ム対リツトルと同じである。

例 １ ａ） ４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−アニ
リン295部を無水炭酸ナトリウム56部と共に水500部に溶
解し、氷500部及び水500部中2,4,6−トリクロル−1,3,5
−トリアジン194部の懸濁液中に入れてかきまぜる。０
乃至10℃に於て4.5のpH−値の保持下縮合反応が完結す
るまで撹拌し、次に１−アミノ−3,6−ジスルホ−８−
ナフトール319部を添加し、炭酸ナトリウムでpH−値4.5
にし、混合物をこのpH−値の保持下50℃に加温する。な
お数時間この条件下縮合反応が完結するまで撹拌し、混
合物を不溶分からろ別する。

ｂ） 氷水750部中２−スルホ−アニリン173.2部の懸濁
液を硫酸でpH−値２にし、ジアゾ化を水性5n−亜硫酸ナ
トリウム溶液200容量部で硫酸による−pH−値２の保持
下行う。なお１時間撹拌し、過剰の亜硫酸を常法に於て
アミドスルホン酸で除去する。

ｃ） ｂ）で製造したジアゾニウム塩懸濁液をａ）で製
造したカツプリング成分の溶液に入れてかきまぜ、その
際pH−値を５乃至６にしそしてカツプリング反応が完結
するまで保持する。引き続いて混合物を60℃に加温し、
４−アセチルアミノ−アニリン150部を撹拌下徐々に添
加し、縮合反応が終了するまで、pH−値６及び60乃至65
℃の温度なお約３時間保持する。

本発明によるアゾ化合物を反応溶液から通常の清澄化
後噴霧乾燥により又は塩化ナトリウムによる塩析により
単離する。式 で示される本発明による化合物のナトリウム塩の電解質
塩（例えば塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウム）を含有
する赤色生成物が得られ、本生成物は非常に良好な染料
特性を有し、水性溶液中で可視範囲で吸収極大を535nm
に於て示す。本発明による化合物（そのアルカリ金属塩
の形で）はセルロース繊維材料を繊維反応性染料にとつ
て通常は適用−及び固着法により濃い、澄んだ薄帯黄赤
色色調で染色する。本発明による化合物により得られる
染色及び捺染は、非常に良好な湿潤堅牢性例えば特に非
常に良好な洗たく堅牢性、良好な湿潤日光堅牢性及び特
に良好なアルカリ性汗日光堅牢性を示す。

例 ２ 塩化シアヌル190部を氷500部及び水500部中に懸濁
し、次に１−アミノ−3,6−ジスルホ−８−ナフトール3
19部を撹拌下導入する。更に撹拌しながら０乃至８℃の
温度で炭酸ナトリウム約120部により２乃至2,5のpH−値
を保つ。清澄にすることができる溶液が生成する。

これに例1 b） により製造した２−スルホ−アニリ
ン173.2部からなるジアゾニウム塩懸濁液を加え、混合
物を5.5のpH−値の保持下カツプリングが完結するまで
撹拌し、次にpH−値4.5を有する、３−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−アニリン295部の溶液を水350部
に添加し、反応混合物をpH−値4.5の保持下40乃至45℃
に加温し、これら条件下縮合反応が完結するまで撹拌す
る。引き続いて４−アセチルアミノ−アニリン150部を
添加し、なお３乃至４時間6.0のpH−値及び60乃至65℃
の温度に於て撹拌し、本発明による化合物を噴霧乾燥又
は塩析により単離する。

式 で示される化合物のナトリウム塩が電解質含有粉末の形
で得られる。

本発明による化合物は非常に良好な繊維反応性染料特
性を有しそして水性溶液中で可視範囲で吸収極大を535n
mに於て示す。本化合物は例１の化合物の如くセルロー
ス繊維材料上で薄い帯黄赤色色調を有する均斉で良好な
染色及び捺染を与える。

例 ３ 水500部及び氷500部中１−アミノ−3,6−ジスルホ−
８−ナフトール319部の中性溶液に十分な撹拌下５分の
間に2,4,6−トリフルオル−1,3,5−トリアジン142部を
加える。30分後水350部中３−スルホ−アニリン180部の
中性溶液を添加し、第二縮合反応を20乃至35℃の温度及
び4.5のpH−値に於て実施する。

この混合物にジアゾニウム塩懸濁液−これは常法で、
水約1200部中４−（β−スルフアトエチルスルホニル）
−アニリン289部の硫酸で酸性化した０乃至５℃の溶液
をジアゾ化して製造されたものである−を加える。カツ
プリング反応は4.5のpH−値で行われる。カツプリング
完結後混合物を55℃に加温し、４−アセチルアミノ−ア
ニリン150部を加え、縮合反応が完結するまで（約３時
間）55乃至60℃及び６のpH−値に於て撹拌する。引き続
いて混合物を加温下性澄化し、本発明による化合物を噴
霧乾燥して単離する。

式 で示される化合物のナトリウム塩の電解質含有赤色粉末
が得られる。この本発明による化合物は非常に良好な繊
維反応性染料特性を有し、セルロース繊維材料上で繊維
反応性染料にとつて通常な適用−及び固着法により濃
い、澄んだ帯青赤色色調の染色及び捺染を与え、これら
は非常に良好な湿潤堅牢性例えば特に非常に良好な洗た
く堅牢性、良好な湿潤日光堅牢性及び特に良好なアルカ
リ性汗日光堅牢性を有する。

例 ４乃至92 次の表例に於て別の本発明による化合物を一般式
（Ａ） に相当するそれらの成分を用いて記載している。これら
化合物は、本発明による方法で例えば上記の実施例の一
つにより、式（Ａ）の化合物に於て夫々の表例から明か
なそれらの成分（ジアジ成分D¹−NH₂、塩化シアヌル又
は弗化シアヌル殊に塩化シアヌル、１−アミノ−3,6−
ジスルホ−８−ナフトール及びトリアジン残基に融合さ
れ得る一般式H₂N−Ｔ及びH₂N−Ｗに相当するアミノ化合
物）により製造することができる。これら化合物は繊維
反応性染料特性を有し、特にセルロース繊維材料上で繊
維反応性染料にとつて通常な適用−及び固着法により着
色力の良い堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に於て木綿
上での染色に就て記載された色調で与える。

例93乃至104 次の表例に於て別の本発明による化合物を一般式
（Ｂ） （式中R⁰は水素原子又はスルホ基に等しい） に相当するそれらの成分を用いて記載している。これら
化合物は、本発明による方法で例えば上記の実施例の一
つにより、式（Ｂ）の化合物に於て夫々の表例から明か
なそれらの成分（ジアゾ成分D¹−NH₂、塩化シアヌル又
は弗化シアヌル殊に塩化シアヌル、アミノ−ナフトール
−スルホン酸及びトリアジン残基に融合され得る一般式
H₂N−Ｔ及びH₂N−Ｗに相当するアミノ化合物）により製
造することができる。これら化合物は繊維反応性染料特
性を有し、特にセルロース繊維材料上で繊維反応性染料
にとつて通常な適用−及び固着法により着色力の良い堅
牢な染色及び捺染を夫々の表例に於て木綿上での染色に
就て記載された色調で与える。

例105乃至108 次の表例に於て別の本発明による化合物を一般式
（Ｃ） （式中Ｒは水素原子又はスルホ基に等しい） に相当するそれらの成分を用いて記載している。これら
化合物は、本発明による方法で例えば上記の実施例の一
つにより、式（Ｃ）の化合物に於て夫々の表例から明か
なそれらの成分（ジアゾ成分D¹−NH₂、塩化シアヌル又
は弗化シアヌル殊に塩化シアヌル、アミノ−ナフトール
−スルホン酸及びトリアジン残基に融合され得る一般式
H₂N−Ｔ及びHN（Ｗ）_２に相当するアミノ化合物）によ
り製造することができる。これら化合物は繊維反応性染
料特性を有し、特にセルロース繊維材料上で繊維反応性
染料にとつて通常な適用−及び固着法により着色力の良
い堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に於て木綿上での染
色に就て記載された色調で与える。

例 109 水800部及び氷800部中塩化シアヌル194部からなる混
合物に徐々に水500部中１−アミノ−3,6−ジスルホ−８
−ナフトール319部の中性溶液を加える。約60分間０乃
至５℃の温度及び3.5のpH−値に於て撹拌し、次に３−
スルホ−1,4−ジアミノベンゼン198部を導入し、第二縮
合反応を20乃至35℃の温度及び5.5のpH−値に於て実施
する。

引き続いてこの混合物にジアゾニウム塩懸濁液−これ
は常法で０乃至５℃の、水約1200部中４−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−アニリン289部の硫酸溶液の
ジアゾ化により製造される−を加える。カツプリング反
応は6.0乃至6.5のpH−値で行われる。その後混合物を50
℃に加温し、清澄化し、噴霧乾燥する。

式 で示される化合物のナトリウム塩の電解質含有赤色粉末
が得られる。この本発明によるアゾ化合物は水性溶液中
で可視範囲で吸収極大を517nmに於て示す。本化合物は
非常に良好な繊維反応性染料特性を有し、セルロース繊
維材料上で赤色色調及び良好な使用堅牢性−そのうち特
に良好な湿潤堅牢性及びアルカリ性汗堅牢性を強調する
ことができる−を有する良好な染色及び捺染を与える。

例 110乃至126 次の表例に於て別の本発明による化合物を一般式
（Ｄ） （式中Ｒは水素原子又はスルホ基に等しく、Ｒは水素原
子又はメチル基に等しい） に相当するそれらの成分を用いて記載している。これら
化合物は、本発明による方法で例えば上記の実施例の一
つにより、式（Ｄ）の化合物に於て夫々の表例から明か
なそれらの成分（ジアゾ成分D¹−NH₂、塩化シアヌル又
は弗化シアヌル殊に塩化シアヌル、メチルアミノ−又は
アミノナフトール−スルホン酸及びトリアジン残基に融
合され得る一般式H₂N−Ｔに相当するアミノ化合物）に
より製造することができる。これら化合物は繊維反応性
染料特性を有し、特にセルロース繊維材料像で繊維反応
性染料にとつて通常な適用−及び固着法により着色力の
良い堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に於て木綿上での
染色に就て記載された色調で与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルコス・ゼガル ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・ア ム・タウヌス、ベルリネル・ストラー セ、10 (72)発明者 ウエルネル・ヘルベルト・ルース ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・ア ム・タウヌス、ベルリネル・ストラー セ、10 (56)参考文献 特開 昭57−74363（ＪＰ，Ａ)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） 〔式中、 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 R¹は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スル
   ホ基又はカルボキシ基であり、 R²は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スル
   ホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換されて
   いることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロ
   ゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は一般式（2c） （式中 R⁴は水素原子であって、R⁵はフエニル又は置換されてい
   るフエニルであるか、あるいはR⁴は式−SO₂−Ｙで表さ
   れる基によって置換されている１乃至４個の炭素原子を
   有するアルキルであって、R⁵は式−SO₂−Ｙで表される
   基によって置換されている１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキルであり、そしてこれらの基−SO₂−Ｙは式
   （１）の中に示されていて、下記に定義されている） で示される残基であるか、又はハロゲンであり、 Ｂは一般式（2e）、（2f）又は（2g） （式中 R⁶は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−又は場合に
   より置換されたアリール残基であり、 R⁷は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又は場
   合により置換された脂環式残基でありそして R⁸は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、場合
   により置換されたアリール残基、シアノ基、一般式（2
   d） （式中Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基NHを表す） で示される基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルキル及び／又は場合により置換されたアリールに
   よりモノ−又はジ−置換されたアミノ基又は一般式（2
   h） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は R⁷及びR⁸は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原子を有す
   る１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原子を有す
   る２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の別のヘテ
   ロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式環の残基
   を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−チオスルフアトエチル−基、β−ホスフアトエ
   チル−基又はβ−クロルエチル−基、ビニル基又はβ−
   スルフアトエチル−基であり、一般式（１）の化合物に
   於て１回又は２回存在する基−SO₂−Ｙは式残基Ａ又は
   Ｄに、又はこの両方に任意の位置に於て結合している〕 に相当する水溶性アゾ化合物。
2. 【請求項２】Ｂが一般式（2e）、（2f）又は（2g） 〔式中 R⁶は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
   シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルフアト、ホ
   スフアト、フエニル、ナフチル、１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   コキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スルホ及び
   塩素なる群からなる１又は２個の置換分により置換され
   たフエニル及び１、２又は３個のスルホ基により置換さ
   れたナフチルなる群からなる１又は２個の置換分により
   置換されていることができる−であるか又はフエニル残
   基又はナフチル残基を意味するか 又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４
   個のＣ−原子を有するアルコキシ、ヒドロキシ、ニト
   ロ、カルボキシ、スルホ及び塩素なる群からなる１又は
   ２個の置換分により置換されたフエニル残基 又は１、２又は３個のスルホ基により置換されたナフチ
   ル残基であり、 R⁷は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
   シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルフアト、ホ
   スフアト、フエニル、ナフチル、１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキル、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、
   スルホ及び塩素なる群からなる１又は２個の置換分によ
   り置換されたフエニル及び１、２又は３個のスルホ基に
   より置換されたナフチルなる群からなる１又は２個の置
   換分により置換されていることができる−であるか又は
   ２乃至４個のＣ−原子を有するアルケニル残基 又は５−乃至８−員シクロアルキル残基−これは１乃至
   ３個のメチル基により置換されていることができる−で
   ありそして R⁸は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
   シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルフアト、ホ
   スフアト、フエニル、ナフチル、１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアル
   コキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スルホ及び
   塩素なる群からなる１又は２個の置換分により置換され
   たフエニル及び１、２又は３個のスルホ基により置換さ
   れたナフチルなる群からなる１又は２個の置換分により
   置換されていることができる−であるか 又は２乃至４個のＣ−原子を有するアルケニル基を意味
   するか 又はフエニル残基又はナフチル残基又は１乃至４個のＣ
   −原子を有するアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スル
   ホ及び塩素なる群からなる１又は２個の置換分により置
   換されたフエニル残基 又は１、２又は３個のスルホ基により置換されたナフチ
   ル残基であるか 又はシアノ基又は一般式（2d） （式中Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基NHを表す） で示される基 又はアミノ基又はアミノ基−これは１乃至４個のＣ−原
   子を有するアルキル及び／又はフエニル又はナフチル又
   は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルコキシ、ヒドロキシ、ニトロ、
   カルボキシ、スルホ及び塩素なる群からなる１又は２個
   の置換分により置換されたフエニル又は１、２又は３個
   のスルホ基により置換されたナフチルによりモノ−又は
   ジ−置換されている−であるか 又は一般式（2h） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、スル
   ホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルフアト、ホスフア
   ト、フエニル、ナフチル、１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキ
   シ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、スルホ及び塩素
   なる群からなる１又は２個の置換分により置換されたフ
   エニル及び１、２又は３個のスルホ基により置換された
   ナフチルなる群からなる１又は２個の置換分により置換
   されていることができる−であるか又は１乃至４個のＣ
   −原子を有するアルコキシ−これはヒドロキシ基又は１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基又はアルキル
   残基中に夫々１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ
   アルコキシ基により置換されていることができる−であ
   る） で示される基を意味するか 又は R⁷及びR⁸は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原子を有す
   る１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原子を有す
   る２又は３個のアルキレン基及び窒素、酸素及び硫黄な
   る群からなる１又は２個のヘテロ原子を含有する５−乃
   至８−員飽和複素環式環の残基を形成する〕 で示される残基を意味する特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。
3. 【請求項３】一般式（1d） （式中Ｍ、Ｙ及びｐは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有し、Ｂは特許請求の範囲第１項又は第２項記載の一
   般式（2f）又は（2g）に相当する残基を意味しそしてｑ
   は１又はその２の数を示す） に相当する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の化合
   物。
4. 【請求項４】一般式（1g） （式中Ｂ、Ｍ、R¹、Ｒ、R⁴、Ｙ、ｐ及びｎは特許請求の
   範囲第１項記載の意味を有しそしてＲ″は水素原子、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ
   基、アリール残基−これは置換されていることができる
   −、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を意味す
   る） に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合物。
5. 【請求項５】一般式（1h） （式中Ｂ、Ｍ、Ｒ、R¹、Ｒ、R⁴、Ｙ、ｐ及びｎは特許請
   求の範囲第１項記載の意味を有しそしてＲ″は水素原
   子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基、１乃至
   ４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スルホ基、カル
   ボキシ基、アリール残基−これは置換されていることが
   できる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を
   意味する） に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合物。
6. 【請求項６】一般式（1A） （式中Ｄ、Ｍ、R¹、R²、Ｒ、Ｙ、ｎ、ｐ、R⁷及びR⁸は特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の意味を有しそして
   Halは塩素−又は弗素原子を意味する） に相当する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の化合
   物。
7. 【請求項７】Halが塩素原子である特許請求の範囲第６
   項記載の化合物。
8. 【請求項８】一般式（１） 〔式中、 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 R¹は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スル
   ホ基又はカルボキシ基であり、 R²は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スル
   ホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換されて
   いることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロ
   ゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は一般式（2c） （式中 R⁴は水素原子であって、R⁵はフエニル又は置換されてい
   るフエニルであるか、あるいはR⁴は式−SO₂−Ｙで表さ
   れる基によって置換されている１乃至４個の炭素原子を
   有するアルキルであって、R⁵は式−SO₂−Ｙで表される
   基によって置換されている１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキルであり、そしてこれらの基−SO₂−Ｙは式
   （１）の中に示されていて、下記に定義されている） で示される残基であるか、又はハロゲンであり、 Ｂは一般式（2e）、（2f）又は（2g） （式中 R⁶は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基−これは置換されていることができる−又は場合に
   より置換されたアリール残基であり、 R⁷は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又は場
   合により置換された脂環式残基でありそして R⁸は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、場合
   により置換されたアリール残基、シアノ基、一般式（2
   d） （式中Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基NHを表す） で示される基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルキル及び／又は場合により置換されたアリールに
   よりモノ−又はジ−置換されたアミノ基又は一般式（2
   h） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は R⁷及びR⁸は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原子を有す
   る１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原子を有す
   る２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の別のヘテ
   ロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式環の残基
   を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−チオスルフアトエチル−基、β−ホスフアトエ
   チル−基又はβ−クロルエチル−基、ビニル基又はβ−
   スルフアトエチル−基であり、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基−
   SO₂−Ｙは式残基Ａ又はＤに又はこの両方に任意の位置
   に於て結合している〕 に相当する水溶性アゾ化合物を染料として使用する方
   法。
9. 【請求項９】ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料特に繊維材料を染色するために一般式（1A） 〔式中、 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 R¹は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スル
   ホ基又はカルボキシ基であり、 R²は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
   基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スル
   ホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換されて
   いることができる、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロゲ
   ン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子をするアルキル
   基−これは置換されていることができる−であり、 Ｙはβ−チオスルフアトエチル−基、β−ホスフアトエ
   チル−基又はβ−クロルエチル−基、ビニル基又はβ−
   スルフアトエチル−基であり、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 R⁷は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又は場
   合により置換された脂環式残基でありそして R⁸は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、場合
   により置換されたアリール残基、シアノ基、一般式（2
   d） （式中Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基NHを表す） で示される基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有す
   るアルキル及び／又は場合により置換されたアリールに
   よりモノ−又はジ−置換されたアミノ基又は一般式（2
   h） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
   これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
   Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
   ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
   ることができる−である） で示される基を意味するか 又は R⁷及びR⁸は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原子を有す
   る１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原子を有す
   る２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の別のヘテ
   ロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式環の残基
   を形成する） で示される残基であり、そして Halは塩素−又は弗素原子を意味する〕 で表されるアゾ化合物を使用する方法。
10. 【請求項１０】染料を、ヒドロキシ−及び／又はカルボ
    ンアミド基含有材料特に繊維材料上に適用するか又は該
    材料に導入しそして該染料を加温により及び／又は酸結
    合剤の存在下固着して該材料を染色（捺染を包含する）
    する方法に於て、染料として一般式（１） 〔式中、 Ｄはベンゼン環又はナフタリン環であり、 R¹は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
    基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スル
    ホ基又はカルボキシ基であり、 R²は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
    基、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ基、スル
    ホ基、カルボキシ基、アリール残基−これは置換されて
    いることができる−、ヒドロキシ基、ニトロ基又はハロ
    ゲン原子であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
    ル基−これは置換されていることができる−であり、 Ａはヒドロキシ基又は一般式（2c） （式中 R⁴は水素原子であって、R⁵はフエニル又は置換されてい
    るフエニルであるか、あるいはR⁴は式−SO₂−Ｙで表さ
    れる基によって置換されている１乃至４個の炭素原子を
    有するアルキルであって、R⁵は式−SO₂−Ｙで表される
    基によって置換されている１乃至４個の炭素原子を有す
    るアルキルであり、そしてこれらの基−SO₂−Ｙは式
    （１）の中に示されていて、下記に定義されている） で示される残基であるか、又はハロゲンであり、 Ｂは一般式（2e）、（2f）又は（2g） （式中 R⁶は水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
    ル基−これは置換されていることができる−又は場合に
    より置換されたアリール残基であり、 R⁷は水素原子、場合により置換された脂肪族残基又は場
    合により置換された脂環式残基でありそして R⁸は水素原子、場合により置換された脂肪族残基、場合
    により置換されたアリール残基、シアノ基、記一般式
    （2d） （式中Ｚは酸素原子、硫黄原子又はイミド基NHを表す） で示される基、アミノ基、１乃至４個のＣ−原子を有す
    るアルキル及び／又は場合により置換されたアリールに
    よりモノ−又はジ−置換されたアミノ基又は一般式（2
    h） （式中Ｗは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル基−
    これは置換されていることができる−又は１乃至４個の
    Ｃ−原子を有するアルコキシ基−これは置換されている
    ことができる−又はアリール残基−これは置換されてい
    ることができる−である） で示される基を意味するか 又は R⁷及びR⁸は窒素原子と共に４乃至７個のＣ−原子を有す
    る１個のアルキレン基又は１乃至５個のＣ−原子を有す
    る２又は３個のアルキレン基及び１又は２個の別のヘテ
    ロ原子を含有する５−乃至８−員飽和複素環式環の残基
    を形成する） で示される残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
    当量であり、 ｍは１又は２の数を示し、 ｎは零又は１の数を示し、 ｐは零、１又は２の数を示し、 Ｙはβ−チオスルフアトエチル−基、β−ホスフアトエ
    チル−基又はβ−クロルエチル−基、ビニル基又はβ−
    スルフアトエチル−基であり、 一般式（１）の化合物に於て１回又は２回存在する基−
    SO₂−Ｙは式残基Ａ又はＤに又はこの両方に任意の位置
    に於て結合している〕 に相当する水溶性アゾ化合物を使用することを特徴する
    上記染色法。