JPH02222461A - 水溶性の繊維反応性染料、その製法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の分野に関する。

反応性染料による染色の実際は最近染色の品質及び染色
方法の経済性に関して増大した要求に導いている。その
結果として、改善された性質、改善された堅牢ばかりで
なく染色材料への高い固着度をも有する新規な反応性染
料に対する要求がなお在る６例えば欧州特許第０．０７
６．７８２８１号明細書は、ビニルスルホン系の２個の
繊維反応性残基が夫々エチレンアミノ基を介して結合し
ているトリアジン残基を含有する、繊維反応性染料を記
載している。たとえそうでも本発明の目的は木綿を全て
の色調で染色することができそして吸尽法、コールドパ
ッドバッチ法及び捺染に於いて使用するために著しく適
しそして更に非常に容易に抜染可能である、新規で改善
された反応性染料を提供することである。

この目的は、本発明により一般式（１）で示される基２
を１又は多数個例えば２又は３個含有する水溶性染料の
発見により達成される。

この式に於いて各記号は次の意味を有する：Ｒ＆は水素
又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル例えばエチ
ル、トプロビル又はｎ−ブチル又は特にメチル、併し好
ましくは水素であり、 Ｒβは水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
例えばエチル、ｎ−プロピル又はｎ−ブチル又は特にメ
チル、併し好ましくは水素であり、 Ｒは水素又はスルホ好ましくは水素であり、Ｙはビニル
又は一般式−ＣＨｘ−ＣＨｚ−Ｘ　Ｃ式中Ｘは特にアル
カリによりビニル基の形成下陰イオンとして脱離可能で
ある置換基である）で示される基であり、 一３Ｏ□−Ｙ基は好ましくはエチレン基に対しメタ又は
パラ位にあり、 誓はヒドロキシ、Ｎ−モルホリノ、Ｎ−ピペリジニル、
Ｎ−ピロリジニル又は一般式（２）〔式中 Ｇは水素又は１乃至６個の炭素原子好ましくはｌ乃至４
個の炭素原子を有するアルキル例えばエチル、トブロビ
ル又はｎ−ブチル又は特にメチル、併し好ましくは水素
であり、 Ｑは一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）又は（２ｄ）
Ｒ′ （２ｂ） −（Ｃ）ｆ２）、−Ｒ’ （ＣＨ２）ｔＯ（ＣＨ２）、　　Ｒ’ （２Ｃ） （式中 Ｒ’は一数式−ｓｏｗ−ｙ　Ｃ式中Ｙは上記の意味を有
する）で示される基又は スルホであり、 ｉｎは水素、１乃至４個の炭素原子を 有するアルコキシ例えばエトキシ又 は特にメトキシ、スルホ、ヒドロキ シ、カルボキシ又は塩素であり、 Ｒ１は水素、１乃至４個の炭素原子を 有するアルキル例えばエチル又は特 にメチル又は１乃至４個の炭素原子 を有するアルコキシ例えばエトキシ 又は特にメトキシであり、 ｔは１乃至６好ましくは２又は３であ り、 詩はｌ乃至６好ましくは２又は３であ る） で示される基である〕 で示される基であるか、又は 賛は一般式（２ｅ） で示される残基である） で示される残基である。

好ましくは質は一般式（２ｆ） Ｃ式中Ｇ、　　Ｒゝ又はＹは夫々上記又は特に上記又は
下記の好ましい意味を有する） で示される残基である。

一般式（１）なる基を１又は多数個含有する新規な染料
は、好ましくは一般式（３） （式中 Ｒ１１は上記の意味を有し、 ｒは零、ｌ又は２好ましくは２であり、Ａは一般式 （式中 Ｆは重金属イオン例えば銅、ニッケル、コバルト又はク
ロムイオンを錯塩中に含有することができる、スルホ基
及び／又はカルボキシ基を含有する染料の残基例えばフ
タロシアニン、アントラキノン、ホルマザン又はアゾ系
併し好ましくはアゾ系の、スルホ基を含有する染料の残
基特にスルホ基を含有するモノアゾ又はジスアゾ染料の
残基であり、 ｎは１又は２好ましくは１であり、 Ｒ，Ｒ“　　Ｒβ、及びＹば夫々一般式（１）に関して
記載した意味を有する） で示される該染料である。

全部で１乃至６個のスルホ基を含有する一般式（３）な
る染料は好ましい、更に染料残基Ｆは通常の繊維反応性
基を含有することができる。

水溶性染料例えば残基Ｆを含有する該染料又は一般式（
１）なる基を含有する染料の基礎になっている、アミノ
基−ＮＨＲ＆を有する該染料は、文献例えば最初に挙げ
た欧州特許出願公開第０、０７０．　ＢＯＢＡ号、第０
７０．８０８Ａ号、第０．２１２．２６４Ａ号、第０．
０７６．７８２Ａ号公報及び第０．１４４．７６６Ａ号
公報、欧州特許第０．０７６．７８２号明細書及び更に
ＶｅｎｋａＬ−ａｒａ＊ａｎ、　　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ
＋Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ＋　ｌ、ｏｎｄｏｎ、　　１９７
２＋　　第■巻、第２１３〜２９７頁中に多数記載され
ている。特に有用なこの系の染料は、重金属を含有しな
い水溶性アゾ染料特にスルホ及び／又はカルボキシ基好
ましくはスルホ基を含有する該染料特にスルホ基含有上
ノー及びジスアゾ染料及び金属錯塩染料例えばスルホ基
含有１：１銅錯塩モノアゾ及びジスアゾ染料である。

陰イオンとして脱離可能な置換基Ｘは例えば次の通りで
ある：塩素、スルファト、チオスルファト、ホスファト
、１乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルオ
キシ例えばメチルスルホニルオキシ、２乃至５個の炭素
原子を有するアルカノイルオキシ例えばアセチルオキシ
及びスルホベンゾイルオキシ、これらのうちスルファト
及びホスファト特にスルファトが好ましい。

一般式（３）に相当する重要なアゾ染料は、Ｆがベンゼ
ン−アゾ−ナフトール、ベンゼン−アゾ−１−フェニル
−５−ピラゾロン、ベンゼン−アゾ−ベンゼン、ナフタ
リン−アゾ−ベンゼンベンゼン−アゾ−アミノナフタリ
ン、ナフタリン−アゾ−ナフタリン、ナフタリン−アゾ
−１−フェニル−５−ピラゾロン、ペンゼンーアソービ
リドン又はナフタリン−アゾ−ピリドン系の染料の残基
である該染料であり、その際この場合にもスルホ基含有
染料が好ましい。

一般式（３）なるこの様なアゾ染料は、例えば一般式（
４ａ）又は（４ｂ）及び（４Ｃ）（式中 りは夫々の場合ジアゾ成分の残基であり、これは２個の
Ｄ残基の場合互いに同−又は異なる意味を有することが
でき、 Ｅはカップリング性及びジアゾ化性化合物の二価残基で
あり Ｋはカップリング成分の残基であり、 Ｖは零又はｌであり、 Ｚは一般式（１）の残基であり、 ｎは１又は２好ましくは１であり、 残基２は残基り又は残基Ｋに結合しているか、又はｎが
２である場合には、−夫々Ｄ及びＫに又は両方のＤ残基
に結合しておりそして台は水素又はアルカリ金属例えば
ナトリウム、カリウム又はリチウムである） で示される染料である。

繊維反応性基２を有しないアニリン及びアミノナフタリ
ン系のジアゾ成分Ｄ−ＮＯ，の芳香族残基は、例えば一
般式（５ａ）及び（５ｂ）〔式中Ｒ１は水素、スルホ又
は一般式 ５ｏ２−ｙ （式中 Ｙは上記の意味を有する） なる基であり、 Ｒ２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２
乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル例えばアセチ
ル及びプロピオニル、シアノ、カルボキシ、スルホ、 ２乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、
カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＋〜Ｃ４−アルキル）カルバモ
イル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオロメチルであり
、 Ｒ３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シ
アノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ例えばアセチルアミノ、２乃至
５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、カルバ
モイル、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）カルバモイル、
弗素、塩素、ニトロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＋　−
Ｃ４−アルキル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原
子を有スるアルキルスルホニル、フェニルスルホニル又
はフェノキシであり、 ｐは零、１又は２であり（ｐが零である場合この基は水
素である）そして Ｈは上記の意味を有し そしてベンゼン又はナフタリン核は−ＮＨ２に対するオ
ルト位に於いてヒドロキシにより置換することができる
〕 で示されるアミンである。

好ましくは、Ｒ２は水素、メチル、メトキシ、臭素、塩
素、カルボキシ又はスルホでありそしてＲ３は水素、メ
チル、メトキシ、カルボキシル、スルホ、又はアセチル
アミノである。

置換基「スルホ」　「カルボキシ」、「ホスファト」、
「チオスルファト」及び「スルファト」はそれらの酸形
を包含するばかりでなくそれらの塩形をも包含している
。従って、スルホは一般式−８Ｏ□ｉなる基を、カルボ
キシは一般式−０５ＯＪチ法を、ホスファトは一数式一
〇Ｐ０３Ｍ！なる基を、チオスルファトは一般式−５−
５０３Ｍなる基を、そしてスルファトは一般式−０５Ｏ
Ｊなる基を示し、ｎは夫々の場合上記の意味を有する。

一般式（５ａ）及び（５ｂ）に相当する一数式Ｄ−ＮＨ
ｔの芳香族アミンは例えば次の通りである；アニリン、
２−メトキシアニリン、２−エトキシアニリン、２−メ
チルアニリン、４−ニトロ−２−アミノアニソール、４
−クロロ−２−アミノアニソール、４−メチルアニリン
、４−メトキシアニリン、２−ニトロ−４−アミノアニ
ソール、２−メトキシ−５−メチルアニリン、４−ニト
ロアニリン、２−ニトロ−４−メチルアニリン、２．５
−ジメトキシアニリン、２．５−ジメチルアニリン、２
．４−ジメチルアニリン、４−ブチルアニリン、２，５
−ジェトキシアニリン、４−シアノアニリン、２−クロ
ロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン
、４−クロロ−２−メチルアニリン、３−クロロ−２−
メチルアニリン、４−クロロ−２−アミノトルエン、４
−（ｐトリルスルホニル）アニリン、ｌ−ナフチルアミ
ン、２−ナフチルアミン、４−ベンゾイルアミノ−２−
エトキシアニリン、３−アミノ−４−メチルベンゾニト
リル、４−メチルスルホニルアニリン、２−トリフルオ
ロメチルアニリン、３−トリフルオロメチル−４−クロ
ロアニリン、２−又は４−アミノ安息香酸、３−アミノ
安息香酸、３−クロロアニリン−６−カルボン酸、アニ
リン−２−又は−３−又は−４−スルホン酸、２．５−
ジスルホアニリン、２．４−ジスルホアニリン、３．５
−ジスルホアニリン、２−アミノトルエン−４−スルホ
ン酸、２−アミノアニソール−４−スルホン酸、２〜ア
ミノアニソール−５−スルホン酸、４−アミノアニソー
ル−２−スルホン酸、２−エトキシアニリン−５−スル
ホン酸、２−エトキシアニリン−４−スルホン酸、４−
スルホ−２〜アミノ安息香酸、２．５−ジメトキシアニ
リン−４スルホン酸、２．４−ジメトキシアニリン−５
−スルホン酸、２−メトキシ−５−メチルアニリン−４
−スルホン酸、４−アミノアニソール−３−スルホン酸
、４−アミノトルエン−３−スルホン酸、２−アミノト
ルエン−５−スルホン酸、２−クロロアニリン−４＝ス
ルホン酸、２−クロロアニリン−５−スルホン酸、２−
ブロモアニリン−４−スルホン酸、２．６−ジクロロア
ニリン−４−スルホン酸、２．６−シメチルアニリンー
３−スルホン酸、又は−４−スルホン酸、３−アセチル
アミノー６−スルホアニリン、４−アセチルアミノ−２
−スルホアニリン、１−アミノナフタリン−４−スルホ
ン酸、１−アミノナフタリン−３−スルホン酸、１−ア
ミノナフタリン−５−スルホン酸、■−アミノナフタリ
ンー６−スルホン酸、ｌ−アミノナフタリン−７−スル
ホン酸、ｌ−アミノナフタリン−３，７−ジスルホン酸
、１−アミノナフタリン−３，６，８−）ジスルホン酸
、１−アミノナフタリン−４，６，８−）ジスルホン酸
、２−ナフチルアミン−５−又は−６−又は−８−スル
ホン酸、２−アミノナフタリン−３，６，８−トリスル
ホン酸、２−アミノナフタリン−６，８−ジスルホン酸
、２−アミノナフタリン−１，６−ジスルホン酸、２−
アミノナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノナフタ
リン−１，５−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−
３，６−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−４，８
−ジスルホン酸、４−　（β−スルファトエチルスルホ
ニル）アニリン、３−　（β−スルファトエチルスルホ
ニル）アニリン、２−スルホ−５−（β−スルファトエ
チルスルホニル）アニリン、２−スルホ−４−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）アニリン、２−メトキシ−
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２
−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチル
スルホニル）アニリン、２．５−ジメトキシ−４−（β
−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２−アミノ
−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェノール
、２−アミノ−４−（β−スルファトエチルスルホニル
）−フェノール、２−アミノ−６−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−ナフタリン−８−スルホン酸、２−
アミノ−８−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナ
フタリン−６−スルホン酸、２−アミノ−５（β−スル
ファトエチルスルホニル）ナフタリン−７−スルホン酸
、２−アミノ−７−（β−スルファトエチルスルホニル
）−ナフタリン−５−スルホン酸、２−アミノ−６−（
β−スルファトエチルスルホニル）ナフタリン−１−ス
ルホン酸、ｌ−アミノ−６−（β−スルファトエチルス
ルホニル）ナフタリン及び１−アミノ−７−（β−スル
ファトエチルスルホニル）ナフタリン。

繊維反応性残基２を含有するアニリン及びナフチルアミ
ン系のジアゾ成分　Ｚ−Ｄ−ＮＨ，の芳香族アミンは、
一般式（６ａ）及び（６ｂ）（式中Ｒ“、ｐｓＲ”及び
Ｒ３は上記の、特に好ましい意味を有し、ここでもベン
ゼン又はナフタリン核は−Ｎｉ１．に対するオルト位に
於いてヒドロキシにより置換されていることができる） で示される芳香族アミンから誘導される。

一般式（６）のアミンは例えば次の通りである＝１．３
−ジアミノベンゼン、１．３−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸、１．３−ジアミノベンゼン−４，６−ジス
ルホン酸、ｌ、４−ジアミノベンゼン、１．４−ジアミ
ノベンゼン−２−スルホン酸、１．４−ジアミノベンゼ
ン−２，５−ジスルホン酸、１，４〜ジアミノ−２−メ
チルベンゼン、１．４−ジアミノ−２−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１．５−
ジアミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、１．
５−ジアミノ−４−メトキシベンゼン−２−スルホン酸
、１．３−ジアミノベンゼン−５−スルホン酸及び１．
３−ジアミノ−５−メチルベンゼン、■、５−ジアミノ
ナフタリン、８−スルホ−１，３−ジアミノナフタリン
、４．８−ジスルホ−１，６−ジアミノナフタリン。

芳香族アミンジアゾ成分は、文献中に多数記載されてい
るタイプの別の繊維反応性基例えばビニルスルホン系の
上記繊維反応性基のほかに脂肪族系の別の反応性基例え
ばβ−ブロモアクリロイルアミノ、α、β−ジブロモプ
ロピオニルアミノ、β−（フェニルスルホニル）プロピ
オニルアミノ、β−（メチルスルホニル）プロピオニル
アミノ、β−クロロプロピオニルアミノ−２，２，３，
３−テトラフルオロブタン−１−カルボニルアミノ、Ｎ
−（β−スルファトエチルスルホニル）−Ｎ−メチルア
ミノ又は−Ｎ−エチルアミノ、又はＮ−（ビニルスルホ
ニル）−Ｎ−メチルアミノ又は−Ｎ−エチルアミノ及び
又複素環式系例えばジアジン、トリアジン、ピリジン、
ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、オキサジン、キ
ノリン、フタラジン又はフエナントリジン系の繊維反応
性基を含有することもできる。この様な複素環式基は、
例えばドイツ特許出願公開第３．５０３．７４６号公報
第９乃至１６真中に記載されており、その基は上記式　
−Ｎ（Ｒ“）なるアミノ基を介してＤに結合している。

複素環式繊維反応性基は、好ましくはハロゲンにより置
換されている核晶例えば２．６−ジフルオロ−５−クロ
ロピリミジン−４−イルアミノ、２−フルオロ−５−ク
ロロピリミジン−４−イルアミノ、２−フルオロ−５ク
ロロ−６−メチルピリミジン−４−イルアミノ、２−フ
ルオロ−５，６−シクロロピリミジンー４−イルアミノ
、６−フルオロ−２，５−ジクロロピリミジン−４−イ
ルアミノ又は特に２−クロロ−又は２−フルオロ−１，
３，５−）リアジン−６−イルアミノ基であり、その場
合上記式−Ｎ（Ｒ“）なるアミノ残基を有し、その際こ
のトリアジニル残基は４−位に於いて低級アルコキシ又
はフェノキシ又は第一、第二又は第三アミノにより置換
されていることができ１、その置換基は次の群から選択
されていることができる： １乃至４個の炭素原子を有するアルキル例えばメチル又
はエチル□これは例えばスルホ、カルボキシ、ホスファ
ト、スルファト、ヒドロキシ、シアノ、上記式　−３Ｏ
□−Ｙなる基により置換されている□、フェニル、ナフ
チル、スルホ及び／又は　Ｙ−５ｏ□により置換された
ナフチル、スルホ、カルボキシ、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、塩素、臭素又は　ｙ−ｓｏ□により置
換されたフェニル、脂環式残基例えばシクロヘキシル、
好ましくはスルホにより単置換又は二置換された及び／
又はＹ−Ｓｏ□により単置換又は二置換されたナフチル
及びスルホ、カルボキシ、塩素、臭素、メチル、エチル
、メトキシ、エトキシ及び上記式　−８Ｏ□−Ｙからな
る群から選ばれた置換基により置換されていることがで
きるフェニル。

クロロ−又はフルオロ−トリアジニル残基の４−位に於
けるアミノ基は複素環式アミン例えば５−又は６−員環
状アミン□これは別のへテロ基を含有することができる
ーの残基例えばピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノ
残基であることもできる。ハロゲノトリアジニルアミノ
残基の例は、２−クロロ−又は２−フルオロ−４−（２
’４′−ジスルホフェニル）−Ｓ−）リアジン−６−イ
ル、２−クロロ−又は２−フルオロ−４−（３’−又は
４′−スルホフェニル）アミノ−Ｓ−）リアジン−６−
イルアミノ及び２−クロロ−又は２−フルオロ−４−（
３’−又は４′−スルファトエチルスルホニル）アミノ
−Ｓ−）リアジン−６−イルアミノである。

アニリン又はアミノナフタリン系のカップリング性及び
ジアゾ化性化合物の芳香族残基Ｅは、 例えば一般式（７ａ）及び（７ｂ） （式中 Ｒ２及びＲ２は夫々上記の意味を有し、Ｒ４は水素、１
乃至４個の炭素原子を有するアルキル基例えばメチル又
はエチル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ例
えばメトキシ及びエトキシ、塩素、２乃至５個の炭素原
子を有するアルカノイルアミノ例えばアセチルアミノ又
はプロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、
フェニルウレイド、アルキル残基が１乃至４個の炭素原
子を有するアルキルウレイド、フェニルスルホニル又は
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであ
る）で示されるアミンから誘導される。

この様な化合物は例えば次の通りであるニアニリン、３
−メチルアニリン、３−クロロアニリン、２．５−ジメ
チルアニリン、２．５−ジメトキシアニリン、３−メト
キシアニリン、３−メチル−６−メトキシアニリン、３
−アミノフェニル尿素、３−アセチルアミノ−６−メチ
ルアニリン、２−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン
−１−スルホン酸、１−アミノナフタリン、１−アミノ
ナフタリン−６−又は−７−又は−８−スルホン酸、３
−アセチルアミノアニリン、２−メチルアニリン、２−
メトキシアニリン、３−ベンゾイルアミノアニリン、２
，３−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニリン、
■−アミノー２−メトキシー５−アセチルアミノベンゼ
ン、２−クロロ−６−メチルアニリン、５−クロロ−２
−メチルアニリン、２．６−ジクロロ−３−メチルアニ
リン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、１−アミノ
−６−（β−スルファトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン及び１−アミノ−７−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ナフタリン。

カップリング成分の残基には、好ましくはアニリン、ナ
フタリン、ピラゾール及びアシルアセトアリーリド系か
ら誘導され、これらは繊維反応性基を含有することがで
きる。

アニリン又はナフタリン系の一数式トにのカップリング
成分は、例えばアニリン、Ｎ−単一及びＮ、Ｎ−二置換
アニリン、糟−フェニレンジアミン及びそれらの誘導体
、ナフトールスルホン酸、アミノナフタリン、ナフトー
ル、ヒドロキシナフトエ酸誘導体、アミノナフタリンス
ルホン酸及びアミノナフトールスルホン酸である。

一般式（１）なる繊維反応性基を有しない一数式〇−Ｋ
　　のカップリング成分は、例えば一般式％式％（８） （式中ＲＩ　　　Ｒ２Ｒ２、ρ及びＨは上記の意味を有
し、 鋼は零、１．２又は３であり（ｍが零である場合には、
この基は水素である）、 ＨＳはアルキル基が１乃至６個の炭素原子を有するアル
キルウレイド、フェニルウレイド、又はフェニル残基が
塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又はカ
ルボキシにより置換されたフェニルウレイド、２乃至７
個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ例えばアセチ
ルアミノ又はプロピオニルアミ７１シクロヘキサノイル
アミノ、ベンゾイルアミノ又はベンゼン残基が塩素、メ
チル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又はカルボキシ
により置換されたヘンシイルアミノであり、 Ｒ６は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル例
えばメチル又はエチル、ｌ乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ例えばメトキシ又はエトキシ、臭素、塩素又
は２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ例
えばアセチルアミノ又はプロピオニルアミノであり、 Ｒ７は水素、■乃至４個の炭素原子を有するアルキル例
えばメチル又はエチル、１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ例えばメトキシ又はエトキシ、塩素又は２乃
至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ例えばア
セチルアミノ又はプロピオニルアミノ、ウレイド又はフ
ェニルウレイドであり、 Ｒ８は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
であり、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スル
ホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル又はアセトキシにより置換されていることができ、 Ｒ９はｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキルであり、
これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ、スル
ファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は
アセトキシにより置換されていることができるか、又は
Ｒ９はベンジル又はフェニル又は１乃至４個の炭素原子
を有するアルキル、Ｉ乃至４個の炭素原子を有するアル
コキシ、塩素及び／又はスルホにより置換されたフェニ
ルであり、 ＲＩ６は水素、ｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル
例えばメチル、シアノ、カルボキシ、２乃至５個の炭素
原子を有するカルボアルコキシ、カルボンアミド又はフ
ェニルであり、 ＲＸは水素又はｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル
例えばメチル又は、１乃至４個の炭素原子を有するアル
コキシ例えばメトキシ又はシアノにより置換された、１
乃至４個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ’ば水
素、スルホ又はアルキル残基が１乃至４個の炭素原子を
有する、スルホアルキル例えばスルホメチルであるか又
はシアノ又はカルバモイルでありそして Ｒ”は水素又は１乃至６個の炭素原子好ましくは１乃至
４個の炭素原子を有するアルキルであり、これはフェニ
ル、スルホ又はスルホフェニルにより置換されているこ
とができる） で示される化合物である。

一般式（８）の化合物は例えば次の通りである：１−ナ
フトールー３−スルホン酸、１〜ナフトール４−スルホ
ン酸、■−ナフトールー５−スルホン酸、１−ナフトー
ル−８−スルホン酸、■−ナフトールー３．６−ジスル
ホン酸、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸、２−
ナフトール−５−スルホン酸、２−ナフトール−６−ス
ルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、２−ナフ
トール−８−スルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、
２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸、１−ア
セチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジ
スルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−３，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、
１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４
，６−ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロ
キシナフタリン−７−スルホン酸、３−アセチルアミノ
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−メ
チルアミノ８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸
、２−（３′−又は４′−スルホフェニル）アミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−６〜スルホン酸、３−（３’
−又は４′−スルホフェニル）アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸、Ｎ、Ｎ−ジー（β−スル
ホエチル）アニリン及びベンゼン核がメチル、メトキシ
及び／又はエトキシにより単一又は二置換されているそ
の誘導体、Ｎ−エチル（β−スルホエチル）アニリン、
　Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、Ｎ−（β−カル
ボキシエチル）アニリン及び、ベンゼン核がメチル、メ
トキシ及び／又はエトキシにより単一又は二置換されて
いるその誘導体及び又１−　（４’−（β−スルファト
エチルスルホニル）−２１−スルホ〕フェニルー３−メ
チル−５−ピラゾロン、１−　（４’（β−スルファト
エチルスルホニル）フェニル−３−カルボキシル５−ピ
ラゾロン及び１−（４’　　−スルホフェニル）−３−
カルボキシ−５−ピラゾロン。

アゾ基例えば１又は２個のアゾ基を有することができそ
してヒドロキシ及び／又はアミノ基に対し〇−又はｐ−
位に於いてカップリングするスルホ基含有カップリング
成分例えば２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタ
リン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−６−スルホン酸、１−アセチルアミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸
、１−ベンブイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸又は１−ベン
ゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジ
スルホン酸が特に重要である。

適当なカップリング成分Ｈ−Ｋ　　は特に次のものも包
含する＝１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−又は−４，６−ジスルホン酸及び一般式〔式中 ＤＩはジアゾ成分の残基例えば一般式（１０ａ）％式％
１０） （式中Ｒ’　　　Ｒ”　　　Ｒ’、Ｍ及びｐは上記の意
味を有する） で示される残基であることができる］ で示される、その了り−ルアゾ酸カップリング生成物。

個別的残基Ｄ＋は例えば次の通りである：フェニル、２
−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフ
ェニル、２．４−ジスルホフェニル、２，５−ジスルホ
フェニル、３，５−ジスルホフェニル、１．５−ジスル
ホ−２−ナフチル、４．８−ジスルホ−２−ナフチル、
３．６．８−　）ジスルホ−２−ナフチル、４．６．８
−　）リスルホー２−ナフチル、３．６．８−トリスル
ホ−１−ナフチル、４．６．８−トリスルホ−１−ナフ
チル、４−スルホ−１−ナフチル、１−スルホ−２−ナ
フチル、３−アセチルアミノフェニル、４−アセチルア
ミノフェニル、４−アセチルアミノ−２−スルホフェニ
ル、５−アセチルアミノ−２−スルホフェニル、４−ニ
トロフェニル、４−ニトロ−２−スルホフェニル、６−
アセチルアミノ−４，８−ジスルホ−２−ナフチル、４
−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル及ヒ３
−　（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル。

一般式（１）なる繊維反応性基を有しない別のカップリ
ング成分は、例えば一般式（ｌｌａ）、（ｌｌｂ）　、
（ｌｌｃ）及び（ｌｉｄ）（式中 ＲＩ　　　Ｒ”及びＲ３は夫々上記の意味を有し、Ｔは
ベンゼン又はナフタリン環であり、Ｒ７はメチル、カル
ボキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は
フェニルであり、 Ｒ１１は水素、又はフェニル又はスルホフェニル、ヒド
ロキシ、アミノ、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、ス
ルホ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ又はシアノに
より置換されていることができる１乃至４個の炭素原子
を有するアルキル、シクロヘキシル、フェニル、又はカ
ルボキシ、スルホ、ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ
、メチル、メトキシ、シアノ又は塩素により置換された
フェニルであり、 Ｒｌｇは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル又はフ
ェニルでありそして ＨＩ３は水素、塩素、臭素、スルホ、カルバモイル、メ
チルスルホニル、フェニルスルホニル、シアノ又はスル
ホメチレンである）で示される該成分である。

ピラゾロンカップリング成分は、例えば、１−位に於い
て水素、又はメチル、エチル、弗素、塩素、臭素、トリ
フルオロメチル、メトキシ、エトキシ、シアノ、フェノ
キシ、フェニルスルホニル、メチルスルホニル、スルホ
、ベンゾイル、アセチル、アセチルアミノ、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシ、カルバモイル及び／又はスルフ
ァモイルにより置換されていることができるフェニル又
はスルホ置換１−又は２−ナフチルを有する３−メチル
−１３−カルボキシ−及び３（ＣＺ〜Ｃ３−アルコキシ
カルボニル）−５−ピラゾロン例えば： １−フェニル−１１−（２’−クロロフェニル）−１１
−（２’−メトキシフェニル）−１１−（２’−メチル
フェニル）−１１−（２’　、５’−ジクロロフェニル
）−５１−（２’　、６’−ジクロロフェニル）−１ｌ
−（２’−メチル−６′−クロロフェニル）−１１−（
２’−メトキシ−５７−メチルフェニル）　−，１−（
２’−クロロ−５′−スルホフェニル）　−，１−（２
’−メトキシ−５′−スルホフェニル）　−，１−（２
’−メチル−４′−スルホフエニル）　−，１−（２，
’　　５’−ジクロロ−４′−スルホフェニル）−１１
−（２，’　　５’ジスルホフエニル）−，１−（２’
−カルボキシフェニル）　−，１−（３’−スルホフェ
ニル）−１１−（４′−スルホフェニル）−１１−（３
’−スルファモイルフェニル）−３−カルボキシ−５−
ピラゾロン、１−（３’−又は４′−スルホフェニル）
−１−（２’−クロロ−４′−又は−５′−スルホフェ
ニル）　−，１−（２’−メチル）−４′−スルホフェ
ニル）　−，１−（４’　８’−ジスルホ−８−ナフチ
ル）−又は１−（６’−スルホ−１′−ナフチル）−３
−メチル−５−ピラゾロン、エチル　１−フェニル−５
−ピラゾロン−３−カルボキシレート、エチル　５ピラ
ゾロン−３−カルボキシレート及び５−ピラゾロン−３
−カルボン酸である。

別のピラゾール系カップリング成分は、例えば１−メ芋
ル、１−エチル−１１−プロピル−１１−ブチル−１１
−シクロへキシル−５１−ベンジル−又は１−フェニル
−５−アミノピラゾール、１−（４’−クロロフェニル
）−又は１−（４’−メチルフェニル）−５−アミノピ
ラゾール及びｌ−フェニル−３−メチル−５−アミノピ
ラゾールである。

ピリドンカップリング成分は例えば次の通りである： １−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボ
ンアミド−６−ピリドン、１−（２’−ヒドロキシエチ
ル）−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボンアミ
ド−６−ピリドン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−４
−メチル−５−カルボンアミド−６−ピリドン、ｌ−エ
チル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノ−６−
ピリドン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−スルホメ
チル−５−カルボンアミド−６−ピリドン、１−エチル
−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−スルホメチル−６
−ピリドン、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−メチル
−５−シアノ−６−ピリドン、１−メチル２−ヒドロキ
シ−５−アセチル−６−ピリドン、１．４−ジメチル−
２−ヒドロキシ−５−シアノ−６−ピリドン、Ｎ−（β
−スルホエチル）−４−メチル−５シアノ−又は−５−
スルホメチル−又は−５−スルホ−又は−５−カルバモ
イル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、Ｎ−（β−スル
ファトエチル）−４−メチル−５−シアノ−又は−５−
スルホメチル−又は−５−スルホ−又は−５−カルバモ
イル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、Ｎ−（β−ホス
ファトエチル）−１Ｎ−（β−スルホエチル）−又はＮ
−（β−スルファトエチル）−４−メチル−６−ヒドロ
キシ−２−ピリドン、１．４−ジメチル−２−ヒドロキ
シ−５−カルボンアミド−６−ピリドン、２．６−シヒ
ドロキシー４−エチル−５−シアノピリジン、２．６−
シヒドロキシー４−エチル−５−カルボンアミドピリジ
ン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−ス
ルホメチル−６−ピリドン、１−メチル−２−ヒドロキ
シ−４−メチル−５−メチルスルホニル−６−ピリドン
及び１−力ルボキシメチル−２−ヒドロキシ−４−エチ
ル−５−フェニルスルホニル−６−ピリドン。

一般式（１）なる残基を含有するアニリン及びナフタリ
ン系の繊維反応性カップリング成分は、例えば一般式（
ｌｉｅ）乃至（ｌ１ｇ）（式中Ｒ″　　Ｒ”　　　Ｒ”
、Ｍ及びｐは上記の意味を有する） で示される化合物から誘導される。

一般式（ｌｉｅ）の化合物の場合のジアゾニウム塩との
カップリング反応前又は一般式（ｌｉｅ）乃至（ｉｌｇ
）の化合物の場合のジアゾニウム塩とのカップリング反
応後繊維反応性アシル化剤と反応させて別の繊維反応性
残基を導入することができる。原則としてこのために公
知の全ての繊維反応性アシル化剤例えば２，４．６−　
）リフルオロ−１，３，５−）リアジン（弗化シアヌル
）又は２，４゜６−ドリクロロー１．３．５−　　）リ
アジン（塩化シアヌル）又は特に下記の一般式（２６）
のハロトリアジニルアミノ化合物を使用することができ
る。別の公知の繊維反応性基は、ジアゾ成分に関して可
能な繊維反応性基として前に記載した基であり、これに
は２−クロロ−４−ビス〔β−（β′−クロロエチルス
ルホニル）エチル〕−アミノー８−トリアジン−６−イ
ルアミノ及び３−（β−クロロエチルスルホニル）−ベ
ンゾイルアミノを添加することができる。

別のカップリング成分Ｈ−Ｋ　　は、一般式（９ｂ）（
式中Ｄ２は繊維反応性基を有するジアゾ成分の残基特に
一般式（１）の残基である）で示される１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−３，６−及び−４，６−ジス
ルホン酸の酸性カップリング反応により得られるアリー
ルアゾカップリング生成物である　ｇ２は、例えば上記
一般式（１０ａ）−式中Ｒ１は式−ＳＯ２−Ｙの基であ
るｍ−なる残基又は一般式（］２） Ｒ） 〔式中ＲａＲ！　　　Ｒ３及び芹は上記の意味を有し そして Ｚｌ　は一般式（１ａ） （式中Ｗ、Ｒ，Ｒβ及びＹは上記の意味を有する） で示される残基である〕 で示される残基である。

一般式（１２）の残基から誘導される芳香族ジアミンは
例えば次の通りである： １．３−ジアミノベンゼン、１．３−ジアミノベンゼン
−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６
−ジスルホン酸、１．４−ジアミノベンゼン、１．４−
ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−
２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ−２−メトキシ
ベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１
．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、１．
５−ジアミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸及
び１．５−ジアミノ−４−メトキシベンゼン−２−スル
ホン酸、その際これら全てのジアミノ化合物に於いて１
個の第−又は第ニアミノ基が繊維反応性残基ｚ′により
置換されている。

好ましい一般式（１２）なる残基Ｄ２は例えばｈが上記
の意味を有する、次の一般式（１２ａ）、（１２ｂ）　
、（１２ｃ）　、（１２ｄ）　、（１２ｅ）及び（１２
ｆ）なる残基である： （１２ａ） （１２ｂ） 〔式中ｚＺは一般式（１ｂ） で示される残基である〕。

別の好ましい残ＭＺＩ　は一般式（ＩＡ）で示される残
基であり そしてｚ３は一般式（ｌｃ） （式中ｎは上記の意味を有しそしてＷは３−スルホフェ
ニルアミノ、４−（β−スルファトエチルスルホチル）
フェニルアミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−モルホ
リノ、Ｎ−ピペリジニル、Ｎ−ピロリジニル、４−スル
ホフェニルアミノ又は３−（β−スルファトエチルスル
ホニル）フェニルアミノである） に相当する該残基である。

（υす 本発明により一般式（１ａ）の繊維反応性基を含有する
カップリング成分は、例えば次の一般式（１３ａ）　、
（１３ｂ）及び（１３ｃ）なる化合物又はそれらの２′
−不合中間体である： （式中 Ｒ“　　Ｑｔ、　　Ｒ３Ｒ１！　　ＲＩ３及びｚｌは上
記の意味を有し、 Ｔ２はベンゼン又はナフタリン環であり、Ｒ′はメチル
又はカルボキシ基でありそしてＢはｌ乃至４個の炭素原
子を有するアルキル、ベンジル、フェネチル又はフェニ
ルであるか、又は夫々ベンゼン残基が弗素、塩素、臭素
、メチル、メトキシ、シアノ、スルホ、カルボキシ、ア
セチル、ニトロ、カルバモイル及び／又はスルファモイ
ルにより置換されているベンジル、フェネチル又はフェ
ニルである）。

一般式（１３ａ）乃至（１３ｃ）なる化合物に相当しそ
して残基ｚ１の代わりに水素原子を有するが併しその遊
離アミノ基中にカップリングが完結した後残基Ｚｌを導
入することができるカップリング成分は例えば次の通り
である： Ｌ　（３’−又は４′−アミノフェニル）−１ｌ−（２
’−スルホ−５′−アミノフェニル）−又は１−（２’
メトキシ−５′−アミノフェニル）−３−カルボキシ−
５−ピラゾロン、１−（３’−又は４′−アミノフェニ
ル）−又は１−（３’−又は４′−二トロフェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（３’−又は４′−
二トロフェニル）−１１−（６’−ニトロ−４，’８’
−ジスルホー２′−ナフチル）−又は１−（６’−アミ
ノ−４，’８’−ジスルホー２′−ナフチル）−３−カ
Ｈ ルボキシー５−ピラゾロン。

一般式（１３ａ）及び（１３ｂ）に相当する、好ましい
繊維反応性カップリング成分は、例えば次の一般式（１
４ａ）乃至（１４ｇ）なる化合物である２０００Ｍ Ｈ （１４ｆ） （式中りは上記の意味を有しそしてｚ４はＺ２又はｚ３
の意味を有する）。

本発明による一般式（１）なるアゾ染料のうち、特に次
の一般式（１５）、（１６ａ）　、（１６ｂ）　、（１
６ｃ）、（１６ｄ）　（１６ｅ）　、（１６ｆ）及び（
１７）で示されるモノ−及びジスアゾ化合物を挙げるこ
とができる：これらの式に於いて各記号は次の意味を存
する： 式（１５）に於いてＤ３及びＤ４は互いに同−又は異な
る意味を有しそして夫々ジアゾ成分の残基であり、その
うち少なくとも１つは一般式（１）−式中夫々のＲ″は
Ｐと同様に水素原子であり、この基は好ましくは一般式
（１ｄ）Ｄ　−Ｎ　、　Ｎ　−に３ （１６ｆ） Ｃ式中ｙは上記の特に好ましい意味を有する）で示され
る基ｚ５であるーなる繊維反応性基を結合して含有し、
Ｚｌは上記の意味を有するか又は好ましくは基ＺＳであ
りそしてｎは上記の意味を有し、好ましくはｚ３及びＤ
４は互いに同一であるか又は異なっており、夫々上記一
般式（１０ａ）及び（１０ｂ）又は（１２）に相当する
残基Ｄ１又はＤｔ特にモノ−又はジスルホフェニル又は
モノ−、ジー又はトリスルホナフチル残基又は式（１２
Ａ） 式（１６ｂ）　（１６ｃ）及び（１６ｄ）に於いてＤ’
　、Ｍ及びＶは上記の意味を有し、 その際Ｄ′は好ましくは式（１０ａ）又は（］Ｏｂ）な
る残基１）ｌ特にモノスルホフェニル、ジスルホフェニ
ル、モノスルホナフチル、ジスルホナフチル又はトリス
ルホナフチル残基であり、Ｅ′は式（７Ａ） （式中２５及びＨは夫々上記の意味を有する）で示され
る残基であり、 式（１６ａ）に於いてＤコ、ｐ、Ｒ’及びｚＩは夫々上
記の意味を有し、その際Ｒ１は好ましくは水素でありそ
してＤ３は好ましくは式（１０ａ）又は（１０ｂ）なる
残基ＤＩ特にモノスルホフェニル、ジスルホフェニル又
はモノスルホナフチル、ジスルホナフチル又はトリスル
ホナフチル残基（式中Ｒ６及びＲ′″は互いに同一であ
るか又は異なっており、夫々水素、メチル、メトキシ又
はエトキシである） で示される残基であり、 ｚＳは上記の意味を有し、 Ｒはアセチルアミノ又はウレイドでありそして ＲＩは水素又はスルホであり、 式中（１６ｅ）に於いて、Ｄｚは上記一般式（１２）な
る残基であり、その際残基２′に於ける残基Ｒ＃は好ま
しくは水素原子でありそしてｚｌ　は特に好ましくは一
般式（１ｃ）なる残基でありそしてに２は上記一般式（
８ａ）、（８ｂ）、（８ｄ）又は（８ｅ）なる残基であ
り、 式中（１６ｆ）に於いて、ＤＩ　は一般式（１０ａ）又
は（１０ｂ）なる残基でありそしてに３は一般式（１４
ａ）乃至（１４ｆ）なる残基であり、式（１７）に於い
て、Ｄ５はベンゼン又はナフタリン環であり、ＲＩ　　
　Ｒ２及びＲ３は夫々上記の特に好ましい意味を有し、
その際ＤＳがナフタリン環を示す場合、Ｒ１は水素であ
りそしてＲ３は水素又はスルホであり、ＤＳに於けるオ
キシ基及びに４はアゾ基に対しオルト−位にあり、Ｒ４
はナフタリン環であり、これはｌ又は２個のスルホ基に
より置換されていることができ、好ましくは置換されて
おりそしてＺは一般式（１ａ）の上記繊維反応性基であ
るか、又は好ましくは式　−Ｎｌｌ−Ｚ’　　（式中２
５は一般式（１ｄ）の意味を有する）で示される基であ
る。

一般式（１５）の染料のうち、例１，９．１４及び１６
中に記載の染料を特に挙げることができ、一般式（１６
ｄ）の染料のうち、例５２．７１及び８５　　の染料を
特に挙げることができ、一般式（１６ｅ）の染料のうち
、例１２２．１２３．１２９及び１３４の染料を特に挙
げることができる。

本発明による一般式（３）に相当する別の重要な染料は
、一般式（１８） （式中り及びｚｌ　は夫々上記の意味を有し、ｑは零又
は１であり（零である場合、核晶は水素である）そして
Ｒ２及びＲ３は夫々上記の好ましい意味を有する） に相当するアントラキノン染料である。

本発明によるフタロシアニン染料は、一般式（式中 ＲＩ、Ｚ及びＮは夫々上記の意味を有し、Ｐｃは金属不
合又は金属含有フタロシアニンの残基例えばコバルトフ
タロシアニン又は好ましくは銅フタロシアニン又はニッ
ケルフタロシアニンの残基であり、該フタロシアニン残
基は更にフタロシアニンの炭素環状芳香族環の３−及び
／又は４−位に於いて例えばハロゲン例えば塩素、又は
フェニルにより置換されていることができそしてスルホ
ンアミド及び／又はスルホ基がフタロシアニンの炭素環
状芳香族環の３−及び／又は４７位に結合しており、 Ｐ、はフェニル残基であり、これはハロゲン例えば塩素
又は臭素、メチル、エチル、スルホ及びカルボキシより
なる群から選ばれた置換基により置換されていることが
できるか、又は２乃至６個の炭素原子好ましくは２乃至
３個の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｐｌは特に
好ましくはフェニレンであり、これはスルホにより置換
されているか、又は１．２−エチレンであり、Ｒ”は水
素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル例えばメ
チル又はｎ−プロピル又は好ましくはエチルであり、こ
れはスルホ、カルボキシ、ホスファト、ヒドロキシ、ス
ルファト、フェニル、スルホフェニル、β−スルファト
エチルスルホニル又は３−又は４−（β−スルファトエ
チルスルホニル）フェニルにより置換されていることが
でき、Ｒ亀は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル例えばメチル又はｎ−プロピル又は好ましくはエ
チルであり、これはスルホ、カルボキシ、ホスファト、
ヒドロキシ、スルファト、フェニル、スルホフェニル、
β−スルファトエチルスルホニル又は３−又は４−（β
−スルファトエチルスルホニル）フェニルにより置換さ
れていることができるか、又はフェニルであり、これは
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、スルホ、
カルボキシ及びβ−スルファトエチルスルホニルからな
る群から選ばれた１又は２個の置換基により置換されて
いることができ、 ｂは２乃至４なる整数又は分数であり、Ｃは零乃至２な
る整数又は分数好ましくは零であり、 ｄは零乃至３好ましくは０．５乃至２．５なる整数又は
分数であり、 そして（ａ＋ｂ＋ｃ）なる合計は１乃至４なる整数又は
分数である） で示される該染料を包含する。

本発明による重要なホルマザン染料は、一般（式中 Ｘ“はオキシ、カルボニルオキシ又はＰ８にのみ結合し
たスルホであり、 Ｐ２及びＰ４は互いに関係なくベンゼン又はナフタリン
環であり、その際Ｐｇは窒素原子及び基Ｘ＆をオルト位
に於いて互いにそしてＰ４は酸素原子及び窒素原子をオ
ルト位に於いて互いに結合して含有しそしてこれらは付
加的にハロゲン例えば塩素、ニトロ、１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル例えばメチル又はエチル、ｌ乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシ例えばメトキシ又は
エトキシスルファモイル、スルファモイル−これは１乃
至４個の炭素原子を有するアルキルにより単置換又は二
置換されている−　１乃至４個の炭素原子を有するアル
キルスルホニル例えばメチルスルホニル又はエチルスル
ホニル及びフェニルスルホニルからなる群から選ばれた
１又は２個の置換基により置換されていることができ、 Ｐ、は２乃至６個の炭素原子好ましくは２乃至４個の炭
素原子を有する直鎖又は技分かれアルキレンであり、こ
れはスルホフェニルにより置換されていることができる
か、又はフェニレン又はナフチレンであり、これは夫々
例えばメチル、エチル、メトキシ、エトキシ及び塩素か
らなる群から選ばれた１又は２個の置換基により置換さ
れていることができるか、又は二価の置換又は非置換複
素環式残基であり、 ７３　　７４及び７５は夫々互いに関係なくスルホ又は
カルボキシ好ましくはスルホであり、 ｅ、　ｆ及びｇは夫々互いに関係なく零、ｌ又は２であ
り、（ｅ＋ｆ＋ｇ）なる合計は１乃至４好ましくは２又
は３なる整数特に２でありｅ又はｆ又はｇが零である場
合Ｔ４又はＴＳ又はＴ″が夫々水素に等しく そして２及びｎは夫々上記の意味を有し、ＺはＲ２、Ｐ
、又はＲ４なる芳香族残基に結合していることができそ
してｎは好ましくは１である） に相当する該染料である。

一般式（２０）なる好ましい銅ホルマザン化合物は、Ｒ
２及びＲ４が夫々ベンゼン環でありそしてＴ４及び７％
が夫々スルホであり、ｅ及びｇが、ＺがＲ４に結合して
いる場合、夫々１であり、Ｔ５がスルホでありそしてＸ
“は好ましくはカルボニルオキシである該化合物である
。好ましくは、式（２０）に於けるＲ２及びＲ４のベン
ゼン及びナフタリン核はＴ４及びＴＳによるほかに置換
されていない。

本発明によるトリフエンジオキサジン染料は、特に一般
式（２１） 〔式中 ２及びＲ１は夫々上記の意味を有し、 ｐｓは直接共有結合又は一般式−Ｐ″−Ｎ（Ｒ“）−（
式中Ｒ“は上記の意味を有しそしてＰ“はベンゼン環で
あり、これはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩
素及びカルボキシ好ましくはスルホからなる群から選ば
れた１又は２個の置換基により置換されていることがで
きるか、又はシクロアルキレン例えばシクロヘキシレン
であるか、又は２乃至６個好ましくは２乃至４個の炭素
原子を有する直鎖又は枝分かれアルキレンであり、これ
はスルホ、スルファト、ホスファト又はカルボキシ又は
スルフェニルにより置換されていることができるか、又
は２乃至８個の炭素原子を有するアルキレンであり、こ
れはへテロ基例えば式　−０ −ＳＯ□−５−ＣＯ−１−Ｎ１１−及び−Ｎ（Ｒ“）−
（式中Ｒ“は上記の意味を有する）で示される１又は２
個のへテロ基により中断されていることができ、 Ｒ６は共有結合又は一般式　−ＮＣＲ”　）−Ｐ″（式
中Ｒ“及びＰ“は夫々上記の意味を有する）で示される
基でありそして Ｔ″及びＴβは夫々互いに関係ないが、併し好ましくは
互いに同一であり、水素、弗素、塩素、臭素、１乃至４
個の炭素原子を有するアルキル、ｌ乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシ例えばフェノキシ、２乃至５個の炭
素原子を有するアルカノイルアミノ例えばアセチルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、カ
ルバモイル又はカルバモイルであり、これは１乃至４個
の炭素原子を有するアルキル、ベンジル及び／又はフェ
ニル又は好ましくは塩素により単置換又は二置換されて
いることができる〕 で示される該染料である。

本発明による染料は、常法で例えば特別なりラスの染料
の当業者に知られている染料中間体これら染料中間体の
少なくとも１つは一般式（１）の繊維反応性基を含有す
る−をこのクラスの染料にとって通常な合成法により変
えることにより製造することができる。例えば一般式（
３）に相当するモノアゾ及びジスアゾ染料は、そのジア
ゾ及びカップリング成分を、ジアゾ化及びカップリング
にとって通常な方法を用いて反応させて合成することが
でき、その際ジアゾ又はカップリング成分又は両成分（
夫々）は一般式（１）の繊維反応性基を含有する。ジス
アゾ染料を合成する場合にはジアゾ又はカップリング成
分は第二アゾ基を既に結合して含有することができる。

本発明により使用することができるジアゾ成分は繊維反
応性アゾ染料にとって通常な芳香族炭素環式及び複素環
式アミノ化合物であり、これは一般式（１）の繊維反応
性基を含有することができ、そして繊維反応性アゾ染料
の合成にとって通常なカップリング成分は、例えばナフ
トール、アニリン、ナフチルアミン、アミノナフトール
、ピラゾロン及びピリドン系の該成分であり、その際カ
ップリング成分は一般式（１）の繊維反応性基を含有す
ることができる。この様なジアゾ及びカップリング成分
は、例えば一般式（５）　、（６）　、（７）　、（８
）　、（９）、（１０）、（１１）、（１３）及び（１
４）に相当する化合物である。

ジアゾ化及びカップリング反応は常法で実施され、例え
ばジアゾ化は一般に一５°Ｃ乃至＋１５°Ｃの温度及び
２以下のｐｎに於いて強酸及びアルカリ金属亜硝酸塩に
より好ましくは水性媒体中で実施され、そしてカップリ
ング反応はアミノ基含有カップリング成分の場合一般に
１．５乃至４．５のｐＨに於いてそしてヒドロキシ基含
有カップリング成分の場合３乃至７．５のｐＨに於いて
そしてＯ乃至２５°Ｃの温度に於いて同様に好ましくは
水性媒体中で実施される。

本発明による染料例えば一般式（３）なる該染料は、同
様に本発明によりハロゲン化シアヌル例えば弗化シアヌ
ル又は特に塩化シアヌル又は一般式（２２） （式中Ｈａｌはハロゲン例えば弗素又は塩素でありそし
てＷは上記の意味を有する） で示されるジハロトリアジン化合物を一数式−ＮＨＲ“
　（式中Ｒ“は上記の意味を有する）で示される１又は
多数のアミノ基を含有する水溶性染料例えば一般式（２
３） （式中Ｆ、　　Ｒα及びｎは夫々上記の意味を有する） で示される化合物及び一般式（２４） （式中Ｒ，Ｒβ及びＹは夫々上記の意味を存する） で示されるアミノ化合物及び場合により一数式トＷ′（
式中Ｐは上記の意味を有する、一般式（２ａ）乃至（２
ｅ）なる残基である）で示されるアミンと所望の順序で
反応させて製造することができる０例えば一般式（２３
）なるアミノ化合物をまずハロゲン化シアヌル例えば塩
化シアヌル又は弗化シアヌル好ましくは塩化シアヌルと
反応させて一般式（２５） （式中Ｈａｌ、Ｆ、Ｒ“及びｎは上記の意味を有する） で示されるジハロトリアジニルアミノ化合物を得、この
生成物を、一般式（２４）なるアミノ化合物及び場合に
より上記の意味を有する、一般式ト−１なるアミンと当
量で反応させて最終的染料（３）を変えるか、又は一般
式（２４）なるアミノ化合物をまずハロゲン化シアヌル
と反応させて一般式（２６） （式中Ｈａｌ、　　Ｒβ及びＹは上記の意味を有する）
で示されるジハロトリアジニルアミノ化合物を得、この
生成物を当量で一般式（２３）なる化合物を用いて最終
的染料（３）に変えるか、又は一般式（２３）なるアミ
ノ化合物を一般式（２７）（式中Ｈａｌ、Ｗ、、Ｒβ、
Ｒ及びＹは上記の意味を有する） で示されるハロトリアジン化合物と反応させるか又は一
般式（２８） （式中Ｆ、　　Ｒ“　　縁及びＨａｌは上記の意味を有
する） で示される化合物を一般式（２４）なるアミンと反応さ
せることができる。

ハロゲン化シアヌル又はハロトリアジニルアミノ化合物
及び適当なアミノ化合物間の縮合反応は、ハロゲン化シ
アヌル又はハロトリアジニルアミノ化合物とアミノ化合
物との反応にとって通常な方法で、例えば有機又は好ま
しくは水性有機媒体中で特に好ましくは水性媒体中で酸
結合剤例えばアルカリ金属炭゛酸塩又はアルカリ土類金
属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩又はアルカリ土類金属
炭酸塩又はアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属
水酸化物又はアルカリ金属酢酸塩の存在下実施すること
ができ、その際アルカリ金属及びアルカリ土類金属は好
ましくはナトリウム、カリウム又はカルシウムである。

酸結合剤は、第三アミン例えばピリジン、トリエチルア
ミン又はキノリンをも包含する。

これら縮合反応を有機又は水性有機媒体中で実施するな
ら、有機溶剤（成分）はアセトン、ジオキサン又はジメ
チルホルムアミドである。

ハロゲン化シアヌル好ましくは塩化シアヌル及びアミノ
化合物間の縮合反応は、一般に−１０°Ｃ乃至＋４０°
Ｃ好ましくは一５°Ｃ乃至＋３０℃の温度及び４．５乃
至８．０好ましくは５乃至７のｐＨに於いて実施される
。ハロトリアジニルアミノ化合物と一般式（２３）又は
（２４）又はトＰなるアミノ化合物との反応は、例えば
−１０℃乃至＋６０″Ｃ好ましくはＯ乃至５°Ｃの温度
及び３乃至８好ましくは４乃至７．５のｐＨに於いて実
施され、その際繊維反応性基は弱アルカリ性範朋中で損
傷されないことが注意されねばならない。

ＳＯ□−Ｙがβ−スルファトエチルスルホニル又はβ−
ホスファトエチルスルホニルである本発明によるこの様
な染料は、同一構造を有するが、化シーｓｏ□−Ｙがβ
−ヒドロキシエチルスルホニルである染料を硫酸化剤又
はリン酸化剤例えば濃硫酸、　５０２−含有硫酸、アミ
ドスルホン酸、五酸化リン及びリン酸からなる混合物及
び水性流リン酸と反応させて製造することもでき、その
際硫酸化は一般的に１０℃乃至２５°Ｃの温度及びリン
酸化は５乃至３０°Ｃの温度に於いて行われる。

Ｉ又は多数のβ−ヒドロキシエチルスルホニル基を含有
する出発染料は、本発明による染料を製造するための上
記記載に類似してこの又はこれらβ−ヒドロキシエチル
スルホニル基を含有する対応する染料中間体を使用する
ことにより、又は一般式（２３）なるアミノ染料及び一
般式（２４）なるアミノ化合物及び場合により上記の意
味を有する一般式（２４）なるアミノ化合物−但しその
夫々に於いてＹがβ−ヒドロキシエチルであるー＝をハ
ロゲン化シアヌルと上記の反応条件下反応させて合成す
ることが可能である。

出発化合物（２４）又はそのハロトリアジニル誘導体（
２６）及び（２７）が−５Ｏ２−Ｙとしてβ−ヒドロキ
シエチルスルホニル基を含有する後者の場合、縮合反応
は一層強いアルカリ性ｐＨに於いて例えば８乃至ｌＯの
ｐＨに於いて実施することもできる。

重金属錯塩アゾ染料例えば一般式（４ｃ）及び（１７）
の該染料を本発明により合成する場合出発化合物は、通
例カップリング成分中でフェノール性又はナフトール性
ヒドロキシ基をアソ基に対しオルト−位又は隣位に結合
して含有しそしてそのジアゾ成分残基が水素原子又はヒ
ドロキシ基又は低級アルコキシ基例えばメトキシ基をア
ゾ基に対しオルト−位に結合して含有しそして更にアシ
ルアミノ残基例えば一般式 −Ｎ（Ｒ”　）−Ａｃｙｌ　（式中Ａｃｙｌは有機酸例
えば低級アルカンカルボン酸のアシル残基でありそして
Ｒ′ｔは上記の意味を有する）に相当するアセチルアミ
ノ残基を結合して含有する様な重金属不含アゾ化合物例
えば一般式（２９） （式中ＲＩ　　　Ｒ１９３０５Ｒ４及びＲｅｔは夫々上
記の意味を有しそしてＲ−は水素又は、アゾ基に対する
オルト−位に於いてＤｓに結合しているヒドロキシ又は
メトキシ基である） に相当する化合物であり、そしてこのアシルアミノ基含
有出発化合物を公知及び通常の方法により重金属供与剤
例えば重金属塩と反応させるか、又は、銅錯塩アゾ染料
を形成させる場合、上記化合物を常法で実施されるべき
酸化的又は脱アルキル銅化反応に付することができる。

この様に得られるアシルアミノを含有する重金属錯塩ア
ゾ化合物を次に公知の方法によりアシルアミノ基のアミ
ノ基への加水分解によりハロゲン化シアヌル及び一般式
（２４）に相当する繊維反応性アミノ化合物と反応させ
て一般式（３）なる本発明による染料を得ることができ
る。

本発明による一般式（１８）に相当するアントラキノン
染料は、一般に本発明により例えば一般式（３０） （式中Ｍ、　　ｑＳＲ”　　　Ｒ”及びＲ“は夫々上記
の意味を有する） で示される化合物を塩化シアヌル及び一般式（２４）な
るアミンと最初に記載した条件下反応させて製造される
。一般式（３ｏ）なる出発化合物は文献中に繰り返し記
載されておりそして記載されていない化合物は類伯方法
で例えば１−アミノ−２−スルホ−４−ブロモアントラ
キノン又はその付加的にスルホン化された生成物を一般
式（３１）（式中Ｒ”　　　Ｒ３及びＲ“は夫々上記の
意味を有し、Ａｃは水素又は上記の意味を有するアシル
である） に相当するジアミノ化合物又はそのアシルアミノ誘導体
と反応させて製造することができ、その際存在するアシ
ル基が縮合反応後席法で加水分解的に脱離することがで
きる。この様な方法は例えば米国特許第４，０８８，４
４１号中に記載されている。

Ａｃが水素である、一般式（３１）に相当するジアミン
は、例えば１．４−ジアミノベンゼンスルホン酸、２．
４−ジアミノトルエン−６−スルホン酸、２．６−ジア
ミツトルエンー４−スルホン酸、３，５−ジアミノ−２
，４，６−）リメチルベンゼンスルホン酸、１．４−フ
ェニレンジアミン、２．５−ジアミノベンゼンカルボン
酸、２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸及び２，４−
ジアミノベンゼンカルボン酸である。

本発明による一般式（１９）に相当するフタロシアニン
染料は、一般に一般式（３２） （式中Ｐｃは上記の意味を有し、ｈば零乃至２なる整数
又は分数でありそしてｊは２乃至４なる整数又は分数で
あり、（ｈ＋ｊ）なる合計は２乃至４なる整数又は分数
である） で示されるフタロシアニンスルホニルクロリドを一般式 ＨＮＲＢ−ＰＩ−Ｚ　（式中Ｒ”　　　Ｐ、及び２は夫
々上記の意味を有する） で示されるアミノ化合物及び場合により一般式１１ｇ　
ＮＲ”Ｒｔ（式中Ｒ３及びＲｔは一般式（１９）に於い
て記載の意味を有する）で示されるアミノ化合物とスル
ホニルクロリド基のスルホ基への同時的又は後からの加
水分解上縮合させて製造される。場合によるスルホクロ
リド基のスルホ基への付加的加水分解下でのフタロシア
ニンスルホニルクロリド化合物及びアミノ化合物を反応
させるためのこの様な方法は、文献中に繰り返し記載さ
れており、例えば米国特許第４．７４５．１８７号明細
書及びその中に引用されている文献中に記載されており
、本発明による一般式（１９）なるフタロシアニン染料
は類似した方法で製造することができる。

一般式（１９）なる染料は、本発明によりフタロシアニ
ンスルホニルクロリド又はジハロトリアジニルアミノ化
合物とアミノ化合物との反応にとって通常の条件下一般
式（３３） ％式％） 〔式中Ｐｃ５Ｍ、　　ＲＢ　　　Ｐ、、Ｒ“　　Ｒ”　
　　Ｒ’ｂ、　ｃ及びｄは夫々一般式（１９）に於いて
記載された意味を有する〕 で示′される化合物をハロゲン化シアヌル及び一般式（
２４）なるアミノ化合物と最初に記載の如く反応させて
製造することもでき之。一般式（３３）なる出発化合物
は、それ自体通常の方法で一般式（３２）に相当するフ
タロシアニンスルホニルクロリドを一般式　ＦＩＮ　（
ＲＢ）−Ｐ、　−ＮＲ（Ｒ“）（式中Ｒ“　　ＲＢ及び
Ｐ、は夫々上記の意味を有する）で示されるアミノ化合
物と反応させて合成することができる。

一般式　ＮＨ（ＲＢ）−ＰＩ　−Ｎ）ｌ（Ｒ″）に相当
する出発化合物は、例えば１，３−フェニレンジアミン
、１．４−フェニレンジアミン、２．４−ジアミノベン
ゼンスルホン１２．５−ジアミノベンゼンスルホン酸、
２，５−ジアミノベンゼンカルボン酸、２，５−ジアミ
ノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２．４−ジアミノ
トルエン−６−スルホン酸、エチレンジアミン及びヘキ
サメチレンジアミンである。一般式（３３）に相当する
出発染料の例は、例えば３−　（Ｎ−（３−アミノ−４
−スルホフェニル）スルファモイル〕（ｗ４フタロシア
ニン）−３’　、　　３’　、　　３−−トリスルホン
酸、ビス−４，４’−（Ｎ−（３−アミノ−４−スルホ
フェニル）スルファモイル）　　（ＵＡフタロシアニン
）−４’、４”−ジスルホン酸、３−　（Ｎ−アミノ−
３−スルホフェニル）スルファモイルＪ−にッケルフタ
ロシアニン）−３’、３’３′−トリスルホン酸、３−
　（Ｎ−（３−アミノフェニル）スルファモイル］−３
’−スルファモイル（ｗ４フタロシアニン）−３’、３
””−ジスルホン酸及ヒ３−　（Ｎ−β−アミノエチル
スルファモイル）−（ｗ４フタロシアニン）−３″、３
’、３”−トリスルホン酸である。

本発明による一般式（２０）に相当するホルマザン染料
は、本発明により最初に記載した方法により一般式（３
４） Ｃ式中個別的各号は夫々一般式（２０）に於いて記載し
た意味を有しそして（２個の）アミノ基はＰ２、Ｐ４及
び／又はＰ、に残基Ｚの様に結合している〕 に相当する、対応するアミノホルマザン出発化合物をハ
ロゲン化シアヌル及び一般式（２４）　する化合物と反
応させて製造可能である。

一般式（３４）なる出発化合物は文献中に記載されてい
る。

同様に、本発明による一般式（２１）なるトリフエンジ
オキサジン染料は、本発明により一般式（式中個別的記
号は夫々一般式（２１）に於いて記した意味を有する） に相当するアミノ基含有トリフエンジオキサジン化合物
をハロゲン化シアヌル及び一般式（２４）なるアミンと
反応させて合成される。一般式（３５）なる出発化合物
は、公知の方法例えばドイツ特許出願公開第２．１２２
．２６２号、第２．１２４．０８０号、第２，３０２．
３８２号、第２．３４４，７８１号、第２．５０３．６
１１号、第２．８２３，８２８号及び第３．４２６．７
２７号公報及び英国特許第２．０１９．８７２号明細書
中に記載の如き該方法に類似して、上記の明細書特にド
イツ特許出願公開第３．４２６．７２７号公報中に記載
の如きベンゾキノンを一般式（式中９１及びＲ＆は上記
の意味を有しそしてＰ、はＰ、及びＰｈの意味の一つを
有する）に相当するアミノ化合物と、 好ましくは反応媒体としての濃硫酸又は特にＳＯ，−含
有硫酸中で１０乃至８０°Ｃ好ましくは１０乃至２５℃
の温度に於いて酸化剤例えばベルオクソ二硫酸カリウム
、ベルオクソニ硫酸アンモニウム、有機過酸化物、過酸
化水素又は沃素の存在下又は不存在下トリフエンジオキ
サジン構造への閉環上反応させて得られる。

一般式（２４）の出発アミノ化合物は、例えば前記のド
イツ特許出願公開第３．４２６．７２７号公報及び又ド
イツ特許出願公開第３，４０４．８５５号公報から公知
である。

本発明による染料特に一般式（３）に相当する該染料は
、ヒドロキシ基含有繊維特に木綿併し又合成又は天然ポ
リアミド繊維例えば羊毛の染色及び捺染用の繊維反応性
染料として使用するために適する。適当な染色法は、繊
維反応性染料特にフルオロトリアジン及びビニルスルホ
ン系の繊維反応性基からなる組み合わせを有する繊維反
応性染料用の公知な染色及び捺染法である。この様な方
法は、−船釣文献及び特許文献例えば欧州特許出願第０
．１９６．５３６Ａ　１号公報中に繰り返し記載されて
いる。特に本発明による染料は、４０乃至８０°Ｃに於
ける吸尽法及びコールドパッド−バッチ法で通用される
。通用は広い温度範囲にわたって可能でありそして染料
は優れた色の深さ及び高い固着度で優れている。本染料
から形成された染色及び捺染は高い堅牢性を有する。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部及び百分率は重量による。重量部対容量部
はキログラム対リットルと同じである。

例中で式により記載した化合物は遊離酸の形で示され、
一般にこれらはそれらのナトリウム塩又はカリウム塩の
形で製造されそして単離されそしてそれらの塩の形で染
色に使用される。

同様に以下の例特に表側中で示された遊離酸出発化合物
及び成分をその遊離酸又はそれらの塩好ましくはアルカ
リ金属塩の形で合成に使用することができる。

本発明による化合物に関して可視範囲で示された吸収極
大（λｗａｘ　）は、それらのアルカリ金属塩の水性溶
液中で測定された。表側中に於いてλｗａｘ値は色調の
次に括弧中で記載され、波長数はｎ−に関する。

例１ １−アミノ−３，６−ジスルホ−８−ナフトール酸３１
．６部の水性懸濁液をアニリン−４−スルホン酸１７．
３部のジアゾニウム塩の水性塩酸溶液中に５工に於いて
導入する。カップリング反応を１乃至２のｐｉに於いて
実施する。次に２．５のｐＨ及び１０″Ｃの温度に於け
る１、３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８．
８部と塩化シアヌル１８．４部との反応により得られる
縮合生成物のジアゾニウム塩の水性塩酸懸濁液を添加す
る。

二次カップリング反応を５乃至６のｐＨに於いて実施す
る。次に４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−１
−（β−アミノエチル−ベンゼン４５．８部を添加し、
縮合反応を９乃至９．５のｐｌ＋及び８０°Ｃの温度に
於いて完結する０次にバッチを冷却し、中和し、得られ
る本発明によるアゾ化合物を塩化ナトリウムにより塩析
する。

これを吸引ろ過し、乾燥し、次に２０乃至２５°Ｃに於
いて硫酸によりエステル化する。バッチを氷上に注ぎ、
沈澱した化合物を吸引ろ過し、再び水中に吸収させ、溶
液を重炭酸ナトリウムによりｐＨ５に調整し、化合物を
再び塩化ナトリウムで塩析し、常法で単離する。式 で示される化合物のアルカリ金属塩の電解質−含有黒色
粉末が得られ、これは非常に良好な繊維反応性染料特性
を有しそして例えば繊維反応染料にとって通常な染色及
び捺染法により木綿を堅牢なネーヴイプルーの色調で染
色する０例２〜１５ 表側２乃至１５に於いて、一般式（Ａ）Ｏ することにより製造することができる。これらの新規な
、一般式（３）に相当する化合物は同様に非常に良好な
繊維反応性染料特性を有しそして特にセルロース繊維材
料を夫々の表側中に示された、堅牢な深い色調で染色す
る。

（式中Ｗ°は一般式（２４）なるアミノ化合物の残基で
ある） に相当する本発明による別の新規なジスアゾ化合物をそ
こに挙げた成分を用いて記載する。これらは、本発明に
よる方法により、例えば例１に顕像して、酸カップリン
グにより付されるジアゾ成分Ｄ−Ｎｌｈ　、二価カップ
リング成分としての１−アミノ−８−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸、１．３−フェニレンジアミン−４−
スルホン酸、塩化シアヌル及び一般式（２４）なるアミ
ンを使用例１６ １．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、塩化シ
アヌル及び４−（β−スルファトエチルスルホニル”）
−１−（β−アミノエチル）ベンゼンからなる三次縮合
生成物８１．４部を常法で塩酸溶液中でジアゾ化し、次
に水３００部中１−アミノー８−ナフトール−３，６−
ジスルホン酸３０．８部の懸濁液に酸カップリングのた
めに添加する。この様に製造された赤色モノアゾ化合物
をその後アニリン−４−スルホン酸の水性塩酸ジアゾ化
生成物１７．３部と混合し、バッチを中和し、ジスアゾ
染料を与えるカップリング反応は中性範囲に於いて完結
する。

本発明による化合物を塩化カリウムにより沈澱させる。

乾燥後式 で示される化合物のアルカリ金属塩の電解質含有黒色粉
末が得られ、これは繊維反応性染料にとって工業的に通
常な染色法及び捺染法により木綿上で良好な堅牢性を有
する帯赤ネーヴイブルー染色を与える。

出発物質として使用される三次縮合生成物は次の様に製
造される： １．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８．８
部を２．５のｐＨ及び１０℃の温度に於いて塩化シアヌ
ル１８．４部と反応させる０次に４−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼ
ン４５．８部を添加し、その後の二縮合反応を９乃至９
．５のｐｌ＋及び８０°Ｃの温度に於いて実施する。冷
却後バッチを中和し、三次縮合生成物を塩化ナトリウム
により塩析し、ろ別し、乾燥する０次にバッチを氷上に
注ぎ、沈澱した生成物を単離し再び水中に吸収させ、溶
液を重炭酸ナトリウムによりｐＨ５にする。次にβ−ス
ルファトエチルスルホニル−含有出発生成物を再び塩析
し、常法で単離する。

例１７〜２７ 一般式（Ｂ） Ｏ に相当する別の新規な染料を以下の表側１７乃至２７中
でそこに挙げた成分を用いて記載する。これら染料は、
本発明による方法により、例えば実施例１６に類偵して
、中性条件下カップリングしたジアゾ成分Ｄ−Ｎｉ１ｔ
、二価カップリング成分としての１−アミノ−８−ナフ
トール−３，６−ジスルホン酸及ヒ１，３−フェニレン
ジアミン−４−スルホン酸、塩化シアヌル及び一般式（
２４）に相当するアミントＷ’からなる縮合生成物を使
用することにより製造することができる。一般式（３）
に相当するこれらの新規な化合物は同様に非常に良好な
繊維反応性染料特性を有しそして特にセルロース繊維材
料を夫々の表側中に示された１、堅牢な深い色調で染色
する。

例２８ １．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８．８
部を塩化シアヌル１８．４部と２．５のｐＨ及び１０℃
の温度に於いて縮合する。次に縮合生成物を１−（４’
−スルホフェニル）−３−カルボキシ−５−ピラゾロン
３０部と混合し、カップリング反応を５乃至７のｐＨに
於いて実施する０次に（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン５５．８部の
水性、中性溶液を添加し、縮合反応を８０″Ｃの温度及
び９乃至９．５のｐＨに於いて実施する。反応が完結し
た後、バッチを中和し、製造したアゾ化合物を塩化ナト
リウムにより塩析し、吸引ろ過し、乾燥し、次に、ヒド
ロキシエチルスルホニル基をスルファトエチルスルホニ
ル基に変えるために、２０°Ｃに於いて硫酸中にかき混
ぜる。次にバッチを氷上に注ぎ、沈澱したスルファト化
合物を吸引ろ過し、水中に吸収させ、溶液を重炭酸ナト
リウムによりｐ１１５にし、化合物を再び塩化ナトリウ
ムにより塩析し、吸引ろ過し、乾燥させる。得られる、
式で示される化合物のアルカリ金属塩は、繊維反応性条
件にとって通常な染色法により木綿を堅牢な黄色色調で
染色する。

例２９〜４０ 一般式（Ｃ）） 簀０ に相当する別の新規な染料を以下の表側２９乃至４０中
でそこに挙げた成分を用いて記載する。これら染料は、
本発明による方法により、例えば実施例２８に１（Ｉｌ
ｌして、１．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸
、塩化シアヌルからなる縮合生成物及びジアゾ成分　Ｚ
−Ｄ−Ｎｌ２としての一般式（２４）に相当するＨ−Ｗ
”なるアミン及びカップリング成分　Ｈ−Ｋを使用する
ことにより製造することができる。一般式（３）に相当
するこれらの新規な化合物は同様に非常に良好な繊維反
応性染料特性を有しそして特にセルロース繊維材料を夫
々の表側中に示された、良好な堅牢な深い色調で染色す
る。

例４１〜５０ 式（Ｄ） に相当する別の新規な染料を以下の表引４１乃至５０中
でそこに挙げた成分を用いて記載する。これら染料は、
本発明による方法により、例えば実施例２８にＭ位して
、一般式１１ｚ　ＩＩ−Ｄ−Ｎｕｔに相当するジアミノ
ベンゼンスルホン酸、塩化シアヌルからなる縮合生成物
及びジアゾ成分Ｚ−Ｄ−Ｎｌｈとしての一般式（２４）
に相当する■−。

なるアミン及びカップリング成分Ｈ−Ｋを使用すること
により製造することができる。一般式（３）に相当する
これらの新規な化合物は同様に非常に良好な繊維反応性
染料特性を有しそして特にセルロース繊維材料を夫々の
表側中に示された、堅牢な深い色調で染色する。

例５１ 氷水７５０部中１−（４’−スルホフェニル）−３−カ
ルボキシ−４−（４’−アミノ−２′−スルホフェニル
−１′−アゾ）−５−ピラゾロン４８．３部の溶液をＯ
乃至５°Ｃの温度及び５のｐＨに於いて塩化シアヌル１
９部と反応させる。遊離アミノかも早や検出し得なくな
ったら直ちに、４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン５５．８部を添
加し、縮合反応を８０℃及び９乃至９．５のｐＨに於い
て実施する。縮合反応が完結した後バッチを中和し、ア
ゾ化合物を塩化ナトリウムより塩析し、吸引ろ過し、乾
燥させる。

次に硫酸により２０℃に於いてエステル化する。

次にこのバッチを氷上に注ぎ、沈澱した化合物を吸引ろ
過し、水中に吸収させ、溶液を重炭酸ナトリウムにより
ｐＨ５にし、化合物を再び塩化ナトリウムにより塩析し
、ろ別し、乾燥させる。

式 で示されるアゾ染料のアルカリ金属塩の電解質−含有粉
末が得られ、これは繊維反応性染料にとって通常の染色
法により木綿を堅牢な黄金色色調で染色する。

例５２ ２−アミノナフタリン−４，６−ジスルホン酸３０．３
部を塩酸媒体中でジアゾ化し、３−アセチルアミノアニ
リン１５部にカップリングする。このアゾ化合物を微細
分散した塩化シアヌル１９部で４０°Ｃの温度及び７の
ｐｉに於いて強く攪拌しながらアセチル化し、重縮合生
成物を４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−１−
（β−アミノエチル）ベンゼン５５．８部と反応させる
。次にバッチを中和し、得られるアゾ化合物を塩化ナト
リウムにより塩析し、単離し、例５１に記載の如く、ス
ルファト形に変え、単離する０式 で示される化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは繊
維反応性染料にとって通常な染色法により木綿を堅牢な
帯赤黄色色調で染色する。

例５３〜７１ 一般式（Ｅ） であり、Ｄは繊維反応性基を有しないジアゾ成分の残基
でありそしてＫは式Ｈ−に−Ｎ）ＩＲ“に相当するアミ
ノ基含有カップリング成分の残基である） に相当する別の新規な染料を以下の表側中でそこに挙げ
た成分を用いて記載する。これら染料は、本発明による
方法により、例えば例５２に類似して、ジアゾ成分　Ｄ
−ＮＦＩ２　　、カップリング成分Ｈ−に−ＮＨＲ＆、
塩化シアヌル及び一般式（３）なるアミンを使用するこ
とにより製造することができる。これらの新規な化合物
は同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして
特にセルロース繊維材料を夫々の表側中に示された、堅
牢な深い色調で染色する。

（式中Ｗ°は一般式（２４）なる出発アミンの残基例７
２ 水３０部中、式 で示される公知のアミノジスアゾ化合物４２部の溶液（
ｐＨ６，５）を０乃至５℃及び６．５のｐｉに於いて塩
化シアヌル１０．５部と反応させる。生成した生成物を
次に４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−１−（
β−アミノエチル）ベンゼン２５．３部と８０°Ｃの温
度及び９乃至９．５のｐＨに於いて反応させる。次に三
次縮合生成物をスルファト形に変え、再びアルカリ金属
塩として単離し、その際例５１中に記載の如〈実施する
０式 で示されるジスアゾ化合物のアルカリ金属塩の電解質含
有染料粉末が得られ、これは木綿を堅牢な帯赤褐色色調
で染色する。

例７３〜８４ 次の表側に於いて、一般式Ｆ−Ｚに相当する別の新規な
染料を記載する。これら染料は、本発明による方法によ
り、例えば実施例７２に類似して、夫々の表例中で式に
より示した残基Ｆから明らかな出発化合物即ち一般式　
Ｆ−ＮＨｚに相当する出発アミノ−ジスアゾ染料を塩化
シアヌル１’４−　（β−スルファトエチルスルホニル
（β−アミノエチル）ベンゼンと反応させることにより
製造することができる．これらの染料は同様に非常に良
好な繊維反応性染料特性を有しそして特にセルロース繊
維反応性染料特性を有しそして特にセルロース繊維材料
を夫々の表例中に示された、堅牢な深い色調で染色する
。

５０３Ｍ Ｆ− 例８５ １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸及び塩化シ
アヌルからなる縮合生成物を慣用法でジアゾ化し、ジア
ゾニウム塩を７乃至７．５のｐＨに於いて２−（ρ−ス
ルホフェニルアミノ）−６−スルホ−８−ナフトールに
カップリングする。この様に得られるアブ化合物を９乃
至９．５のｐ）Ｉに於いて４−（β−スルファトエチル
スルホニル）−ｉ−（β−アミノエチル）ベンゼンと８
０℃に於いて慣用法で反応させ、スルファト形に変え、
単離し、その際最後の２段階を例５１中に記載の如〈実
施する。式 で示される化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは繊
維反応性染料にとって通常の通用及び固着法により木綿
を堅牢な褐色色調で染色する。

例８６ 塩化シアヌル９５部を公知の方法で水中で１−アミノ−
３，６−ジスルホ−８−ナフトールと反応させて重縮合
生成物を得、次にこれを対応して当量の、ｌ−アミノベ
ンゼン−２−スルホン酸からなるジアゾニウム塩の溶液
と混合し、カップリング反応を４乃至４．５のｐｏに於
いて実施する。カシプリングが完結した後４−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチル
）ベンゼン２３６部を添加し、縮合反応を９乃至９．５
のｐＨ及び８０℃に於いて実施する。この様に得られる
β−ヒドロキシエチルスルホニル−含有アゾ化合物をス
ルファト形に変え、単離し、その際両工程を例５１中に
記載の如（実施する。式で示される化合物のナトリウム
塩が得られ、これは木綿を堅牢な耀かしい赤色色調で染
色する。

例８７〜１２１ 一般式（Ｆ） λ に相当する別の新規な染料を以下の表例中で一般式（Ｆ
）に於いて示された記号を用いて記載する０例えば実施
例８６中に記載の如くジアゾ成分Ｄ−ＮＨ，、ナフトー
ル性カップリング成分とじての一般式　Ｈ（ＯＨ））［
＋　−ＮＨＲ″相当するアミノナフトールスルホン酸及
び塩化シアヌル及び一般式（２４）なる適当なアミンを
使用することにより製造することができる。一般式（３
）に相当する、これら新規な化合物は非常に良好な繊維
反応性染料特性を有し、特にセルロース繊維材料上で夫
々の表例中に示された、堅牢な深い色調で染色する。

例１２２ １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸及び塩化シ
アヌルからなる縮合生成物をジアゾ化し、ｌ−アセチル
アミノ−８−スルホ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸３６．１部上に慣用法でカップリンクスる。ｌ−
（β−ヒドロキシエチｌレスｌレホニル）−１−（β−
アミノエチル）ベンゼン５５．８部を添加し、縮合反応
を８０°Ｃの温度及び９乃至９．５のｐＨに於いて実施
する。この様に製造された化合物を単離し、スルファト
形に変え、その際両段階を例５１中に記載の如〈実施す
る。式通用及び固着法により木綿を輝かしい堅牢な赤色
色調で染色する。

例１２３〜１３７ 上記の一般式（Ｄ）に相当する別の新規な染料を以下の
表側中で記載する。これら染料は、本発明による′対応
する前記の染料と同様に製造することができ、同様に非
常に良好で繊維反応性染料特性を有する。

で示される、新規な化合物のアルカリ金属塩が得られ、
これは繊維反応性染料にとって通常の例１３８ １−アミノ−３，６−ジスルホ−８−ナフトール３１．
９部を塩化シアヌル１８．５部と２．５のｐＨ及び１０
℃のに度に於いて縮合する０次に４−（４’−スルホフ
ェニルアゾ）アニリン２７．７部°Ｃのジアゾニウム塩
の塩酸水性溶液を加え、カップリングを３乃至４のｐＨ
に於いて実施する０次に４−（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−１−（β−アミノエチル）ベンゼン５５゜
８部を加え、縮合反応を例１中に記載の如〈実施する。

前記の例中に記載の如き、アゾ化合物のスルファト形へ
の変換及びその塩析による式これは木綿を慣用の染色法
により非常に堅牢な帯赤黄色色調で染色する。

例１３９ １−アミノ−４−（３’−アミノ−４′−メチル−５′
−スルホフエニル）アミノアントラキノン−２−スルホ
ン酸５０．３部を０°Ｃ及び６乃至６．５のｐＨに於い
て塩化シアヌル１８．５部と反応させる。次に４−（β
−ヒドロキシエチルスルホニル）−１−（β−アミノエ
チル）ベンゼン５５．８部の水性、中性溶液を添加し、
二次縮合反応を８０乃至９０°Ｃ及び８．５のｐｉｔに
於いて実施する。この反応が完結した後６．５乃至７の
ｐＨにし、得られる化合物を塩化ナトリウムにより塩析
し、吸引ろ過し、乾燥させる。例１中に記載の如き該化
合物のスルファト形への変換後、式 で示される化合物のアルカリ金属塩が得られ、で示され
る化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは非常に良好
な染料特性を有し、本明細書中に記載の材料特にセルロ
ース繊維材料例えば木綿を公知の方法にらり堅牢で鐸か
しい青色色調で染色する。

例１４０〜１４６ 以下の表側中で一般式（Ｇ） により別の新規なアントラキノン染料を記載する。これ
ら染料は本明細書中に記載の材料特にセルロース繊維材
料上で良好な堅牢性を有する濃い染色を与える。これら
染料は、例１３９中に記載の如く、一般式（Ｇ）から明
白な出発成分を反応させて好ましくは一般式（２４）な
るアミンのβ−ヒドロキシエチルスルホニル化合物から
出発させて製造することができる。

−Ｑ“ １．４−フェニレン ４−スルホ−１，３−フェニレン ３−スルホ−１，４−フェニレン ２−メチル−５−スルホ−１，３−フェニレン１．２−
エチレン ５−カルボキシ−１，３−フェニレン ６−カルボキシ−１，４−フェニレン 上の 青色 青色（５８８） 青色（５８９） 青色（５８５） 青色 青色 青色 例１４７ ３−（３’−アミノ−４′ スルホフェニル）アミ ドスルホニル（銅フタロシアニン）　−３”　−３”’
−３″″し−トリスルホン酸１０７部をＯ′Ｃ及び６乃
至６．５のｐＨに於いて塩化シアヌル１８．５部と反応
サセる０次に４−（β−とドロキシエチルスルホニル）
−１−（β−アミノエチル）ベンゼン５５．８部を添加
し、反応を８０ないし９０℃及び９乃至９．５に於いて
実施する。縮合反応が完結した後ｐｕを６．５乃至７に
調整し、得られる化合物を塩化ナトリウムにより塩析し
、吸引ろ過し、乾燥させる。次に硫酸により例１中に記
載の如くスルファト形に変え、単離する０式 性染料にとって通常な染色法により本明細書中に記載の
材料特にセルロース繊維材料例えば木綿を堅牢なトルコ
石色色調で染色する。

例１４８〜１５０ 以下の表側中で、例１４７中に記載の如く合成すること
ができる、一般式（）ｌ） に相当する別の新規な染料を記載する。これら染料は、
特に木綿上で一般的に慣用の染色法により表側中に木綿
に関して示された、堅牢な濃い色調の染色を与える。

で示される化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは非
常に良好な染料特性を有し、繊維反応１４８４−メチル
−５−スルホ−１，３−フェニレン　トルコ石色１４９
３−スルホ−１，４−フェニレントルコ石色（６６６） １５０２−メチル−６−スルホ−１，３，フェニレン　
トルコ石色例１５１ 式 で示されるクロロアニル縮合生成物６３．５部を塩化シ
アヌル３７部の水性スラリーに０乃至５℃に於いて添加
し、次にバッチを２乃至３時間１．８乃至２，２のｐＨ
及び０乃至５℃の温度に於いて攪拌する。アシル化が完
結した後、ｐＩ（を６乃至６．５に調整し、４−（β−
ヒドロキシエチルスルホニル）−１−（β−アミノエチ
ル）ベンゼン１２４部の水性溶液を添加する。縮合反応
を８．５乃至９のｐＨ及び８０乃至９０℃の温度に於い
て実施する。

次にバッチを６．５のｐＨにし、けいそう土及びろ過に
より清澄化し、反応生成物を塩化ナトリウムにより４の
ｐＨに於いて塩析し、単離し、乾燥する。

単離した生成物を２０乃至２５゛ｃの温度に於いて硫酸
６０３部及び６５％オレウム１１０部からなる混合物中
に導入する。その後混合物を２乃至３時間撹拌し、次に
ベルオクソニ硫酸ナトリウム４８部を２０乃至２５°Ｃ
に於いて２時間にわたって添加する。更に２乃至４時間
攪拌した後、反応混合物を砕氷２．５００部上に注ぎ、
炭酸カルシウム約５６０部を添加して約２のｐＨにし、
混合物を重炭酸ナトリウムによりｐｉ（５にする。沈澱
した硫酸カルシウムをろ過により除去し、残留物を完全
に洗浄し、ろ液をシュウ酸で処理して残留カルシウムイ
オンを除去し、ろ過し、新たなる液を減圧下６０℃に於
いて蒸発させる。

弐（遊離酸の形で記載して） で示される新規な染料がナトリウム塩として電解質−含
有粉末の形で得られる。これは非常に良好な染料特性を
有し、本明細書中に記載の材料特にセルロース繊維上で
繊維反応性染料にとって通常の通用及び固着法により良
好な堅牢性を存する濃い青色染色及び捺染を与える。

例１５１＾ ２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−ニトロアニリン２３
．４部を塩化シアヌル１８．５部と２．５のｐＨ及び１
０°Ｃの温度に於いて反応させる。二次縮合反応を４−
（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−１−（β−アミ
ノエチル）ベンゼン５５．８部を用いて８０°Ｃ及び８
．５乃至９のｐｔｔに於いて実施する。反応が完結した
後、バッチを６．５乃至７にし、化合物を塩化ナトリウ
ムによりろ液から沈澱させ、吸引ろ過し、７０°Ｃに於
いて水素によりＰｄ／ｃ触媒上で還元する。水素添加が
完結した後、混合物をろ過し、ろ液をｐＨ５にし、生成
した化合物を塩化ナトリウムにより塩析し、ろ別し、乾
燥させる。その後これを例１中に記載の如くスルファト
化合物に変える。

このアミノフェノール誘導体を慣用法で塩酸媒体中でジ
アゾ化し、次に２−（ベンジリデンヒドラジン）−４−
スルホン酸３２部及び硫酸銅２５部からなる水性溶液と
混合する。ｐｌｌを５乃至５．５にし、温度を２時間２
５乃至３０°Ｃに保持する。反応が完結した後、生成し
た本発明による化合物を塩化ナトリウムによりナトリウ
ム塩として塩析し、吸引ろ過し、乾燥させる。これは、
遊離酸の形で記載して式 を有し、非常に良好な染料特性で優れている。

これは特に木綿を繊維反応性にとって通常の通用及び固
着法により堅牢な青色色調で染色する。

例１５２〜１６２ 同様に有用な、本発明による銅ホルマザン染料が、本発
明による製法により下記のヒドラジン、アルデヒド及び
アゾ成分□但しアルデヒド及ヒシアゾ成分の少なくとも
一つはアセチルアミノ基を含有する−から得られる。例
えばこれら出発化合物を、銅ホルマザン化合物を得るだ
めに、反応させ、アセチルアミノ基を加水分解し、塩化
シアヌルと反応させ、次にジクロロトリアジニルアミノ
銅ホルマザン生成物を一般式（２４）に相当する化合物
例えば４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−１−
（β−アミノエチル）ベンゼンと縮合させ、その後硫酸
化する。

特に１分子当たり少なくとも３個のスルホ基を含有する
銅ホルマザン化合物を使用するのが有利である。

ヒドラジン成分： ２−ヒドロキシフェニルヒドラジン、６−ニトー２−ヒ
ドロキシフェニルヒドラジン、４−クロロ−２−カルボ
キシフェニルヒドラジン、５−ニトロ−２−カルボキシ
フェニルヒドラジン、４−メトキシ−２−カルボキシフ
ェニルヒドラジン、４−ニトロ−２−ヒドロキシ−６−
スルホフェニルヒドラジン、６−ニトロ−２−ヒドロキ
シ−４−スルホフェニルヒドラジン、２−カルボキシ−
５−スルホフェニルヒドラジン、２−ヒドロキシ−６−
カルボキシ−４−スルホフェニルヒドラジン、２−ヒド
ロキシ−４．６−シスルホフエニルヒドラジン、２−ヒ
ドロキシ−４−スルホナフチルヒドラジン、２−ヒドロ
キシ−４，６′−ジス　ホナフチルー１−ヒドラジン、
２−カルボキシ−４−アセチルアミノフェニルヒドラジ
ン。

アルデヒド成分： ベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、ベン
ズアルデヒド−２−又は−３−又は−４〜スルホン酸、
ベンズアルデヒド−２，４−ジスルホン酸、２−又は３
−又は４−ニトロベンズアルデヒド、２−クロロベンズ
アルデヒド−５−スルホン酸、２−又は３−又は４−ア
セチルアミノベンズアルデヒド、３−アセチルアミノベ
ンズアルデヒド−４−スルホ７１．５−アセチルアミノ
ベンズアルデヒド−２−スルホン酸、 ジアゾ成分： １−アミノ−３−アセチルアミノ−２−ヒドロキシベン
ゼン−５−スルホン酸、１−アミノ−５−アセチルアミ
ノ−２−ヒドロキシベンゼン−３−スルホン酸、３−ク
ロロ−１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン−５−スル
ホン酸、５−ニトロ−１−アミノ−２−ヒドロキシベン
ゼン−３−スルホン酸、５−ニトロ−１−アミノ−２−
ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼン４，６−ジスルホン１１−アミノ
−２−ヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸。

例えば下記の表側に於いて記号Ｆ及び讐により示された
一般式 に相当する銅錯塩ホルマザン染料が得られ、これは非常
に良好な染料特性を有し、例えばセルロース繊維材料を
夫々の表側中に記載の深い色調で染色する。

例１６３ モルホリン９部をＯ″Ｃに於いて水２００容量部中塩化
シアヌル１９部の懸濁液に添加する０反応中ｐＨを重炭
酸ナトリウムにより４に保持する。

次にβ−（４−（β′−スルファトエチルスルホニル）
フェニル〕エチルアミン３１部を添加し、反応を４０℃
及び６．５のｐＨに於いて実施する。反応が完結した□
これは薄層クロマトグラフィーにより検出することがで
きる一後、４−（４’、８’−ジスルホ−２′−ナフチ
ルツーアゾ−３−アセチルアミノアニ９フ４５部を添加
し、三次縮合反応を３．５乃至４のｐ）に於いて還流上
実施する。反応が完結した後、バッチを常法で清澄化し
、本発明によるアゾ化合物を塩化ナトリウムによりろ液
から塩析する。

式 で示される化合物のアルカリ金属塩（ナトリウム塩）の
電解質−含有黄色粉末が得られる。

本発明によるアゾ化合物は非常に良好な染料特性を有し
、本明細書中に記載の材料特にセルロース繊維材料例え
ば木綿を良好な堅牢性を以て黄色色調で濃い染色及び捺
染を与える。本発明によるアゾ化合物は、特にパッドホ
ット−スチーム固着法に於いて優れた染色を与える。

例１６４ 塩化シアヌル１９部を水性懸濁液中でβ−〔４−（β′
−スルファトエチルスルホニル）フェニル〕エチルアミ
ン３１部を０°Ｃ及びｐ１１４に於いて反応させる。？
−（１’　、５’−ジスルホ−２′−ナフチル）−アゾ
−１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−シスルホナフ
タリン６０部を単縮合生成物に添加し、二次カップリン
グ反応を３．５のｐｌ＋及び４０℃の温度に於いて実施
する０反応が完結した後、３−スルホアニリン１７部を
添加し、三次縮合反応を９０℃及びｐｎに於いて実施す
る０次に反応バッチを常法で清澄化し、本発明によるア
ゾ化合物を塩化ナトリウムによる塩析により単離する。

アルカリ金属塩として得られる本発明によるアゾ化合物
は、遊離酸の形で記載して、式％式％） これは非常に良好な繊維反応性染料特性を有し、例えば
木綿を良好な堅牢性−そのうち特に塩素化水堅牢性を強
調することができる−を有する深い帯青赤色色調で染色
する。

例１６５〜１７０ 一般式（Ｊ） （式−０は出発アミン（２４）の残基であり、Ｄｏはジ
アゾ成分の残基でありそしてＸは一般式Ｈ−に−ＮＨｇ
に相当するアミノ基含有カップリング成分の残基である
） に相当する別の新規な染料を以下の表側中でそこに挙げ
た成分を用いて記載する。これら染料は、本発明による
方法により、例えば上記の実施例中に記載の如く、明白
な出発成分から製造することができる。新規なアゾ化合
物は同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそし
て特にセルロース繊維材料を夫々の表側中に示された、
堅牢な濃い色調で染色する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｒ＾αは水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ルであり、 Ｒ＾βは水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ルであり、 Ｒは水素又はスルホであり、 Ｙはビニル又は一般式、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｘ（式
   中Ｘはビニル基の形成下陰イオンとして脱離可能である
   置換基である）で示される基であり、 Ｗはヒドロキシ、Ｎ−モルホリノ、Ｎ−ピペリジニル、
   Ｎ−ピロリジニル又は一般式（２）▲数式、化学式、表
   等があります▼（２） 〔式中 Ｇは水素又は１乃至６個の炭素原子を有するアルキルで
   あり、 Ｑは一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）又は（２ｄ）
   ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） （式中 Ｒ＾ａは一般式−ＳＯ＿２−Ｙ（式中Ｙは上記の意味を
   有する）で示される基又はスルホであり、 Ｒ＾ｂは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキ
   シ、スルホ、ヒドロキシ、カルボキシ又は塩素であり、 Ｒ＾ｃは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   又は１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシであり、 ｔは１乃至６であり、 ｗは１乃至６である） で示される基である〕 で示される基であるか、又は Ｗは一般式（２ｅ） −Ａ−（ＣＨ＿２）＿ｒ−Ｒ＾ａ（２ｅ） （式中 Ｒ＾ａは上記の意味を有し、 ｒは零、１又は２でありそして Ａは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ で示される残基である） で示される残基である］ に相当する基Ｚを１又は多数個含有する水溶性染料。 ２、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中 Ｆは重金属イオン例えば銅、ニッケル、コバルト又はク
   ロムイオンを錯塩中に含有することができる、スルホ基
   及び／又はカルボキシ基を含有する染料の残基例えばフ
   タロシアニン、アントラキノン、ホルマザン又はアゾ系
   好ましくはアゾ系の、 スルホ基を含有する染料の残基でｎは１又は２好ましく
   は１でありそしてＲ、Ｒ＾α、Ｒ＾β、Ｗ及びＹは夫々
   一般式（１）に関して記載した意味を有する） に相当する、請求項１記載の化合物。 ３、Ｆがスルホ基を含有するモノアゾ又はジスアゾ染料
   の残基である、請求項２記載の化合物。 ４、一般式（４ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ） （式中Ｄは、ジアゾ成分の残基であり、 Ｅはカップリング性及びジアゾ化性化合物の二価残基で
   あり、Ｋはカップリング成分の残基であり、 ｖは零又は１であり、ｎは１又は２でありそしてＺは残
   基Ｄ又はＫに結合しているか、又は、ｎが２である場合
   には、夫々Ｄ及びＫに結合している一般式（１）なる残
   基である）で示される残基である〕 に相当する、請求項１記載の化合物。 ５、一般式（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｂ） （式中互いに同一であるか又は互いに異なっていること
   ができる夫々のＤはジアゾ成分の残基であり、ｎは１又
   は２であり、Ｚは一方のＤに結合しているか又は、ｎが
   ２である場合には、夫々のＤに結合している一般式（１
   ）なる残基でありそしてＭは水素又はアルカリ金属であ
   る） に相当する、請求項１記載の化合物。 ６、一般式（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中Ｄはジアゾ成分の残基であり、Ｋはカップリング
   成分の残基でありそしてＺはＤ又はＫに結合しているか
   又は、ｎが２である場合には、Ｄ及びＫに結合している
   一般式（１）なる残基である） に相当する請求項１記載の化合物。 ７、Ｒ＾α及びＲ＾βが夫々水素である、請求項１乃至
   ６の何れか一つに記載の化合物。８、Ｙがβ−スルファ
   トエチルである、請求項１乃至７の何れか一つに記載の
   化合物。 ９、ｎが１であり、ＺがＫに結合しており、そしてＤが
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中 Ｒ＾１は水素、スルホ又は一般式−ＳＯ＿１−Ｙ（式中
   Ｙは請求項１記載の意味を有する） で示される基であり、 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、 スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカル
   ボニル、カルバモイル、 Ｈ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素
   、塩素、臭素又はトリフルオロメチルであり、 Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニ
   トロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキシ
   であり、 ｐは零、１又は２でありそして Ｍは水素又はアルカリ金属である〕 で示される残基である、請求項４記載の化合物。 １０、ｎが１であり、ＺがＤに結合しておりそしてＤが
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、 スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカル
   ボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオル
   メチルであり、 Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニ
   トロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキシ
   であり、 ｐは零、１又は２でありそして Ｍは水素又はアルカリ金属である） で示される残基である、請求項４記載の化合物。 １１、ｎが１であり、一方の残基Ｄが一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ 〔式中 Ｒ＾１は水素、スルホ又は一般式−ＳＯ＿２−Ｙ（式中
   Ｙは請求項１記載の意味を有する） で示される基であり、 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するア
   ルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、臭素又は
   トリフルオロメチルであり、 Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニ
   トロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキシ
   であり、 ｐは零、１又は２でありそして ｎは水素又はアルカリ金属である〕 で示される残基であり、 Ｚが結合している他方の残基Ｄが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２及びＲ＾３は夫々上記の意味を有する） で示されるフェニレン残基である、請求項５記載の化合
   物。 １２、ｎが１であり、残基Ｄが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中 Ｒ＾１は水素、スルホ又は一般式−ＳＯ＿２−Ｙ（式中
   Ｙは請求項１記載の意味を有する） で示される基であり、 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、 スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカル
   ボニル、カルバモイル、 Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素
   、塩素、臭素又はトリフルオロメチルであり、 Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   シアノ、カルボキシル、スルホ、２乃至５個の炭素原子
   を有するアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を
   有するアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、
   ニトロ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有する
   アルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキ
   シであり、 ｐは零、１又は２でありそして Ｍは水素又はアルカリ金属である〕 で示される残基であるか、 又は残基Ｄが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＺは夫々上記の意味又は請求
   項６記載の意味を有する） で示される残基である、請求項６記載の化合物。 １３、ｎが１であり、ＺがＤに結合しておりそしてＫが
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ｒ＾２、Ｒ＾３、ｐ及びＭは夫々請求項１０記載の意味
   を有し、 Ｒ＾１は水素、スルホ又は一般式−ＳＯ＿２−Ｙ（式中
   Ｙは請求項１記載の意味を有する） で示される基であり、 Ｒ＾５はアルキルが１乃至６個の炭素原子を有するアル
   キルウレイド、フェニルウレイド又は、フェニル残基が
   塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又はカ
   ルボキシにより置換されているフェニルウレイド、２乃
   至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、シクロ
   ヘキサノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はベンゼン
   残基が塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／
   又はカルボキシにより置換されているベンゾイルアミノ
   であり、 Ｒ＾６は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、臭素、塩
   素又は２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
   ノであり、Ｒ＾７は水素、１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ
   、塩素、２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルア
   ミノ、ウレイド又はフェニルウレイドであり、 Ｒ＾８は水素又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ルであり、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、ス
   ルホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカル
   ボニル又はアセトキシにより置換されていることができ
   、 Ｒ＾９は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルであり
   、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ、ス
   ルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又
   はアセトキシにより置換されていることができ、又はＲ
   ＾９はベンジル又はフェニル又は、１乃至４個の炭素原
   子を有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルコキシ、塩素及び／又はスルホにより置換されている
   フェニルであり、 Ｒ＾１＾０は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル、シアノ、カルボキシ、２乃至５個の炭素原子を有
   するカルボアルコキシ、カルバモイル又はフェニルであ
   り、 Ｒ＾ｘは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   又は、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシにより
   又はシアノにより置換されている、１乃至４個の炭素原
   子を有するアルキルであり、 Ｒ＾ｙは水素、スルホ、アルキル残基が１乃至４個の炭
   素原子を有するスルホアルアルキルであるか又はシアノ
   又はカルバモイルであり、 Ｒ＾ｚは水素又は１乃至６個の炭素原子好ましくは１乃
   至４個の炭素原子を有するアルキルであり、これはフェ
   ニル、スルホ又はスルホフェニルにより置換されている
   ことができ、そしてｍは零、１、２又は３である〕 で示される残基である、請求項４、７、８、及び１０の
   何れか一つに記載の化合物。 １４、ｎが１であり、残基ＺがＫに結合しておりそして
   基−Ｋ−Ｚは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２が水素、メチル、メトキシ、塩素、カルボ
   キシ又はスルホであり、Ｒ＾３が水素、メチル、メトキ
   シ、塩素、カルボキシル、スルホ又はアセチルアミノで
   あり、ｐが零、１又は２であり、Ｍが水素又はアルカリ
   金属でありそしてＺは請求項１記載の一般式（１）なる
   残基である） で示される残基である、請求項４、７、８及び９の何れ
   か一つに記載の化合物。 １５、ｖが１でありそしてＥが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中 Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   ２乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、
   カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するア
   ルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、臭素又は
   トリフルオロメチルであり、 Ｒ＾４は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、塩素、２
   乃至５個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ、ベン
   ゾイルアミノ、ウレイド、フェニルウレイド、アルキル
   残基が１乃至４個の炭素原子を有するアルキルウレイド
   、フェニルスルホニル又は１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキルスルホニルであり、 ｐは零、１又は２でありそして Ｍは水素又はアルカリ金属である） で示される残基である、請求項４、７乃至１０及び１３
   の何れか一つに記載の化合物。 １６、Ｒが水素である、請求項１乃至１５の何れか一つ
   に記載の化合物。 １７、請求項１記載の染料を製造するに当たり、水溶性
   染料に関して通常の中間体であって、そのうち少なくと
   も一つは一般式（１）なる基を含有する中間体を互いに
   常法で反応させて対応する染料を得るか、又はハロゲン
   化シアヌル好ましくは塩化シアヌルを任意の順序で一般
   式−ＮＨＲ＾α（式中Ｒ＾αは請求項１記載の意味を有
   する）で示される１又は多数のアミノ基を含有する水溶
   性染料及び一般式（２６）▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（２６） （式中Ｒ＾β、Ｒ及びＹは夫々請求項１記載の意味を有
   する） で示されるアミノ化合物と反応させることを特徴とする
   方法。 １８、請求項１記載の染料であるが、併しＹがβ−スル
   ファトエチル又はβ−ホスファトエチルである請求項１
   記載の染料を製造するに当たり、一般式（１）−式中Ｙ
   がβ−ヒドロキシエチルであり、別の記号は夫々請求項
   １記載の意味を有する−に相当する１又は多数の基を含
   有する染料を硫酸化剤又はリン酸化剤と反応させること
   を特徴とする方法。 １９、請求項１乃至１８の何れか一つに記載の染料をヒ
   ドロキシ基及び／又はカルボンアミド基を含有する材料
   特に繊維材料の染色及び捺染に使用する方法。 ２０、染料をヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基
   を含有する材料好ましくは繊維材料に通用するか又は該
   材料中に導入しそして染料を熱により又はアルカリ性剤
   により又は熱及びアルカリ性剤により該材料上又は該材
   料中で固着して該材料を着色（捺染をも含めた染色）す
   る方法に於いて、請求項１乃至１８の何れかに記載の染
   料を使用することを特徴とする方法。