JP2658240B2 - トリアジン化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有す
る材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド
繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれら
の混紡繊維を染色及び捺染するに適するトリアジン化合
物に関する。

＜従来の技術＞ モノクロロトリアジニル基を反応基として持つ反応染
料は公知であるが、染色性能面、例えばビルドアップ
性、均染性において、或いは堅牢度において不十分であ
り、更にレベルアップが望まれている。

＜発明が解決しようとする課題＞ ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する材料の
染色又は捺染におけるモノクロロトリアジニル型反応染
料の染色性能、中でもビルドアップ性については満足で
きるレベルにはなく、濃度の高い染色物又は捺染物を得
ることは困難であったので、本発明者らは鋭意このレベ
ルアップに努め、上記課題を解決しうるトリアジン系化
合物を見出した。

＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン基又
はナフチレン基を表し、R₁及びR₂はそれぞれ独立に水素
原子又は置換されていてもよい低級アルキル基を表し、
Ｄは金属錯体アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニ
ン系、ホルマザン系、ジオキサジン系、下記式（ａ） （式中、D₂はアゾ基から遊離された一環式アリール基又
は二環式アリール基を表し、＊印は−Ｎ（R₁）−基に結
合していることを表し、W₁は脂肪族、脂環式又は芳香族
の２価の架橋基を表す。但し、−W₁−＊基はナフタリン
核の６−、７−又は８−位に結合し、且つ、ナフタリン
核は５−又は６−位に置換基としてスルホン酸基を有し
ていてもよい。） で示されるモノアゾ系、下記式（ｂ） （式中、D₀はアゾベンゼン系、アゾナフタリン系又はフ
ェニルアゾナフタリン系の基を表し、＊印は前記と同じ
意味を表す。但し、−＊はナフタリン核の６−、７−又
は８−位に結合し、且つ、ナフタリン核は５−又は６−
位に置換基としてスルホン酸基を有していてもよい。） で示されるジスアゾ系、下記式（ｃ） D₂′−Ｎ＝Ｎ−D₃−W₁′−＊ （ｃ） （式中、D₂′はアゾ基から遊離された一環式アリール
基、アゾ基から遊離された二環式アリール基、アゾベン
ゼン系の基、アゾナフタリン系の基又はフェニルアゾナ
フタリン系の基を表し、D₃は1,4−フェニレン基、スル
ホ−1,4−ナフチレン基又はスチルベン基を表し、＊印
は−Ｎ（R₁）−基に結合していることを表し、W₁′は直
接結合、又は脂肪族、脂環式もしくは芳香族の２価の架
橋基を表す。但し、D₂′及びD₃で表される基のベンゼン
核は、さらに、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、カルボン酸基及びアシルアミノ基の群から選ばれる
置換基を有していてもよい。） で示されるモノアゾもしくはジスアゾ系、下記式（ｄ） ＊−W₁′−D₂″−Ｎ＝Ｎ−Ｋ ……（ｄ） （式中、Ｋはアゾ基に対してオルト位に水酸基を有する
エノール化されたもしくはエノール化し得るケトメチレ
ン化合物の残基、又はナフトールスルホン酸基を表し、
D₂″はアゾベンゼン系、アゾナフタリン系、フェニルア
ゾナフタリン系、ベンゼン系又はナフタリン系の２価の
基を表し、これらの２価の基はスルホン酸基を置換基と
して有していてもよい。W₁′及び＊印は前記の意味を表
す。） で示されるモノアゾもしくはジスアゾ系、下記式（ｅ） D₂′−Ｎ＝Ｎ−K₂−W₁′−＊ （ｅ） （式中、K₂はアゾ基に対してα位に水酸基を有するエノ
ール化し得るケトメチレン化合物の残基を表し、D₂′、
W₁′及び＊印は前記の意味を表す。） で示されるモノアゾもしくはジスアゾ系、又は、下記式
（ｆ） D₁−Ｎ＝Ｎ−Ｋ′−Ｎ＝Ｎ−Ｗ″−＊ （ｆ） （式中、＊印は前記の意味を表す。D₁はスルホ一置換フ
ェニル基又はスルホ二置換ナフチル基を表す。Ｋ′は８
−アミノ−１−ヒドロキシ−3,6−ジスルホ−2,7−ナフ
チレンジイル基を表すが、D₁−Ｎ＝Ｎ−基はＫ′のナフ
チレン核の２−位に結合してもよく、又、７−位に結合
してもよい。Ｗ″は４−スルホ−1,3−フェニレン基を
表す。） で示されるジスアゾ系の有機染料残基を表す。〕 で示されるトリアジン化合物を提供する。

前記一般式（Ｉ）で示されるトリアジン系化合物は、
下記一般式（II） Ｄ−NH（R₁） （II） （式中、Ｄ及びR₁は前記と同じ意味を表す。） で示される化合物と、下記一般式（III） HN（R₂）−Ａ−SO₂CH₂CH₂OH （III） （式中、Ａ及びR₂は前記の意味を表す。） で示される化合物を、水性媒体中、塩化シアヌルと任意
の順序で、一次的には０〜30℃、pH3〜９で、二次的に
は20〜60℃、pH4〜８で反応させることにより得ること
ができる。

前記一般式（II）で示される化合物としては、例え
ば、次のような化合物が挙げられる。

ｉ）一般式（II）において、Ｄが金属錯体アゾ系の有機
染料残基を表す場合、下記式（ｇ）、（ｈ）及び（ｉ）
で示される有機染料化合物の1:1−金属錯体、殊に銅錯
体。これらの錯体化合物は、D₀、D₂″又はD₂′のアゾ基
に対してオルト位に金属化しうる基（例えば、ヒドロキ
シ基、低級アルコキシ基又はカルボン酸基）を有するも
のである。

（R₁）NH−W₁′−D₂″−Ｎ＝Ｎ−Ｋ （ｈ） D₂′−Ｎ＝Ｎ−K₂−W₁′−NH（R₁） （ｉ） ii）一般式（II）において、Ｄがアントラキノン系の有
機染料残基を表す場合、下記式（ｊ）で示される有機染
料化合物。

（式中、アントラキノン核は５−、６−、７−又は８−
位に付加的にスルホン酸基を有することができ、Ｖは特
にベンゼン系の２価の基、例えばフェニレン基、ジフェ
ニレン基又は4,4′−２価スチルベン基又はアゾベンゼ
ン基である架橋基を表し、W₁′及びR₁は前記の意味を表
す。Ｖは存在する各々のベンゼン環に１個のスルホン酸
基を含有するのが有利である。） iii）一般式（II）において、Ｄがフタロシアニン系の
有機染料残基を表す場合、下記式（ｋ）で示される有機
染料化合物。

（式中、Pcは特に銅フタロシアニンのフタロシアニン核
を表し、ωはヒドロキシ基及び／又は置換又は非置換ア
ミノ基を表し、V₁は架橋基、特に脂肪族、脂環式又は芳
香族架橋基を表し、R₁は前記の意味を表し、ｍ及びｎは
１、２又は３を表し、ｍ＋ｎは４以下を表す。） iv）一般式（II）において、Ｄがホルマザン系の有機染
料残基を表す場合、下記式（１）で示される有機染料化
合物。

（式中、Ｍは銅又はニッケルであり、Ａ′及びＢ′は互
いにオルト位の炭素原子で結合している単核又は多核の
アリール基であり、R²′基は置換されていてもよいヒド
ロカルビル基であり、基Ａ′、Ｂ′又はR²′の１つは基
−NH（R₁）又は−W₁′−NH（R₁）を有する。

ｖ）一般式（II）において、Ｄがジオキサジン系の有機
染料残基を表す場合、下記式（ｍ）及び（ｎ）で示され
る有機染料化合物。

（式中、ｍ及びｎは各々独立して０又は１である。） （式中、Alkは特に２〜６個の炭素原子のアルキレン基
である。） vi）一般式（II）において、Ｄが上記式（ａ）で示され
るモノアゾ系の有機染料残基を表す場合、D₂はアゾ置換
基から遊離されたナフタリン又はベンゼン系の基、例え
ばスチルベン基、ジフェニル基、ベンズチアゾリル／フ
ェニル基又はジフェニルアミン基を表すことができる。

特に有利な染料は、D₂がスルホン化フェニル基又はス
ルホン化ナフチル基、殊にアゾ結合に対してオルト位に
−SO₃H基を有する基を表し、フェニル基は例えば塩素原
子のようなハロゲン原子、メチル基のようなアルキル
基、アセチルアミノ基のようなアシルアミノ基及びメト
キシ基のようなアルコキシ基によって更に置換すること
ができる。

vii）一般式（II）において、Ｄが上記式（ｂ）で示さ
れるジスアゾ系の有機染料残基を表す場合、D₀は前記し
たとおりのものであり、D₀で表されるアゾベンゼン系、
アゾナフタリン系又はフェニルアゾナフタリン系の基に
は、例えばフェニルアゾフェニル系やナフチルアゾビフ
ェニル系の基等が含まれる。ナフタリン核は、場合によ
り、前記vi）項に記載したスルホン酸によって置換され
ている。

viii）一般式（II）において、Ｄが上記式（ｃ）で示さ
れるモノアゾ又はジスアゾ系の有機染料残基を表す場
合、D₂′は前記vii）又はviii）項に定義されたD₂又はD
₀の意味を表し、D₃は前記した意味を表し、D₂′及びD₃
のベンゼン核は、更に、置換基（例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基及びアシルア
ミノ基）を有していてもよい。

ix）一般式（II）において、Ｄが上記式（ｄ）で示され
るモノアゾ又はジスアゾ系の有機染料残基を表す場合、
D₂″はアゾベンゼン、アゾナフタリン又はフェニルアゾ
ナフタリン系のアリーレン基、又はベンゼン又はナフタ
リン系の多くて二環式のアリーレン基を表し、D₂″は特
にスルホン酸基を有するベンゼン系の基である場合が有
利である。Ｋは前記したとおりの意味を表し、Ｋがケト
メチレン化合物の残基である場合、該残基としては、例
えばアセトアセトアリーリド、５−ピラゾロン又は６−
ヒドロキシピリド−２−オンの残基が挙げられる。

ｘ）一般式（II）において、Ｄが上記式（ｅ）で示され
るモノアゾ又はジスアゾ系の有機染料残基を表す場合、
D₂′及びW₁″は前記した意味を表し、K₂で表される前記
のケトメチレン化合物の残基としては、例えばアセトア
セトアリーリド又は５−ピラゾロンの残基が挙げられ
る。

第ｉ）〜ｘ）項の化合物の具体例として、次の化合物
が挙げられる。

第ｉ）項 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−3,6−ジ
スルホン酸の銅錯体。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−スル
ホン酸の銅錯体。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−3,5−ジ
スルホン酸の銅錯体。

８−アミノ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−アゾナフ
タリン−3,4′,6,8′−テトラスルホン酸の銅錯体。

８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″−
スルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチル
フェニルアゾ〕ナフタリン−3,6−ジスルホン酸の銅錯
体。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″,
5″−ジスルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′
−メチルフェニルアゾ〕ナフタリン−3,5−ジスルホン
酸の銅錯体。

１−（３′−アミノ−４′−スルホフェニル）−３−
メチル−４−〔４′−（２,5−ジスルホフェニルア
ゾ）−２″−メトキシ−５″−メチルフェニルアゾ〕−
５−ピラゾールの銅錯体。

７−（４′−アミノ−３′−スルホアニリノ）−１−
ヒドロキシ−２−〔４″−（２,5−ジスルホフェニ
ルアゾ）−２″−メトキシ−５″−メチルフェニルア
ゾ〕ナフタリン−３−スルホン酸の銅錯体。

６−（４′−アミノ−３′−スルホアニリノ）−１−
ヒドロキシ−２−（２″−カルボキシフェニルアゾ）ナ
フタリン−３−スルホン酸の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−〔４′−（５″−アミノメチル
−４″−メチル−２″−スルホフェニルアゾ）−５′−
メチル−２′−ヒドロキシフェニルアゾ〕−８−アセチ
ルアミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−（３−クロル−５′−スルホ−
２′−ヒドロキシフェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチ
ルアミノ）アセチルアミノナフタリン−3,6−ジスルホ
ン酸の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−（３′,5′−ジスルホ−２′−
ヒドロキシフェニルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチルアミ
ノ）アセチルアミノナフタリン−３−スルホン酸の銅錯
体。

１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″,5″−ジスルホ
フェニルアゾ）−５′−メチル−２′−ヒドロキシフェ
ニルアゾ〕−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルア
ミノナフタリン−３−スルホン酸の銅錯体。

第ii）項 １−アミノ−４−（４′−アミノアニリノ）アントラ
キノン−2,2′−ジスルホン酸。

１−アミノ−４−（４′−メチルアミノアニリノ）ア
ントラキノン−2,3′−ジスルホン酸。

１−アミノ−４−（３′−アミノ−２′,4′,6′−ト
リメチルアニリノ）アントラキノン−2,5−ジスルホン
酸。

１−アミノ−４−（４′−アミノアセチルアミノアニ
リノ）アントラキノン−2,2′−ジスルホン酸。

１−アミノ−４−（３′−アミノアニリノ）アントラ
キノン−2,4′−ジスルホン酸。

第iii）項 ３−（３′−アミノ−４′−スルホフェニル）スルフ
ァミル銅フタロシアニン−トリ−３−スルホン酸。

４−（３′−アミノ−４′−スルホフェニル）スルフ
ァミル銅フタロシアニン−トリ−４−スルホン酸。

３−（３′−又は４′−アミノフェニル）スルファミ
ル銅フタロシアニン−３−スルホンアミド−ジ−３−ス
ルホン酸。

３−（２−アミノエチル）スルファミル銅フタロシア
ニン−トリ−３−スルホン酸。

第iv）項 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェ
ニル）−Ｎ′−（２′−カルボキシ−４′−スルホフェ
ニル）−ms−フェニルホルマザンの銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェ
ニル）−Ｎ′−（２′−カルボキシ−４′−スルホフェ
ニル）−ms−（４″−スルホフェニル）ホルマザンの銅
錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ−
（２′−カルボキシ−４′−アミノフェニル−ms−
（２″−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′
−（２′−カルボキシ−４′−アミノフェニル−ms−
（２″−クロル−５″−スルホフェニル）ホルマザンの
銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′
−（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニル）−ms−
（４−アミノフェニル）ホルマザンの銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′
−（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニル）−ms−
（４″−アミノ−２″−スルホフェニル）ホルマザンの
銅錯体。

Ｎ−（２−カルボキシ−４−アミノフェニル−Ｎ′−
（２′−ヒドロキシ−４′−スルホナフト−１′−イ
ル）−ms−（２″−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯
体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′
−（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニル）−ms−
（４″−アミノアセチルアミノフェニル）ホルマザンの
銅錯体。

第ｖ）項 3,10−ジアミノ−6,13−ジクロルトリフェンジオキサ
ジン−4,11−ジスルホン酸。

3,10−ビス（４′−アミノ−３′−スルホアニリノ）
−6,13−ジクロルトリフェンジオキサジン−4,11−ジス
ルホン酸。

3,10−ビス（４′−アミノ−２′,5′−ジスルホアニ
リノ）−6,13−ジクロルトリフェンジオキサジン−4,11
−ジスルホン酸。

３−（４′−アミノ−３′−スルホアニリノ）−10−
（４′−アミノ−２′,5′−ジスルホアニリノ）−6,13
−ジクロルトリフェンジオキサジン−4,11−ジスルホン
酸。

3,10−ジ−（２′−アミノエチルアミノ）−6,13−ジ
クロルトリフェンジオキサジン−4,11−ジスルホン酸。

3,10−ジ−（３′−アミノ−４′−スルホアニリノ）
−6,13−ジクロルトリフェンジオキサジン−4,11−ジス
ルホン酸。

第vi）項 ８−（３′−アミノベンゾイルアミノ）−１−ヒドロ
キシ−２−（２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン
−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）−プロピオ
ニルアミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチル
アミノナフタリン−3,5−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチル
アミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（２′−スルホフェニルアゾ）
−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−ナフ
タリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′,5′−ジスルホナフト−
２′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−ア
セチルアミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−フェニルアゾ−８−ω−（Ｎ−
メチルアミノ）−アセチルアミノナフタリン−3,6−ジ
スルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（４′−メトキシ−２′−スル
ホフェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセ
チルアミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（２′,5′−ジスルホフェニル
アゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチル−アミ
ノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−アミノアセチルアミノナフタリン
−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−アミノプロピルアミノナフタリン
−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′,5′−ジスルホナフト−
２′−イルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−ア
セチルアミノナフタリン−３−スルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′,5′−ジスルホナフト−
２′−イルアゾ）−６−ω−（Ｎ′−メチルアミノ）−
アセチル−Ｎ−メチルアミノナフタリン−３−スルホン
酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′,5′−ジスルホナフト−
２′−イルアゾ）−７−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−ア
セチルアミノナフタリン−３−スルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−プロピルアミノ）アセチル
アミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）アセチルア
ミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−
イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ベンジルアミノ）アセチル
アミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

第vii）項 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″−
スルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチル
フェニルアゾ〕ナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

4,4′−ビス（８″−アミノ−１″−ヒドロキシ−
３″,6″−ジスルホ−２″−ナフチルアゾ）−3,3″−
ジメトキシジフェニル。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″−
スルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチル
フェニルアゾ〕ナフタリン−3,5−ジスルホン酸。

８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルアミノ−１
−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″,5″−ジスルホフェ
ニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチルフェニルア
ゾ〕ナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

4,4′−ビス〔８″−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセ
チルアミノ−１″−ヒドロキシ−３″,6″−ジスルホナ
フト−２″−イルアゾ〕−3,3′−ジメトキシジフェニ
ル。

第viii）項 ２−（４′−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ）ナ
フタリン−4,8−ジスルホン酸。

２−（４′−アミノ−２′−アセチルアミノフェニル
アゾ）ナフタリン−5,7−ジスルホン酸。

２−（４′−アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）
ナフタリン−3,6,8−トリスルホン酸。

４−ニトロ−４′−（４″−メチルアミノフェニルア
ゾ）スチルベン−2,2′−ジスルホン酸。

４−ニトロ−４′−（４″−アミノ−２″−メチル−
５″−ω−メトキシフェニルアゾ）−スチルベン−2,
2′−ジスルホン酸。

２−（４−アミノ−２′−アセチルアミノフェニルア
ゾ）ナフタリン−4,8−ジスルホン酸。

４−アミノ−２−メチルアゾベンゼン−２′,5′−ジ
スルホン酸。

４−〔４′−（２″,5″−ジスルホフェニルアゾ）−
２′,5′−ジメチルフェニルアゾ〕−１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸。

４−〔４′−（２″,5″,7″−トリスルホナフト−
１″−イルアゾ）−２′,5′−ジメチルフェニルアゾ〕
−１−ナフチルアミン−６−スルホン酸。

２−（４′−メチルアミノアセチルアミノ−２′−ウ
レイドフェニルアゾ）ナフタリン−3,6,8−トリスルホ
ン酸。

４−〔４′−（２″,5″,7″−トリスルホナフト−
１″−イルアゾ）−２′,5′−ジメチルフェニルアゾ〕
−１−ナフチルアミン−７−スルホン酸。

４−〔４′−（２″,5″,7″−トリスルホナフト−
１″−イルアゾ）−２′,5′−ジメチルフェニルアゾ〕
−１−ナフチルアミン−７−スルホン酸。

４−〔４′−（２″,5″,7″−トリスルホナフト−
１″−イルアゾ）ナフト−１′−イルアゾ〕−１−ナフ
チルアミン−６−スルホン酸。

４−〔４′−（２″,5″−ジスルホフェニルアゾ）−
６′−スルホナフト−１′−イルアゾ〕−１−ナフチル
アミン−８−スルホン酸。

４−〔４′−（４″−スルホフェニルアゾ）−２′−
スルホフェニルアゾ〕−１−ナフチルアミン−６−スル
ホン酸。

第ix）項 １−（２′,5′−ジクロル−４′−スルホフェニル）
−３−メチル−４−（３″−アミノ−４″−スルホフェ
ニルアゾ）−５−ピラゾロン。

１−（４′−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４
−（４″−アミノ−３″−スルホフェニルアゾ）−５−
ピラゾロン。

１−（２′−メチル−５′−スルホフェニル）−３−
メチル−４−（４″−アミノ−３″−スルホフェニルア
ゾ）−５−ピラゾロン。

１−（２′−スルホフェニル）−３−メチル−４−
（３″−アミノ−４″−スルホフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン。

４−アミノ−４′−（３″−メチル−５″−オキソ−
１″−フェニルピラゾリン−４″−イルアゾ）スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸。

４−アミノ−４′−（２″−ヒドロキシ−３″,6−ジ
スルホ−１″−ナフチルアゾ）スチルベン−2,2′−ジ
スルホン酸。

８−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（３−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−3,6−
ジスルホン酸。

７−（３′−スルホフェニルアミノ）−１−ヒドロキ
シ−２−（４′−アミノ−２′−カルボキシフェニルア
ゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸。

８−フェニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−
アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−3,6
−ジスルホン酸。

６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５′−
アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−
スルホン酸。

６−ウレイド−１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ
−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−スルホ
ン酸。

８−ベンゾイルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５′
−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−3,
6−ジスルホン酸。

１−（４′,8′−ジスルホナフト−２′−イル）−３
−メチル−４−（５″−アミノ−２″−スルホフェニル
アゾ）−５−ピラゾロン。

１−（２′−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４
−（５″−アミノ−２″−スルホフェニルアゾ）−５−
ピラゾロン。

１−（２′,5′−ジクロル−４′−スルホフェニル）
−３−メチル−４−（５″−アミノ−２″−スルホフェ
ニルアゾ）−５−ピラゾロン。

５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシピリド−２−
オン。

５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−３−カルボンアミド−６−ヒドロキシ−Ｎ
−エチルピリド−２−オン。

５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−６−ヒドロキシピリド−２−オン。

５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−５−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−メチル
ピリド−２−オン。

５−（４′−アミノ−３′−スルホフェニルアゾ）−
４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチル
ピリド−２−オン。

５−（４′−アミノ−２′,5′−ジスルホフェニルア
ゾ）−４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−
エチルピリド−２−オン。

５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−3,4
−ジメチル−６−ヒドロキシ−１−ｎ−プロピル−ピリ
ド−２−オン。

５−（４−アミノ−4,5−ジスルホフェニルアゾ）−
１−ｎ−ブチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−ス
ルホメチルピリド−２−オン。

５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−１−
エチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−スルホメチ
ルピリド−２−オン。

５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−３−
クロル−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチルピリ
ド−２−オン。

５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−３−
シアノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−スルホメチ
ルピリド−２−オン。

５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−３−
アミノカルボニル−６−ヒドロキシ−４−メチル−１−
〔２−（４−スルホフェニル）エチル〕ピリド−２−オ
ン。

１−ヒドロキシ−２−〔１′−スルホ−５′−アミノ
メチルナフト−２′−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミ
ノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−（２′,5′−ジクロル−４′−スルホフェニル）
−３−メチル−４−（１″−スルホ−５″−アミノメチ
ルナフト−２″−イルアゾ）−５−ピラゾロン。

１−（４′−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４
−（１″−スルホ−５″−アミノメチルナフト−２″−
イルアゾ）−５−ピラゾロン。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノ
メチルナフト−２′−イルアゾ）−６−アセチルアミノ
ナフタリン−３−スルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノ
メチルナフト−２′−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミ
ノナフタリン−3,5−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノ
メチルナフト−２′−イルアゾ）−６−（Ｎ−アセチル
−Ｎ−メチルアミノ）ナフタリン−３−スルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノ
メチルナフト−２′−イルアゾ）−７−アセチルアミノ
ナフタリン−３−スルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−〔４′−（１″−スルホ−５″
−アミノメチルナフト−２″−イルアゾ）−６′−スル
ホナフト−１′−イルアゾ〕−８−アセチルアミノナフ
タリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノ
メチルナフト−２′−イルアゾ）−７−（２″,5″−ジ
スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタリン−3,6−
ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（２′−スルホ−５′−アミノ
フェニルアゾ）−７−（４″−スルホフェニルアゾ）−
８−アミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノ
メチルナフト−２′−イルアゾ）−８−アセチルアミノ
ナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−〔４′−（５″−アミノメチル
−４″−メチル−２″−スルホフェニルアゾ）−６′−
スルホナフト−１′−イルアゾ〕−６−アセチルアミノ
ナフタリン−３−スルホン酸。

５−（５′−アミノエチル−４′−メチル−２′−ス
ルホフェニルアゾ）−１−エチル−６−ヒドロキシ−４
−メチル−３−スルホピリド−２−オン。

１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノメチル−４′−
メチル−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″,5″
−ジスルホナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフ
タリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（４′−アミノアセチルフェニ
ルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−3,5−ジス
ルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−〔４′−（４″−アミノメチル
−２″−スルホフェニルアゾ）−２′−メトキシフェニ
ルアゾ〕ナフタリン−3,6,8−トリスルホン酸。

１−（４′−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４
−（４″−メチルアミノアセチルアミノ−２″−スルホ
フェニルアゾ）−５−ピラゾロン。

１−（３′−メチルアミノアセチルアミノフェニル）
−３−カルボキシ−４−（１″,5″−ジスルホナフト−
２″−イルアゾ）−５−ピラゾロン。

１−ヒドロキシ−２−（４′−β−アミノエチルフェ
ニルアゾ）−８−アセチルアミノナフタリン−3,6−ジ
スルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（４′−Ｎ−β−アミノエチル
−Ｎ−アセチルアミノフェニルアゾ）−８−アセチルア
ミノナフタリン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（４′−アミノメチルフェニル
アゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−3,5−ジスル
ホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（３′−β−アミノエチルスル
ホニルフェニルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン
−3,5−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（３′−β−アミノエチルスル
ホニルフェニルアゾ）−８−アセチルアミノナフタリン
−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（４′−β−アミノエチルカル
バモイルフェニルアゾ）−８−アセチルアミノナフタリ
ン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（３′−β−アミノエチルカル
ボニルフェニルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン
−3,5−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（３′−β−アミノエチルスル
ファモイルフェニルアゾ）−８−アセチルアミノナフタ
リン−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−β−ア
ミノエチルスルファモイルナフト−２′−イルアゾ）−
８−ベンゾイルアミノ−3,6−ジスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−β−ア
ミノエチルスルファモイルナフト−２′−イルアゾ）−
８−アセチルアミノ−3,6−ジスルホン酸。

第ｘ）項 １−（３′−アミノフェニル）−３−メチル−４−
（２′,5′−ジスルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロ
ン。

１−（３′−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４
−（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニルアゾ）−
５−ピラゾロン。

１−（３′−アミノアセチルアミノフェニル）−３−
メチル−４−（２′,5′−ジスルホフェニルアゾ）−５
−ピラゾロン。

４−アミノ−４′−〔３′−メチル−４″−（２,5
−ジスルホフェニルアゾ）−１″−ピラゾール−５″
−オニル〕スチルベン−2,2′−ジスルホン酸。

１−（３′−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４
−〔４″−（２,5−ジスルホフェニルアゾ）−２″
−メトキシ−５″−メチルフェニルアゾ〕−５−ピラゾ
ロン。

１−（２−アミノエチル）−３−（1,5−ジスルホナ
フト−２−イルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチル−
ピリド−２−オン。

１−（２−アミノエチル）−3,4−ジメチル−５−
（1,5−ジスルホナフト−２−イルアゾ）−６−ヒドロ
キシピリド−２−オン。

３−アミノカルボニル−１−（２−アミノエチル）−
６−ヒドロキシ−４−メチル−５−（3,6,8−トリスル
ホナフト−２−イルアゾ）−ピリド−２−オン。

１−（２−アミノエチル）−３−シアノ−５−（2,5
−ジスルホフェニルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチ
ルピリド−２−オン。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選ばれる
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン基又はスルホ１個で置換されていてもよいナフチレ
ン基であり、例えば 〔式中、星印で示した結合は、−Ｎ（R₂）−基に通じて
いる結合を意味する。〕 等を挙げることができる。

R₁及びR₂において、低級アルキル基としては、１−４
個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置換され
ていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ基、ア
ルコキシ基、ハロゲン、カルボキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキ
シ基、スルホ基、スルファモイル基が好ましい。

特に好ましいR₁及びR₂としては、例えば、水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−
ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキブチル基、３−ヒ
ドロキブチル基、４−ヒドロキブチル基、2,3−ジヒド
ロキシプロピル基、3,4−ジヒドロキブチル基、シアノ
メチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル
基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロ
ピル基、３−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３
−メトキシプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−ク
ロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−クロロブ
チル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基、２
−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４
−カルボキシブチル基、1,2−ジカルボキシエチル基、
カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３
−カルバモイルプロピル基、４−カルバモイルブチル
基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニル
メチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エト
キシカルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロ
ピル基、３−エトキシカルボニルプロピル基、４−メト
キシカルボニルブチル基、４−エトキシカルボニルブチ
ル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボ
ニルオキシメチル基、２−メチルカルボニルオキシメチ
ル基、２−エチルカルボニルオキシメチル基、３−メチ
ルカルボニルオキシプロピル基、３−エチルカルボニル
オキシプロピル基、４−メチルカルボニルオキシブチル
基、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スルホメチ
ル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、スルファモイルメチル基、２−スル
ファモイルエチル基、３−スルファモイルプロピル基、
４−スルファモイルブチル基を挙げることができる。

本発明の化合物は、場合によっては無機塩を除去し、
必要に応じて安定剤もしくは染色性改良剤の添加を行い
液状品とすることもでき、或いはこの液状品又は反応溶
液を蒸発、例えば噴霧乾燥により粉体品とすることもで
き、さらに一般に公知の方法により電解質の添加による
塩析分離を経て、液状品又は粉体品とすることもでき
る。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含
有又はカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、或いはその混紡材料の
形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料、例えばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、例えばリネン、麻、
ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース繊
維は例えばビスコース・ステープル及びフィラメントビ
スコースである。

カルボンアミド基含有材料は例えば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、例えば羊
毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,6、
ポリアミド−６、ポリアミド−11、ポリアミド−４であ
る。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸
ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下に、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加
え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併
用し、比較的高い温度で行われる。染料の吸尽を促進す
る中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそ
れ以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、
室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グ又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例
えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で捺染し、次いで100〜160℃でスチーミングすることに
よって、或いは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペー
ストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通
過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバ
ーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉
エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、
例えば尿素のような通常の捺染助剤且つ（又は）分散剤
と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適し
た酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金
属と無機又は有機酸或いは加熱状態でアルカリを遊離す
る化合物との水溶性塩基である。特にアルカリ金属の水
酸化物及び弱乃至中程度の強さの無機又は有機酸のアル
カリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカ
リ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば苛
性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、
炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、珪酸ソー
ダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染
色は、先ず酸性乃至弱酸性の染浴からpH値の制御下に吸
尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアルカ
リ性のpH値に変化させることによって行われる。染色は
通常60〜120℃の温度で行えるが、均染性を達成するた
めに通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのア
ミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン
酸との縮合生成物或いは例えばステアリルアミンとエチ
レンオキサイドとの付加生成物を用いることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対して優れた性能を発揮す
る点に特徴があり、特にセルロース系繊維に対する染色
に好適である。高い吸尽率と固着率、極めて優れたビル
ドアップ性、均染性及び洗浄性を示し、濃厚な染色物を
得るのに適している。又、捺染においても高い着色力を
示す。更に、温度、浴比、塩濃度等の染色条件に多少の
変動が生じても染色性への影響を受けにくい特徴を有す
ると共に、耐光性、汗耐光性、耐汗性、耐酸加水分解
性、耐洗濯性、耐塩素性等に優れている。

次に、本発明を実施例によって更に詳しく説明する。
文中、「部」は重量部を示す。

実施例１ ジアゾ化された、１−アミノ−４−（４′,8′−ジス
ルホナフチル−２′−アゾ）−ナフタレン−７−スルホ
ン酸10.7部を常法により、１−アミノナフタレン−８−
スルホン酸とカップリングさせ、引き続き、塩化シアヌ
ル3.7部と縮合させ、更にアニリン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン4.0部と縮合させた。次いで、塩化ナ
トリウムを加え析出した結晶を濾別した後、乾燥するこ
とにより、遊離酸の形で下記構造式の褐色の染料を得
た。

実施例２ ジアゾ化された、２−アミノナフタレン−3,6,8−ト
リスルホン酸7.7部を常法により３−ウレイドアニリン
3.0部とカップリングさせるこにより得たアミノ染料の
水200部中の中性溶液に塩化シアヌル3.7部を加え、縮合
が終了するまで撹拌した。次いで、この溶液にアニリン
−３−β−ヒドロキシエチルスルホン4.0部を加え、縮
合が終了するまで撹拌した後、食塩を加え結晶を析出さ
せ、濾別後、乾燥することにより、遊離酸の形で、下記
構造式の帯赤黄色の染料を得た。

次表１の第２欄に挙げたアミノ染料を当量の塩化シア
ヌル、そして、続いて第３欄に挙げたアミンと実施例２
と同様にして縮合させることにより、それぞれ対応する
トリアジン系化合物を得た。

尚、表１〜４中の第４欄の色調は、セルロース上の色
調を示す。

実施例３ １−アミノ−４−（３′−アミノ−２′,4′,6′−ト
リメチルフェニルアミノ）−アントラキノン−2,5′−
ジスルホン酸25.6部の水300部中の中性水溶液に塩化シ
アヌル9.2部を加え、常法により縮合反応を行った。

次いで、この溶液に７−アミノ−１−ヒドロキシエチ
ルスルホニルナフタレン−３−スルホン酸17部を加え、
縮合反応を行った後、塩化カリウムを加え塩析し、濾別
後、乾燥して、遊離酸の形で下記構造式の青色の染料を
得た。

次表２の第２欄に挙げたアミノ染料を当量の塩化シア
ヌル、そして、続いて第３欄に挙げたアミンと実施例３
と同様に縮合させることにより、それぞれ対応するトリ
アジン系化合物を得た。

実施例４ Ｎ−エチルアニリン−４−β−ヒドロキシエチルスル
ホン22.9部の水100部中のスラリー液を塩化シアヌル18.
5部の氷水200部中に加え、常法に従い反応させた後、Ｎ
−（２−カルボキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′−
（２′−ヒドロキシ−３′−アミノ−５′−スルホフェ
ニル）−ms−フェニルホルマザン銅錯体56.8部の水300
部中の中性溶液に加え、弱酸性下で縮合反応を行った。

更に、この反応液に、塩化ナトリウムを加えて塩析
し、濾別後、乾燥して、遊離酸の形で次の構造式の青色
の染料を得た。

次表３の第３欄に挙げたアミノを当量の塩化シアヌ
ル、そして続いて第２欄に挙げたアミノ染料と実施例４
と同様に縮合させることにより、それぞれ対応するトリ
アジン系化合物を得た。

参考例１ 1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸18.8部の水2
00部中の中性水溶液を、塩化シアヌル18.5部の氷水50部
中に加え、常法により縮合させた後、アニリン−３−β
−ヒドロキシエチルスルホン20.1部を加え、弱酸性下で
反応が終了するまで撹拌した。

次いで、亜硝酸ナトリウム6.9部を添加した後、塩酸
水に注入してジアゾ化を行った。こうして得られたジア
ゾ溶液に、１−プロピオニルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−3,6−ジスルホン酸37.5部の水100部中の中性
水溶液に加え、常法に従い、カップリングした。塩化ナ
トリウムを加えて塩析し、次いで濾別後、乾燥すること
によって、遊離酸の形で、次の構造式の赤色の染料を得
た。

次表４の第２欄に挙げたアミノ染料を、当量の塩化シ
アヌル、そして、続いて第３欄に挙げたアミンと、実施
例２と同様に縮合させることにより、それぞれ対応する
トリアジン系化合物を得た。

実施例５ アニリン−４−β−ヒドロキシエチルスルホン20.1部
の水80部中のスラリー液を塩化シアヌル14.8部の氷水30
部中に加え、常法により縮合した後、3,10−ビス（２′
−アミノエチルアミノ）−6,13−ジクロルトリフェノジ
オキサジン−4,11−ジスルホン酸25.3部の水100部中の
中性溶液を加え、中性下に反応が終了するまで撹拌し
た。この液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾別後、
乾燥して、遊離酸の形で下記構造式の青色の染料を得
た。

実施例６ 銅フタロシアニン−3,3′,3″−トリスルホン酸−３
−82−アミノエチル）スルホンアミド37.4部の水200
部中の中性溶液に塩化シアヌル7.4部を加え、常法に従
い縮合させた後、アニリン−４−β−ヒドロキシエチル
スルホン8.8部を加え、中性条件下に反応が終了するま
で撹拌した。

この液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾別後乾燥
して、遊離酸の形で下記構造式のトルコ青色の染料を得
た。

実施例７ 1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸18.4部の水1
00部中の中性溶液を塩化シアヌル18.5部の氷水50部中に
加え、常法により縮合させた後、アニリン−３−β−ヒ
ドロキシエチルスルホン20.1部を加え、弱酸性下に反応
が終了するまで撹拌した。次いで、亜硝酸ナトリウム6.
9部を添加後、塩酸水に注入してジアゾ化を行った。得
られたジアゾ溶液に、アニリン−４−スルホン酸17.3部
のジアゾニウム塩と、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−3,6−ジスルホン酸31.9部との酸性域でのカッ
プリングによって得られた反応混合物を加え、中性付近
でカップリングを行った。

次いで、塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾別後乾燥
して、遊離酸の形で下記構造式のネービーブルー色の染
料を得た。

実施例８ 実施例７と同様の方法により、1,3−ジアミノベンゼ
ン−４−スルホン酸9.4部と塩化シアヌル9.3部、次い
で、アニリン−３−β−ヒドロキシエチルスルホン14.1
部とを順次縮合させてジアゾ化した溶液に、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−ジスルホン酸16.1
部の水70部中の中性水溶液を加え、酸性域でカップリン
グを行った。この反応液に、２−アミノナフタリン−1,
5−ジスルホン酸15.2部のジアゾ化液を加え、中性付近
でカップリングを行った。

次いで、塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾別後乾燥
して、遊離酸の形で下記構造式のネービーブルー色の染
料を得た。

実施例９ ４−メトキシ−2,5−ジアミノベンゼンスルホン酸6.5
部を水200部に溶解させた液に、ジケテン2.5部を滴下す
る。次いで、塩化シアヌル5.5部を氷水100部中に分散さ
せた液に、この液を滴下し、酸性下で縮合させる。

次いで、アニリン−３−β−ヒドロキシエチルスルホ
ン8.4部を加え、常法に従い反応させた後、２−アミノ
ナフタリン−3,6,8−トリスルホン酸11.5部をジアゾ化
した液を加え、中性付近でカップリングさせる。

次いで、塩化ナトリウムを加えて塩析し、濾別後乾燥
して、遊離酸の形で下記構造式のモノアゾ化合物を得
た。

染色例１ 実施例２に記載の化合物0.1、0.3部及び0.6部を各々
水200部に溶解し、芒硝20部を加え、木綿10部を加えて8
0℃に昇温する。次いで、30分経過後、炭酸ソーダ３部
を加え、同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、
ソーピングを行って諸堅牢度に優れ、良好なビルドアッ
プ性を有する帯赤黄色の染色物を得た。

染色例２ 実施例４に記載の化合物0.3部を水200部に溶解し、芒
硝20部を加え、木綿10部を加えて80℃に昇温する。次い
で、20分経過後、第三燐酸ソーダ３部を加える。この温
度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを
行って諸堅牢度に優れた青色の染色物を得た。

染色例３ 色糊組成 実施例３に記載の化合物 5部 尿素 5部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱湯 25部 重曹 2部 バランス 13部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上
に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

このようにして諸堅牢度に優れた鮮明な青色の染色物
を得た。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン基又
   はナフチレン基を表し、R₁及びR₂はそれぞれ独立に水素
   原子又は置換されていてもよい低級アルキル基を表し、
   Ｄは金属錯体アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニ
   ン系、ホルマザン系、ジオキサジン系、下記式（ａ） （式中、D₂はアゾ基から遊離された一環式アリール基又
   は二環式アリール基を表し、＊印は−Ｎ（R₁）−基に結
   合していることを表し、W₁は脂肪族、脂環式又は芳香族
   の２価の架橋基を表す。但し、−W₁−＊基はナフタリン
   核の６−、７−又は８−位に結合し、且つ、ナフタリン
   核は５−又は６−位に置換基としてスルホン酸基を有し
   ていてもよい。） で示されるモノアゾ系、下記式（ｂ） （式中、D₀はアゾベンゼン系、アゾナフタリン系又はフ
   ェニルアゾナフタリン系の基を表し、＊印は前記と同じ
   意味を表す。但し、−＊はナフタリン核の６−、７−又
   は８−位に結合し、且つ、ナフタリン核は５−又は６−
   位に置換基としてスルホン酸基を有していてもよい。） で示されるジスアゾ系、下記式（ｃ） D₂′−Ｎ＝Ｎ−D₃−W₁′−＊ （ｃ） （式中、D₂′はアゾ基から遊離された一環式アリール
   基、アゾ基から遊離された二環式アリール基、アゾベン
   ゼン系の基、アゾナフタリン系の基又はフェニルアゾナ
   フタリン系の基を表し、D₃は1,4−フェニレン基、スル
   ホ−1,4−ナフチレン基又はスチルベン基を表し、＊印
   は−Ｎ（R₁）−基に結合していることを表し、W₁′は直
   接結合、又は脂肪族、脂環式もしくは芳香族の２価の架
   橋基を表す。但し、D₂′及びD₃で表される基のベンゼン
   核は、さらに、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基、カルボン酸基及びアシルアミノ基の群から選ばれる
   置換基を有していてもよい。） で示されるモノアゾもしくはジスアゾ系、下記式（ｄ） ＊−W₁′−D₂″−Ｎ＝Ｎ−Ｋ （ｄ） （式中、Ｋはアゾ基に対してオルト位に水酸基を有する
   エノール化されたもしくはエノール化し得るケトメチレ
   ン化合物の残基、又はナフトールスルホン酸基を表し、
   D₂″はアソベンゼン系、アゾナフタリン系、フェニルア
   ゾナフタリン系、ベンゼン系又はナフタリン系の２価の
   基を表し、これらの２価の基はスルホン酸基を置換基と
   して有していてもよい。W₁′及び＊印は前記の意味を表
   す。） で示されるモノアゾもしくはジスアゾ系、下記式（ｅ） D₂′−Ｎ＝Ｎ−K₂−W₁′−＊ （ｅ） （式中、K₂はアゾ基に対してα位に水酸基を有するエノ
   ール化し得るケトメチレン化合物の残基を表し、D₂′、
   W₁′及び＊印は前記の意味を表す。） で示されるモノアゾもしくはジスアゾ系、又は、下記式
   （ｆ） D₁−Ｎ＝Ｎ−Ｋ′−Ｎ＝Ｎ−Ｗ″−＊ （ｆ） （式中、＊印は前記の意味を表す。D₁はスルホ一置換フ
   ェニル基又はスルホ二置換ナフチル基を表す。Ｋ′は８
   −アミノ−１−ヒドロキシ−3,6−ジスルホ−2,7−ナフ
   チレンジイル基を表すが、D₁−Ｎ＝Ｎ−基はＫ′のナフ
   チレン核の２−位に結合してもよく、又、７−位に結合
   してもよい。Ｗ″は４−スルホ−1,3−フェニレン基を
   表す。） で示されるジスアゾ系の有機染料残基を表す。〕 で示されるトリアジン化合物。