JPH0532907A

JPH0532907A - トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法

Info

Publication number: JPH0532907A
Application number: JP3326607A
Authority: JP
Inventors: Kingo Akahori; 金吾赤堀; Masayuki Miki; 雅之三木; Yutaka Kashiwane; 豊栢根; Takeshi Washimi; 武志鷲見
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-11-26
Filing date: 1991-11-13
Publication date: 1993-02-09
Also published as: PT99599A; KR920009803A; EP0492128B1; AU642047B2; EP0492128A1; AU8681691A; PL292526A1; CS358391A3; CZ281199B6; DE69126412T2; KR0184284B1; TR25665A; US5235046A; DE69126412D1

Abstract

(57)【要約】【目的】ビルドアップ性等の染色性能および耐光堅牢
度、耐湿潤堅牢度に優れた反応染料を提供する。【構成】下記一般式で示されるトリアジン化合物また
はその塩。【化１】Ｒは水素またはアルキル、Ｒ₁は水素またはカルボキ
シ、スルホ、アルコキシ、ハロゲノ、スルファートもし
くはヒドロキシで置換されていてもよいアルキルまたは
−Ｙ−ＳＯ₂Ｚ₃を表わす。Ｒ₂は水素またはアルキ
ル、Ａはフェニレンまたはナフチレン、Ｙは連結基、Ｚ
₁、Ｚ₃、Ｚ₃は−ＣＨ＝ＣＨ₂または−ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｚ’（Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基）、Ｆは色素
母体を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明はヒドロシキシル基及び／
又はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天
然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは
皮革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに
適し、耐光堅牢かつ耐湿潤堅牢な染色を可能にする改良
された化合物、並びにその適用に関する。

【０００３】

【従来の技術】同一分子内にビニルスルホン系反応基を
２個以上有する化合物が種々知られているが、染色性能
面、例えばビルドアップ性において不充分であり、更に
レベルアップが望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来、種々の反応染料
は繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用されてい
る。しかし現在の技術水準は、特定の染色法に対する適
性に関する高い要求水準ならびに染色物の堅牢性に関す
る要求の高度化の点から満足すべきものではない。例え
ば、従来から知られている反応染料は、溶解性、染色性
能（例えばビルドアップ性等）及び堅牢性（例えば酸加
水分解堅牢度や塩素堅牢度等）の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。ビルドア
ップ性に優れることの重要性は、染色方法の経済性に対
する要求レベルがますます高くなってきている今日、極
めて重要な要素である。本発明者らは、上述の公知染料
の欠点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を
広く満足できる新規な化合物を見い出す目的で鋭意検討
した結果、本発明を完成した。

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）

【０００５】

【化２１】

【０００６】〔式中、Ｒは水素または置換されていても
よいアルキル基、Ｒ₁は水素、またはカルボキシ、スル
ホ、アルコキシ、ハロゲノ、スルファートもしくはヒド
ロキシで置換されていてもよいアルキル基または−Ｙ−
ＳＯ₂Ｚ₃を表わす。Ｒ₂は水素または置換されていて
もよいアルキル基、Ａは置換されていてもよいフェニレ
ンまたはナフチレン基を表わす。Ｙは下式（１）、
（２）または（３）（式中、Ｗは直鎖状または分枝状のＣ₁〜Ｃ₆アルキレ
ン、Ｗ₁およびＷ₂は互に独立に直鎖状または分枝状の
Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン、Ｒ₃は水素、クロロ、ブロモ、
フルオロ、ヒドロキシ、スルファート、シアノ、Ｃ₁〜
Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ
カルボニル、カルボキシまたはカルバモイル、Ｒ₄は水
素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ｍおよびｎは互に独立に
１〜６の数で示される２価基を表わす。Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は互
に独立に−ＣＨ＝ＣＨ₂または−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ’を表
わし、Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基を表わす。Ｆ
は遊離酸の形で下記式（４）〜（19）

【０００７】

【化２２】

【０００８】（式中、Ｔは置換基を有していてもよい脂
肪族、脂環式又は芳香族の架橋基、ｍ

【０００９】

【化２３】

【００１０】（式中、Ｄ¹は置換基を有していてもよい
フェニルまたはナフチル基を表わし、＊＊は前記の意味
を有する。）

【００１１】

【化２４】

【００１２】（式中、Ｒ¹は水素、メチル、メトキシま
たはスルホ、Ｒ²は置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキルまたはフェニル基を表わし、＊＊は前記の意味を
有する。）

【００１３】

【化２５】

【００１４】（式中、ｍ₁、Ｒ²および＊＊は前記の意
味を有する。）

【００１５】

【化２６】

【００１６】（式中、Ｂは

【００１７】

【化２７】

【００１８】Ｄ²は置換されていてもよいフェニルまた
はナフチル基を、Ｒ³は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、又はスルホ基を、Ｒ⁴は水
素、ハロゲノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
コキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アシルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キルスルホニルアミノ基またはウレイド基を表わし、・
で示される結合はＤ²−Ｎ＝Ｎ−に結合することを意味
する。ｍ₁および＊＊は前記の意味を有する。

【００１９】

【化２８】

【００２０】〔式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｄ³は
置換されていてもよいフェニルまたはナフチル基、Ｂ¹
は

【００２１】

【化２９】

【００２２】（式中、・・で示される結合は−Ｎ＝Ｎ−
Ｅ−のアゾ基に結合することを、・・・で示される結合
は−Ｎ＝Ｎ−Ｂ¹−のアゾ基に結合することを意味し、
Ｒ⁵及びＲ⁷は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基又はスルホ基を、Ｒ⁶及び
Ｒ⁸は互いに独立に水素、ハロゲノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アシルアミ
ノ基又はウレイド基を表す。）を表わし、Ｌ¹は１又は
２を表す。〕

【００２３】

【化３０】

【００２４】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ⁹は
水素、ハロゲノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アシルアミノ基又はウレイド基
を、Ｒ¹⁰は水素又はＲ⁹は共に環を形成してもよく、Ｒ
¹¹は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ基又はスルホ基を表す。Ｄ⁴は置換されていてもよい
フェニルまたはナフチル基を表す。）Ｄ⁵−Ｎ＝Ｎ−Ｂ²−Ｎ＝Ｎ−Ｅ¹−＊＊（11）〔式中、＊＊は前記の意味を有し、

【００２５】

【化３１】

【００２６】（式中、△で示される結合は−Ｎ＝Ｎ−Ｅ
−のアゾ基に結合することを、△△で示される結合は−
Ｂ₂−Ｎ＝Ｎ−のアゾ基に結合することを意味し、Ｒ¹²
およびＲ¹⁴は互に独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、又はスルホ基を、Ｒ¹³お
よびＲ¹⁵は互いに独立に水素、ハロゲノ、Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アシル
アミノ基又はウレイド基を示す。）、Ｄ⁵は置換されて
いてもよいフェニルまたはナフチル基を表わす。〕

【００２７】

【化３２】

【００２８】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ¹⁶は
水素、メチルまたはスルホ、Ｄ⁶は置換されていてもよ
いフェニルまたはナフチル基を表わす。）

【００２９】

【化３３】

【００３０】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ¹⁷は
メチル基、カルボキシル基又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカ
ルボニル基を、Ｒ¹⁸は水酸基又はアミノ基を、Ｒ¹⁹は水
素、メチル基又はスルホ基を、Ｄ⁷は置換されていても
よいフェニルまたはナフチル基を表す。）

【００３１】

【化３４】

【００３２】〔式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｂ³は
下式

【００３３】

【化３５】

【００３４】（式中、△△△で示される結合は、アゾ基
に接続する結合を、Ｒ²⁰は水素、メチル、メトキシまた
はスルホを表わす。）で示される基、Ｘ¹およびＸ
²は、一方がＮＨ₂基で他方がＯＨ基、Ｄ⁸は置換され
ていてもよいフェニルまたはナフチル基を表わす。〕

【００３５】

【化３６】

【００３６】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ²¹及
びＲ²²は一方がスルホ基、他方が水素、メトキシ基又は
エトキシ基を表す。Ｄ⁹は置換されていてもよいフェニ
ルまたはナフチル基を表す。）

【００３７】

【化３７】

【００３８】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ²³は
メチル基、カルボキシル基またはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ
カルボニル基を、Ｒ²⁴は水酸基又はアミノ基を、Ｒ²⁵は
水素、メチル基又はスルホ基、Ｄ¹⁰は置換されていても
よいフェニルまたはナフチル基を表す。）

【００３９】

【化３８】

【００４０】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ²⁷は
水素、シアノ基、カルバモイル基、スルホ基、スルホメ
チル基またはハロゲノを、Ｒ²⁸はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基
を表す。Ｄ¹¹は置換されていてもよいフェニルまたはナ
フチル基を表す。Ｗ¹はＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基を表
す。）

【００４１】

【化３９】

【００４２】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｐｃは
特に銅フタロシアニン又はニッケルフタロシアニンのフ
タロシアニン核を表わし、Ｕは置換又は非置換アミノ基
を表わし、Ｖ₁は脂肪族、脂環式又は芳香族架橋基を表
わし、ｎ₁は０、１又は２、ｎ₂は１、２又は３、ｎ₃
は１、２又は３を表わす。但し、２≦ｎ₁＋ｎ₂＋ｎ₃
≦４、１≦ｎ₁＋ｎ₂≦３である。）

【００４３】

【化４０】

【００４４】（式中、Ｍは銅又はニッケルであり、Ｗ₃
は−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり、Ｄ₁₂及びＤ₁₃は互い
にオルト位の炭素原子で結合している単又は多核のアリ
ーレン基であり、Ｄ₁₄は置換されていてもよい脂肪族、
脂環式または芳香族炭化水素基で示されるいずれかの基を表わす。〕で示されるトリア
ジン化合物またはその塩およびそれを用いることを特徴
とする繊維材料を染色または捺染する方法を提供するも
のである。式（４）において、ＴはＣ₂〜Ｃ₆アルキレ
ン、シクロヘキシレン、メチル基により置換されていて
もよいスルホフェニレン基、ｍ₁は０である場合が好ま
しい。

【００４５】式（５）において、Ｄ¹はメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、クロロ、ブロモ
及びスルホの群から選ばれる１又は２個の置換基で置換
されていてもよいフェニル又は１〜３個のスルホで置換
されていてもよいナフチルである場合が好ましい。特に
遊離酸の形で下式（２０）

【００４６】

【化４１】

【００４７】（式中、ｐは０又は１を表し、☆で示され
る結合は−Ｎ＝Ｎ−に結合することを意味する。）で示
される基が好ましい。式（６）および（７）において、
Ｒ²で示される基はＣ₁〜Ｃ₄アルキル又はメチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ、ニトロも
しくはスルホにより置換されていてもよいフェニルであ
る場合が好ましい。式（８）、（９）、（１０）および
（１１）において、Ｄ²、Ｄ³、Ｄ⁴およびＤ⁵はメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、クロ
ロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる１又は２個の置
換基で置換されていてもよいフェニル又は１〜３個のス
ルホで置換されていてもよいナフチルである場合が好ま
しい。中でも、特に、モノスルホもしくはジスルホフェ
ニル又は遊離酸の形で下式（２１）

【００４８】

【化４２】

【００４９】（式中、ｐ₁は１又は２を表し、☆☆で示
される結合は−Ｎ＝Ｎ−に結合することを意味する。）
が好ましい。式（１２）および（１３）において、Ｄ⁶
およびＤ⁷で示される基はメチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、カルボキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群
から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていて
もよいフェニル又はスルホで置換されていてもよいナフ
チルである場合が好ましい。式（１４）において、Ｄ⁸
はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、
クロロ、ブロモ、ニトロ及びスルホの群から選ばれる１
又は２個の置換基で置換されていてもよいフェニル又は
１〜３個のスルホで置換されていてもよいナフチルであ
る場合が好ましい。中でも特に、遊離酸の形で下式（２
２）

【００５０】

【化４３】

【００５１】（式中、ｐ₂は０又は１、☆☆☆で示され
る結合は−Ｎ＝Ｎ−に結合することを意味する。）で示
される基が好ましい。Ｂ³は、遊離酸の形で下式

【００５２】

【化４４】

【００５３】（式中、Ｒ²⁰および△△△で示される結合
は前記の意味を有する。）で示される基が好ましい。式
（１５）、（１６）および（１７）において、Ｄ⁹、Ｄ
¹⁰およびＤ¹¹は、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、カルボキシ、クロロ、ブロモおよびスルホの群から
選ばれる１又は２個の置換基で置換されていてもよいフ
ェニル又は１〜３個のスルホで置換されていてもよいナ
フチル基である場合が好ましい。中でも特に、遊離酸の
形で下式（２３）又は（２４）

【００５４】

【化４５】

【００５５】（式中、ｐ₃は０又は１、ｐ₄は１又は２
を表し、☆ ☆☆☆で示される結合は−Ｎ＝Ｎ−に結合していること
を意味する。）で示され好ましい。式（１８）におい
て、Ｕはアミノ、Ｖ₁はＣ₂〜Ｃ₆アルキレン、シクロ
ヘキシレン又はスルホにより置換されたフェニレンであ
る場合が好ましい。式（１９）は、遊離酸の形で下式
（２５）

【００５６】

【化４６】

【００５７】（式中、Ｒ²⁹は水素、メチル、メトキシ、
クロロ、ブロモ、ニトロ、カルボキシ又はスルホを表
し、＊＊で示される結合は前記の意味を有する。）で示
される残基が特に好ましい。Ｆ−ＮＨＲで示される化合
物の具体例として、次のものが挙げられる。１−アミノ−４−（４’−アミノアニリノ）アントラキ
ノン−２，２’−ジスルホン酸１−アミノ−４−（４’−メチルアミノアニリノ）アン
トラキノン−２，３’−ジスルホン酸１−アミノ−４−（３’−アミノ−２’，４’，６’−
トリメチルアニリノ）アントラキノン−２，５’−ジス
ルホン酸１−アミノ−４−（３’−アミノアニリノ）アントラキ
ノン−２，４’−ジスルホン酸

【００５８】８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’
−スルホフェニルアゾ）ナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’，５’−ジス
ルホフェニルアゾ）ナフタレン−３，６−ジスルホン酸８−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−１−ヒドロキ
シ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−ナフタレン−
３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２’−アゾナフタレ
ン−１’，３，５’，６−テトラスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−アセチルア
ミノ−２’−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３，
６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−カルボキシ
フェニルアゾ）−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２’−アゾナフタリ
ン−１’，３，６−トリスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２’−アゾナフタリ
ン−１’，３，５’−トリスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−ヒドロキシ
−２−（４’−ヒドロキシ−３’−カルボキシフェニル
アゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）−プロピオニ
ルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルア
ミノナフタリン−３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルア
ミノ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−
８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−ナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−フェニルアゾ−８−ω−（Ｎ−メ
チルアミノ）アセチルアミノナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸１−ヒドロキシ−２−（４’−メトキシ−２’−スルホ
フェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチ
ルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−
８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチル−アミノナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−８−ω−アミノアセチルアミノナフタリン−
３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−８−ω−アミノプロピルアミノナフタリン−
３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−プロピルアミノ）アセチルア
ミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２−イル
アゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）アセチルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ベンジルアミノ）アセチルア
ミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸

【００５９】８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４’
−（２”−スルホフェニルアゾ）−２’−メトキシ−
５’−メチルフェニルアゾ〕ナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸４，４’−ビス（８”−アミノ−１”−ヒドロキシ−
３”，６”−ジスルホ−２”−ナフチルアゾ）−３，
３’−ジメトキシジフェニル６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４’−（２”−ス
ルホフェニルアゾ）−２’−メトキシ−５’−メチルフ
ェニルアゾ〕ナフタリン−３，５−ジスルホン酸８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−１−ヒ
ドロキシ−２−〔４’−２”−スルホフェニルアゾ）−
２’−メトキシ−５’−メチルフェニルアゾ〕ナフタリ
ン−３，６−ジスルホン酸４，４−ビス〔８”−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチ
ルアミノ−１”−ヒドロキシ−３”，６”−ジスルホナ
フト−２”−イルアゾ〕−３，３’−ジメトキシジフェ
ニル

【００６０】２−（４’−アミノ−２’−メチルフェニ
ルアゾ）ナフタリン−４，８−ジスルホン酸２−（４’−アミノ−２’−アセチルアミノフェニルア
ゾ）ナフタリン−５，７−ジスルホン酸２−（４’−アミノ−２’−ウレイドフェニルアゾ）ナ
フタリン−３，６，８−トリスルホン酸４−ニトロ−４’−（４”−メチルアミノフェニルア
ゾ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸４−ニトロ−４’−（４”−アミノ−２”−メチル−
５”−ω−メトキシフェニルアゾ）−スチルベン−２，
２’−ジスルホン酸２−（４’−アミノ−２’−アセチルアミノフェニルア
ゾ）ナフタリン−４，８−ジスルホン酸４−アミノ−２−メチルアゾベンゼン−２’−スルホン
酸４−〔４’−（２”，５”−ジスルホフェニルアゾ）−
２’，５’−ジメチルフェニルアゾ〕−１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸４−〔４’−（２”，５”，７”−トリスルホナフト−
１”−イルアゾ）−２’，５’−ジメチルフェニルア
ゾ〕−１−ナフチルアミン−６−スルホン酸２−（４’−メチルアミノアセチルアミノ−２’−ウレ
イドフェニルアゾ）ナフタリン−３，６，８−トリスル
ホン酸４−〔４’−（２”，５”，７”−トリスルホナフト−
１”−イルアゾ）−２’，５’−ジメチルフェニルア
ゾ〕−１−ナフチルアミン−７−スルホン酸４−〔４’−（２”，５”，７”−トリスルホナフト−
１”−イルアゾ）−２’，５’−ジメチルフェニルア
ゾ〕−１−ナフチルアミン−７−スルホン酸４−〔４’−（２”，５”，７”−トリスルホナフト−
１”−イルアゾ）ナフト−１’−イルアゾ〕−１−ナフ
チルアミン−６−スルホン酸４−〔４’−（２”，５”−ジスルホフェニルアゾ）−
６’−スルホナフト−１’−イルアゾ〕−１−ナフチル
アミン−８−スルホン酸４−〔４’−（４”−スルホフェニルアゾ）−２’−ス
ルホフェニルアゾ〕−１−ナフチルアミン−６−スルホ
ン酸

【００６１】１−（２’，５’−ジクロル−４’−スル
ホフェニル）−３−メチル−４−（３”−アミノ−４”
−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロン１−（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（４”−アミノ−３”−スルホフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン１−（２’−メチル−５’−スルホフェニル）−３−メ
チル−４−（４”−アミノ−３”−スルホフェニルア
ゾ）−５−ピラゾロン１−（２’−スルホフェニル）−３−メチル−４−
（３”−アミノ−４”−スルホフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン４−アミノ−４’−（３”−メチル−５”−オキソ−
１”−フェニルピラゾリン−４”−イルアゾ）スチルベ
ン−２，２’−ジスルホン酸４−アミノ−４’−（２”−ヒドロキシ−３”，６−ジ
スルホ−１”−ナフチルアゾ）スチルベン−２，２’−
ジスルホン酸８−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（３’−ア
ミノ−２’−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，６
−ジスルホン酸７−フェニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−ア
ミノ−２’−カルボキシフェニルアゾ）−ナフタリン−
３−スルホン酸８−フェニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−ア
ミノ−２’−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３，
６−ジスルホン酸６−ウレイド−１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−
２’−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン
酸６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５’−ア
ミノ−２’−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−ス
ルホン酸８−ベンゾイルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５’−
アミノ−２’−スルホフェニルアゾ）ナフタリン３，６
−ジスルホン酸１−（４’，８’−ジスルホナフト−２’−イル）−３
−メチル−４−（５”−アミノ−２”−スルホフェニル
アゾ）−５−ピラゾロン１−（２’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（５”−アミノ−２”−スルホフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン１−（２’，５’−ジクロル−４’−スルホフェニル）
−３−メチル−４−（５”−アミノ−２”−スルホフェ
ニルアゾ）−５−ピラゾロン５−（３’−アミノ−４’−スルホフェニルアゾ）−４
−メチル−３−カルボンアミド−６−ヒドロキシ−Ｎ−
エチルピリド−２−オン５−（４’−アミノ−３’−スルホフェニルアゾ）−４
−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチルピ
リド−２−オン５−（４’−アミノ−２’，５’−ジスルホフェニルア
ゾ）−４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−
エチルピリド−２−オン５−（３’−アミノ−４’−スルホフェニルアゾ）−
３，４−ジメチル−６−ヒドロキシ−１−ｎ−プロピル
−ピリド−２−オン５−（４’−アミノ−２’，５’−ジスルホフェニルア
ゾ）−１−ｎ−ブチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−
３−スルホメチルピリド−２−オン５−（３’−アミノ−４’−スルホフェニルアゾ）−１
−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−スルホメ
チルピリド−２−オン５−（３’−アミノ−４’−スルホフェニルアゾ）−３
−クロル−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチルピ
リド−２−オン５−（３’−アミノ−４’−スルホフェニルアゾ）−３
−シアノ−１−フェニル−６−ヒドロキシ−４−スルホ
メチルピロリド−２−オン５−（３’−アミノ−４’−スルホフェニルアゾ）−３
−アミノカルボニル−６−ヒドロキシ−４−メチル−１
−〔２’−（４”−スルホフェニル）エチル〕ピリド−
２−オン１−ヒドロキシ−２−〔１’−スルホ−５’−アミノメ
チルナフト−２’−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−（２’，５’−ジクロルフェニル）−３−メチル−
４−（１”−スルホ−５”−アミノメチルナフト−２”
−イルアゾ）−５−ピラゾロン１−フェニル−３−カルボキシ−４−（１”−スルホ−
５”−アミノメチルナフト−２”−イルアゾ）−５−ピ
ラゾロン１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５’−アミノメ
チルナフト−２’−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミノ
ナフタリン−３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５’−アミノメ
チルナフト−２’−イルアゾ）−７−（２”−スルホフ
ェニルアゾ）−８−アミノナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５’−アミノメ
チルナフト−２’−イルアゾ）−７−（２”，５”−ジ
スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタリン−３，６
−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５’−アミノメ
チルナフト−２’−イルアゾ）−８−アセチルアミノナ
フタリン−３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（４’−アミノアセチルフェニル
アゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−３，５−ジス
ルホン酸１−ヒドロキシ−２−（２’−スルホ−５’−アミノフ
ェニルアゾ）−７−（４”−スルホフェニルアゾ）−８
−アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸５−（５’−アミノエチル−４’−メチル−２’−スル
ホフェニルアゾ）−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−
メチル−３−スルホピリド−２−オン１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノメチル−４’−メ
チル−２’−スルホフェニルアゾ）−７−（１”，５”
−ジスルホナフト−２”−イルアゾ）−８−アミノナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−〔４’−（４”−アミノメチル−
２”−スルホフェニルアゾ）−２’−メトキシフェニル
アゾ〕ナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸１−（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（４”−メチルアミノアセチルアミノ−２”−スルホフ
ェニルアゾ）−５−ピラゾロン１−（３’−メチルアミノアセチルアミノフェニル）−
３−カルボキシ−４−（１”，５”−ジスルホナフト−
２”−イルアゾ）−５−ピラゾロン１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５’−β−アミ
ノエチルスルファモイルナフト−２’−イルアゾ）−８
−ベンゾイルアミノ−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５’−β−アミ
ノエチルスルファモイルナフト−２’−イルアゾ）−８
−アセチルアミノ−３，５−ジスルホン酸

【００６２】１−（３’−アミノフェニル）−３−メチ
ル−４−（２’，５’−ジスルホフェニルアゾ）−５−
ピラゾロン１−（３’−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４−
（２’−カルボキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロン１−（３’−アミノアセチルアミノフェニル）−３−メ
チル−４−（２’−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロン４−アミノ−４’−〔３”−メチル−４”−（２”，
５''' −ジスルホフェニルアゾ）−１”−ピラゾール−
５”−オニル〕スチルベン−２，２’−ジスルホン酸１−（３’−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４−
〔４”−（２''' −スルホフェニルアゾ）−２”−メト
キシ−５”−メチルフェニルアゾ〕−５−ピラゾロン１−（２’−アミノエチル）−３−（１”，５”−ジス
ルホナフト−２”−イルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−
メチル−ピリド−２−オン１−（２’−アミノエチル）−３，４−ジメチル−５−
（１”，５”−ジスルホナフト−２−イルアゾ）−６−
ヒドロキシピリド−２−オン３−アミノカルボニル−１−（２’−アミノエチル）−
６−ヒドロキシ−４−メチル−５−（１”，５”−ジス
ルホナフト−２”−イルアゾ）−ピリド−２−オン１−（２’−アミノエチル）−３−シアノ−５−（２”
−スルホフェニルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチル
ピリド−２−オン３−（３’−アミノ−４’−スルホフェニル）スルファ
ミル銅フタロシアニン−トリ−３−スルホン酸４−（３’−アミノ−４’−スルホフェニル）スルファ
ミル銅フタロシアニン−トリ−４−スルホン酸３−（３’−又は４’−アミノフェニル）スルファミル
銅フタロシアニン−３−スルホンアミド−ジ−３−スル
ホン酸３−（２−アミノエチル）スルファミル銅フタロシアニ
ン−トリ−３−スルホン酸Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニ
ル）−Ｎ’−（２’−カルボキシ−５’−スルホフェニ
ル）−ｍｓ−フェニルホルマザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニ
ル）−Ｎ−（２’−カルボキシ−４’−スルホフェニ
ル）−ｍｓ−フェニルホルマザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ−
（２’−カルボキシ−４’−アミノフェニル）−ｍｓ−
（２”−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２’−カルボキシ−４’−アミノフェニル）−ｍｓ−
（２”−クロル−５”−スルホフェニル）ホルマザンの
銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２’−カルボキシ−４’−スルホフェニル）−ｍｓ−
（４−アミノフェニル）ホルマザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２’−カルボキシ−４’−スルホフェニル）−ｍｓ−
（４−アミノフェニル）ホルマザンの銅錯体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２’−カルボキシ−４’−スルホフェニル）−ｍｓ−
（４”−アミノ−２”−スルホフェニル）ホルマザンの
銅錯体。Ｎ−（２−カルボキシ−４−アミノフェニル）−Ｎ’−
（２’−ヒドロキシ−４’−スルホナフト−１−イル）
−ｍｓ−（２”−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯
体。Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ−
（２’−カルボキシ−４’−スルホフェニル）−ｍｓ−
（４”−アミノアセチルアミノフェニル）ホルマザンの
銅錯体。

【００６３】一般式（Ｉ）において、Ｙが式（１）で表
される場合、Ｗで表されるアルキレンは好ましくはメチ
レン、エチレン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレ
ンである。特にエチレン、プロピレンが好ましい。Ｙが
式（２）で表される場合、ｎおよびｍが互いに独立に
２，３また４である場合が好ましく、特にｎおよびｍが
２である場合が好ましい。Ｙが式（３）で表される場
合、Ｒ₄は、例えば、水素、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどである
が、好ましくは水素である。Ｗ₁、Ｗ₂で表されるアル
キレンとして、好ましくはエチレン、プロピレンもしく
はブチレンである。

【００６４】Ｚ’で示されるアルカリの作用で脱離する
基としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステ
ル、リン酸エステル、酢酸エステル、ハロゲン等が例示
される。中でも特に、硫酸エステル、クロロの場合が好
ましい。一般式（Ｉ）において、Ｒとしては水素または
メチルである場合が好ましい。一般式（Ｉ）において、
Ａで表されるフェニレンおよびナフチレンとしては、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ、
カルボキシ及びスルホの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよいフェニレン又は、ス
ルホで置換されていてもよいナフチレンが例示され、例
えば、

【００６５】

【化４７】

【００６６】

【化４８】

【００６７】等をあげることができる。中でも、特に好ましいＡとし
ては、メチル、メトキシ、クロロ、カルボキシ及びスル
ホの群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフェニレン及び無置換或いは１個のスル
ホ基で置換されたナフチレンが挙げられる。Ｒ₂で示さ
れる置換基を有していてもよいアルキルとしては、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルキルが好ましく、置換されていてもよい基
としては、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲ
ン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカルボニ
ル、アルキルカルボニルオキシ、スルホおよびスルファ
モイルが好ましい。Ｒ₂で示される基としては、水素、
メチルまたはエチルである場合が特に好ましい。本発明
化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し、特に
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中でもソー
ダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

【００６８】本発明化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。下記一般式（II）（式中、Ｆ及びＲは前記の意味を有する。）で示される
化合物と、下記一般式（III)及び(IV) （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｙ、Ａ、Ｚ¹およびＺ²は前記の
意味を有する。）で示される化合物とを、２，４，６−
トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに任意の順序で縮合させ
ることにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができ
る。場合によっては、Ｚ’がＯＳＯ³Ｈである本発明化
合物（Ｉ）は、一般式（II) で示される化合物と、下記
一般式（Ｖ）及び（VI) （式中、Ｒ¹、Ｒ²、ＹおよびＡは前記の意味を有す
る。）で示される化合物とを、２，４，６はトリハロゲ
ノ−ｓ−トリアジンに縮合させた後、硫酸または発煙硫
酸によりＺ’としてＯＳＯ³Ｈを形成することにより、
得ることができる。この方法に於て、縮合順序は特に限
定されるものではないが、一般式（Ｉ）の反応収率と品
質を考慮すると、ハロゲン化シアヌルに対して、反応性
の低い化合物から先に縮合させることが好ましい。また
反応条件も特に制限されないが、一次的には温度−１０
℃乃至４０℃でpH２乃至９、二次的には温度０乃至７０
℃でpH２乃至９、更に三次的には温度１０乃至１００℃
でpH２乃至９に調整しながら縮合させて一般式（Ｉ）で
示される化合物又はその塩を得ることができる。原料の
２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとしては、
特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

【００６９】式（III)で表わされるアミンの例として
は、β−（β−クロロエチルスルホニル）エチルアミ
ン、β−ビニルスルホニルエチルアミン、γ−（β−ク
ロロエチルスルホニル）プロピルアミン、ビス−〔β−
（β−クロルエチルスルホニル）エチル〕アミン、ビス
−（β−ビニルスルホニル）エチルアミン、β−〔β−
（β−クロロエチルスルホニル）エトキシ〕エチルアミ
ン、β−（β−ビニルスルホニルエトキシ）エチルアミ
ン、ビス−〔β−（β−ビニルスルホニルエトキシ）エ
チル〕アミン、β−〔β−（β−クロロエチルスルホニ
ル）エチルアミノ〕エチルアミン、β−（β−ビニルス
ルホニルエチルアミノ）エチルアミン、β−（β−ビニ
ルスルホニルエチルアミノ）エチルアミン、（β−スル
ファートエチルスルホニル）エチルアミン、γ−（β−
スルファートエチルスルホニル）プロピルアミン、ビス
−〔β−（β−スルファートエチルスルホニル）エチ
ル〕アミン、β−〔β−（β−スルファートエチルスル
ホニル）エトキシ〕エチルアミン、β−〔β−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）エチルアミノ〕エチルア
ミン等が挙げられる。

【００７０】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。ヒドロキ
シ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有材料、た
とえばセルロース繊維材料又はその再生生成物及びポリ
ビニルアルコールである。セルロース繊維材料は木綿、
しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻、ジュー
ト及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はた
とえばビスコース・ステープル及びフィラメントビスコ
ースである。カルボンアミド基含有材料はたとえば合成
及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリ
アミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及
びポリアミド−４である。本発明化合物は、上述の材料
上に、特に上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応
じた方法で、染色又は捺染できる。例えば、セルロース
繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、場合により中性
塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所望によっては、溶解
助剤、浸透又は均染剤を併用し、比較的低い温度で行わ
れる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度
に達した後に初めて又はそれ以前に、場合によっては分
割して添加できる。パジング法に従ってセルロース繊維
を染色する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾
燥後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。セル
ロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例えば重
曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで捺染
し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングすることに
よって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペ
ーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に
通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオー
バパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱
粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によって
は、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分
散剤と併用して用いられる。セルロース繊維上に本発明
化合物を固定させるに適した酸結合剤は、例えばアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは
加熱状態でアルカリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩
である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程
度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げら
れ、その内、特にソーダ塩及びカリ塩が好ましい。この
ような酸結合剤としては、例えば苛性ソーダ、苛性カ
リ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、
第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢
酸ソーダ等が挙げられる。合成及び天然のポリアミド及
びポリウレタン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の
染浴からpH値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため
中性、場合によりアルカリ性のpH値に変化させることに
よって行える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行え
るが、均染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩
化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又は
アミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは例
えばステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生
成物を用いることもできる。

【００７１】本発明化合物は繊維材料に対する染色及び
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、
耐塩素性、耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及
び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を
有する。また優れたビルドアップ性、均染性及びウオッ
シュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有す
る点、染色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく
安定した品質の染色物が得られる点において特徴を有す
る。また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加
工時における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接
触による変化が少ないことも特徴である。

【００７２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部および％は夫々重量部および重量％を表
す。実施例１塩化シアヌル18.5部に、１−アミノ−８−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸31.9部、β−（β−クロロエチル
スルホニル）エチルアミン17.2部を常法により

【００７３】

【化４９】

【００７４】で示される化合物を得た。一方、２−アミ
ノナフタレン−１，５−ジスルホン酸30.3部を常法にて
ジアゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリング
し、次いで、１−アミノベンゼン−３−β−スルファー
トエチルスルホン28.1部を縮合させ、遊離酸の形で下式

【００７５】

【化５０】

【００７６】で示されるモノアゾ化合物を得た。実施例２実施例１において使用した、２−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸、β−（β−クロロエチルスルホ
ニル）エチルアミン及び１−アミノベンゼン−３−β
−スルファートエチルスルホンの代わりに順に、下表第
２欄の化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第
５欄の化合物を用いて実施例１と同様の方法で合成し、
各々対応する化合物を得、染色して下表第６欄に示す色
調の染色物を得た。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【表５】

【００８２】

【表６】

【００８３】

【表７】

【００８４】

【表８】

【００８５】

【表９】

【００８６】

【表１０】

【００８７】

【表１１】

【００８８】実施例３実施例１〜２に記載の各々のトリアジン化合物 0.1、
0.3及び 0.6部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部
と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部を
加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そして
乾燥を行ない、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性
を有する前記表１〜１１の第６欄に示した色相の染色物
が得られた。

【００８９】実施例４実施例１〜２に記載の各々のトリアジン化合物のそれぞ
れを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部熱湯２５部重曹２部バランス１３部この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
た前記表１〜１１の第６欄に示した色相の捺染物が得ら
れた。

【００９０】実施例５遊離酸の形で下式

【００９１】

【化５１】

【００９２】で示される銅ホルマザン化合物59.5部を水
性媒体中、塩化シアヌル18.4部と縮合させた後、β−
（β−クロロエチルスルホニル）エチルアミン17.2部を
常法により縮合させた。これに、１−アミノベンゼン−
３−β−スルファートエチルスルホン28.1部を縮合さ
せ、遊離酸の形で下記式のトリアジン化合物を得た。

【００９３】

【化５２】

【００９４】実施例６実施例５において使用した銅ホルマザン化合物、β−
（β−クロロエチルスルホニル）エチルアミン及び１−
アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン
の代わりに、順に、下表第２欄の化合物、第３欄の化合
物及び第４欄の化合物を用いて実施例３と同様の方法で
合成し、各々対応する化合物を得、染色して下表第５欄
に示す色調の染色物を得た。

【００９５】

【表１２】

【００９６】

【表１３】

【００９７】

【表１４】

【００９８】実施例７実施例５〜６に記載の各々のトリアジン化合物 0.1、
0.3及び 0.6部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部
と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部を
加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そして
乾燥を行ない、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性
を有する青色の染色物が得られた。

【００９９】実施例８実施例５〜６に記載の各々のトリアジン化合物のそれぞ
れを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部熱湯２５部重曹２部バランス１３部この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
た青色の捺染物が得られた。

【０１００】実施例９塩化シアヌル184.5 部、２，４−ジアミノベンゼンスル
ホン酸１８８部、β−（β−クロロエチルスルホニル）
エチルアミン１７２部を常法により縮合させ、遊離酸の
形で下式で示される化合物を得た。

【０１０１】

【化５３】

【０１０２】この化合物を常法によりジアゾ化し、１−
（３’−スルホフェニル）−３−メチルピラゾロン−５
２５４部とカップリングし、次いで１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルファートエチルスルホン２８１部を
縮合させた。この様にして得られた化合物を塩化ナトリ
ウムで塩析し、単離して、遊離酸の形で下式に示される
トリアジン化合物を得た。

【０１０３】

【化５４】

【０１０４】実施例１０実施例９において使用した、２，４−ジアミノベンゼン
スルホン酸、β−（β−クロロエチルスルホニル）エチ
ルアミン、１−（３’−スルホフェニル）−３−メチル
ピラゾロン−５及び１−アミノベンゼン−３−β−スル
ファートエチルスルホンの代わりに、順に、下表第２
欄、第３欄、第４欄及び第５欄の化合物を用いて実施例
１と同様の方法で合成し、各々対応するトリアジン化合
物を得、染色して下表第６欄に示す色調の染色物を得
た。

【０１０５】

【表１５】

【０１０６】

【表１６】

【０１０７】

【表１７】

【０１０８】

【表１８】

【０１０９】

【表１９】

【０１１０】

【表２０】

【０１１１】実施例１１実施例９〜１０に記載のトリアジン化合物 0.1、0.3 及
び0.6 部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と木綿
１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部を加えて
１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を
行ない、諸堅牢度に優れ、良好なピルドアップ性を有す
る表中、第６欄に示した色相の染色物が得られた。

【０１１２】実施例１２実施例９〜１０に記載のトリアジン化合物のそれぞれを
用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部熱湯２５部重曹２部バランス１３部この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
た前記表１５〜２０の第６欄に示した捺染物が得られ
た。

【０１１３】実施例１３２−アミノナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸3
8.3部を常法でジアゾ化し、ｍ−トルイジン10.7部に常
法でカップリングして得られたモノアゾ化合物と塩化シ
アヌル18.4部を縮合させた後、β−（β−クロロエチル
スルホニル）エチルアミン17.2部を縮合させる。最後
に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホン28.1部と反応させた後、塩化ナトリウムで塩析
し、遊離酸の形で下式

【０１１４】

【化５５】

【０１１５】実施例１４実施例１３において使用した、２−アミノナフタレン−
３，６，８−トリスルホン酸、ｍ−トルイジン、β−
（β−クロロエチルスルホニル）エチルアミン及び１−
アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン
の代りに、順に、下表、第２欄、第３欄、第４欄及び第
５欄の化合物を用いて実施例１３と同様に合成し、各々
対応するトリアジン化合物を得、下表第６欄に示す色調
の染色物を得た。

【０１１６】

【表２１】

【０１１７】

【表２２】

【０１１８】

【表２３】

【０１１９】

【表２４】

【０１２０】

【表２５】

【０１２１】実施例１５実施例１３〜１４に記載の各々のトリアジン化合物 0.
1、 0.3及び 0.6部を各々水２００部に溶解し、芒硝１
０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４
部を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そ
して乾燥を行ない、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアッ
プ性を有する前記表２１〜２５の第６欄に示した色相の
染色物が得られた。

【０１２２】実施例１６実施例１３〜１４に記載の各々のトリアジン化合物のそ
れぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部熱湯２５部重曹２部バランス１３部この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
た前記表２１〜２５の第６欄に示した色相の捺染物が得
られた。

【０１２３】実施例１７銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド９７部を湿性
濾過ケーキの形で氷水５００部中に入れて充分に懸濁化
した後、エチレンジアミン６部を加える。ついで徐々に
加温後３０℃で１５時間攪拌し、その間１５％炭酸ソー
ダ水溶液を用いてpH６〜８に保つ。ついで５℃まで冷却
後、塩化シアヌル１８部を加え、１５％炭酸ソーダ水溶
液を用いてpH６〜８に保ちながら、５〜２０℃で縮合が
終了するまで攪拌した。この反応液に、β−（β−クロ
ロエチルスルホニル）エチルアミン１７部を加え、反応
が終了するまで攪拌し、さらに１−アミノベンゼン−３
−β−スルファートエチルスルホン２８部を加え、縮合
が終了するまで攪拌することによって、遊離酸の形で下
記構造式のトリアジン化合物を得た。

【０１２４】

【化５６】

【０１２５】実施例１８実施例１７において使用した、エチレンジアミン、β−
（β−クロロエチルスルホニル）エチルアミン及び１−
アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン
の代りに、順に、下表第２欄の化合物、第３欄の化合物
及び第４欄の化合物を用いて実施例１７と同様の方法で
合成し、各々対応する化合物を得、染色して下表第５欄
に示す色調の染色物を得た。

【０１２６】

【表２６】

【０１２７】実施例１９実施例１７〜１８に記載の各々のトリアジン化合物 0.
1、 0.3及び 0.6部を各々水２００部に溶解し、芒硝１
０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４
部を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そ
して乾燥を行ない、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアッ
プ性を有するターコイスブルー色の染色物が得られた。

【０１２８】実施例２０実施例１７〜１８に記載の各々のトリアジン化合物のそ
れぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部熱湯２５部重曹２部バランス１３部この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
たターコイスブルーの捺染物が得られた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｂ 62/515 7306−4ＨＤ０６Ｐ 1/384 7306−4Ｈ 3/66 Ｂ 7306−4Ｈ (72)発明者鷲見武志大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号住友化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒは水素または置換されていてもよいアルキル
基、Ｒ₁は水素、またはカルボキシ、スルホ、アルコキ
シ、ハロゲノ、スルファートもしくはヒドロキシで置換
されていてもよいアルキル基または−Ｙ−ＳＯ₂Ｚ₃を
表わす。Ｒ₂は水素または置換されていてもよいアルキ
ル基、Ａは置換されていてもよいフェニレンまたはナフ
チレン基を表わす。Ｙは下式（１）、（２）または
（３）（式中、Ｗは直鎖状または分枝状のＣ₁〜Ｃ₆アルキレ
ン、Ｗ₁およびＷ₂は互に独立に直鎖状または分枝状の
Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン、Ｒ₃は水素、クロロ、ブロモ、
フルオロ、ヒドロキシ、スルファート、シアノ、Ｃ₁〜
Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ
カルボニル、カルボキシまたはカルバモイル、Ｒ₄は水
素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ｍおよびｎは互に独立に
１〜６の数で示される２価基を表わす。Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は互
に独立に−ＣＨ＝ＣＨ₂または−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ’を表
わし、Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基を表わす。Ｆ
は遊離酸の形で下記式（４）乃至（19）【化２】（式中、Ｔは置換基を有していてもよい脂肪族、脂環式
又は芳香族の架橋基、ｍ【化３】（式中、Ｄ¹は置換基を有していてもよいフェニルまた
はナフチル基を表わし、＊＊は前記の意味を有する。）【化４】（式中、Ｒ¹は水素、メチル、メトキシまたはスルホ、
Ｒ²は置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたは
フェニル基を表わし、＊＊は前記の意味を有する。）【化５】（式中、ｍ₁、Ｒ²および＊＊は前記の意味を有す
る。）【化６】（式中、Ｂは【化７】Ｄ²は置換されていてもよいフェニルまたはナフチル基
を、Ｒ³は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルコキシ基、又はスルホ基を、Ｒ⁴は水素、ハロゲノ、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄アシルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニル
アミノ基またはウレイド基を表わし、・で示される結合
はＤ²−Ｎ＝Ｎ−に結合することを意味する。ｍ₁およ
び＊＊は前記の意味を有する。【化８】〔式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｄ³は置換されてい
てもよいフェニルまたはナフチル基、Ｂ¹は【化９】（式中、・・で示される結合は−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−のアゾ基
に結合することを、・・・で示される結合は−Ｎ＝Ｎ−
Ｂ¹−のアゾ基に結合することを意味し、Ｒ⁵及びＲ⁷
は互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₄アルコキシ基又はスルホ基を、Ｒ⁶及びＲ⁸は互いに
独立に水素、ハロゲノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜
Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アシルアミノ基又はウレ
イド基を表す。）を表わし、Ｌ¹は１又は２を表す。〕【化１０】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ⁹は水素、ハロゲ
ノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、
Ｃ₁〜Ｃ₄アシルアミノ基又はウレイド基を、Ｒ¹⁰は水
素又はＲ⁹と共に環を形成してもよく、Ｒ¹¹は水素、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基又はスル
ホ基を表す。Ｄ⁴は置換されていてもよいフェニルまた
はナフチル基を表す。）Ｄ⁵−Ｎ＝Ｎ−Ｂ²−Ｎ＝Ｎ−Ｅ¹−＊＊（11）〔式中、＊＊は前記の意味を有し、【化１１】（式中、△で示される結合は−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−のアゾ基に
結合することを、△△で示される結合は−Ｂ₂−Ｎ＝Ｎ
−のアゾ基に結合することを意味し、Ｒ¹²およびＲ¹⁴は
互に独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄
アルコキシ基、又はスルホ基を、Ｒ¹³およびＲ¹⁵は互い
に独立に水素、ハロゲノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁
〜Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アシルアミノ基又はウ
レイド基を示す。）、Ｄ⁵は置換されていてもよいフェ
ニルまたはナフチル基を表わす。〕【化１２】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ¹⁶は水素、メチル
またはスルホ、Ｄ⁶は置換されていてもよいフェニルま
たはナフチル基を表わす。）【化１３】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ¹⁷はメチル基、カ
ルボキシル基又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基
を、Ｒ¹⁸は水酸基又はアミノ基を、Ｒ¹⁹は水素、メチル
基又はスルホ基を、Ｄ⁷は置換されていてもよいフェニ
ルまたはナフチル基を表す。）【化１４】〔式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｂ³は下式【化１５】（式中、△△△で示される結合は、アゾ基に接続する結
合を、Ｒ²⁰は水素、メチル、メトキシまたはスルホを表
わす。）で示される基、Ｘ¹およびＸ²は、一方がＮＨ
₂基で他方がＯＨ基、Ｄ⁸は置換されていてもよいフェ
ニルまたはナフチル基を表わす。〕【化１６】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ²¹及びＲ²²は一方
がスルホ基、他方が水素、メトキシ基又はエトキシ基を
表す。Ｄ⁹は置換されていてもよいフェニルまたはナフ
チル基を表す。）【化１７】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ²³はメチル基、カ
ルボキシル基またはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル基
を、Ｒ²⁴は水酸基又はアミノ基を、Ｒ²⁵は水素、メチル
基又はスルホ基、Ｄ¹⁰は置換されていてもよいフェニル
またはナフチル基を表す。）【化１８】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｒ²⁷は水素、シアノ
基、カルバモイル基、スルホ基、スルホメチル基または
ハロゲノを、Ｒ²⁸はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表す。Ｄ¹¹
は置換されていてもよいフェニルまたはナフチル基を表
す。Ｗ¹はＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基を表す。）【化１９】（式中、＊＊は前記の意味を有し、Ｐｃは特に銅フタロ
シアニン又はニッケルフタロシアニンのフタロシアニン
核を表わし、Ｕは置換又は非置換アミノ基を表わし、Ｖ
₁は脂肪族、脂環式又は芳香族架橋基を表わし、ｎ₁は
０、１又は２、ｎ₂は１、２又は３、ｎ₃は１、２又は
３を表わす。但し、２≦ｎ₁＋ｎ₂＋ｎ₃≦４、１≦ｎ
₁＋ｎ₂≦３である。）【化２０】（式中、Ｍは銅又はニッケルであり、Ｗ₃は−Ｏ−また
は−ＣＯＯ−であり、Ｄ₁₂及びＤ₁₃は互いにオルト位の
炭素原子で結合している単又は多核のアリーレン基であ
り、Ｄ₁₄は置換されていてもよい脂肪族、脂環式または
芳香族炭化水素基れかの基を表わす。〕で示されるトリアジン化合物また
はその塩。
【請求項２】Ｒが水素またはメチルである請求項１に記
載の化合物またはその塩。
【請求項３】Ｒ₂が水素、メチルまたはエチルであり、
Ａがメチル、メトキシ、カルボキシ、クロロ及びスルホ
の群から選ばれる１又は２個の置換基で置換されていて
もよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよいナ
フチレンである請求項１または２に記載の化合物または
その塩。
【請求項４】Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃が互いに独立に、ビ
ニル、スルファートエチルまたはクロロエチルである請
求項１〜３のいずれかに記載の化合物またはその塩。
【請求項５】Ｙが−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−
または−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−である請求
項１〜４のいずれかに記載の化合物またはその塩。
【請求項６】請求項１に記載のトリアジン化合物または
その塩を用いることを特徴とする繊維材料の染色または
捺染法。【０００１】