JPH0461030B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はモノアゾ化合物およびそれを用いて染
色または捺染する方法に関する。さらに詳しく
は、下記一般式（） 〔式中、Ｄはメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ハロゲン原子、アセチルアミノ
基、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、スルホ基
及びカルボキシル基の群から選ばれる１，２又は
３個の置換基により置換されているフエニル基を
表わす。Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Ｚ、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁，
R₂はそれぞれ独立に、水素原子または置換され
ていてもよい低級アルキル基、R₃は水素原子、
シアノ基、カルバモイル基、スルホアルキル基、
またはハロゲン原子、R₄はアルキル基、アラル
キル基またはシクロヘキシル基を表わす。ｎは正
の整数を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物またはその塩およびそ
れを用いて染色または捺染する方法に関する。 前記一般式（）において、Ｘで表わされるハ
ロゲン原子としては、塩素、臭素またはフツ素が
好ましい。 そして、Ｙは基−SO₂CH＝CH₂又は基−SO₂
CH₂CH₂Ｚを表わし、ここにＺはアルカルで脱離
する基であり、たとえば、硫酸エステル基、チオ
硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エステ
ル基、ハロゲン原子等がこれに該当する。 そして、ｎは正の整数であり、好ましくは１〜
４の整数である。 本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形
で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカル土
類金属塩、特にソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩
が好ましい。 本発明化合物は、例えば次の様にして製造する
ことができる。 下記一般式（） （式中、ｎ，R₂，R₃，R₄は前記の意味を有す
る。） で示されるピリドン誘導体またはその塩と下記一
般式（） （式中、R₁，Ａ，Ｙは前記の意味を有する。） で示される化合物を任意の順序で、水性媒体中一
次的には温度−10℃ないし40℃でPH２ないしPH９
に調製しながら、二次的には温度０℃ないし70℃
でPH２ないしPH９に調製しながら、下記一般式
（） （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示されるトリハロゲントリアジンと縮合させて
下記一般式（） （式中、ｎ，R₁，R₂，R₃，R₄，Ａ，Ｘ，Ｙは
前記の意味を有する。） で示される化合物またはその塩を得る。 次いで、一般式（） Ｄ−NH₂ （） で示される芳香族アミンを水性媒体中、−10℃な
いし40℃の温度でジアゾ化し、一般式（）の化
合物またはその塩と、−10℃ないし50℃の温度さ
らに好ましくは０℃ないし20℃の温度で、PH５な
いしPH12さらに好ましくはPH６ないしPH10に調整
しながらカツプリングを行ない、一般式（）の
化合物またはその塩を得ることができる。 あるいは一般式（）で示されるピリドン誘導
体またはその塩と、一般式（）で示されるトリ
ハロゲノトリアジンを水性媒体中温度−10℃ない
し40℃で、PH２ないしPH９に調整しながら縮合さ
せた後、通常の方法でゾアゾ化した一般式（）
で示される芳香族アミンと温度−10℃ないし50℃
で、PH４ないしPH10に調整しながらカツプリング
させ、次いで一般式（）で示される化合物を温
度０℃ないし70℃で、PH２ないしPH９に調整しな
がら縮合させることによつても一般式（）の化
合物またはその塩を得ることができる。 あるいは一般式（）で示される化合物のモノ
アシル化物を、通常の方法でジアゾ化した一般式
（）で示される芳香族アミンと、温度−10℃な
いし50℃で、PH４ないしPH10に調整しながらカツ
プリングさせた後、酸またはアルカリの存在下50
℃ないし100℃の温度でアシル基を加水分解して、
下記一般式（） （式中、ｎ，R₂，R₃，R₄、は前記の意味を有
する。） で示される化合物またはその塩を得る。次いで、
式（）の化合物またはその塩と、一般式（）
で示される化合物を任意の順序で、水性媒体中、
一次的には温度−10℃ないし40℃でPH２ないしPH
９に調整しながら、二次的には温度０℃ないし70
℃でPH２ないしPH９に調整しながら、一般式
（）で示されるトリハロゲノトリアジンと縮合
させることによつても、一般式（）の化合物ま
たはその塩を得ることができる。 一般式（）で示されるジアゾ成分としては、
たとえば、 ２−アミノベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−クロロベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−ブロモベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−アセチルアミノベンゼンスル
ホン酸 ２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼン
スルホン酸 ２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−４−クロロ−４−メチルベンゼン
スルホン酸 ２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼン
スルホン酸 ２−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸 ３−アミノ−４−メチルベンゼンスルホン酸 ３−アミノ−４−エチルベンゼンスルホン酸 ３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸 ３−アミノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸 ３−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン酸 ３−アミノ−４−ブロモベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−３−メチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−３−エチルベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−３−メトキシベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−３−エトキシベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−３−クロロベンゼンスルホン酸 ４−アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸 ２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸 ２−アミノベンゼン−１，５−ジスルホン酸 ２−アミノ安息香酸 ２−アミノ−４−メトキシ安息香酸 ２−アミノ−５−メトキシ安息香酸 ２−アミノ−４−アセチルアミノ安息香酸 ２−アミノ−５−アセチルアミノ安息香酸 ２−アミノ−４−スルホ安息香酸 ２−アミノ−５−スルホ安息香酸 ４−アミノ−２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸 ４−アミノ−２，５−ジエチルベンゼンスルホ
ン酸 ４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスル
ホン酸 ４−アミノ−２，５−ジエトキシベンゼンスル
ホン酸 ４−アミノ−２，５−ジクロロベンゼンスルホ
ン酸 ４−アミノ−２，５−ジブロモベンゼンスルホ
ン酸 ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼ
ンスルホン酸 ４−アミノ−２−メチル−５−エトキシベンゼ
ンスルホン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−エチルベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸 ２−アミノ−５−アセチルアミノベンゼン−
１，４−ジスルホン酸 ２−アミノ−５−プロピルアミノベンゼン−
１，４−ジスルホン酸等あげることができる。 Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフチレン基であり、たと
えば

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 （式中、星印で示した結合は、

【式】基に 通じている結合を意味する。） 等をあげることができる。 R₁およびR₂において、低級アルキル基として
は１−４個の炭素原子を有するアルキル基が、好
ましく、置換されていてもよい基としては、ヒド
ロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン
基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ス
ルホ基、スルフアモイル基が好ましい。 特に好ましいR₁，R₂としては、たとえば、水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso
−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、
sec−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブ
チル基、４−ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチ
ル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３
−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキ
シメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エト
キシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−
クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−
クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カル
ボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、
１，２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメ
チル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバ
モイルプロピル基、４−カルバモイルブチル基、
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニ
ルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシ
カルボニルプロピル基、３−エトキシカルボニル
プロピル基、４−メトキシカルボニルブチル基、
４−エトキシカルボニルブチル基、メチルカルボ
ニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメ
チル基、２−メチルカルボニルオキシエチル基、
２−エチルカルボニルオキシエチル基、３−メチ
ルカルボニルオキシプロピル基、３−エチルカル
ボニルオキシプロピル基、４−メチルカルボニル
オキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブ
チル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、
３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、ス
ルフアモイルメチル基、２−スルフアモイルエチ
ル基、８−スルフアモイルプロピル基、４−スル
フアモイルブチル基等をあげることができる。 R₄で表わされるアルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシ
ル基などが直鎖または分岐状のアルキル基が例示
され、アラルキル基としては、ベンジル基やフエ
ネチル基などが例示される。R₄はまたシクロヘ
キシル基であつてもよい。 本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキ
シ基含有又はカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あ
るいはその混紡材料の形で使用されるのが好まし
い。 ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールであ
る。セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の
植物繊維、たとえばリネン、麻、ジユート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はたと
えばビスコース・ステープル及びフイラメントビ
スコートである。 カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び
天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリ
アミド−11及びポリアミド−４である。 本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の
繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法
で、染色又は捺染できる。 例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等
の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば
芒硝又は食塩を加え、所望によつては、溶解助
剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度
で行われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本
来の染色温度に達した後の初めて又はそれ以前
に、場合によつては分割して添加できる。 パジング法に従つてセルロース繊維を染色する
場合、室温又は高められた温度でパツドし乾燥
後、スチーミング又は乾熱によつて固着できる。 セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで100〜160℃でスチ
ミーングすることによつて、あるいは二相で、例
えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これ
を熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又は
アルカ性電解質含有パジング液でオーバーパジン
グし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。 捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望
によつては、例えば尿素のような通常の捺染助剤
かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。 セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる
に適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状
態でアルカリを遊離する化合物との水溶性基性塩
である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ない
し中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属
塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカリ
塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸
ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソー
ダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙
げられる。 合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からPH
値の制御下に吸尽させ、次の固着させるために中
性、場合によりアルカリ性のPH値に変化させるこ
とによつて行える。染色は通常60〜120℃の温度
で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと８倍モルのアミノベン
ゼルスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。 本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染
において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良
好な耐光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たと
えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加
水分解性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦
性と耐アイロン性を有する。また優れたピルドア
ツプ性、均染性及びウオツシユオフ性、さらに良
好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色
温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定
した品質の染色物が得られる点において特徴を有
する。 以下実施例により本発明を詳細に説明する。例
中、部および％は夫々重量部および重量％を表わ
す。 実施例 １ 水100部に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加え
て分散させた液にＮ−（β−アミノエチル）−３−
シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン9.7部を０〜５℃、PHを２〜３に保ちながら
加え、約２時間攪拌した。 ついで１−アミノベンゼン−３−β−スルフア
ートエチルスルホン14.1部を加え、PHを５〜６に
調整しながら30〜40℃に昇温し、同温度で５時間
攪拌した。 これに、２−アミノ−５−メトキシベンゼンス
ルホン酸10.2部を通常の方法でジアゾ化した液
を、炭酸ソーダ水溶液でPH５〜６に調整しなが
ら、０〜５℃で１時間で加える。同温度でカツプ
リングが終了するまで攪拌し、下記構造式モノア
ゾ化合物を得た。 λ_nax＝440nm（水性媒体中、以下同じ） 実施例 ２ 実施例１と同様の方法で２−アミノ−５−メト
キシベンゼンスルホン酸の代りに第欄に挙げた
ジアゾ成分を用い、Ｎ−（β−アミノエチル）−３
−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピ
リドンの代りに第欄に挙げたピリドンを用い、
１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチ
ルスルホンの代りに第欄に挙げたアミンを用い
て、同様の色調を有する対応するモノアゾ化合物
を得た。

【表】

【表】 実施例 ３ 実施例１に記載のモノアゾ化合物0.1，0.3およ
び0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝10部と木綿
10部を加え、85℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加
え、１時間染色する。水洗、ソーピング、水洗、
そして乾燥して、諸堅牢度、特に日光、汗日光お
よび塩素堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツ
プ性と良好な抜染性を有する鮮やかな黄色染色物
を得た。 この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染
色の再現性を有する。 実施例 ４ 実施例２に記載のモノアゾ化合物を用い、実施
例３に記載の方法に従つて染色することにより、
同様の性能を発揮する。 実施例 ５ 水100部に１−アミノベンゼン−４−β−スル
フアートエチルスルホン14.1部を加え、炭酸ソー
ダでPH５〜６に調整し、溶解する。０℃に冷却し
て、２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−ト
リアジン6.8部を滴下し、同時に15％炭酸ソーダ
水溶液でPHを５〜６に保つ。縮合後、Ｎ−（β−
アミノエチル）−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒドロキシ−２−ピリドン9.7部を加え、15％炭
酸ソーダ水溶液でPHを５〜６に保ちながら20℃に
昇温し、同温度、同PHで縮合を行う。 これに、２−アミノベンゼンスルホン酸8.7部
を通常の方法でジアゾ化した液を、炭酸ソーダ水
溶液でPHを５〜６に調整しながら、０〜５℃で、
１時間で加える。同温度でカツプリングが終了す
るまで攪拌し、下記構造式のモノアゾ化合物を得
た。 実施例 ６ 実施例５と同様の方法で２−アミノベンゼンス
ルホン酸の代りに第欄に挙げたジアゾ成分を用
い、Ｎ−（β−アミノエチル）−３−シアノ−４−
メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドンの代りに
第欄に挙げたピリドンを用い、１−アミノベン
ゼン−４−β−スルフアートエチルスルホンの代
りに第欄に挙げたアミンを用いて、同様の色調
を有する対応するモノアゾ化合物を得た。

【表】

【表】 実施例 ７ 実施例５および６に記載のモノアゾ化合物の
各々について、その0.1，0.3および0.6部を各々水
200部に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加え60℃
に昇温し、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間
染色する。次いで水洗、ソーピング、水洗そして
乾燥することにより、高いビルドアツプ性堅牢度
の優れた鮮明な黄色の染色物を得、抜染性に優れ
ており、さらに、染色温度動の影響を受けにく
く、安定した品質の物を与える点でも優れてい
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 〔式中、Ｄはメチル基、エチル基、メトキシ
   基、エトキシ基、ハロゲン原子、アセチルアミノ
   基、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、スルホ基
   及びカルボキシル基の群から選ばれる１，２又は
   ３個の置換基により置換されているフエニル基を
   表わす。Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
   CH₂または−SO₂CH₂CH₂Ｚ、Ｚはアルカリの作
   用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
   もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁，
   R₂はそれぞれ独立に、水素原子または置換され
   ていてもよい低級アルキル基、R₃は水素原子、
   シアノ基、カルバモイル基、スルホアルキル基ま
   たはハロゲン原子、R₄はアルキル基、アラルキ
   ル基またはシクロヘキシル基を表わす。ｎは１〜
   ４の整数を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物またはその塩。 ２ 下記一般式 〔式中、Ｄはメチル基、エチル基、メトキシ
   基、エトキシ基、ハロゲン原子、アセチルアミノ
   基、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、スルホ基
   及びカルボキシル基の群から選ばれる１，２又は
   ３個の置換基により置換されているフエニル基を
   表わす。Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
   CH₂または−SO₂CH₂CH₂Ｚ、Ｚはアルカルの作
   用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
   もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁，
   R₂はそれぞれ独立に、水素原子または置換され
   ていてもよい低級アルキル基、R₃は水素原子、
   シアノ基、カルバモイル基、スルホアルキル基、
   またはハロゲン原子、R₄はアルキル基、アラル
   キル基またはシクロヘキシル基を表わす。ｎは１
   〜４の整数を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物またはその塩を用い
   て、染色または捺染する方法。