JPH0550546B2

JPH0550546B2 -

Info

Publication number: JPH0550546B2
Application number: JP59233697A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kashiwane; Hirokazu Sawamoto; Takashi Omura; Naoki Harada; Akira Takeshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-11-06
Filing date: 1984-11-06
Publication date: 1993-07-29
Also published as: JPS61111364A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はモノアゾ化合物およびそれを用いて繊
維材料を染色または捺染する方法に関する。さらに詳しくは、下記一般式（）（式中、R₁はアセチル基、プロピオニル基、
ベンゾイル基、カルボキシ置換ベンゾイル基、サ
クシニル基またはマレイニル基を表わし、Ｘは水
素原子またはメトキシ基を表わす。R₂は水素原
子または置換されていてもよい低級アルキル基、
Ａは置換基を有していてもよいフエニレンまたは
ナフチレン基を表わし、Ｙは−SO₂CH＝CH₂ま
たは−SO₂CH₂CH₂Ｚ、ここにＺはアルカリの作
用によつて脱離する基を表わす。）で示されるモノアゾ化合物またはその塩およびそ
れを用いて繊維材料を染色または捺染する方法に
関する。Ｚで示されるアルカリの作用によつて脱離する
基としては、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫
酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル
基、ハロゲン原子等がこれに該当する。Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基又はスルホン酸基１
個で置換されていてもよいナフチレン基であり、
たとえば

【式】

【式】（式中、星印で示した結合は、

【式】基に通じている結合を意味する。）等をあげることがで
きる。R₂において、低級アルキル基としては、
１−４個の炭素原子を有するアルキル基が好まし
く、置換されていてもよい基としては、ヒドロキ
シ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン、カル
ボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、
スルフアモイル基が好ましい。 R₂としては、たとえば、水素原子メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、
ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピ
ル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒド
ロキシブチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル
基、３，４−ジヒドロキシブチル基、シアノメチ
ル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル
基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−
メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−
メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、
２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル
基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル
基、３−ブロモプロピル基、４−クロロブチル
基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基、
２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピ
ル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカル
ボキシエチル基、カルバモイルメチル基、２−カ
ルバモイルエチル基、３−カルバモイルプロピル
基、４−カルバモイルブチル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカ
ルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロ
ピル基、３−エトキシカルボニルプロピル基、４
−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカ
ルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチ
ル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−チ
メルカルボニルオキシエチル基、２−エチルカル
ボニルオキシエチル基、３−メチルカルボニルオ
キシプロピル基、３−エチルカルボニルオキシプ
ロピル基、４−メチルカルボニルオキシブチル
基、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スル
ホメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプ
ロピル基、４−スルホブチル基、スルフアモイル
メチル基、２−スルフアモイルエチル基、３−ス
ルフアモイルプロピル基、４−スルフアモイルブ
チル基等をあげることができ、とりわけ、水素原
子、メチル基、エチル基の場合が好ましい。本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形
で存在し、特にアメカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩、特にソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が
好ましい。本発明化合物は、例えば次の様にして製造する
ことができる。下記一般式（）（式中、Ｘは前記の意味を有する。）で示されるｐ−フエニレンジアミンスルホン酸と
ジケテンを水性媒体中、温度０〜40℃PH４〜８で
反応させて得た生成物と、下記一般式（）（式中、R₂，Ａ，Ｙは前記の意味を有する。）で示されるアミンを、任意の順で塩化シアヌル
と、水性媒体中、一次的には温度０℃〜30℃、PH
２〜７に調整しながら、二次的には温度20℃〜60
℃、PH４〜７に調整しながら、縮合することによ
り、下記一般式（）（式中、Ｘ，R₂，Ａ，Ｙは前記の意味を有す
る。）で示される化合物を得る。次いで、下記一般式（）（式中、R₁は前記の意味を有する。）で示されるアミンを通常の方法でジアゾ化した
後、一般式（）の化合物と、水性媒体中温度０
℃〜30℃、PH４〜８に調整しながらカツプリング
を行なうことにより、一般式（）で示されるモ
ノアゾ化合物またはその塩を得ることができる。本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキ
シ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色
又は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、
あるいはその混紡材料の形で使用されるのが好ま
しい。ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールであ
る。セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の
植物繊維、たとえばリネン、麻、ジユート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はたと
えばビスコース・ステープル及びフイラメントビ
スコースである。カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び
天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリ
アミド−11及びポリアミド−４である。本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の
繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法
で、染色又は捺染できる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ
等の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例え
ば芒硝又は食塩を加え、所望によつては、溶解助
剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度
で行われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本
来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によつては分割して添加できる。パジング法に従つてセルロース繊維を染色する
場合、室温または高められた温度でパツドし乾燥
後、スチーミングまたは乾熱によつて固着でき
る。セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで100〜160℃でスチ
ーミングすることによつて、あるいは二相で、例
えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これ
を熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又は
アルカリ性電解質含有パジング液でオーバパジン
グし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望
によつては、例えば尿素のような通常の捺染助剤
かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる
に適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はア
リカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状
態でアルカリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩
である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ない
し中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属
塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカリ
塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻
酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が
挙げられる。合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からPH
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるために中
性、場合によりアルカリ性のPH値に変化させるこ
とによつて行える。染色は通常60〜120℃の温度
で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベン
ゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染
において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良
好な耐光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たと
えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、耐塩素水性、耐
塩素漂白性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アル
カリ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロン性を
有する。また優れたビルドアツプ性、均染性及び
ウオツシユオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸
尽・固着性を有する点、染色温度や染浴比の変動
による影響を受けにくく安定した品質の染色物が
得られる点において特徴を有する。以下実施例により本発明を詳細に説明する。例
中、部および％は夫々重量部および重量％を意味
する。実施例１２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸5.6部を
水200部に加え、30％苛性ソーダ液でPH６〜７に
して溶解させた後、温度10〜20℃で、ジケテン
2.5部を１時間かけて滴下する。同温度で１時間
攪拌した後、塩化シアヌル5.5部を氷水100部中に
分散させた液に、この液を温度０〜５℃で、20％
炭酸ナトリウム水溶液でPH３〜４に調整しなが
ら、１時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌す
る。次いで、１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
アートエチルスルホン8.4部を加え、20％炭酸ナ
トリウム水溶液でPH５〜６に調整しながら30℃ま
で昇温し、同温度、同PHでさらに２時間攪拌す
る。反応終了後、０〜５℃に冷却し、５−アセチ
ルアミノアントラニル酸5.8部をジアゾ化した液
を１時間かけて加える。この間、20％炭酸ナトリ
ウム水溶液によりPH５〜６に保つ。同温度、同PH
で３時間攪拌した後、塩化ナトリウム70部を加
え、析出した結晶を別し、60℃で乾燥して、下
記構造式のモノアゾ化合物を得た。実施例２〜19 実施例１の２，５−ジアミノベンゼンスルホン
酸の代りに下記構造の一般式（）の化合物を、
１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチ
ルスルホンの代りに下記構造の一般式（）の化
合物を、５−アセチルアミノアントラニル酸の代
りに下記構造の一般式（）の化合物を用いて、
実施例１と同様の方法によりそれぞれ対応するモ
ノアゾ化合物を得た。

【表】

【表】実施例 20 実施例１に記載のモノアゾ化合物0.3部を水200
部に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加え、60℃に
昇温し、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間
染色する。水洗、ソーピング、水洗して、諸堅牢度、特に
汗日光、塩素堅牢度に優れた鮮明な帯緑黄色の染
色物を得た。この化合物は良好なビルドアツプ性
と染色の再現在を有する。実施例 21 実施例３に記載のモノアゾ化合物0.5部を水150
部に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加え、50℃に
昇温し、炭酸ソーダ５部を加え、同温度で１時間
染色する。水洗、ソーピング、水洗して、諸堅牢度、特に
汗日光、塩素堅牢度に優れた鮮明な帯緑黄色の染
色物を得た。この化合物は良好なビルドアツプ性
と染色の再現性を有する。実施例 22 ２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸5.6部を
水200部に加え、30％苛性ソーダ液でPH６〜７に
して溶解させた後、温度５〜10℃で、ジケテン
2.5部を１時間かけて滴下し、更に２時間攪拌す
る。Ｎ−エチルアミノベンゼン−４−β−スルフア
ートエチルスルホン9.3部を水100部に加え、15％
炭酸ソーダ水溶液でPH４〜５にして溶解させた
後、５−10℃に冷却し、塩化シアヌル5.5部を加
え、同温度、同PHで２時間攪拌した後、前記の液
を加える。次いで、15％炭酸ソーダ水溶液でPH４
〜５に調整しながら50℃に昇温し、同温度、同PH
で５時間攪拌する。反応終了後、０〜５℃に冷却
し、５−アセチルアミノアントラニル酸5.8部を
ジアゾ化した液を１時間かけて加える。この間、
15％炭酸ソーダ水溶液でPH５〜６に保つ。同温
度、同PHで３時間攪拌した後、塩化ナトリウム80
部を加え、析出した結晶を別し、60℃で乾燥し
て、下記構造式のモノアゾ化合物を得た。実施例 23〜40 実施例22の２，５−ジアミノベンゼンスルホン
酸の代りに下記構造の一般式（）の化合物を、
Ｎ−エチルアミノベンゼン−４−β−スルフアー
トエチルスルホンの代りに下記構造の一般式
（）の化合物を、５−アセチルアミノアントラ
ニル酸の代りに下記構造の一般式（）の化合物
を用いて、実施例22と同様の方法によりそれぞれ
対応するモノアゾ化合物を得た。

【表】

【表】実施例 41 実施例22に記載のモノアゾ化合物0.3部を水200
部に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加え、60℃に
昇温し、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間
染色する。水洗、ソーピング、水洗して、諸堅牢度、特に
汗日光、塩素堅牢度に優れた鮮明な帯緑黄色の染
色物を得た。この化合物は良好なビルドアツプ性
と染色の再現性を有する。実施例 42 実施例25に記載のモノアゾ化合物0.1部を水150
部に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加え、50℃に
昇温し、炭酸ソーダ５部を加え、同温度で１時間
染色する。水洗、ソーピング、水洗して、諸堅牢度、特に
汗日光、塩素堅牢度に優れた鮮明な帯緑黄色の染
色物を得た。この化合物は良好なビルドアツプ性
と染色の再現性を有する。実施例 43 色糊組成実施例１に記載のモノアゾ化合物３部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 15部上記組成物をもつた色糊をシルケツト加工綿ブ
ロード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間
スチーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯
洗い、乾燥して仕上げる。このようにして諸堅牢度のすぐれた鮮明な帯緑
黄色の捺染物が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（式中、R₁はアセチル基、プロピオニル基、
ベンゾイル基、カルボキシ置換ベンゾイル基、サ
クシニル基またはマレイニル基を表わし、Ｘは水
素原子またはメトキシ基を表わす。R₂は水素原
子または置換されていてもよい低級アルキル基、
Ａは置換基を有していてもよいフエニレンまたは
ナフチレン基を表わし、Ｙは−SO₂CH＝CH₂ま
たは−SO₂CH₂CH₂Ｚ、ここにＺはアルカリの作
用によつて脱離する基を表わす。）で示されるモノアゾ化合物またはその塩。２下記一般式（式中、R₁はアセチル基、プロピオニル基、
ベンゾイル基、カルボキシ置換ベンゾイル基、サ
クシニル基またはマレイニル基を表わし、Ｘは水
素原子またはメトキシ基を表わす。R₂は水素原
子または置換されていてもよい低級アルキル基、
Ａは置換基を有していてもよいフエニレンまたは
ナフチレン基を表わし、Ｙは−SO₂CH＝CH₂ま
たは−SO₂CH₂CH₂Ｚ、ここにＺはアルカリの作
用によつて脱離する基を表わす。）で示されるモノアゾ化合物またはその塩を用いて
繊維材料を染色または捺染する方法。