JPS61111364A - モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を
染色または捺染する方法に関する。

さらに詳しくは、下記一般式（１） （式中、Ｒ１はアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイ
ル基、カルボキシ置換ベンゾイル基、サクシニル基また
はマレイニル基を表わし、Ｘは水素原子またはメトキシ
基を表わす。Ｒ２は水素原子または置換されていてもよ
い低級アルキル基、Ａは置換基を有していてもよいフェ
ニレンまたはナフチレン基を表わし、ＹＩ　　　　　は
−８０２ＣＨ＝ＣＨ２または一５ｏ２ＣＨ，ＣＨ２Ｚ　
、ここにＺはアルカリの作用によって脱離する基を表わ
す。） で示されるモノアゾ化合物またはその塩およびそれを用
いて繊維材料を染色または捺染する方法に関する。

Ｚで示されるアルカリの作用によって脱離する基として
は、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、
リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等が
これに該当する。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選ばれる、
■又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン基又はスルホン酸基１個で置換されていてもよいナ
フチレン基であり、たとえば （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。）等をあげることができる。Ｒ２におい
て、低級アルキル基としては、１−４個の炭素原子を有
するアルキル基が好ましく、置換されていてもよい基と
しては、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロ
ゲン、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、ス
ルファモイル基が好ましい。

Ｒ２としては、たとえば、水素原子メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、１ＳＯ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、１ｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ　−ブチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−１ニトロキシプロビル基、８−ヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒド
ロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２゜３−ジ
ヒドロキシプロピル基、３．４−ジヒドロキシブチル基
、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプ
ロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−
メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−メトキ
シブロピル基、３−エトキシプロピル基、２−ヒドロキ
シ−３−メトキシプロピル基、クロロメチル基、ブロモ
メチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−ク
ロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル
基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル
基、４−カルボキシブチル基、１．２−ジカルボキシエ
チル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチ
ル基、３−カルバモイルプロピル基、４−カルバモイル
ブチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカル
ボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２
−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカルボニ
ルプロピル基、３−エトキシカルボニルプロピル基、４
−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカルボニ
ルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチル
カルボニルオキシメチル基、２−メチルカルボニルオキ
シエチル基、２−エチルカルボニルオキシエチル基、８
−メチルカルボニルオキシプロピル基、３−エチルカル
ボニルオキシプロピル基、４−メチルカルボニルオキシ
ブチル基、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スル
ホメチル基、２−スルホエチル基、３−１　　　　スル
ホプロピル基、４−スルホブチル基、スルファモイルメ
チル基、２−スルファモイルエチル基、３−スルファモ
イルプロピル基、４−スルファモイルブチル基等をあげ
ることができ、とりわけ、水素原子、メチル基、エチル
基の場合が好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、特に
ソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。

下記一般式（Ｉｔ） ｏ３Ｈ （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示されるｐ−フェニレンジアミンスルホン酸とジケテ
ンを水性媒体中、温度Ｏ〜４０’ＣｐＩ−Ｉ４〜８で反
応させて得た生成物と、下記一般式（１） （式中、Ｒ２，Ａ、　Ｙ　は前記の意味を有する。）で
示されるアミンを、任意の順で塩化シアヌルと、水性媒
体中、−次的には温度０°Ｃ〜３０”Ｃ，ｐＨ２〜７に
調整しながら、二次的には温度２０°Ｃ〜６０℃、ｐＨ
４〜７に調整しながら、縮合することにより、下記一般
式（ＩＶ）０ＣＨ３ （式中、Ｘ、　Ｒ，、Ａ、　Ｙは前記の意味を有する。

） で示される化合物を得る。

次いで、下記一般式（Ｙ） （式中、Ｒ１は前記の意味を有する。）で示されるアミ
ンを通常の方法でジアゾ化した後、一般式（ト）の化合
物と、水性媒体中温度Ｏ″Ｃ〜３０°Ｃ１１）Ｈ３Ｎ２
に調整しながらカップリングを行なうことにより、一般
式（１）で示されるモノアゾ化合物またはその塩を得る
ことができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース経維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえハヒスコース・ステープル及びフィラメン
トビスコース゛である。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる゛。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または高められた温度でパラ１　　　　　ドし乾燥後
、スチーミングまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施
できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。

このような酸結合剤として、例えば苛性ソーダ、苛性カ
リ、重曹、炭酸ソーダ、嗜酸ソーダ、炭酸カリ、第一、
第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢
酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍
モルのアミノベンゼンス、ルホン酸又はアミノナフタレ
ンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
線維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐塩素水性、耐塩素漂白性、耐汗性、耐酸加水分解
性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロ
ン性を有する。またｆれたビルドアツプ性、均染性及び
ウオツシュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽・固
着性を有する点、染色温度や染浴比の変動による影響を
受けにくく安定した品質の染色物が得られる点において
特徴を有する。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を意味する
。

実施例１ ２．５−ジアミノベンゼンスルホン酸５．６部を水２０
０部に加え、３０％苛性ソーダ液でｐＨ６〜７にして溶
解させた後、温度１０〜２０°Ｃで、ジケテン２．５部
を１時間かけて滴下する。同温度で１時間攪拌した後、
塩化シアニル５，５部を氷水１００部中に分散させｔす
る。

次いで、ｌ−アミノベンゼン−８−β−ンルファートエ
チルスルホン８．４部を加え、２（ながら８０°Ｃまで
昇温し、同温度、同ｐＨでさらに２時間撹拌する。反応
終了後、Ｏ〜Ｅ°Ｃに冷却し、５−アセチルアミノアン
トラ；ル酸５．８部をジアゾ化した液を１時間かけ１３
時間撹拌した後、塩化ナトリウム７０部４Ｆ　　　　　
して、下記構造式のモノアゾ化合物を得た。

ｌ ζ （λｍａｘ　　８９４ｎｍ） 訃 実施例２〜１９ 実施例ｔの２，５−ジアミノベンゼンスル５　　　　′
″′酸０代りに下記構造０一般式（■）０化合物を、ｌ
−７ミノベンゼンー３−β−スルファ＝トエチルスルホ
ンの代りに下記構造の一般式（ＩＮ）の化合物を、５−
７セテルアミノアントラニル酸の代りに下記構造の一般
式（Ｖ、）の化合物を用いて、実施例１と同様の方法に
よりそれぞれ対応するモノアゾ化合物を得た。

実施例２０ 実施例１に記載のモノアゾ化合物０．８部を水２００部
に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０°Ｃに
昇温し、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色す
る。

水洗、ソーピング、水洗して、諸堅牢度、特に汗日光、
塩素堅牢度に優れた鮮明な帯緑黄色の染色物を得た。こ
の化合物は良好なビルドアツプ性と染色の再現性を有す
る。

実施例２１ 実施例３に記載のモノアゾ化合物０．５部を水１５０部
に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、５０°Ｃに
昇温し、炭酸ソーダ５部を加え、同温度で１時間染色す
る。

水洗、ソーピング、水洗して、諸堅牢度、特に汗日光、
塩素堅牢度に優れた鮮明な帯緑ｉ　　　　黄色の染色物
を得た。この化合物は良好なビルドアツプ性と染色の再
現在を有する。

実施例２２ ２、−５−ジアミノベンゼンスルホン酸５．６部を水２
００部に加え、８０％苛性ソーダ液でｐＨ６〜７にして
溶解させた後、温度５〜１０°Ｃで、ジケテン２．５部
を１時間かけて滴下し、更に２時間撹拌する。

Ｎ−エチルアミノベンゼン−４−β−スルフアートエチ
ルスルホン９３部を水１００部に加え、１５％炭酸ソー
ダ水溶液でｐＨ４〜５にして溶解させた後、５−１部°
Ｃに冷却し、塩化シアヌル５．５部を加え、同温度、同
ｐＨで２時間撹拌した後、前記の液を加える。次いで、
１５％炭酸ソーダ水溶液でｐＨ４〜５に調整しながら５
０°Ｃに昇温し、同温度、同ｐＨで５時間撹拌する。反
応終了後、０〜５℃に冷却し、５−アセチルアミノアン
トラニル酸５．８部をジアゾ化した液を１時間かけて加
える。この間、１５％炭酸ソーダ水溶液でｐＨ５〜６に
保つ。同温度、同ｐＨで３時間撹拌した後、塩化ナトリ
ウム８０部を加え、析出した結晶をＰ別し、６０″Ｃで
乾燥して、下記構造式のモノアゾ化合物を得た。

ｌ （λｍａｘ　　８９５１ｍ） 実施例２３〜４０ 実施例２２の２．５−ジアミノベンゼンスルホン酸の代
りに下記構造の一般式（Ｉｆ）の化合物を、Ｎ−エチル
アミノベンゼン−４−β−スルフアートエチルスルホン
の代りに下記構造の一般式（１）の化合物を、５−アセ
チルアミノアントラニル酸の代りに下記構造の一般式（
Ｖ）の化合物を用いて、実施例２２と同様の方法により
それぞれ対応するモノアゾ化合物を得た。

実施例４１ 実施例２２に記載のモノアゾ化合物０．３部を水２００
部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０″Ｃ
に昇温し、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色
する。

水洗、ソーピング、水洗して、諸堅牢度、特に汗日光、
塩素堅牢度に優れた鮮明な帯緑黄色の染色物を得た。こ
の化合物は良好なビルドアツプ性と染色の再現性を有す
る。

実施例４２ 実施例２５に記載のモノアゾ化合物０．１部を水１５０
部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、５０°Ｃ
に昇温し、炭酸ソーダ５部を加え、同温度で１時間染色
する。

水洗、ソーピング、水洗して、諸堅牢度、特に汗日光、
塩素堅牢度に優れた鮮明な帯緑黄色の染色物を得た。こ
の化合物は良好なビルドアツプ性と染色の再現性を有す
る。

実施例４３ 色糊組成 実施例１に記載のモノアゾ化合物　　　３部尿　　　　
素　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソ
ーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　　湯　　　　　
　　　　　　　　　　２５部重　　　　曹　　　　　　
　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　　１
５部 上記組成をもった色糊をシルケット加工線ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００°Ｃで５分間スチーミング
を行ない、湯洗い、ソーピング、腸洗い、乾燥して仕上
げる。

このようにして諸堅牢度のすぐれた鮮明な帯緑黄色の捺
染物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアセチル基、プロピオニル基、ベンゾ
   イル基、カルボキシ置換ベンゾイル 基、サクシニル基またはマレイニル基を表 わし、Ｘは水素原子またはメトキシ基を表 わす。Ｒ＿２は水素原子または置換されていてもよい低
   級アルキル基、Ａは置換基を有し ていてもよいフェニレンまたはナフチレン 基を表わし、Ｙは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２または−Ｓ
   Ｏ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ、ここにＺはアルカリの作用
   によって脱離する基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物またはその塩。 ２）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアセチル基、プロピオニル基、ベンゾ
   イル基、カルボキシ置換ベンゾイル 基、サクシニル基またはマレイニル基を表 わし、Ｘは水素原子またはメトキシ基を表 わす。Ｒ＿２は水素原子または置換されていてもよい低
   級アルキル基、Ａは置換基を有し ていてもよいフェニレンまたはナフチレン 基を表わし、Ｙは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２または−Ｓ
   Ｏ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ、ここにＺはアルカリの作用
   によって脱離する基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物またはその塩を用いて繊維材
   料を染色または捺染する方法。