JPH0455228B2

JPH0455228B2 -

Info

Publication number: JPH0455228B2
Application number: JP58092945A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kashiwane; Takashi Omura; Katsumasa Ootake; Akira Takeshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1983-05-25
Filing date: 1983-05-25
Publication date: 1992-09-02
Also published as: JPS59217766A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアントラキノン化合物およびそれを用
いて染色または捺染する方法に関する。さらに詳
しくは、下記一般式（）（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Z、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、塩素、臭素およびスルホの群
から選ばれる１または２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基またはスルホ１個で
置換されていてもよいナフチレン基、R₁および
R₂はそれぞれ独立に水素原子またはヒドロキシ、
シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、アクキルカ
ルボニルオキシ、スルホもしくはスルフアモイル
で置換されていてもよい低級アルキル基を表わ
す。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０、１または２
を表わす。）で示されるアントラキノン化合物またはその塩お
よびそれを用いて染色または捺染する方法に関す
る。前記一般式（）において、Ｘで表わされるハ
ロゲン原子としては、特に塩素、臭素またはフツ
素が好ましい。Ｚで示されるアルカリの作用で脱離する基とし
ては、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エス
テル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハ
ロゲン原子等がこれに該当する。Ａで示される基としては、たとえば

【式】

【式】（式中、星印で示した結合は、

【式】基に通じている結合を意味する。）等をあげることがで
きる。 R₁およびR₂において、低級アルキル基として
は、１−４個の炭素原子を有するアルキル基が好
ましい。特に好ましいR₁，R₂としては、たとえば、水
素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル
基、sec−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキ
シブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシ
ブチル基、シアノメチル基、２−シアノエチル
基、３−シアノプロピル基、メトキシメチル基、
エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３
−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル
基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、
カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、
３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、１，２−ジカルボキシエチル基、カルバモ
イルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−
カルバモイルプロピル基、４−カルバモイルブチ
ル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカ
ルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチ
ル基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−メ
トキシカルボニルプロピル基、３−エトキシカル
ボニルプロピル基、４−メトキシカルボニルブチ
ル基、４−エトキシカルボニルブチル基、メチル
カルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオ
キシメチル基、２−メチルカルボニルオキシエチ
ル基、２−エチルカルボニルオキシエチル基、３
−メチルカルボニルオキシプロピル基、３−エチ
ルカルボニルオキシプロピル基、４−メチルカル
ボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニルオ
キシブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチ
ル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基、スルフアモイルメチル基、２−スルフアモイ
ルエチル基、３−スルフアモイルプロピル基、４
−スルフアモイルブチル基をあげることができ
る。本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形
で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩、特にソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩
が好ましい。本発明化合物は、例えば次の様にして製造する
ことができる。下記一般式（）（式中、R₂，ｍ，ｎは前記の意味を有する。）で示されるビフエニルアミノアントラキノン化合
物またはその塩と下記一般式（）（式中、R₁，Ａ，Ｙは前記の意味を有する。）で示される化合物を任意の順序で、水性媒体中一
次的には温度−10℃ないし40℃でPH２ないしPH９
に調整しながら、二次的には温度20℃ないし70℃
でPH２ないしPH９に調整しながら、下記一般式
（）（式中、Ｘは前記の意味を有する。）で示されるトリハロゲノトリアジンと結合させる
ことにより一般式（）の化合物またはその塩を
得ることができる。本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキ
シ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色
又は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、
あるいはその混紡材料の形で使用されるのが好ま
しい。ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールであ
る。セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の
植物繊維、たとえばリネン、麻、ジユート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はたと
えばビスコース・ステープル及びフイラメントビ
スコースである。カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び
天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリ
アミド−11及びポリアミド−４である。本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の
繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法
で、染色又は捺染できる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等
の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば
芒硝又は食塩を加え、所望によつては、溶解助
剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度
で行われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本
来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によつては分割して添加できる。パジング法に従つてセルロース繊維を染色する
場合、室温又は高められた温度でパツドし乾燥
後、スチーミング又は乾熱によつて固着できる。セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで100〜160℃でスチ
ーミングすることによつて、あるいは二相で、例
えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これ
を熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又は
アルカリ性電解質含有パジング液でオーバパジン
グし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望
によつては、例えば尿素のような通常の捺染助剤
かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる
に適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状
態でアルカリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩
である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ない
し中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属
塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカリ
塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻
酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が
挙げられる。合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からPH
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるために中
性、場合によりアルカリ性のPH値に変化させるこ
とによつて行える。染色は通常60〜120℃の温度
で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベン
ゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染
において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良
好な耐光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たと
えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加
水分解性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦
性と耐アイロン性を有する。また優れたピルドア
ツプ性、均染性及びウオツシユオフ性、さらに良
好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色
温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定
した品質の染色物が得られる点において特徴を有
する。以下実施例により本発明を詳細に説明する。例
中、部および％は夫々重量部および重量％を表わ
す。実施例１水100部に５〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加え
て分散させる。これに、１−アミノベンゼン−４−β−スルフ
アートエチルスルホン14部を水100部にPH４〜５
にして溶解した液を、20％炭酸ナトリウム水溶液
でPH４〜５に調整しながら１時間で滴下し、同温
度でさらに３時間撹拌する。次いで、１−アミノ−４−（2′，2″−ジスルホ
−4″−アミノビフエニル−4′−アミノ）−アント
ラキノン−２−スルホン酸トリナトリウム塩35部
を水200部に溶解させた液を、温度20〜30℃で加
え、20％炭酸ナトリウム水溶液でPH６〜７に調整
しながら５時間撹拌する。この液に塩化ナトリウム60部を加えて結晶を析
出させ、吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥して
下記構造式のアントラキノン化合物を得た。実施例２〜17 実施例１の１−アミノ−４−（2′，2″−ジスル
ホ−4″−アミノビフエニル−4′−アミノ）−アン
トラキノン−２−スルホン酸の代りに下記構造の
一般式（）の化合物を、１−アミノベンゼン−
４−β−スルフアートエチルスルホンの代りに、
下記構造の一般式（）の化合物を、塩化シアヌ
ルの代りに下記構造の一般式（）の化合物を用
いて、実施例１と同様の方法によりそれぞれ対応
するアントラキノン化合物を得た。

【表】

【表】実施例 18 実施例１に記載のアントラキノン化合物0.1、
0.3および0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝10
部と木綿10部を加え、60℃に昇温し炭酸ソーダ４
部を加え、１時間染色する。水洗、ソーピング、
水洗そして乾燥して、諸堅牢度、特に日光、汗日
光堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ性を有する
鮮やかな青色染色物を得た。この化合物は良好な均染性と染色の再現性を有
する。実施例 19 実施例７に記載のアントラキノン化合物0.3部
を200部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温す
る。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同
温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソー
ピングを行つて諸堅牢度、特に日光、汗日光堅牢
度のすぐれた鮮明な青色の染色物が得られた。実施例 20 水200部に、１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−
４−β−スルフアートエチルスルホン15.5部をPH
４〜５で溶解し、５〜10℃に冷却した後、塩化シ
アヌル9.2部を加え、15％炭酸ナトリウム水溶液
でPH４〜５に調整しながら、５〜10℃で３時間撹
拌する。次いで、１−アミノ−４−（2′，2″−ジスルホ
−4″−アミノビフエニル−4′−アミノ）−アント
ラキノン−２−スルホン酸トリナトリウム塩35部
を水200部に溶解させた液を上記反応液に加え、
15％炭酸ナトリウム水溶液でPH５〜６に調整しな
がら、30〜35℃で５時間撹拌する。次いで、塩化ナトリウム60部を加えて結晶を析
出させ、吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥して
下記構造式のアントラキノン化合物を得た。実施例 21〜28 実施例20の１−アミノ−４−（２，２−ジスル
ホ−４−アミノビフエニル−４−アミノ）−アン
トラキノン−２−スルホン酸の代りに下記構造の
一般式（）の化合物を、１−Ｎ−エチルアミノ
ベンゼン−４−β−スルフアートエチルスルホン
の代りに下記構造の一般式（）の化合物を、塩
化シアヌルの代りに下記構造の一般式（）の化
合物を用いて、実施例20と同様の方法によりそれ
ぞれ対応するアントラキノン化合物を得た。

【表】

【表】実施例 29 実施例20に記載のアントラキノン化合物0.1、
0.3、および0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝
20部を加え、木綿10部を加えて70℃に昇温する。
ついで30分経過後、炭酸ソーダ３部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピン
グを行つて諸堅牢度、特に日光、汗日光堅牢度に
優れ、良好なビルドアツプ性を有する鮮やかな青
色染色物を得た。この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染
色の再現性を有する。実施例 30 実施例22に記載のアントラキノン化合物0.3部
を200部の水に溶解し、芒硝20部を加え、木綿10
部を加えて60℃に昇温する。ついで20分経過後、
第三リン酸ソーダ３部を加える。その温度で１時
間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行
つて諸堅牢度のすぐれた鮮やかな青色の染色物が
得られた。実施例 31 色糊組成実施例１に記載のアントラキノン化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。このようにして諸堅牢度のすぐれた鮮明な青色
の捺染物が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Z、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、塩素、臭素およびスルホの群
から選ばれる１または２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基またはスルホ１個で
置換されていてもよいナフチレン基、R₁および
R₂はそれぞれ独立に水素原子またはヒドロキシ、
シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカ
ルボニルオキシ、スルホもしくはスルフアモイル
で置換されていてもよい低級アルキル基を表わ
す。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０、１または２
を表わす。）で示されるアントラキノン化合物またはその塩。２下記一般式（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Z、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、塩素、臭素およびスルホの群
から選ばれる１または２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基またはスルホ１個で
置換されていてもよいナフチレン基、R₁および
R₂はそれぞれ独立に水素原子またはヒドロキシ、
シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカ
ルボニルオキシ、スルホもしくはスルフアモイル
で置換されていてもよい低級アルキル基を表わ
す。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０、１または２
を表わす。）で示されるアントラキノン化合物またはその塩を
用いて染色または捺染する方法。