JPH0460146B2

JPH0460146B2 -

Info

Publication number: JPH0460146B2
Application number: JP58201835A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kashiwane; Takashi Omura; Katsumasa Ootake; Akira Takeshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1983-10-26
Filing date: 1983-10-26
Publication date: 1992-09-25
Also published as: JPS6092357A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアントラキノン化合物およびそれを用
いて染色または捺染する方法に関する。さらに詳
しくは、下記一般式（）（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Z、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁は
水素原子または置換されていてもよい低級アルキ
ル基を表わす。ｍは０、１または２を、ｎは２乃
至６の整数を表わす。）で示されるアントラキノン化合物またはその塩お
よびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する
方法に関する。前記一般式（）において、Ｘで表わされるハ
ロゲン原子としては、特に塩素、臭素またはフツ
素が好ましい。Ｚで示されるアルカリの作用で脱離する基とし
ては、たとえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エス
テル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハ
ロゲン原子等がこれに該当する。Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフチレン基であり、たと
えば

【式】【式】

【式】

【式】（式中、星印で示した結合は、

【式】基に通じている結合を意味する。）等をあげることができ
る。 R₁において、低級アルキル基としては、１−
４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、
置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ
基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、カル
ボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、
スルフアモイル基が好ましい。特に好ましいR₁としては、たとえば水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−
ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロ
キシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２
−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル
基、４−ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒドロ
キシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル
基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−
シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシ
メチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキ
シプロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプ
ロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−ク
ロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−ク
ロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキシ
メチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボ
キシプロピル基、４−カルボキシブチル基、１，
２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル
基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイ
ルプロピル基、４−カルバモイルブチル基、メト
キシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカル
ボニルプロピル基、３−エトキシカルボニルプロ
ピル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−
エトキシカルボニルブチル基、メチルカルボニル
オキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル
基、２−メチルカルボニルオキシエチル基、２−
エチルカルボニルオキシエチル基、３−メチルカ
ルボニルオキシプロピル基、３−エチルカルボニ
ルオキシプロピル基、４−メチルカルボニルオキ
シブチル基、４−エチルカルボニルオキシブチル
基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−
スルホプロピル基、４−スルホブチル基、スルフ
アモイルメチル基、２−スルフアモイルエチル
基、３−スルフアモイルプロピル基、４−スルフ
アモイルブチル基をあげることができる。本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形
で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩、特にソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩
が好ましい。本発明化合物は、例えば次の様にして製造する
ことができる。下記一般式（）（式中、ｍ、ｎは前記の意味を有する。）で示さ
れるアミノアントラキノン化合物またはその塩と下記一般式（）（式中、R₁、Ａ、Ｙは前記の意味を有する。）で示される化合物を任意の順序で、水性媒体中一
次的には温度−10℃ないし40℃でPH２ないしPH９
に調製しながら、二次的には温度20℃ないし70℃
でPH２ないしPH９に調整しながら、下記一般式
（）（式中、Ｘは前記の意味を有する。）で示されるトリハロゲノトリアジンと縮合させる
ことにより、一般式（）の化合物またはその塩
を得ることができる。本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキ
シ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色
又は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、
あるいはその混紡材料の形で使用されるのが好ま
しい。ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールであ
る。セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の
植物繊維、たとえばリネン、麻、ジユート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はたと
えばビスコース・ステープル及びフイラメントビ
スコースである。カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び
天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリ
アミド−11及びポリアミド−４である。本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の
繊維材料上に、物理的科学的性状に応じた方法
で、染色又は捺染できる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ
等の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例え
ば芒硝又は食塩を加え、所望によつては、溶解助
剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度
で行われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本
来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によつては分割して添加できる。パジング法に従つてセルロース繊維を染色する
場合、室温または高められた温度でパツドし乾燥
後、スチーミングまたは乾燥によつて固着でき
る。セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで100〜160℃でスチ
ーミングすることによつて、あるいは二相で、例
えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これ
を熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又は
アルカリ性電解質含有パジング液でオーバパジン
グし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望
によつては、例えば尿素のような通常の捺染助剤
かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる
に適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状
態でアルカリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩
である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ない
し中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属
塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカリ
塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻
酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が
挙げられる。合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からPH
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるために中
性、場合によりアルカリ性のPH値に変化させるこ
とによつて行える。染色は通常60〜120℃の温度
で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベン
ゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染
において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良
好な耐光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たと
えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加
水分解性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦
性と耐アイロン性を有する。また優れたビルドア
ツプ性、均染性及びウオシユオフ性、さらに良好
な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色温
度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定し
た品質の染色物が得られる点において特徴を有す
る。以下実施例により本発明を詳細に説明する。例
中、部および％は夫々重量部および重量％を表わ
す。実施例１水100部に５〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加え
て分散させる。これに、１−アミノベンゼン−４−β−スルフ
アートエチルスルホン14部を水100部にPH４〜５
で溶解した液を、20％炭酸ナトリウム水溶液でPH
４〜５に調整しながら１時間で滴下し、同温度
で、さらに３時間撹拌する。次いで、１−アミノ−４−（3′−アミノプロピ
ルアミノ）−アントラキノン−２−スルホン酸ナ
トリウム20部を水200部に懸濁させた液を、温度
40〜50℃で、20％炭酸ナトリウム水溶液でPH６〜
７に調整しながら、上記反応液に加え、同温度、
同PHでさらに５時間撹拌する。この液に塩化ナトリウム40部を加えて結晶を析
出させ、吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥して
下記構造式のアントラキノン化合物を得た。実施例２〜17 実施例１の１−アミノ−４−（3′−アミノプロ
ピルアミノ）−アントラキノン−２−スルホン酸
の代りに下記構造の一般式（）の化合物を、１
−アミノベンゼン−４−β−スルフアートエチル
スルホンの代りに下記構造の一般式（）の化合
物も、塩化シアヌルの代りに下記構造の一般式
（）の化合物を用いて、実施例１と同様の方法
によりそれぞれ対応するアントラキノン化合物を
得た。

【表】

【表】実施例 18 実施例１に記載のアントラキノン化合物0.1、
0.3および0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝10
部と木綿10部を加え、60℃に昇温し炭酸ソーダ４
部を加え、１時間染色する。水洗、ソーピング、
水洗そして乾燥して、諸堅牢度、特に日光、汗日
光堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ性を有する
鮮やかな青色染色物を得た。この化合物は良好な均染性と染色の再現性を有
する。実施例 19 実施例４に記載のアントラキノン化合物0.3部
を200部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温す
る。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同
温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソー
ピングを行つて諸堅牢度、特に日光、汗日光堅牢
度のすぐれた鮮明な青色の染色物が得られた。実施例 20 水200部に１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−４
−β−スルフアートエチルスルホン15.5部をPH４
〜５で溶解し、５〜10℃に冷却した後、塩化シア
ヌル9.2部を加え、15％炭酸ナトリウム水溶液で
PH４〜５に調整しながら、５〜10℃で３時間撹拌
する。次いで、１−アミノ−４−（6′−アミノヘキシ
ルアミノ）−アントラキノン−２−スルホン酸ナ
トリウム21部を水200部に懸濁させた液を上記反
応液に加え、15％炭酸ナトリウム水溶液でPH６〜
７に調整しらがら、30〜35℃で８時間撹拌する。
この液に塩化ナトリウム60部を加えて結晶を析出
させ、吸引過し、水洗した後60℃で乾燥して下
記構造式のアントラキノン化合物を得た。実施例 21〜28 実施例20の１−アミノ−４−（6′−アミノヘキ
シルアミノ）−アントラキノン−２−スルホン酸
の代りに下記構造の一般式（）の化合物を、１
−Ｎ−エチルアミノベンゼン−４−β−スルフア
ートエチルスルホンの代りに下記構造の一般式
（）の化合物を、塩化シアヌルの代りに下記構
造の一般式（）の化合物を用いて、実施例20と
同様の方法によりそれぞれ対応するアントラキノ
ン化合物を得た。

【表】

【表】実施例 29 実施例20に記載のアントラキノン化合物0.1、
0.3および0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて70℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ３部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行つて諸堅牢度、特に日光、汗日光堅牢度に優
れ、良好なビルドアツプ性を有する鮮やかな青色
染色物を得た。この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染
色の再現性を有する。実施例 30 実施例22に記載のアントラキノン化合物0.3部
を200部の水に溶解し、芒硝20部を加え、木綿10
部を加えて60℃に昇温する。ついで20分経過後、
第三リン酸ソーダ３部を加える。その温度で１時
間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行
つて諸堅牢度のすぐれた鮮やかな青色の染色物が
得られた。実施例 31 色糊組成実施例１に記載のアントラキノン化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成をもつた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。このようにして諸堅牢度のすぐれた鮮明な青色
の捺染物が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Z、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁は
水素原子または置換されていてもよい低級アルキ
ル基を表わす。ｍは０、１または２を、ｎは２乃
至６の整数を表わす。）で示されるアントラキノン化合物又はその塩。２下記一般式（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Z、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁は
水素原子または置換されていてもよい低級アルキ
ル基を表わす。ｍは０、１または２を、ｎは２乃
至６の整数を表わす。）で示されるアントラキノン化合物またはその塩を
用いて繊維材料を染色または捺染する方法。