JPH01185370A - ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法

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JPH01185370A
JPH01185370A JP63011689A JP1168988A JPH01185370A JP H01185370 A JPH01185370 A JP H01185370A JP 63011689 A JP63011689 A JP 63011689A JP 1168988 A JP1168988 A JP 1168988A JP H01185370 A JPH01185370 A JP H01185370A
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dioxazine
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JP63011689A
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Tetsuya Miyamoto
哲也 宮本
Miyao Takahashi
高橋　三八生
Takahiko Fujisaki
藤崎　孝彦
Naoki Harada
原田　尚樹
Yutaka Kashiwane
栢根　豊
Takashi Omura
尾村　隆
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、副光堅牢、耐湿潤
堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能にする改良された新規
なジオキサジン化合物、並びにその適用に関する。
〈従来の技術〉 染料の分子構造中にジオキサジン骨格を有する反応染料
は公知であるが、染色性能面、例えば均染性、ビルドア
ツプ性、染色速度において、あるいは堅牢度において不
充分であり、更にレベルアップが望まれている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する材料の染
色又は捺染におけるジオキサジン反し得るジオキサジン
化合物を見い出した。
〈問題点を解決する為の手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中、■は
−Ｎ−（Ｒ３は水素又は置換基を有していてもよい低級
アルキル）又は直接結合、Ｘは置換基を有していてもよ
い直鎖、分枝もしくは環式の脂肪族、芳香脂肪族又は芳
香族の結合基あるいは直接結合、Ｙは置換基を有してい
てもよいフェニレン又はナフチレン、Ｚ　バーＳＯ□Ｃ
Ｈ−ＣＨ２又’バーＳｏ、Ｃ）４ＣＨ，Ｚｌ（ＺｌＧ、
ｔアルカリの作用で脱離する基）、Ｑは低級アルコキシ
又は置換基を有していてもよいアミノ、Ｒ１及びＲ２は
互いに独立に水素又は置換基を有していてもよい低級ア
ルキルを表わす。］で示されるジオキサジン化合物、及
びそれを用いることを特徴とするｍ紐材料を染色又は捺
染する方法を提供するものである。
上記定義中Ｘで示される直鎖、分校もしくは環式の脂肪
族結合基は、ヘテロ原子を含んでいてもよく、また、例
えば、−５ｏ３Ｈ，−ＣＯＯＨ，−ＣＨａ。
−０ＣＲ８又は随時置換されていてもよいフェニルなど
の置換基で置換されていてもよく、例えば次のものであ
ることができるニ −ＣＨ２−ＣＨ−ＣＪＴＩｇ ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ２１ＦＴ４０
　Ｃ２Ｈ４−Ｃ２Ｈ４Ｓ　Ｃ２Ｈ４−Ｘで示される芳香
脂肪族結合基は、ヘテロ原子を含んでいてもよく、また
例えば一５Ｏ３Ｈ１−ＣＯＯ）（、−ＣＨ３、−０ＣＲ
３又は随時置換されていてもよいフェニルなどの置換基
で置換されていてもよく、例えば次のものであることが
できる： Ｘで示される芳香族結合基は、例えば−５Ｏ８Ｈ。
−ｃｏｏＨｌ−ｃ式、−０ＣＨ，、又は随時置換されて
いてもよいフェニルなどで置換されていてもよく、例え
ば次のものが例示される： Ｑで示される置換基を有していてもよいアミノとしては
、アルキルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ、シクロ
アルキルアミノ、アラールキルアミノ、アリールアミノ
、混合置換されたアミノ例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ及びＮ−アルキル−Ｎ−アリ−ルア
ミノ、更に複素環式基を含有するアミノ（この環式基は
更に付加縮合された炭素環式環を有することができる。
）、及びそのアミノ窒素原子がＮ−複累環式の環員であ
るようなアミノ（こアルキルは直鎖状でも分枝状でもよ
く、又低分子のものでも高分子のものでもよいが、好ま
しいのはＣ１〜Ｃ４のアルキルである。シクロアルキル
、アラールキル及びアリールとしては特にシクロヘキシ
ル、ベンジル、フェネチル、フェニルおよびナフチルな
どの基が好ましい。複素環式基の例としてはフラン、チ
オフェン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリ
ン、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾールおよびベン
ズオキサゾールなどである。アミノ窒素原子がＮ−複素
環式環の環員であるアミノとして好ましいのは６員のＮ
−複素環式環化合物であり、これは更にヘテロ原子とし
て窒素、酸素及び硫黄を含有していてもよい。上記のア
ルキル、シクロアルキル、アラールキル、アリール、複
素環式環及びＮ−複素環式環は更に、ハロゲン、ニトロ
、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カル
バモイル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、０１〜Ｃ４−アルコ
キシ、アシルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキ
シ、スルホメチル及びスルホによって置換されていても
よい。Ｑで示されるアミノの例としては、−ＮＨ２、メ
チルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルア
アミノ、ヘキシルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、
β−エトキシエチルアミン、γ−メトキシプロピルアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
、β−クロロエチルアミノ、β−シアノエチルアミノ、
Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−ヒドロ
キシエチルアミノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベ
ンジルアミノ、フェニルアミノ、シクロへキシルアミノ
、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−シアノエチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−２−メチルフェ
ニルアミノ、Ｎ−エチル−４−メチルフェニルアミノ、
Ｎ−エチル−８−スルホフェニルアミノ、Ｎ−エチル−
４−スルホフェニルアミノ、フェニルアミノ、トルイジ
ノ、キシリジノ、クロルアニリノ、アニシジン、フェネ
チジン、２−２３−および４−スルホアニリノ、２，４
−および２，５−ジスルホアニリノ、スルホメチルアニ
リノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、８−および４−カル
ボキシフェニルアミノ、２−カルボキシ−５−スルホフ
ェニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホフェニルア
ミノ、２−メトキシ−５−スルホフェニルアミノ、２−
メチル−５−スルホフェニルアミノ、４−スルホナフチ
ル−（１）−アミノ、８，６−ジスルホナフチル＝（１
）−アミノ、８，６，８−トリスルホナフチル−（１）
−アミノ、４，６，８−トリスルホナフチル−（１）−
アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミノ、４，８
−ジスルホナフチル−（２）−アミノ、８，６．８−）
ジスルホナフチル−（２）−アミノ、４　＃　６　ｐ　
ｓ　　）ジスルホナフチル−（２）−アミノ、ピリジル
−（２）−アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジ
ノ、エタノールアミノ、メタノールアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ
ェタノールアミノ、Ｎ　、　Ｎ−ジメタツールアミノ、
Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルアミノおよびＮ−エチル−
Ｎ−メタノールアミノβ−カルボキシエチルアミノ、β
−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ
−メチルアミノ等をあげることができる。
Ｙは、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エトキシ
、塩素、臭素及びスルホの群から選ばれる、１又は２個
の置換基により置換されていてもよいフェニレン又はス
ルホ１個で置換されていてもよいナフチレンであり、た
とえば（式中、星印で示した結合は、−Ｎ−に通じてい
る結合を意味する。）等をあげることができる。
ＺＩで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当する。
Ｒ１、Ｒ１及びＲ３の置換基を有していてもよい低級ア
ルキルとしては、０１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホ及びスルファモイルが好ましい。
特に好ましいＲ１１Ｒ，及びＲ３としては、例えば、水
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ。
−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル
、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、８
−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，８−
ジヒドロプロピル、８，４−ジヒドロキシブチル、シア
ノメチル、２−シアノエチル、８−シアノプロピル、メ
トキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、
２−エトキシエチル、８−メトキシプロピル、８−エト
キシプロピル、２−ヒドロキシ−８−メトキシプロピル
、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２
−ブロモエチル、８−クロロプロピル、３−ブロモプロ
ピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキ
シメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロ
ビル、４−カルボキシブチル、１．２−ジカルボキシエ
チル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、
８−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、
メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル
、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボ
ニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、８−エ
トキシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブ
チル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニ
ルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−
メチルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニル
オキシエチル、８−メチルカルボニルオキシプロピル、
８−エチルカルボニルオキシプロビル、４−メチルカル
ボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−
スルフ１モイルエチル、８−スルファモイルプロピル、
４−スルファモイルブチルをあげることができる。
中でも遊離酸の形で、下記一般式（１）〔式中、ｑは置
換基を有していてもよいアミノ、Ｘｌはエチレン、プロ
ピレン又はスルホフェニレン、Ｒ４は水素、メチル又は
エチル、Ｒ５は水素、メチル、メトキシ又はスルホ及び
ｍはＯ又は１を表わす。〕 で示されるジオキサジン化合物が特に好ましい。
本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。
本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（ｌｌｌ）Ｒ１ （式中、Ｒ１、■及びＸは前記の意味を有する。）で示
されるアニリン化合物とクロラニルとを縮合させて、下
記−１式（ＩＶ） （式中、Ｒ１、■及びＸは前記の意味を有すも）で示さ
れる中間生成物を生成させ、これを単離後好ましくは乾
燥させ、場合によっては酸化剤の存在下、環化させて得
られる下記一般式（Ｖ）（式中、Ｒ１，Ｖ及びＸは前記
の意味を有する。）で示れるジオキサジン化合物中間体
と下記一般式（Ｖｌ） １　　　　　　　（ＶＤ Ｎ−Ｙ−Ｚ （式中、Ｒ２、Ｙ及びＺは前記の意味を有する。）で示
されるアミン、更に下記一般式（■）Ｈ−Ｑ　　　　（
Ｖｌｌ） （式中、Ｑは前記の意味を有する。）で示される化合物
とを２．４，６−トリハロゲノ−Ｓ−トリアジンに任意
の順序でそれぞれを縮合させることにより製造すること
ができる。
２．４．６−）リハロゲノーｓ　−）リアジンとの縮合
反応においてはその順序は特に制限されるものではなく
、また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度
−１０°Ｃ乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度
０乃至７０°ＣでｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合に
は温度１０乃至１００°ＣでｐＨ２乃至７に調整しなが
ら縮合させて一般式（Ｉ）で示されるジオキサジン化合
物又はその塩を得ることができる。
本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。
ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメン
トビスコースである。
カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。
本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。
パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。
セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０°Ｃでスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。
捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。
セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として１１例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。
合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モ
ルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。
本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、更に良
好な耐塩素性、−耐摩擦性と耐アイロン性を有する。
また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。
また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
例中、部および％は夫々重量部および重量％を表わす。
実施例１ １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸９４部を水
７００部に溶解し、クロラニル６４．６部を分散したエ
タノール４０００部に滴下した。
その後、６０°Ｃまで昇温し、反応終了まで同温度を保
ち、冷却し、結晶を単離した。その結晶を、２８％発煙
硫酸８００部中に添加し、４５°Ｃまで昇温し、同温度
で反応を終了させた。この反応マスを氷水中にチャージ
し、塩析し、遊離酸として下記構造で示されるジオキサ
ジン中間体を得た。
上記のジオキサジン中間体５４．５部と塩化シアヌル３
７部を水５００部に加え、炭酸ナトリウムで遊離する塩
酸を中和しつつ、反応を終了させた。この反応マスに１
−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホ
ン５６部を加えて、同様に反応を行った。更にメタニル
酸３５部を加えて、炭酸ナトリウムを用いて遊離する塩
酸を中和しながら、７０〜８０°Ｃに昇温し、同温度で
反応終了まで撹拌した。この反応マスを塩析して、遊離
酸として下記構造で示されるジオキサジン化合物を得た
。
λｍａｘ５９０ｎｍ（但し水性媒体） 実施例２ 実施例１で得られたジオキサジン化合物０．１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と
木綿１０部を加え、６０℃に昇温し、炭酸ナトリウム４
部を加えて、１時間染色した。
水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度に
優れ、良好なビルドアツプ性を有する帯赤味貨色の染色
物が得られた。
実施例８〜２２ 実施例１の１，４−ジアミノベンゼン−２＝スルホン酸
の代わりに等モルの表中一般式（２）の化合物を用いて
、実施例１と同様の方法によりそれぞれに対応するジオ
キサジン中間体（Ｖ）を得た。この得られた中間体と実
施例１の１−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエ
チルスルホンの代わりに等モルの表中一般式■のアミン
を用いて、実施例１と同様の方法により、それぞれ対応
するジオキサジン化合物を得た。
実施例２８ ￥雄側１のメタニル酸の代りに、等モルの下記のアミン
を用いることによって、対応するジオキサジン化合物を
得た。
（１）オルタニ炭酸 （２）　　スルファニル酸 （８）　　１−アミノナフタレン−８，６−ジスルホン
酸 （４）■−アミノナフタレンー４　ｓ　６　ｅ　８−ト
リスルホン酸 （５）　　２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン
酸 （６）２−アミノナフタレン−８＝　６　ｓ　８−トリ
スルホン酸 （７）　　アニリン−２，５−ジスルホン酸（８）　　
アニリン （９）ｍ−トルイジン （１０）　　Ｏ−アニシジン （１１）アンモニア （１２）エチルアミン （１８）エタノールアミン （１４）β−アラニン （１５）タウリン （１６）　Ｎ−メチルタウリン 実施例２４ 実施例２〜２２において、メタニル酸の代りに実施例２
８において用いた（１）〜（１６）のアミンを用いても
、同様に対応するジオキサジン化合物が得られた。
実施例２５ 実施例３〜２４に記載の各々のジオキサジン化合物０．
１．０．８及び０．６部を各々２００部に溶解し、芒硝
１０部と木綿１０部を加え、６０°Ｃに昇温し炭酸ナト
リウム４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピン
グ、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好なビ
ルドアツプ性を有する青色の染色物が得られた。
実施例２６ 実施例１において、１−アミノベンゼン−３−β−スル
フアートエチルスルホンとメタニル炭酸の反応の順序を
入れかえることによっても、実施例１と同じ化合物が得
られた。
実施例２７ アニリンー２，５−ジスルホン酸５１部を水５００部に
炭酸ナトリウムで中和しながら加え溶解させた。ここに
、５〜８０℃で塩化シアヌル８７部を加え、反応が終了
するまで撹拌した。
反応液に実施例１と同様の方法によって得られた、下記
構造で示されるジオキサジン化合物５４部を加えた。
炭酸ナトリウムで遊離する塩酸を中和しつつ、反応を終
了させた。更に、１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
１−トエチルスルホン５６部を加えて、炭酸ナトリウム
を用いて遊離する塩酸を中和しながら、５０〜９０°Ｃ
に加熱し、反応を終了させることによって遊離酸として
下記構造で示されるジオキサジン化合物を得た。
又この化合物は、実施例２３において、（７）のアミン
を用いた時と同一の化合物であった。
実施例２８〜４８ 実施例１の１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホンの
代わりに、等モルの表中一般式（ト）の化合物を用いて
、実施例１と同様の方法によりそれぞれに対応するジオ
キサジン中間体（Ｖ）を得た。
得られた中間体を用いて実施例１の１−アミノベンゼン
−８−β−スルフアートエチルスルホンの代りに等モル
の表中一般式（■）のアミン、メタニル酸の代りに等モ
ルの表中、一般式（■）の化合物を用いて、実施例１も
しくは実施例２６と同様の方法で行うか、又は実施例２
７のアニリン−２，５−ジスルホン酸の代りに等モルの
表中一般式（■）の化合物、１−アミノベンゼン−８−
β−スルフアートエチルスルホンの代りに等モルの表中
一般式（ＶＩ）のアミンを用いて、実施例２７と同様の
方法で行うか、いずれかの方法で対応するジオキサジン
化合物を得た。
実施例４４ 実施例２７〜４８に記載の各々のジオキサジン化合物０
．１．０．８及び０．６部を各々水２００部に溶解し、
芒硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ナ
トリウム４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピ
ング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好な
ビルドアツプ性を有する青色の染色物が得られた。
実施例４５ ２−メトキシ−４，６−ジクロロ−５−）リアジン８６
部と実施例１記載のジオキサジン中間体５４．５部を用
いて実施例５１と同様の方法で反応させ、さらに、１−
アミノベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホン
５６部と反応させ、塩析して遊離酸として下記構造で示
さ実施例４６〜５７ 実施例１のジオキサジン中間体の代わりに、下記構造の
一般式（Ｖ）の化合物を、１−アミノベンゼン−８−β
−スルフアートエチルスルホンの代わりに下記構造の一
般式（Ｖｌ）を用いて、実施例４５と同様の方法により
それぞれに対応するジオキサジン化合物を得た。
実施例５８ 実施例４５〜５７に記載の各々のジオキサジン化合物０
１．０．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒
硝１０部と木綿１０部を加え、６０°Ｃに昇温し炭酸ナ
トリウム４部を加えて、１時間染色した。水洗、ソーピ
ング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、射
光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ性
を有する青色の染色物が得られた。
実施例５９ 色糊組成 尿　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　５部アル
ギン酸ソーダ（５％）元糊　　　　５０部熱　　　湯　
　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　曹　　　　
　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　
　　　１８部 上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００°Ｃで５分間スチーミング
を行い、揚洗い、ソーピング、湯洗いそして乾燥して仕
上げた。
このようにして諸堅牢度のすぐれた青色の捺染物が得ら
れた。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｖは▲数式、化学式、表等があります▼は水素
    又は置換基を有していてもよい低級アルキル）又は直接
    結合、Ｘは置換基を有していてもよい直鎖、分枝もしく
    は環式の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の結合基あるい
    は直接結合、Ｙは置換基を有していてもよいフェニレン
    又はナフチレン、Ｚは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−
    ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ＿１（Ｚ＿１はアルカリの
    作用で脱離する基）、Ｑは低級アルコキシ又は置換基を
    有していてもよいアミノ、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独
    立に水素又は置換基を有していてもよい低級アルキルを
    表わす。〕 で示されるジオキサジン化合物。
  2. （２）Ｖが−ＮＨ−又は直接結合である特許請求の範囲
    第１項に記載の化合物。
  3. （３）Ｘが直接結合、エチレン、プロピレン、フェニレ
    ン又は１〜２個のスルホを有したフェニレンである特許
    請求の範囲第１項または第２項に記載の化合物。
  4. （４）Ｒ＿１及びＲ＿２が互いに独立に水素、メチル又
    はエチルである特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
    かに記載の化合物。
  5. （５）Ｙが、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ク
    ロロ、ブロモ、ニトロ、スルホ及びカルボキシの群から
    選ばれる、１又は２個の置換基によって置換されていて
    もよいフェニレンであるか、又はスルホで置換されてい
    てもよいナフチレンである特許請求の範囲第１項〜第４
    項のいずれかに記載の化合物。
  6. （６）Ｚが−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２Ｃ
    Ｈ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ｈである特許請求の範囲第１
    項〜第５項のいずれかに記載の化合物。
  7. （７）Ｑが置換基を有していてもよいアミノである特許
    請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の化合物。
  8. （８）遊離酸の形で、下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｑ′は置換基を有していてもよいアミノ、Ｘ＿
    １はエチレン、プロピレン又はスルホフェニレン、Ｒ＿
    ４は水素、メチル又はエチル、Ｒ＿５は水素、メチル、
    メトキシ又はスルホ及びｍは０又は１を表わす。］ で示される特許請求の範囲第１項に記載のジオキサジン
    化合物、、
  9. （９）遊離酸の形で、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｖは▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿
    ３は水素又は置換基を有していてもよい低級アルキル）
    又は直接 結合、Ｘは置換基を有していてもよい直鎖、分枝もしく
    は環式の脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の結合基あるい
    は直接結合、Ｙは置換基を有していてもよいフェニレン
    又はナフチレン、Ｚは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−
    ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ＿１（Ｚ＿１はアルカリの
    作用で脱離する基）、Ｑは低級アルコキシ又は置換基 を有していてもよいアミノ、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに
    独立に水素又は置換基を有していてもよい低級アルキル
    を表わす。］ で示されるジオキサジン化合物を用いることを特徴とす
    る繊維材料を染色又は捺染する方法。
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