JP3317120B2 - 非対称ジオキサジン化合物、その中間体化合物及び非対称ジオキサジン化合物の適用 - Google Patents
非対称ジオキサジン化合物、その中間体化合物及び非対称ジオキサジン化合物の適用Info
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- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロキシル基及
び／又はアミド基を有する繊維材料等を染色又は捺染す
るに適した非対称ジオキサジン化合物、その中間体化合
物、及び当該非対称ジオキサジン化合物の繊維材料への
適用に関するものである。
び／又はアミド基を有する繊維材料等を染色又は捺染す
るに適した非対称ジオキサジン化合物、その中間体化合
物、及び当該非対称ジオキサジン化合物の繊維材料への
適用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】両端のベンゼン環に同数のスルホン酸基
を有する対称形のトリフェンジオキサジン化合物及び当
該中間体化合物から誘導される対称形のトリフェンジオ
キサジン環を有する反応染料は、例えば特開昭６１−１
４２６５号公報、特開平２−１０２２７０号公報、特開
平３−７７０号公報に記載されており、各々、公知の化
合物及び公知の反応染料である。
を有する対称形のトリフェンジオキサジン化合物及び当
該中間体化合物から誘導される対称形のトリフェンジオ
キサジン環を有する反応染料は、例えば特開昭６１−１
４２６５号公報、特開平２−１０２２７０号公報、特開
平３−７７０号公報に記載されており、各々、公知の化
合物及び公知の反応染料である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
公知の反応染料は、ヒドロキシル基及び／又はアミド基
を有する繊維材料に適用した場合に、得られる染色物や
捺染物の諸堅牢度、特に耐塩素堅牢度が充分なものでは
ないという問題点があった。本発明者らは、上記問題点
を解決すべく鋭意研究した結果、トリフェンジオキサジ
ン骨格の１−位及び２−位に各々１個のスルホン酸基と
繊維反応性基を有する１個のトリアジン環で置換された
アミノ基を有し、且つ、トリフェンジオキサジン骨格の
９−位のアミノ基と当該アミノ基のオルト位に置換され
た２個のスルホン酸基を有する非対称形の特定の化合物
を反応染料として用いたときに、耐塩素堅牢度等の諸堅
牢度や染色性能に優れた青色の染色物又は捺染物が得ら
れることを見出して、本発明を完成したものである。
公知の反応染料は、ヒドロキシル基及び／又はアミド基
を有する繊維材料に適用した場合に、得られる染色物や
捺染物の諸堅牢度、特に耐塩素堅牢度が充分なものでは
ないという問題点があった。本発明者らは、上記問題点
を解決すべく鋭意研究した結果、トリフェンジオキサジ
ン骨格の１−位及び２−位に各々１個のスルホン酸基と
繊維反応性基を有する１個のトリアジン環で置換された
アミノ基を有し、且つ、トリフェンジオキサジン骨格の
９−位のアミノ基と当該アミノ基のオルト位に置換され
た２個のスルホン酸基を有する非対称形の特定の化合物
を反応染料として用いたときに、耐塩素堅牢度等の諸堅
牢度や染色性能に優れた青色の染色物又は捺染物が得ら
れることを見出して、本発明を完成したものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、(i) 遊
離酸の形で表すと、一般式（Ｉ）
離酸の形で表すと、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化４】
【０００６】〔式中、Ｔ1 及びＴ2 は同一又は相異な
り、水素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ 1 〜Ｃ4 アルキ
ル基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ基又はフェノキシ基を表わ
し、Ａ1はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ基、塩素原子、臭素原子又はカルボキシル基を表わ
し、Ａ2 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルコキシ基、塩素原子、臭素原子又はカルボキシル
基を表わし、Ｒは水素原子又は置換基を有していてもよ
い低級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子、置換基
を有していてもよい低級アルコキシ基、置換基を有して
いてもよいアミノ基又は式(II) −Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −Ｚ1 (II) （式中、Ｒ1 は水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル基を表わし、Ｗ1 は置換基を有していても
よいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレ
ン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基を表わ
し、Ｚ1 は式 −ＳＯ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 又は −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｚ’ （ここで、Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。）で示される基を表わす。）で示される基を表わ
し、Ｙはハロゲン原子、置換基を有していてもよい低級
アルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は
式(III) −Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −Ｚ2 (III) （式中、Ｒ2 は水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル基を表わし、Ｗ2 は置換基を有していても
よいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレ
ン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基を表わ
し、Ｚ2 は式 −ＳＯ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 又は −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｚ" （ここで、Ｚ" はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。）で示される基を表わす。）で示される基を表わ
す。但し、Ｘ及びＹの少なくとも一方は、ハロゲン原
子、式(II)で示される基又は式(III) で示される基を表
わすものとする。〕で示される非対称ジオキサジン化合
物、(ii)上記(i) の非対称ジオキサジン化合物の中間体
である、遊離酸の形で表すと、一般式（ＩＶ）
り、水素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ 1 〜Ｃ4 アルキ
ル基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ基又はフェノキシ基を表わ
し、Ａ1はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ基、塩素原子、臭素原子又はカルボキシル基を表わ
し、Ａ2 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルコキシ基、塩素原子、臭素原子又はカルボキシル
基を表わし、Ｒは水素原子又は置換基を有していてもよ
い低級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子、置換基
を有していてもよい低級アルコキシ基、置換基を有して
いてもよいアミノ基又は式(II) −Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −Ｚ1 (II) （式中、Ｒ1 は水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル基を表わし、Ｗ1 は置換基を有していても
よいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレ
ン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基を表わ
し、Ｚ1 は式 −ＳＯ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 又は −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｚ’ （ここで、Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。）で示される基を表わす。）で示される基を表わ
し、Ｙはハロゲン原子、置換基を有していてもよい低級
アルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は
式(III) −Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −Ｚ2 (III) （式中、Ｒ2 は水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル基を表わし、Ｗ2 は置換基を有していても
よいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレ
ン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基を表わ
し、Ｚ2 は式 −ＳＯ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 又は −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｚ" （ここで、Ｚ" はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。）で示される基を表わす。）で示される基を表わ
す。但し、Ｘ及びＹの少なくとも一方は、ハロゲン原
子、式(II)で示される基又は式(III) で示される基を表
わすものとする。〕で示される非対称ジオキサジン化合
物、(ii)上記(i) の非対称ジオキサジン化合物の中間体
である、遊離酸の形で表すと、一般式（ＩＶ）
【０００７】
【化５】
【０００８】〔式中、Ｔ1 Ｔ2 、Ｒ、Ａ1 及びＡ2 は各
々、上記と同じ意味を有する。〕で示される非対称トリ
フェンジオキサジン化合物、及び(iii) 上記(i) の非対
称ジオキサジン化合物を用いることを特徴とする繊維材
料を染色又は捺染する方法を提供するものである。以
下、本発明を詳細に説明する。
々、上記と同じ意味を有する。〕で示される非対称トリ
フェンジオキサジン化合物、及び(iii) 上記(i) の非対
称ジオキサジン化合物を用いることを特徴とする繊維材
料を染色又は捺染する方法を提供するものである。以
下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）において、Ｔ1 、Ｔ
2 、Ａ1 及びＡ2 で表されるＣ1 〜Ｃ4 アルキル基とし
ては、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基が挙げられ、
中でもメチル基、エチル基及びｎ−プロピル基が特に好
ましい。同じく、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシ基としては、
直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基が挙げられ、中で
もメトキシ基、エトキシ基及びｎ−プロポキシ基が特に
好ましい。Ｔ1 及びＴ2 としては、同一又は相異なり、
塩素及び臭素原子が好ましい。Ａ1 としてはＣ1 〜Ｃ4
のアルキル基及びＣ1 〜Ｃ4 のアルコキシ基が好まし
く、Ａ2 としては水素原子が好ましい。
2 、Ａ1 及びＡ2 で表されるＣ1 〜Ｃ4 アルキル基とし
ては、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基が挙げられ、
中でもメチル基、エチル基及びｎ−プロピル基が特に好
ましい。同じく、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシ基としては、
直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基が挙げられ、中で
もメトキシ基、エトキシ基及びｎ−プロポキシ基が特に
好ましい。Ｔ1 及びＴ2 としては、同一又は相異なり、
塩素及び臭素原子が好ましい。Ａ1 としてはＣ1 〜Ｃ4
のアルキル基及びＣ1 〜Ｃ4 のアルコキシ基が好まし
く、Ａ2 としては水素原子が好ましい。
【００１０】Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 で表される置換基を有し
ていてもよい低級アルキル基としては、置換又は無置換
の、Ｃ1 〜Ｃ4 の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基が
好ましく、当該Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基としてはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基及びｎ
−ブチル基等が例示される。上記の低級アルキル基の置
換基としては、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキ
シ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）カルボニル、アルキル（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
カルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好まし
く挙げられる。当該置換基を有する低級アルキル基とし
て具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−
ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３
−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２，
３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブ
チル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シ
アノプロピル基、メトキシエチル基、エトキシメチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３
−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、２−
ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、クロロメチル
基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル
基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボ
キシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカ
ルボキシエチル基、カルバモイルエチル基、２−カルバ
モイルエチル基、３−カルバモイルプロピル基、４−カ
ルバモイルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、エ
トキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエ
チル基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキ
シカルボニルプロピル基、３−エトキシカルボニルプロ
ピル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキ
シカルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル
基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メチルカル
ボニルオキシエチル基、２−エチルカルボニルオキシエ
チル基、３−エチルカルボニルオキシプロピル基、４−
メチルカルボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、スル
ファモイルメチル基、２−スルファモイルエチル基、３
−スルファモイルプロピル基及び４−スルファモイルブ
チル基等が挙げられる。Ｒとしては、水素原子が好まし
い。
ていてもよい低級アルキル基としては、置換又は無置換
の、Ｃ1 〜Ｃ4 の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基が
好ましく、当該Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基としてはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基及びｎ
−ブチル基等が例示される。上記の低級アルキル基の置
換基としては、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキ
シ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）カルボニル、アルキル（Ｃ1 〜Ｃ4 ）
カルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好まし
く挙げられる。当該置換基を有する低級アルキル基とし
て具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−
ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３
−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２，
３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブ
チル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シ
アノプロピル基、メトキシエチル基、エトキシメチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３
−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、２−
ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、クロロメチル
基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル
基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボ
キシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカ
ルボキシエチル基、カルバモイルエチル基、２−カルバ
モイルエチル基、３−カルバモイルプロピル基、４−カ
ルバモイルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、エ
トキシカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエ
チル基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキ
シカルボニルプロピル基、３−エトキシカルボニルプロ
ピル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキ
シカルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル
基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メチルカル
ボニルオキシエチル基、２−エチルカルボニルオキシエ
チル基、３−エチルカルボニルオキシプロピル基、４−
メチルカルボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、スル
ファモイルメチル基、２−スルファモイルエチル基、３
−スルファモイルプロピル基及び４−スルファモイルブ
チル基等が挙げられる。Ｒとしては、水素原子が好まし
い。
【００１１】Ｘ及びＹで表されるハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が例示され
る。
は、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が例示され
る。
【００１２】Ｘ及びＹで表される置換されていてもよい
低級アルコキシ基としては、置換又は無置換の、Ｃ1 〜
Ｃ4 の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基が好まし
く、中でも置換又は無置換の、メトキシ基及びエトキシ
基等が特に好ましい。これらの低級アルコキシ基の低級
アルキル部に置換される基としては、例えば、ヒドロキ
シ、シアノ、ハロゲン及びスルホ等が挙げられる。
低級アルコキシ基としては、置換又は無置換の、Ｃ1 〜
Ｃ4 の直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基が好まし
く、中でも置換又は無置換の、メトキシ基及びエトキシ
基等が特に好ましい。これらの低級アルコキシ基の低級
アルキル部に置換される基としては、例えば、ヒドロキ
シ、シアノ、ハロゲン及びスルホ等が挙げられる。
【００１３】Ｘ及びＹで表される置換されていてもよい
アミノ基のうち、置換アミノ基としては、例えば、アル
キル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アミノ；Ｃ2 〜Ｃ8 のＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミノ；シクロアルキル（Ｃ5 〜Ｃ7 ）アミノ；
アラルキル（Ｃ7 〜Ｃ10）アミノ；アリール（Ｃ6 〜Ｃ
12）アミノ；混合置換されたアミノ基、例えばＮ−アル
キル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−
アルキル（Ｃ1 〜Ｃ6）−Ｎ−アラルキル（Ｃ7 〜
Ｃ10）アミノ及びＮ−アルキル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−Ｎ−ア
リール（Ｃ6 〜Ｃ12）アミノ；複素環式基を置換基とし
て含むアリール基（アリール基としては例えばフェニル
基やナフチル基等）で置換されたアミノ基（この複素環
式基は芳香族性のものでもよく、又、非芳香族性を示す
ものでもよい。そして、更に付加縮合された、芳香族性
若しくは非芳香族性の炭素環式環を有することができ
る。）；及びアミノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員で
あるようなアミノ基（この場合のＮ−複素環式環は場合
により更に別のヘテロ原子である酸素、窒素又は硫黄原
子等を含んでいてもよい。）等が挙げられる。置換基と
してのアルキル基は、好ましくは、Ｃ1 〜Ｃ4 の直鎖状
若しくは分岐状のものである。又、置換基としてのシク
ロアルキル基、アラルキル基及びアリール基として好ま
しくは、各々、シクロヘキシル、ベンジルやフェネチ
ル、及びフェニルやナフチルである。更に、上記の置換
基としての複素環式基は、例えばフラン、チオフェン、
ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、ベンズ
イミダゾール、ベンズチアゾール及びベンズオキサゾー
ル等の複素環化合物の残基であることができる。アミノ
窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるようなアミノ基
の好ましい例としては、６員環のＮ−複素環式化合物の
残基が挙げられ、これは更に別のヘテロ原子である酸
素、窒素又は硫黄原子を含んでいてもよい。以上のシク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環式基
を置換基として含むアリール基及びＮ−複素環式環は、
更に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチ
ル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 のアル
キル、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシ、アルキル（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）カルボニルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カル
ボキシ、スルホメチル、β−スルファートエチルスルホ
ニル、ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニ
ル、β−ヒドロキシエチルスルホニル、β−ヒドロキシ
エチルスルホニルエチルオキシ、ジメチルアミノ及びス
ルホ等よりなる群から選ばれる１個、２個又は３個の置
換基で置換されていてもよい。又、アルキル基は、Ｃ1
〜Ｃ4 のアルキルを除く、前記の群から選ばれる１個、
２個又は３個の置換基で置換されていてもよい。
アミノ基のうち、置換アミノ基としては、例えば、アル
キル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）アミノ；Ｃ2 〜Ｃ8 のＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミノ；シクロアルキル（Ｃ5 〜Ｃ7 ）アミノ；
アラルキル（Ｃ7 〜Ｃ10）アミノ；アリール（Ｃ6 〜Ｃ
12）アミノ；混合置換されたアミノ基、例えばＮ−アル
キル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−
アルキル（Ｃ1 〜Ｃ6）−Ｎ−アラルキル（Ｃ7 〜
Ｃ10）アミノ及びＮ−アルキル（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−Ｎ−ア
リール（Ｃ6 〜Ｃ12）アミノ；複素環式基を置換基とし
て含むアリール基（アリール基としては例えばフェニル
基やナフチル基等）で置換されたアミノ基（この複素環
式基は芳香族性のものでもよく、又、非芳香族性を示す
ものでもよい。そして、更に付加縮合された、芳香族性
若しくは非芳香族性の炭素環式環を有することができ
る。）；及びアミノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員で
あるようなアミノ基（この場合のＮ−複素環式環は場合
により更に別のヘテロ原子である酸素、窒素又は硫黄原
子等を含んでいてもよい。）等が挙げられる。置換基と
してのアルキル基は、好ましくは、Ｃ1 〜Ｃ4 の直鎖状
若しくは分岐状のものである。又、置換基としてのシク
ロアルキル基、アラルキル基及びアリール基として好ま
しくは、各々、シクロヘキシル、ベンジルやフェネチ
ル、及びフェニルやナフチルである。更に、上記の置換
基としての複素環式基は、例えばフラン、チオフェン、
ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、ベンズ
イミダゾール、ベンズチアゾール及びベンズオキサゾー
ル等の複素環化合物の残基であることができる。アミノ
窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるようなアミノ基
の好ましい例としては、６員環のＮ−複素環式化合物の
残基が挙げられ、これは更に別のヘテロ原子である酸
素、窒素又は硫黄原子を含んでいてもよい。以上のシク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環式基
を置換基として含むアリール基及びＮ−複素環式環は、
更に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチ
ル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ1 〜Ｃ4 のアル
キル、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキシ、アルキル（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）カルボニルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カル
ボキシ、スルホメチル、β−スルファートエチルスルホ
ニル、ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニ
ル、β−ヒドロキシエチルスルホニル、β−ヒドロキシ
エチルスルホニルエチルオキシ、ジメチルアミノ及びス
ルホ等よりなる群から選ばれる１個、２個又は３個の置
換基で置換されていてもよい。又、アルキル基は、Ｃ1
〜Ｃ4 のアルキルを除く、前記の群から選ばれる１個、
２個又は３個の置換基で置換されていてもよい。
【００１４】ＸおよびＹで示される置換されていてもよ
いアミノ基のうち、置換基を有するアミノ基の具体例と
しては、メチルアミノ、ヒドロキシメチルアミノ、ヒド
ロキシメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、
ブチルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、β−エトキ
シエチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロメチルアミ
ノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、γ−
ヒドロキシプロピルアミノ、Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ
−メチルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ及びβ−
スルホエチルアミノ等の脂肪族の直鎖状若しくは分岐状
のアルキル置換アミノ基；シクロヘキシルアミノ等のシ
クロアルキル置換アミノ基；ベンジルアミノ、フェネチ
ジノ、アニリノ、トルイジノ、キシリジノ、クロルアニ
リノ、アニシジノ、２−，３−又は４−スルホアニリ
ノ、２，４−又は２，５−ジスルホアニリノ、スルホメ
チルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、３−又は４
−カルボキシアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホア
ニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ、２−メ
トキシ−５−スルホアニリノ、２−メチル−５−スルホ
アニリノ、２−メチル−４−スルホアニリノ、２−メト
キシ−４−スルホアニリノ、３−メトキシ−４−スルホ
アニリノ、２，４−ジメトキシアニリノ、２，４−ジメ
トキ−５−スルホアニリノ、４−スルホナフチル−
（１）−アミノ、３，６−ジスルホナフチル−（１）−
アミノ、３，６，８，−トリスルホナフチル−（１）−
アミノ、４，６，８，−トリスルホナフチル−（１）−
アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミノ、４，８
−ジスルホナフチル−（２）−アミノ、３，６，８−ト
リスルホナフチル−（２）−アミノ及び４，６，８−ト
リスルホナフチル−（２）−アミノ等のアラルキル置換
アミノ基或いはアリール置換アミノ基；Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ
−フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチ
ル−２−メチルアニリノ、Ｎ−エチル−４−メチルアニ
リノ、Ｎ−エメチルアニリノ、Ｎ−エチル−３−スルホ
アニリノ及びＮ−エチル−４−スルホアニリノ等の混合
置換されたアミノ基；フラン、チオフェン、ピラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、ベンズイミダゾ
ール、ベンズチアゾールおよびベンズオキサゾール等の
複素環式基を含むアリール基を含有するアミノ基（この
ようなアリール基を含有するアミノ基の具体例として
は、特開平４−224869号公報(10)及び(11)頁の実施例
８、９、17及び18に各々記載されたアミン類の残基が挙
げられる）；モルホリノ、ピペリジノ及びピペラジノ等
の、アミノ窒素原子が６員のＮ−複素環式環の環員であ
る残基等を挙げることができる。
いアミノ基のうち、置換基を有するアミノ基の具体例と
しては、メチルアミノ、ヒドロキシメチルアミノ、ヒド
ロキシメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、
ブチルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、β−エトキ
シエチルアミノ、γ−メトキシプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロメチルアミ
ノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、γ−
ヒドロキシプロピルアミノ、Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ
−メチルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ及びβ−
スルホエチルアミノ等の脂肪族の直鎖状若しくは分岐状
のアルキル置換アミノ基；シクロヘキシルアミノ等のシ
クロアルキル置換アミノ基；ベンジルアミノ、フェネチ
ジノ、アニリノ、トルイジノ、キシリジノ、クロルアニ
リノ、アニシジノ、２−，３−又は４−スルホアニリ
ノ、２，４−又は２，５−ジスルホアニリノ、スルホメ
チルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、３−又は４
−カルボキシアニリノ、２−カルボキシ−５−スルホア
ニリノ、２−カルボキシ−４−スルホアニリノ、２−メ
トキシ−５−スルホアニリノ、２−メチル−５−スルホ
アニリノ、２−メチル−４−スルホアニリノ、２−メト
キシ−４−スルホアニリノ、３−メトキシ−４−スルホ
アニリノ、２，４−ジメトキシアニリノ、２，４−ジメ
トキ−５−スルホアニリノ、４−スルホナフチル−
（１）−アミノ、３，６−ジスルホナフチル−（１）−
アミノ、３，６，８，−トリスルホナフチル−（１）−
アミノ、４，６，８，−トリスルホナフチル−（１）−
アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミノ、４，８
−ジスルホナフチル−（２）−アミノ、３，６，８−ト
リスルホナフチル−（２）−アミノ及び４，６，８−ト
リスルホナフチル−（２）−アミノ等のアラルキル置換
アミノ基或いはアリール置換アミノ基；Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ
−フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ、
Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチ
ル−２−メチルアニリノ、Ｎ−エチル−４−メチルアニ
リノ、Ｎ−エメチルアニリノ、Ｎ−エチル−３−スルホ
アニリノ及びＮ−エチル−４−スルホアニリノ等の混合
置換されたアミノ基；フラン、チオフェン、ピラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、ベンズイミダゾ
ール、ベンズチアゾールおよびベンズオキサゾール等の
複素環式基を含むアリール基を含有するアミノ基（この
ようなアリール基を含有するアミノ基の具体例として
は、特開平４−224869号公報(10)及び(11)頁の実施例
８、９、17及び18に各々記載されたアミン類の残基が挙
げられる）；モルホリノ、ピペリジノ及びピペラジノ等
の、アミノ窒素原子が６員のＮ−複素環式環の環員であ
る残基等を挙げることができる。
【００１５】ＸおよびＹで示される置換されていてもよ
いアミノ基のうち、特に好ましいものとしては、例え
ば、無置換のアミノ基や、メチルアミノ基、ヒドロキシ
メチルアミノ基、エチルアミノ基、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−
エチル−２−メチルアニリノ基、Ｎ−エチル−４−メチ
ルアニリノ基、Ｎ−エチル−３−スルホアニリノ基、Ｎ
−エチル−４−スルホアニリノ基、アニリノ基、トルイ
ジノ基、キシリジノ基、クロルアニリノ基、アニシジノ
基、フェネチジノ基、２−，３−又は４−スルホアニリ
ノ基、２，４−又は２，５−ジスルホアニリノ基、２−
メトキシ−５−スルホアニリノ基、２−メチル−５−ス
ルホアニリノ基、３，６−ジスルホナフチル−（１）−
アミノ基、３，６，８，−トリスルホナフチル−（１）
−アミノ基、４，８−ジスルホナフチル−（２）−アミ
ノ基、３，６，８−トリスルホナフチル−（２）−アミ
ノ基、ピリジル−（２）−アミノ基、モルホリノ基、ピ
ペリジノ基、ピペラジノ基、Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ
−メチルアミノ基、β−カルボキシエチルアミノ基及び
β−スルホエチルアミノ基等の置換アミノ基が挙げられ
る。
いアミノ基のうち、特に好ましいものとしては、例え
ば、無置換のアミノ基や、メチルアミノ基、ヒドロキシ
メチルアミノ基、エチルアミノ基、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−
エチル−２−メチルアニリノ基、Ｎ−エチル−４−メチ
ルアニリノ基、Ｎ−エチル−３−スルホアニリノ基、Ｎ
−エチル−４−スルホアニリノ基、アニリノ基、トルイ
ジノ基、キシリジノ基、クロルアニリノ基、アニシジノ
基、フェネチジノ基、２−，３−又は４−スルホアニリ
ノ基、２，４−又は２，５−ジスルホアニリノ基、２−
メトキシ−５−スルホアニリノ基、２−メチル−５−ス
ルホアニリノ基、３，６−ジスルホナフチル−（１）−
アミノ基、３，６，８，−トリスルホナフチル−（１）
−アミノ基、４，８−ジスルホナフチル−（２）−アミ
ノ基、３，６，８−トリスルホナフチル−（２）−アミ
ノ基、ピリジル−（２）−アミノ基、モルホリノ基、ピ
ペリジノ基、ピペラジノ基、Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ
−メチルアミノ基、β−カルボキシエチルアミノ基及び
β−スルホエチルアミノ基等の置換アミノ基が挙げられ
る。
【００１６】Ｗ1 及びＷ2 で表される置換基を有してい
てもよいアルキレン基としては、−（ＣＨ2 ）2 −、−
（ＣＨ2 ）3 −及び−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）2
−等が例示される。同じく、置換基を有していてもよい
フェニレン基としては、好ましくはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、塩素、臭素及びスルホの群から選ば
れる、１個又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン基が挙げられ、又、置換基を有していても
よいナフチレン基としては、好ましくは１個のスルホ基
で置換されていてもよいナフチレン基が挙げられる。上
記のフェニレン基又はナフチレン基としては、例えば
てもよいアルキレン基としては、−（ＣＨ2 ）2 −、−
（ＣＨ2 ）3 −及び−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）2
−等が例示される。同じく、置換基を有していてもよい
フェニレン基としては、好ましくはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、塩素、臭素及びスルホの群から選ば
れる、１個又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン基が挙げられ、又、置換基を有していても
よいナフチレン基としては、好ましくは１個のスルホ基
で置換されていてもよいナフチレン基が挙げられる。上
記のフェニレン基又はナフチレン基としては、例えば
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中、＊印を付した結合は、Ｗ1 の場合
には−ＮＲ1 −に、Ｗ2 の場合には−ＮＲ2 −にそれぞ
れ結合していることを意味する。）等を挙げることがで
き、中でも
には−ＮＲ1 −に、Ｗ2 の場合には−ＮＲ2 −にそれぞ
れ結合していることを意味する。）等を挙げることがで
き、中でも
【００２１】
【化９】
【００２２】が好ましい。以上例示したもののうち、Ｗ
1 及び／又はＷ2 が、−（ＣＨ2 ）2 −又は
1 及び／又はＷ2 が、−（ＣＨ2 ）2 −又は
【００２３】
【化１０】
【００２４】である場合が特に好ましい。
【００２５】Ｚ’及びＺ”で示されるアルカリの作用で
脱離する基としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸
エステル、リン酸エステル、酢酸エステル及びハロゲン
等が挙げられ、中でも硫酸エステルが特に好ましい。
脱離する基としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸
エステル、リン酸エステル、酢酸エステル及びハロゲン
等が挙げられ、中でも硫酸エステルが特に好ましい。
【００２６】本発明の一般式（Ｉ）で示される非対称ジ
オキサジン化合物としては、一般式（Ｉａ）
オキサジン化合物としては、一般式（Ｉａ）
【００２７】
【化１１】
【００２８】〔式中、Ｔ5 及びＴ6 は同一又は相異な
り、塩素原子又は臭素原子を表し、Ａ3はＣ1 〜Ｃ4 ア
ルキル基又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ基を表し、Ｘ7 は置
換基を有していてもよいアミノ基又は前記の式(II)で示
される基を表し、Ｙ1 は前記の式(III) で示される基を
表す。〕で示される化合物が、染色性能の観点から、よ
り好ましい。尚、一般式（Ｉａ）において、Ａ3 、Ｘ7
及びＹ1 で表される各種の基のうち、好ましい具体例
は、一般式（Ｉ）において説明したＡ1 、Ｘ及びＹで各
々表される基で、好ましい例として説明したものと同じ
である。本発明の一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキ
サジン化合物は、通常、遊離酸の形で、又はアルカリ金
属塩及びアルカリ土類金属塩等の塩の形で存在し、中で
もソーダ塩、カリウム塩又はリチウム塩の形で存在する
ことが好ましい。
り、塩素原子又は臭素原子を表し、Ａ3はＣ1 〜Ｃ4 ア
ルキル基又はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ基を表し、Ｘ7 は置
換基を有していてもよいアミノ基又は前記の式(II)で示
される基を表し、Ｙ1 は前記の式(III) で示される基を
表す。〕で示される化合物が、染色性能の観点から、よ
り好ましい。尚、一般式（Ｉａ）において、Ａ3 、Ｘ7
及びＹ1 で表される各種の基のうち、好ましい具体例
は、一般式（Ｉ）において説明したＡ1 、Ｘ及びＹで各
々表される基で、好ましい例として説明したものと同じ
である。本発明の一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキ
サジン化合物は、通常、遊離酸の形で、又はアルカリ金
属塩及びアルカリ土類金属塩等の塩の形で存在し、中で
もソーダ塩、カリウム塩又はリチウム塩の形で存在する
ことが好ましい。
【００２９】本発明の一般式（Ｉ）で示される非対称ジ
オキサジン化合物は、例えば、前記一般式（ＩＶ）で示
される非対称トリフェンジオキサジン化合物、一般式
（Ｖ） Ｈ−Ｘ’ （Ｖ） 〔式中、Ｘ’は置換基を有していてもよい低級アルコキ
シ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は前記一般
式(II)で示される基を表す。〕で示される化合物及び一
般式（ＶＩ） Ｈ−Ｙ’ （ＶＩ） 〔式中、Ｙ’は置換基を有していてもよい低級アルコキ
シ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は前記一般
式(III) で示される基を表す。〕で示される化合物を、
任意の順序で２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとそれぞれ縮合させることにより、製造することがで
きる。
オキサジン化合物は、例えば、前記一般式（ＩＶ）で示
される非対称トリフェンジオキサジン化合物、一般式
（Ｖ） Ｈ−Ｘ’ （Ｖ） 〔式中、Ｘ’は置換基を有していてもよい低級アルコキ
シ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は前記一般
式(II)で示される基を表す。〕で示される化合物及び一
般式（ＶＩ） Ｈ−Ｙ’ （ＶＩ） 〔式中、Ｙ’は置換基を有していてもよい低級アルコキ
シ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は前記一般
式(III) で示される基を表す。〕で示される化合物を、
任意の順序で２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとそれぞれ縮合させることにより、製造することがで
きる。
【００３０】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとの上記縮合においては反応の順序や反応条件は特に
制限されないが、一次的な縮合では温度−１０℃乃至４
０℃且つｐＨ２乃至９で、二次的な縮合では温度０乃至
７０℃且つｐＨ２乃至９で、必要により、三次縮合を行
う場合には温度１０乃至１００℃且つｐＨ２乃至７の条
件で、それぞれ行うことが好ましい。
ンとの上記縮合においては反応の順序や反応条件は特に
制限されないが、一次的な縮合では温度−１０℃乃至４
０℃且つｐＨ２乃至９で、二次的な縮合では温度０乃至
７０℃且つｐＨ２乃至９で、必要により、三次縮合を行
う場合には温度１０乃至１００℃且つｐＨ２乃至７の条
件で、それぞれ行うことが好ましい。
【００３１】一般式（ＩＶ）で示される非対称トリフェ
ンジオキサジン化合物は、例えば、一般式(VII)
ンジオキサジン化合物は、例えば、一般式(VII)
【００３２】
【化１２】
【００３３】〔式中、Ｔ1 及びＴ2 は前記と同じ意味を
有し、Ｔ3 及びＴ4 はハロゲン原子を表す。〕で示され
る１，４−ベンゾキノンを、一般式(VIII)
有し、Ｔ3 及びＴ4 はハロゲン原子を表す。〕で示され
る１，４−ベンゾキノンを、一般式(VIII)
【００３４】
【化１３】
【００３５】〔式中、Ｒ及びＡ1 は前記と同じ意味を有
する。〕で示されるジアミノベンゼンモノスルホン酸化
合物及び一般式（ＩＸ）
する。〕で示されるジアミノベンゼンモノスルホン酸化
合物及び一般式（ＩＸ）
【００３６】
【化１４】
【００３７】〔式中、Ａ2 は前記と同じ意味を有す
る。〕で示されるジアミノベンゼンジスルホン酸化合物
と縮合させて、一般式（Ｘ）
る。〕で示されるジアミノベンゼンジスルホン酸化合物
と縮合させて、一般式（Ｘ）
【００３８】
【化１５】
【００３９】〔式中、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｒ、Ａ1 及びＡ2 は
前記と同じ意味を有する。〕で示されるジアニリド化合
物を得、当該化合物を、必要に応じて酸化剤を共存させ
て、環化させることにより、製造することができる。
前記と同じ意味を有する。〕で示されるジアニリド化合
物を得、当該化合物を、必要に応じて酸化剤を共存させ
て、環化させることにより、製造することができる。
【００４０】一般式（Ｉ）で示される本発明の非対称ジ
オキサジン化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基
含有及び／又はカルボンアミド基含有材料の染色や捺染
に使用できる。材料は、繊維材料の形で、又はその混紡
材料の形で使用されるのが好ましい。
オキサジン化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基
含有及び／又はカルボンアミド基含有材料の染色や捺染
に使用できる。材料は、繊維材料の形で、又はその混紡
材料の形で使用されるのが好ましい。
【００４１】ヒドロキシル基含有材料としては天然又は
合成ヒドロキシ基含有材料、例えばセルロース繊維材料
又はその再生生成物やポリビニルアルコール等が挙げら
れる。セルロース繊維材料としては、木綿やその他の植
物繊維（例えばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維）
等が好ましい。再生セルロース繊維としては、例えばビ
スコース・ステープル及びフィラメントビスコース等が
挙げられる。
合成ヒドロキシ基含有材料、例えばセルロース繊維材料
又はその再生生成物やポリビニルアルコール等が挙げら
れる。セルロース繊維材料としては、木綿やその他の植
物繊維（例えばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維）
等が好ましい。再生セルロース繊維としては、例えばビ
スコース・ステープル及びフィラメントビスコース等が
挙げられる。
【００４２】カルボンアミド基含有材料としては、例え
ば合成又は天然のポリアミドやポリウレタン等が挙げら
れ、繊維（例えば羊毛やその他の動物毛、絹、皮革、ポ
リアミドー６，６、ポリアミドー６、ポリアミドー１１
及びポリアミド−４等）の形であることが好ましい。
ば合成又は天然のポリアミドやポリウレタン等が挙げら
れ、繊維（例えば羊毛やその他の動物毛、絹、皮革、ポ
リアミドー６，６、ポリアミドー６、ポリアミドー１１
及びポリアミド−４等）の形であることが好ましい。
【００４３】一般式（Ｉ）で示される本発明の非対称ジ
オキサジン化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維
材料上に、物理的及び化学的性状に応じた方法で染色又
は捺染できる。
オキサジン化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維
材料上に、物理的及び化学的性状に応じた方法で染色又
は捺染できる。
【００４４】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する
場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下、場合により中性塩、例えばぼう硝又は
食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均
染剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽
を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初め
て又はそれ以前に、場合によっては分割して添加でき
る。
場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下、場合により中性塩、例えばぼう硝又は
食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均
染剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽
を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初め
て又はそれ以前に、場合によっては分割して添加でき
る。
【００４５】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。
【００４６】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチー
ミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含
有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有
パジング液でオーバーパジングし、スチーミング又は乾
熱処理して実施できる。
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチー
ミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含
有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有
パジング液でオーバーパジングし、スチーミング又は乾
熱処理して実施できる。
【００４７】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダ及び澱粉エーテルのような糊剤や乳化剤が用いられ、
これらは、必要に応じて、例えば尿素等のような捺染助
剤及び／又は分散剤と併用して用いられる。
ダ及び澱粉エーテルのような糊剤や乳化剤が用いられ、
これらは、必要に応じて、例えば尿素等のような捺染助
剤及び／又は分散剤と併用して用いられる。
【００４８】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に
ソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤と
して、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に
ソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤と
して、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。
【００４９】合成及び天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次ぎに固着させるため中性、場
合によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって
行える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、
均染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シア
ヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノ
ナフタレンスルホン酸との縮合化合物あるいは例えばス
テアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を
用いることもできる。
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次ぎに固着させるため中性、場
合によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって
行える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、
均染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シア
ヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノ
ナフタレンスルホン酸との縮合化合物あるいは例えばス
テアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を
用いることもできる。
【００５０】一般式（Ｉ）で示される本発明の非対称ジ
オキサジン化合物は繊維材料に対する染色及び捺染にお
いて優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロ
ース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性、良好
な耐汗日光性、良好な耐湿潤性（例えば耐洗濯性、耐過
酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ加
水分解性）、優れた耐塩素性、優れた耐ＮＯｘ（ノック
ス）性、良好な耐摩擦性や良好な耐アイロン性を有する
ものである。
オキサジン化合物は繊維材料に対する染色及び捺染にお
いて優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロ
ース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性、良好
な耐汗日光性、良好な耐湿潤性（例えば耐洗濯性、耐過
酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ加
水分解性）、優れた耐塩素性、優れた耐ＮＯｘ（ノック
ス）性、良好な耐摩擦性や良好な耐アイロン性を有する
ものである。
【００５１】又、優れたビルトアップ性、均染性及びウ
オッシュオフ性、更には、良好な溶解性と吸尽・固着性
を有する点、及び、染色温度や浴比の変動による影響を
受けにくく安定した品質の染色物が得られる点において
も特徴を有する。
オッシュオフ性、更には、良好な溶解性と吸尽・固着性
を有する点、及び、染色温度や浴比の変動による影響を
受けにくく安定した品質の染色物が得られる点において
も特徴を有する。
【００５２】更に、得られた染色物のフィックス処理時
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。
【００５３】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明する。例中、部及び％は夫々重量部及び重量％で
あることを表す。
に説明する。例中、部及び％は夫々重量部及び重量％で
あることを表す。
【００５４】実施例１ １，４−フェニレンジアミン−２，６−ジスルホン酸８
０．５部と、１，４−フェニレンジアミン−２−メトキ
シ−５−スルホン酸６５．５部を水に溶解させた。次
に、クロラニル７３．８部を添加し、常温でｐＨを４〜
８に調節し、反応が終了するまで攪拌した。その後塩析
を行い、結晶を分離して乾燥させた。得られたジアニリ
ド化合物は遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示され
る。
０．５部と、１，４−フェニレンジアミン−２−メトキ
シ−５−スルホン酸６５．５部を水に溶解させた。次
に、クロラニル７３．８部を添加し、常温でｐＨを４〜
８に調節し、反応が終了するまで攪拌した。その後塩析
を行い、結晶を分離して乾燥させた。得られたジアニリ
ド化合物は遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示され
る。
【００５５】
【化１６】
【００５６】このジアニリド化合物７０．０部を３〜３
０％発煙硫酸４５００部に０〜１５℃で添加し、１５〜
４０℃で反応が終了するまで攪拌した。この反応混合液
を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、得られたケーキ
に水を加え、さらに苛性ソーダ溶液でｐＨを３〜６に調
節した。次に、塩化ナトリウムを用いて塩析を行い、析
出した結晶を濾別した。得られた非対称トリフェンジオ
キサジン化合物は、遊離酸の形で表すと、下記式（Ｘ
Ｉ）の構造で示される。
０％発煙硫酸４５００部に０〜１５℃で添加し、１５〜
４０℃で反応が終了するまで攪拌した。この反応混合液
を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、得られたケーキ
に水を加え、さらに苛性ソーダ溶液でｐＨを３〜６に調
節した。次に、塩化ナトリウムを用いて塩析を行い、析
出した結晶を濾別した。得られた非対称トリフェンジオ
キサジン化合物は、遊離酸の形で表すと、下記式（Ｘ
Ｉ）の構造で示される。
【００５７】
【化１７】
【００５８】この非対称トリフェンジオキサジン化合物
６３．２部を水１５００部に溶解させ、５〜３０℃の温
度で塩化シアヌル１９．０部を添加し、炭酸ソーダ溶液
でｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終了するまで攪拌し
た。次にタウリン１２．４部を加え、ｐＨ２〜６に保ち
つつ、１０〜５０℃で反応させた。得られた本発明の非
対称ジオキサジン化合物は遊離酸の形で表すと、下記式
（ＸＩＩ）の構造を有する。
６３．２部を水１５００部に溶解させ、５〜３０℃の温
度で塩化シアヌル１９．０部を添加し、炭酸ソーダ溶液
でｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終了するまで攪拌し
た。次にタウリン１２．４部を加え、ｐＨ２〜６に保ち
つつ、１０〜５０℃で反応させた。得られた本発明の非
対称ジオキサジン化合物は遊離酸の形で表すと、下記式
（ＸＩＩ）の構造を有する。
【００５９】
【化１８】
【００６０】式（ＸＩＩ）の化合物８０．６部を水に溶
解させ、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホン２４．３部を加え、ｐＨ２〜５に保ちつ
つ、５０〜７０℃まで昇温し、同じ条件で反応が終了す
るまで攪拌した。常温まで冷却した反応混合液に塩化カ
リウムを添加し、析出した結晶を単離した。この化合物
は遊離酸の形で表すと、下記式(XIII)の構造で示される
本発明の別の非対称ジオキサジン化合物であった。
解させ、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホン２４．３部を加え、ｐＨ２〜５に保ちつ
つ、５０〜７０℃まで昇温し、同じ条件で反応が終了す
るまで攪拌した。常温まで冷却した反応混合液に塩化カ
リウムを添加し、析出した結晶を単離した。この化合物
は遊離酸の形で表すと、下記式(XIII)の構造で示される
本発明の別の非対称ジオキサジン化合物であった。
【００６１】
【化１９】
【００６２】実施例２ クロラニルの代わりに等モルのブロマニルを用いる以外
は、実施例１と同様の方法により対応するジアニリド化
合物と、当該化合物の環化反応生成物である非対称トリ
フェンジオキサジン化合物が得られた。続いて実施例１
と同様に塩化シアヌル、タウリン及び１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルファートエチルスルホンをこの順に反
応させ、得られた反応混合液に塩化カリウムを添加し、
析出した結晶を単離した。遊離酸の形で表すと、下記の
構造式で示される本発明の非対称ジオキサジン化合物が
得られた。
は、実施例１と同様の方法により対応するジアニリド化
合物と、当該化合物の環化反応生成物である非対称トリ
フェンジオキサジン化合物が得られた。続いて実施例１
と同様に塩化シアヌル、タウリン及び１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルファートエチルスルホンをこの順に反
応させ、得られた反応混合液に塩化カリウムを添加し、
析出した結晶を単離した。遊離酸の形で表すと、下記の
構造式で示される本発明の非対称ジオキサジン化合物が
得られた。
【００６３】
【化２０】
【００６４】実施例３ １，４−フェニレンジアミン−２−メトキシ−５−スル
ホン酸の代わりにこれと等モルの１，４−フェニレンジ
アミン−２−メチル−５−スルホン酸を用いる以外は実
施例１と同様にして、前記の式（ＸＩ）に対応する非対
称トリフェンジオキサジン化合物を得た。次に、実施例
１と同様に、塩化シアヌル、タウリン及び１−アミノベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンをこの順
に反応させ、得られた反応混合液に塩化カリウムを添加
し、析出した結晶を単離した。この化合物は遊離酸とし
て下記構造式(XIV) で示される非対称ジオキサジン化合
物であった。
ホン酸の代わりにこれと等モルの１，４−フェニレンジ
アミン−２−メチル−５−スルホン酸を用いる以外は実
施例１と同様にして、前記の式（ＸＩ）に対応する非対
称トリフェンジオキサジン化合物を得た。次に、実施例
１と同様に、塩化シアヌル、タウリン及び１−アミノベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンをこの順
に反応させ、得られた反応混合液に塩化カリウムを添加
し、析出した結晶を単離した。この化合物は遊離酸とし
て下記構造式(XIV) で示される非対称ジオキサジン化合
物であった。
【００６５】
【化２１】
【００６６】染色例１ 実施例１〜３で得た各種の本発明の非対称ジオキサジン
化合物０．１，０．３，及び０．６部を、各々水200 部
に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加えた後、60℃に昇温
し、同温度で炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。
次いで、水洗、ソーピング、水洗及び乾燥を行って、そ
れぞれ、諸堅牢度に優れた良好なビルドアップ性を有す
る、赤味を帯びた青色の染色物が得られた。
化合物０．１，０．３，及び０．６部を、各々水200 部
に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加えた後、60℃に昇温
し、同温度で炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。
次いで、水洗、ソーピング、水洗及び乾燥を行って、そ
れぞれ、諸堅牢度に優れた良好なビルドアップ性を有す
る、赤味を帯びた青色の染色物が得られた。
【００６７】実施例４ 実施例１と同様にして式（ＸＩ）の非対称トリフェンジ
オキサジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして
塩化シアヌルを反応させた後、タウリンに代えてこれと
等モルの次に示す式（１）〜(50)のアミノ基を有する化
合物を用いる以外は実施例１と同様にして反応させた。
当該反応により得られたそれぞれの化合物を実施例１と
同様にして１−アミノベンゼン−３−β−スルファート
エチルスルホンと反応させ、遊離酸の形で表すと式（Ｘ
ＩＩＩ）に対応する本発明の非対称ジオキサジン化合物
を得た。但し、式（１２）〜（１４）のアミノ基を有す
る化合物を用いた場合は、１−アミノベンゼン−３−β
−スルファートエチルスルホンと反応させた後、塩析に
より反応生成物を取り出し、得られたアミノアルコール
化合物を硫酸中で処理して、対応する硫酸エステル体を
得た。これらの本発明の非対称ジオキサジン化合物を用
いて染色例１と同様に染色して、いずれの場合も、赤み
を帯びた青色の染色物を得た。
オキサジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして
塩化シアヌルを反応させた後、タウリンに代えてこれと
等モルの次に示す式（１）〜(50)のアミノ基を有する化
合物を用いる以外は実施例１と同様にして反応させた。
当該反応により得られたそれぞれの化合物を実施例１と
同様にして１−アミノベンゼン−３−β−スルファート
エチルスルホンと反応させ、遊離酸の形で表すと式（Ｘ
ＩＩＩ）に対応する本発明の非対称ジオキサジン化合物
を得た。但し、式（１２）〜（１４）のアミノ基を有す
る化合物を用いた場合は、１−アミノベンゼン−３−β
−スルファートエチルスルホンと反応させた後、塩析に
より反応生成物を取り出し、得られたアミノアルコール
化合物を硫酸中で処理して、対応する硫酸エステル体を
得た。これらの本発明の非対称ジオキサジン化合物を用
いて染色例１と同様に染色して、いずれの場合も、赤み
を帯びた青色の染色物を得た。
【００６８】
【化２２】
【００６９】
【化２３】
【００７０】
【化２４】
【００７１】
【化２５】
【００７２】
【化２６】
【００７３】
【化２７】
【００７４】
【化２８】
【００７５】実施例５ １，４−フェニレンジアミン−２−メトキシ−５−スル
ホン酸の代わりにこれと等モルの１，４−フェニレンジ
アミン−２−メチル−５−スルホン酸を用いる以外は実
施例１と同様の方法により、式(XI)の非対称トリフェン
ジオキサジン化合物に対応する化合物が得られた。次
に、実施例１と同様にして塩化シアヌルと反応させた
後、実施例４で示した式（１）〜(50)のアミノ基を有す
る化合物の等モル量をタウリンの代わりに用いて実施例
１と同様にして反応させた。得られた化合物のそれぞれ
を実施例１と同様にして１−アミノベンゼン−３−β−
スルファートエチルスルホンと反応させ、遊離酸の形で
表すと前記の式（ＸＩＶ）に対応する非対称ジオキサジ
ン化合物を得た。但し、式（１２）〜（１４）のアミノ
基を有する化合物を用いた場合は、１−アミノベンゼン
−３−β−スルファートエチルスルホンと反応させた
後、塩析により反応生成物を取り出し、得られたアミノ
アルコール化合物を硫酸中で処理して対応する硫酸エス
テル体を得た。これらの本発明の非対称ジオキサジン化
合物を用いて染色例１と同様に染色して、いずれの場合
も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
ホン酸の代わりにこれと等モルの１，４−フェニレンジ
アミン−２−メチル−５−スルホン酸を用いる以外は実
施例１と同様の方法により、式(XI)の非対称トリフェン
ジオキサジン化合物に対応する化合物が得られた。次
に、実施例１と同様にして塩化シアヌルと反応させた
後、実施例４で示した式（１）〜(50)のアミノ基を有す
る化合物の等モル量をタウリンの代わりに用いて実施例
１と同様にして反応させた。得られた化合物のそれぞれ
を実施例１と同様にして１−アミノベンゼン−３−β−
スルファートエチルスルホンと反応させ、遊離酸の形で
表すと前記の式（ＸＩＶ）に対応する非対称ジオキサジ
ン化合物を得た。但し、式（１２）〜（１４）のアミノ
基を有する化合物を用いた場合は、１−アミノベンゼン
−３−β−スルファートエチルスルホンと反応させた
後、塩析により反応生成物を取り出し、得られたアミノ
アルコール化合物を硫酸中で処理して対応する硫酸エス
テル体を得た。これらの本発明の非対称ジオキサジン化
合物を用いて染色例１と同様に染色して、いずれの場合
も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
【００７６】実施例６ 実施例１と同様の方法により、式（ＸＩ）の非対称トリ
フェンジオキサジン化合物を得た。次に、実施例１と同
様にして塩化シアヌルと反応させた後、タウリンの代わ
りに実施例４で示した式（１）〜（５０）のアミノ基を
有する化合物の等モル量を反応させて、遊離酸の形で表
すと、式（ＸＩＩ）に対応する本発明の非対称ジオキサ
ジン化合物を得た。これらの本発明の非対称ジオキサジ
ン化合物を用いて染色例１と同様に染色して、いずれの
場合も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
フェンジオキサジン化合物を得た。次に、実施例１と同
様にして塩化シアヌルと反応させた後、タウリンの代わ
りに実施例４で示した式（１）〜（５０）のアミノ基を
有する化合物の等モル量を反応させて、遊離酸の形で表
すと、式（ＸＩＩ）に対応する本発明の非対称ジオキサ
ジン化合物を得た。これらの本発明の非対称ジオキサジ
ン化合物を用いて染色例１と同様に染色して、いずれの
場合も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
【００７７】実施例７ １，４−フェニレンジアミン−２−メトキシ−５−スル
ホン酸の代わりに等モルの１，４−フェニレンジアミン
−２−メチル−５−スルホン酸を用いる以外は、実施例
１と同様の方法により式（ＸＩ）に対応する非対称トリ
フェンジオキサジン化合物を得た。次に、実施例１と同
様にして塩化シアヌルと反応させた後、タウリンの代わ
りに実施例４で示した式（１）〜（５０）のアミノ基を
有する化合物の等モル量を用いて反応させて、遊離酸の
形で表すと、下記一般式（ＸＶ）で示される本発明の非
対称ジオキサジン化合物を得た。但し、一般式（ＸＶ）
中のＸ1 は式（１）〜（５０）で示したアミノ基を有す
る化合物に対応するアミン残基を示す。これらの本発明
の非対称ジオキサジン化合物を用いて染色例１と同様に
染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を
得た。
ホン酸の代わりに等モルの１，４−フェニレンジアミン
−２−メチル−５−スルホン酸を用いる以外は、実施例
１と同様の方法により式（ＸＩ）に対応する非対称トリ
フェンジオキサジン化合物を得た。次に、実施例１と同
様にして塩化シアヌルと反応させた後、タウリンの代わ
りに実施例４で示した式（１）〜（５０）のアミノ基を
有する化合物の等モル量を用いて反応させて、遊離酸の
形で表すと、下記一般式（ＸＶ）で示される本発明の非
対称ジオキサジン化合物を得た。但し、一般式（ＸＶ）
中のＸ1 は式（１）〜（５０）で示したアミノ基を有す
る化合物に対応するアミン残基を示す。これらの本発明
の非対称ジオキサジン化合物を用いて染色例１と同様に
染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を
得た。
【００７８】
【化２９】
【００７９】実施例８ 実施例１と同様にして式（ＸＩ）の非対称トリフェンジ
オキサジン化合物を得た。得られた非対称トリフェンジ
オキサジン化合物の６３．２部を水１５００部に溶解さ
せ、５〜３０℃の温度でフッ化シアヌルを添加し、炭酸
ソーダ溶液でｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終了するま
で攪拌した。次にタウリン１２．４部を加え、ｐＨ２〜
６に保ちつつ、１０〜５０℃で反応させた。得られた化
合物は遊離酸の形で表すと、下記の構造式（ＸＶＩ）を
有する本発明の非対称ジオキサジン化合物であった。得
られた非対称ジオキサジン化合物を用いて染色例１と同
様に木綿に染色して、赤みを帯びた青色の染色物を得
た。
オキサジン化合物を得た。得られた非対称トリフェンジ
オキサジン化合物の６３．２部を水１５００部に溶解さ
せ、５〜３０℃の温度でフッ化シアヌルを添加し、炭酸
ソーダ溶液でｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終了するま
で攪拌した。次にタウリン１２．４部を加え、ｐＨ２〜
６に保ちつつ、１０〜５０℃で反応させた。得られた化
合物は遊離酸の形で表すと、下記の構造式（ＸＶＩ）を
有する本発明の非対称ジオキサジン化合物であった。得
られた非対称ジオキサジン化合物を用いて染色例１と同
様に木綿に染色して、赤みを帯びた青色の染色物を得
た。
【００８０】
【化３０】
【００８１】実施例９ 実施例１と同様にして式（ＸＩ）の非対称トリフェンジ
オキサジン化合物を得た。得られた非対称トリフェンジ
オキサジン化合物の６３．２部を水１５００部に溶解さ
せ、５〜３０℃の温度でフッ化シアヌルを添加し、炭酸
ソーダ溶液でｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終了するま
で攪拌した。次に１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
ァートエチルスルホン２４．３部を加え、ｐＨ２〜５に
保ちつつ、０〜３０℃で反応が終了するまで攪拌した。
反応混合液に塩化カリウムを添加し、次いで、析出した
結晶を単離して、遊離酸の形で表すと、下記の構造式
（ＸＶＩＩ）で示される本発明の非対称ジオキサジン化
合物を得た。得られた非対称ジオキサジン化合物を用い
て染色例１と同様に木綿に染色して、赤みを帯びた青色
の染色物を得た。
オキサジン化合物を得た。得られた非対称トリフェンジ
オキサジン化合物の６３．２部を水１５００部に溶解さ
せ、５〜３０℃の温度でフッ化シアヌルを添加し、炭酸
ソーダ溶液でｐＨ２〜７に保ちつつ、反応が終了するま
で攪拌した。次に１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
ァートエチルスルホン２４．３部を加え、ｐＨ２〜５に
保ちつつ、０〜３０℃で反応が終了するまで攪拌した。
反応混合液に塩化カリウムを添加し、次いで、析出した
結晶を単離して、遊離酸の形で表すと、下記の構造式
（ＸＶＩＩ）で示される本発明の非対称ジオキサジン化
合物を得た。得られた非対称ジオキサジン化合物を用い
て染色例１と同様に木綿に染色して、赤みを帯びた青色
の染色物を得た。
【００８２】
【化３１】
【００８３】実施例１０ １，４−フェニレンジアミン−２−メトキシ−５−スル
ホン酸の代わりにこれと等モルの１，４−フェニレンジ
アミン−２−カルボキシ−５−スルホン酸を用いる以外
は実施例１と同様の方法により、式（ＸＩ）の非対称ト
リフェンジオキサジン化合物に対応する化合物が得られ
た。次いで、実施例１と同様にして塩化シアヌル、タウ
リン及び１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンをこの順に反応させた。得られた反応混合
液に塩化カリウムを添加し、次いで、析出した結晶を単
離して、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示される
本発明の非対称ジオキサジン化合物を得た。この非対称
ジオキサジン化合物を染色例１と同様にして木綿に染色
して、赤みを帯びた青色の染色物を得た。
ホン酸の代わりにこれと等モルの１，４−フェニレンジ
アミン−２−カルボキシ−５−スルホン酸を用いる以外
は実施例１と同様の方法により、式（ＸＩ）の非対称ト
リフェンジオキサジン化合物に対応する化合物が得られ
た。次いで、実施例１と同様にして塩化シアヌル、タウ
リン及び１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンをこの順に反応させた。得られた反応混合
液に塩化カリウムを添加し、次いで、析出した結晶を単
離して、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示される
本発明の非対称ジオキサジン化合物を得た。この非対称
ジオキサジン化合物を染色例１と同様にして木綿に染色
して、赤みを帯びた青色の染色物を得た。
【００８４】
【化３２】
【００８５】実施例１１ １，４−フェニレンジアミン−２−メトキシ−５−スル
ホン酸の代わりにこれと等モルの１，４−フェニレンジ
アミン−２−クロロ−５−スルホン酸を用いる以外は実
施例１と同様の方法により、式（ＸＩ）の非対称トリフ
ェンジオキサジン化合物に対応する化合物が得られた。
次いで、実施例１と同様にして、塩化シアヌル、タウリ
ン及び１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンをこの順に反応させた。得られた反応混合液
に塩化カリウムを添加し、析出した結晶を単離して得た
化合物は、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示され
る本発明の非対称ジオキサジン化合物であった。この非
対称ジオキサジン化合物を染色例１と同様にして木綿に
染色して、赤みを帯びた青色の染色物を得た。
ホン酸の代わりにこれと等モルの１，４−フェニレンジ
アミン−２−クロロ−５−スルホン酸を用いる以外は実
施例１と同様の方法により、式（ＸＩ）の非対称トリフ
ェンジオキサジン化合物に対応する化合物が得られた。
次いで、実施例１と同様にして、塩化シアヌル、タウリ
ン及び１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンをこの順に反応させた。得られた反応混合液
に塩化カリウムを添加し、析出した結晶を単離して得た
化合物は、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示され
る本発明の非対称ジオキサジン化合物であった。この非
対称ジオキサジン化合物を染色例１と同様にして木綿に
染色して、赤みを帯びた青色の染色物を得た。
【００８６】
【化３３】
【００８７】実施例１２ 実施例１と同様にして式（ＸＩ）の非対称トリフェンジ
オキサジン化合物を得た。更に、実施例１と同様に塩化
シアヌルと反応させた後、タウリンの代わりにこれと等
モルの式（３）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用い
る以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの
反応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファ
ートエチルスルホンに代えてＮ−エチル−１−アミノベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンを用いる
以外は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形
で表すと、前記の式(XIII)に対応する、本発明の非対称
ジオキサジン化合物を得た。但し、式（１２）〜（１
４）のアミノ基を有する化合物を用いた場合は、Ｎ−エ
チル−１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンと反応させた後、反応生成物を塩析により取
り出し、次いで、得られたアミノアルコール化合物を硫
酸中で処理して対応する硫酸エステル体を得た。これら
の本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同様
に木綿に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の
染色物を得た。
オキサジン化合物を得た。更に、実施例１と同様に塩化
シアヌルと反応させた後、タウリンの代わりにこれと等
モルの式（３）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用い
る以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの
反応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファ
ートエチルスルホンに代えてＮ−エチル−１−アミノベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンを用いる
以外は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形
で表すと、前記の式(XIII)に対応する、本発明の非対称
ジオキサジン化合物を得た。但し、式（１２）〜（１
４）のアミノ基を有する化合物を用いた場合は、Ｎ−エ
チル−１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンと反応させた後、反応生成物を塩析により取
り出し、次いで、得られたアミノアルコール化合物を硫
酸中で処理して対応する硫酸エステル体を得た。これら
の本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同様
に木綿に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の
染色物を得た。
【００８８】実施例１３ 実施例１と同様にして式（ＸＩ）の非対称トリフェンジ
オキサジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シ
アヌルと反応させた後、タウリンの代わりにこれと等モ
ルの式（４）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる
以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反
応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファー
トエチルスルホンに代えて１−アミノ−４−メトキシベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンを用いる
以外は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形
で表すと、前記の式(XIII)に対応する、本発明の非対称
ジオキサジン化合物を得た。但し、式（１２）〜（１
４）のアミノ基を有する化合物を用いた場合は、１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンと反応させた後、反応生成物を塩析により
取り出し、次いで、得られたアミノアルコール化合物を
硫酸中で処理して対応する硫酸エステル体を得た。これ
らの本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同
様にして木綿に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた
青色の染色物を得た。
オキサジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シ
アヌルと反応させた後、タウリンの代わりにこれと等モ
ルの式（４）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる
以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反
応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファー
トエチルスルホンに代えて１−アミノ−４−メトキシベ
ンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンを用いる
以外は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形
で表すと、前記の式(XIII)に対応する、本発明の非対称
ジオキサジン化合物を得た。但し、式（１２）〜（１
４）のアミノ基を有する化合物を用いた場合は、１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンと反応させた後、反応生成物を塩析により
取り出し、次いで、得られたアミノアルコール化合物を
硫酸中で処理して対応する硫酸エステル体を得た。これ
らの本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同
様にして木綿に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた
青色の染色物を得た。
【００８９】実施例１４ 実施例１と同様にして式(XI)の非対称トリフェンジオキ
サジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シアヌ
ルと反応させた後、タウリンの代わりにこれと等モルの
式（５）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外
は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生
成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンに代えて１−アミノ−２−メトキシベンゼ
ン−５−β−スルファートエチルスルホンを用いる以外
は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形で表
すと、式(XIII)に対応する、本発明の非対称ジオキサジ
ン化合物を得た。但し、式(12)〜(14)のアミノ基を有す
る化合物を用いた場合は、１−アミノ−２−メトキシベ
ンゼン−５−β−スルファートエチルスルホンと反応さ
せた後、反応生成物を塩析により取り出し、次いで、得
られたアミノアルコール化合物を硫酸中で処理して対応
する硫酸エステル体を得た。これらの本発明の非対称ジ
オキサジン化合物を染色例１と同様にして木綿に染色し
て、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
サジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シアヌ
ルと反応させた後、タウリンの代わりにこれと等モルの
式（５）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外
は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生
成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンに代えて１−アミノ−２−メトキシベンゼ
ン−５−β−スルファートエチルスルホンを用いる以外
は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形で表
すと、式(XIII)に対応する、本発明の非対称ジオキサジ
ン化合物を得た。但し、式(12)〜(14)のアミノ基を有す
る化合物を用いた場合は、１−アミノ−２−メトキシベ
ンゼン−５−β−スルファートエチルスルホンと反応さ
せた後、反応生成物を塩析により取り出し、次いで、得
られたアミノアルコール化合物を硫酸中で処理して対応
する硫酸エステル体を得た。これらの本発明の非対称ジ
オキサジン化合物を染色例１と同様にして木綿に染色し
て、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
【００９０】実施例１５ 実施例１と同様にして式(XI)の非対称トリフェンジオキ
サジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして塩化
シアヌルと反応させた後、タウリンに代えてこれと等モ
ルの式（６）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる
以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反
応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファー
トエチルスルホンに代えて１−アミノベンゼン−４−β
−スルファートエチルスルホンを用いる以外は、実施例
１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形で表すと、式(X
III)に対応する、本発明の非対称ジオキサジン化合物を
得た。但し、式(12)〜(14)で示されるアミノ基を有する
化合物を用いた場合は、１−アミノベンゼン−４−β−
スルファートエチルスルホンと反応させた後、反応生成
物を塩析により取り出し、次いで、得られたアミノアル
コール化合物を硫酸中で処理して対応する硫酸エステル
体を得た。これらの本発明の非対称ジオキサジン化合物
を染色例１と同様に木綿に染色して、いずれの場合も赤
みを帯びた青色の染色物を得た。
サジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして塩化
シアヌルと反応させた後、タウリンに代えてこれと等モ
ルの式（６）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる
以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反
応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファー
トエチルスルホンに代えて１−アミノベンゼン−４−β
−スルファートエチルスルホンを用いる以外は、実施例
１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形で表すと、式(X
III)に対応する、本発明の非対称ジオキサジン化合物を
得た。但し、式(12)〜(14)で示されるアミノ基を有する
化合物を用いた場合は、１−アミノベンゼン−４−β−
スルファートエチルスルホンと反応させた後、反応生成
物を塩析により取り出し、次いで、得られたアミノアル
コール化合物を硫酸中で処理して対応する硫酸エステル
体を得た。これらの本発明の非対称ジオキサジン化合物
を染色例１と同様に木綿に染色して、いずれの場合も赤
みを帯びた青色の染色物を得た。
【００９１】実施例１６ 実施例１と同様にして式(XI)の非対称トリフェンジオキ
サジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シアヌ
ルと反応させた後、タウリンに代えてこれと等モルの式
（９）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外は
実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生成
物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンに代えて１−アミノ−２−メトキシ−５−メ
チルベンゼン−４−β−スルファートエチルスルホンを
用いる以外は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離
酸の形で表すと、式(XIII)に対応する、本発明の非対称
ジオキサジン化合物を得た。但し、式(12)〜(14)のアミ
ノ基を有する化合物を用いた場合は、１−アミノ−２−
メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−スルファート
エチルスルホンと反応させた後、反応生成物を塩析によ
り取り出し、次いで、得られたアミノアルコール化合物
を硫酸中で処理して対応する硫酸エステル体を得た。こ
れらの本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と
同様に木綿に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青
色の染色物を得た。
サジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シアヌ
ルと反応させた後、タウリンに代えてこれと等モルの式
（９）〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外は
実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生成
物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンに代えて１−アミノ−２−メトキシ−５−メ
チルベンゼン−４−β−スルファートエチルスルホンを
用いる以外は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離
酸の形で表すと、式(XIII)に対応する、本発明の非対称
ジオキサジン化合物を得た。但し、式(12)〜(14)のアミ
ノ基を有する化合物を用いた場合は、１−アミノ−２−
メトキシ−５−メチルベンゼン−４−β−スルファート
エチルスルホンと反応させた後、反応生成物を塩析によ
り取り出し、次いで、得られたアミノアルコール化合物
を硫酸中で処理して対応する硫酸エステル体を得た。こ
れらの本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と
同様に木綿に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青
色の染色物を得た。
【００９２】実施例１７ 実施例１と同様にして式(XI)の非対称トリフェンジオキ
サジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シアヌ
ルと反応させた後、タウリンに代えてこれと等モルの式
(10)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外は実
施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生成物
に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホンに代えてＮ−エチル−１−アミノ−４−メトキ
シベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンを用
いる以外は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離酸
の形で表すと、式(XIII)に対応する、本発明の非対称ジ
オキサジン化合物を得た。但し、式(12)〜(14)のアミノ
基を有する化合物を用いた場合は、Ｎ−エチル−１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンと反応させた後、反応生成物を塩析により
取り出し、次いで、得られたアミノアルコール化合物を
硫酸中で処理して対応する硫酸エステル体を得た。これ
らの本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同
様に木綿に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色
の染色物を得た。
サジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シアヌ
ルと反応させた後、タウリンに代えてこれと等モルの式
(10)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外は実
施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生成物
に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホンに代えてＮ−エチル−１−アミノ−４−メトキ
シベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンを用
いる以外は、実施例１と同様の方法で反応させ、遊離酸
の形で表すと、式(XIII)に対応する、本発明の非対称ジ
オキサジン化合物を得た。但し、式(12)〜(14)のアミノ
基を有する化合物を用いた場合は、Ｎ−エチル−１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンと反応させた後、反応生成物を塩析により
取り出し、次いで、得られたアミノアルコール化合物を
硫酸中で処理して対応する硫酸エステル体を得た。これ
らの本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同
様に木綿に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色
の染色物を得た。
【００９３】実施例１８ 実施例１と同様にして式(XI)の非対称トリフェンジオキ
サジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シアヌ
ルと反応させた後、タウリンに代えてこれと等モルの式
(12)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外は実
施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生成物
に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホンに代えてアミノエチルスルホニルエタノールを
用いる以外は実施例１と同様にして反応させ、反応生成
物を単離して乾燥した。次いで、得られた結晶を硫酸中
で処理した。常温まで冷却した反応混合液に塩化カリウ
ムを添加して析出した結晶を単離して、遊離酸の形で表
すと、下記の構造式で示される本発明の非対称ジオキサ
ジン化合物を得た。但し、式中のＸ2 は式(12)〜(50)で
示されるアミノ基を有する化合物に対応するアミン残基
を示す。又、式(12)〜(14)で示されるアミノ基を有する
化合物を用いた場合は、上記の塩析後に単離して得た化
合物は、Ｘ2 で示されるアミン残基のアルコール部分が
硫酸エステルに変換された本発明の非対称ジオキサジン
化合物であった。これらの本発明の非対称ジオキサジン
化合物を染色例１と同様に木綿に染色して、いずれの場
合も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
サジン化合物を得た。更に実施例１と同様に塩化シアヌ
ルと反応させた後、タウリンに代えてこれと等モルの式
(12)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外は実
施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生成物
に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホンに代えてアミノエチルスルホニルエタノールを
用いる以外は実施例１と同様にして反応させ、反応生成
物を単離して乾燥した。次いで、得られた結晶を硫酸中
で処理した。常温まで冷却した反応混合液に塩化カリウ
ムを添加して析出した結晶を単離して、遊離酸の形で表
すと、下記の構造式で示される本発明の非対称ジオキサ
ジン化合物を得た。但し、式中のＸ2 は式(12)〜(50)で
示されるアミノ基を有する化合物に対応するアミン残基
を示す。又、式(12)〜(14)で示されるアミノ基を有する
化合物を用いた場合は、上記の塩析後に単離して得た化
合物は、Ｘ2 で示されるアミン残基のアルコール部分が
硫酸エステルに変換された本発明の非対称ジオキサジン
化合物であった。これらの本発明の非対称ジオキサジン
化合物を染色例１と同様に木綿に染色して、いずれの場
合も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
【００９４】
【化３４】
【００９５】〔式中、Ｘ2 は次に示す基の群から選ばれ
るいずれか１つの基である。〕
るいずれか１つの基である。〕
【００９６】
【化３５】
【００９７】
【化３６】
【００９８】
【化３７】
【００９９】
【化３８】
【０１００】実施例１９ 実施例１と同様にして式（ＸＩ）の非対称トリフェンジ
オキサジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして
塩化シアヌルと反応させた後、タウリンの代わりにこれ
と等モルの式(13)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用
いる以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれ
の反応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
ァートエチルスルホンに代えてアミノプロピルスルホニ
ルエタノールを用いる以外は実施例１と同様の方法で反
応させ、反応生成物を単離して乾燥した。次いで、得ら
れた結晶を硫酸中で処理した。常温まで冷却した反応混
合液に塩化カリウムを添加し、その後、析出した結晶を
単離して、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示され
る本発明の非対称ジオキサジン化合物を得た。但し、式
中のＸ3 は式(13)〜(50)で示されるアミノ基を有する化
合物に対応するアミン残基を示す。又、式(13)及び(14)
で示されるアミノ基を有する化合物を用いた場合は、上
記の塩析後に単離して得た化合物は、Ｘ3 で示されるア
ミノ残基のアルコール部分が硫酸エステルに変換された
本発明の非対称ジオキサジン化合物であった。これらの
本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同様に
染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を
得た。
オキサジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして
塩化シアヌルと反応させた後、タウリンの代わりにこれ
と等モルの式(13)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用
いる以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれ
の反応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
ァートエチルスルホンに代えてアミノプロピルスルホニ
ルエタノールを用いる以外は実施例１と同様の方法で反
応させ、反応生成物を単離して乾燥した。次いで、得ら
れた結晶を硫酸中で処理した。常温まで冷却した反応混
合液に塩化カリウムを添加し、その後、析出した結晶を
単離して、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示され
る本発明の非対称ジオキサジン化合物を得た。但し、式
中のＸ3 は式(13)〜(50)で示されるアミノ基を有する化
合物に対応するアミン残基を示す。又、式(13)及び(14)
で示されるアミノ基を有する化合物を用いた場合は、上
記の塩析後に単離して得た化合物は、Ｘ3 で示されるア
ミノ残基のアルコール部分が硫酸エステルに変換された
本発明の非対称ジオキサジン化合物であった。これらの
本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同様に
染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を
得た。
【０１０１】
【化３９】
【０１０２】実施例２０ 実施例１と同様にして式(XI)の非対称トリフェンジオキ
サジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして塩化
シアヌルと反応させた後、タウリンの代わりに等モルの
式(14)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外は
実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生成
物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンに代えてアミノエトキシエチルスルホニルエ
タノールを用いる以外は実施例１と同様の方法で反応さ
せ、反応生成物を単離して乾燥した。次いで、得られた
結晶を硫酸中で処理した。常温まで冷却した反応混合液
に塩化カリウムを添加し、次いで、析出した結晶を単離
して、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示される本
発明の非対称ジオキサジン化合物を得た。但し、式中の
Ｘ4 は式(14)〜(50)で示されるアミノ基を有する化合物
に対応するアミン残基を示す。又、式(14)で示されるア
ミノ基を有する化合物を用いた場合は、上記の塩析後に
単離して得た化合物は、Ｘ4 で示されるアミン残基のア
ルコール部分が硫酸エステルに変換された本発明の非対
称ジオキサジン化合物であった。これらの本発明の非対
称ジオキサジン化合物を染色例１と同様に染色して、い
ずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
サジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして塩化
シアヌルと反応させた後、タウリンの代わりに等モルの
式(14)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる以外は
実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反応生成
物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンに代えてアミノエトキシエチルスルホニルエ
タノールを用いる以外は実施例１と同様の方法で反応さ
せ、反応生成物を単離して乾燥した。次いで、得られた
結晶を硫酸中で処理した。常温まで冷却した反応混合液
に塩化カリウムを添加し、次いで、析出した結晶を単離
して、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示される本
発明の非対称ジオキサジン化合物を得た。但し、式中の
Ｘ4 は式(14)〜(50)で示されるアミノ基を有する化合物
に対応するアミン残基を示す。又、式(14)で示されるア
ミノ基を有する化合物を用いた場合は、上記の塩析後に
単離して得た化合物は、Ｘ4 で示されるアミン残基のア
ルコール部分が硫酸エステルに変換された本発明の非対
称ジオキサジン化合物であった。これらの本発明の非対
称ジオキサジン化合物を染色例１と同様に染色して、い
ずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を得た。
【０１０３】
【化４０】
【０１０４】実施例２１ 実施例１と同様にして式(XI)の非対称トリフェンジオキ
サジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして塩化
シアヌルと反応させた後、タウリンの代わりにこれと等
モルの式(15)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる
以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反
応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファー
トエチルスルホンに代えて２−アミノ−１−スルホ−６
−β−スルファートエチルスルホンを用いる以外は実施
例１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形で表すと、下
記構造式で示される本発明の非対称ジオキサジン化合物
を得た。但し、式中のＸ5 は式(16)〜(50)で示したアミ
ノ基を有する化合物に対応するアミン残基を示す。これ
らの本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同
様に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色
物を得た。
サジン化合物を得た。更に、実施例１と同様にして塩化
シアヌルと反応させた後、タウリンの代わりにこれと等
モルの式(15)〜(50)のアミノ基を有する化合物を用いる
以外は実施例１と同様にして反応させた。それぞれの反
応生成物に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファー
トエチルスルホンに代えて２−アミノ−１−スルホ−６
−β−スルファートエチルスルホンを用いる以外は実施
例１と同様の方法で反応させ、遊離酸の形で表すと、下
記構造式で示される本発明の非対称ジオキサジン化合物
を得た。但し、式中のＸ5 は式(16)〜(50)で示したアミ
ノ基を有する化合物に対応するアミン残基を示す。これ
らの本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同
様に染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色
物を得た。
【０１０５】
【化４１】
【０１０６】実施例２２ 実施例１と同様の方法により式(XI)の非対称トリフェン
ジオキサジン化合物を得た。次いで、塩化シアヌルの代
わりにこれと等モルの２−メトキシ−４，６−ジクロル
−ｓ−トリアジンを用い且つ30〜50℃で反応させる以外
は、実施例１と同様にして行った。更に、タウリンに代
えてこれと等モル量の式（１）〜(16)のアミノ基を有す
る化合物を用いる以外は実施例１と同様にして反応さ
せ、反応生成物を単離し、乾燥して、遊離酸の形で表す
と、下記構造式で示される本発明の非対称ジオキサジン
化合物を得た。但し、式中のＸ6 は式（１）〜(16)で示
したアミノ基を有する化合物に対応するアミン残基を示
す。又、式(12)〜(14)で示されるアミノ基を有する化合
物を用いた場合は、上記の単離後に乾燥して得た化合物
を硫酸中で処理した。常温まで冷却した反応混合液に塩
を加えて、析出した結晶を単離した。得られた本発明の
化合物は、Ｘ6 で示されるアミン残基のアルコール部分
が硫酸エステルに変換された化合物であった。これらの
本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同様に
染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を
得た。
ジオキサジン化合物を得た。次いで、塩化シアヌルの代
わりにこれと等モルの２−メトキシ−４，６−ジクロル
−ｓ−トリアジンを用い且つ30〜50℃で反応させる以外
は、実施例１と同様にして行った。更に、タウリンに代
えてこれと等モル量の式（１）〜(16)のアミノ基を有す
る化合物を用いる以外は実施例１と同様にして反応さ
せ、反応生成物を単離し、乾燥して、遊離酸の形で表す
と、下記構造式で示される本発明の非対称ジオキサジン
化合物を得た。但し、式中のＸ6 は式（１）〜(16)で示
したアミノ基を有する化合物に対応するアミン残基を示
す。又、式(12)〜(14)で示されるアミノ基を有する化合
物を用いた場合は、上記の単離後に乾燥して得た化合物
を硫酸中で処理した。常温まで冷却した反応混合液に塩
を加えて、析出した結晶を単離した。得られた本発明の
化合物は、Ｘ6 で示されるアミン残基のアルコール部分
が硫酸エステルに変換された化合物であった。これらの
本発明の非対称ジオキサジン化合物を染色例１と同様に
染色して、いずれの場合も赤みを帯びた青色の染色物を
得た。
【０１０７】
【化４２】
【０１０８】実施例２３ １，４−フェニレンジアミン−３−メチル−２，６−ジ
スルホン酸８４．７部と、１，４−フェニレンジアミン
−２−メトキシ−５−スルホン酸６５．５部を水に溶解
させた。次に、クロラニル７３．８部を添加し、常温で
ｐＨを４〜８に調節し、反応が終了するまで攪拌した。
その後塩析を行い、結晶を分離して乾燥させた。得られ
たジアニリド化合物は遊離酸として下記の構造式で示さ
れる。
スルホン酸８４．７部と、１，４−フェニレンジアミン
−２−メトキシ−５−スルホン酸６５．５部を水に溶解
させた。次に、クロラニル７３．８部を添加し、常温で
ｐＨを４〜８に調節し、反応が終了するまで攪拌した。
その後塩析を行い、結晶を分離して乾燥させた。得られ
たジアニリド化合物は遊離酸として下記の構造式で示さ
れる。
【０１０９】
【化４３】
【０１１０】得られたジアニリド化合物７２．０部を３
〜３０％発煙硫酸４５００部に０〜１５℃で添加し、１
５〜４０℃で反応が終了するまで攪拌した。この反応混
合液を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、得られたケ
ーキに水を加え、さらに苛性ソーダ溶液でｐＨを３〜６
に調節した。次に、塩化ナトリウムを用いて塩析を行
い、析出した結晶を濾別した。得られた非対称トリフェ
ンジオキサジン化合物は、遊離酸の形で表すと、下記の
構造式で示される。
〜３０％発煙硫酸４５００部に０〜１５℃で添加し、１
５〜４０℃で反応が終了するまで攪拌した。この反応混
合液を氷水に注ぎ、析出した結晶を濾別し、得られたケ
ーキに水を加え、さらに苛性ソーダ溶液でｐＨを３〜６
に調節した。次に、塩化ナトリウムを用いて塩析を行
い、析出した結晶を濾別した。得られた非対称トリフェ
ンジオキサジン化合物は、遊離酸の形で表すと、下記の
構造式で示される。
【０１１１】
【化４４】
【０１１２】この非対称トリフェンジオキサジン化合物
６５．０部を実施例１と同様の方法で塩化シアヌル、タ
ウリン及び１−アミノベンゼン−３−β−スルファート
エチルスルホンをこの順に反応させ、得られた反応混合
液に塩化カリウムを添加した。析出した結晶を単離し
て、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示される本発
明の非対称ジオキサジン化合物を得た。この非対称ジオ
キサジン化合物を染色例１と同様に染色して、赤みを帯
びた青色の染色物を得た。
６５．０部を実施例１と同様の方法で塩化シアヌル、タ
ウリン及び１−アミノベンゼン−３−β−スルファート
エチルスルホンをこの順に反応させ、得られた反応混合
液に塩化カリウムを添加した。析出した結晶を単離し
て、遊離酸の形で表すと、下記の構造式で示される本発
明の非対称ジオキサジン化合物を得た。この非対称ジオ
キサジン化合物を染色例１と同様に染色して、赤みを帯
びた青色の染色物を得た。
【０１１３】
【化４５】
【０１１４】捺染例１ 染色例１で用いた本発明の非対称ジオキサジン化合物の
各々と、その他の下記添加物及び水を用いて、以下の組
成を持つ色糊を各々調製した。 非対称ジオキサジン化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 水 １３部
各々と、その他の下記添加物及び水を用いて、以下の組
成を持つ色糊を各々調製した。 非対称ジオキサジン化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 水 １３部
【０１１５】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い後、乾燥した。得られた捺染物の各々は、
諸堅牢度、特に、塩素堅牢度に優れ、しかも良好なビル
ドアップ性を有していた。
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い後、乾燥した。得られた捺染物の各々は、
諸堅牢度、特に、塩素堅牢度に優れ、しかも良好なビル
ドアップ性を有していた。
【０１１６】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で示される非対称
ジオキサジン化合物は特にセルロース繊維用の反応染料
として有用であり、一般式(IV)で示される非対称トリフ
ェンジオキサジン化合物は上記の非対称ジオキサジン化
合物の中間体として有用である。
ジオキサジン化合物は特にセルロース繊維用の反応染料
として有用であり、一般式(IV)で示される非対称トリフ
ェンジオキサジン化合物は上記の非対称ジオキサジン化
合物の中間体として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−14265（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−299474（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−770（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−17084（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−120367（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−227662（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−60014（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−102270（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 498/04 C09B 62/04 C09B 62/503 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】遊離酸の形で表すと、一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｔ1 及びＴ2 は同一又は相異なり、水素原子、
塩素原子、臭素原子、Ｃ 1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルコキシ基又はフェノキシ基を表わし、Ａ1はＣ1
〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ基、塩素原
子、臭素原子又はカルボキシル基を表わし、Ａ2 は水素
原子、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ
基、塩素原子、臭素原子又はカルボキシル基を表わし、
Ｒは水素原子又は置換基を有していてもよい低級アルキ
ル基を表わし、Ｘはハロゲン原子、置換基を有していて
もよい低級アルコキシ基、置換基を有していてもよいア
ミノ基又は式(II) −Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −Ｚ1 (II) （式中、Ｒ1 は水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル基を表わし、Ｗ1 は置換基を有していても
よいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレ
ン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基を表わ
し、Ｚ1 は式 −ＳＯ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 又は −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｚ’ （ここで、Ｚ’はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。）で示される基を表わす。）で示される基を表わ
し、Ｙはハロゲン原子、置換基を有していてもよい低級
アルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基又は
式(III) −Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −Ｚ2 (III) （式中、Ｒ2 は水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル基を表わし、Ｗ2 は置換基を有していても
よいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレ
ン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基を表わ
し、Ｚ2 は式 −ＳＯ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 又は −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｚ" （ここで、Ｚ" はアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。）で示される基を表わす。）で示される基を表わ
す。但し、Ｘ及びＹの少なくとも一方は、ハロゲン原
子、式(II)で示される基又は式(III) で示される基を表
わすものとする。〕で示される非対称ジオキサジン化合
物。 - 【請求項２】Ｔ1 及びＴ2 が、同一又は相異なり、塩素
原子又は臭素原子である請求項１に記載の非対称ジオキ
サジン化合物。 - 【請求項３】Ｒが、水素原子である請求項１又は２に記
載の非対称ジオキサジン化合物。 - 【請求項４】Ａ2 が、水素原子である請求項１乃至３の
いずれかに記載の非対称ジオキサジン化合物。 - 【請求項５】Ａ1 が、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基又はＣ1 〜
Ｃ4 アルコキシ基である請求項１乃至４のいずれかに記
載の非対称ジオキサジン化合物。 - 【請求項６】遊離酸の形で表すと、一般式（Ｉａ） 【化２】 〔式中、Ｔ5 及びＴ6 は同一又は相異なり、塩素原子又
は臭素原子を表し、Ａ3はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基又はＣ
1 〜Ｃ4 アルコキシ基を表し、Ｘ7 は置換基を有してい
てもよいアミノ基又は請求項１に記載の式(II)で示され
る基を表し、Ｙ1は請求項１に記載の式(III) で示され
る基を表す。〕で示される請求項１に記載の非対称ジオ
キサジン化合物。 - 【請求項７】遊離酸の形で表すと、一般式（ＩＶ） 【化３】 〔式中、Ｔ1 Ｔ2 、Ｒ、Ａ1 及びＡ2 は各々、請求項１
に記載のものと同じ意味である。〕で示される非対称ト
リフェンジオキサジン化合物。 - 【請求項８】請求項１乃至６のいずれかに記載の非対称
ジオキサジン化合物を用いることを特徴とする繊維材料
を染色又は捺染する方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01042596A JP3317120B2 (ja) | 1996-01-24 | 1996-01-24 | 非対称ジオキサジン化合物、その中間体化合物及び非対称ジオキサジン化合物の適用 |
| CH00156/97A CH691971A5 (de) | 1996-01-24 | 1997-01-23 | Asymmetrische Dioxazin-Verbindungen, dazu dienende Zwischenprodukte und Anwendung der asymmetrischen Dioxazinverbindungen. |
| US08/788,816 US5837869A (en) | 1996-01-24 | 1997-01-23 | Asymmetric dioxazine compounds, intermediate compounds therefor and application of the asymmetric dioxazine compounds |
| DE19702537A DE19702537B4 (de) | 1996-01-24 | 1997-01-24 | Asymmetrische Dioxazinverbindungen, Zwischenprodukte dafür und Aufbringung der asymmetrischen Dioxazinverbindungen |
| GB9701495A GB2309462B (en) | 1996-01-24 | 1997-01-24 | Asymmetric dioxazine compounds,intermediate compounds therefor and application of the asymmetric dioxazine compounds |
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|---|---|---|---|
| JP01042596A JP3317120B2 (ja) | 1996-01-24 | 1996-01-24 | 非対称ジオキサジン化合物、その中間体化合物及び非対称ジオキサジン化合物の適用 |
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|---|---|
| JPH09202788A JPH09202788A (ja) | 1997-08-05 |
| JP3317120B2 true JP3317120B2 (ja) | 2002-08-26 |
Family
ID=11749808
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP01042596A Expired - Lifetime JP3317120B2 (ja) | 1996-01-24 | 1996-01-24 | 非対称ジオキサジン化合物、その中間体化合物及び非対称ジオキサジン化合物の適用 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP3317120B2 (ja) |
| CH (1) | CH691971A5 (ja) |
| DE (1) | DE19702537B4 (ja) |
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| TW506993B (en) * | 1999-03-15 | 2002-10-21 | Ciba Sc Holding Ag | Reactive dyes, processes for their preparation and process for dyeing or printing a fibre material |
| JP2003104989A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジオキサジン化合物の製造方法 |
| JP4997680B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2012-08-08 | 住友化学株式会社 | 非対称ジアニリド化合物又はその塩の製造方法 |
| US6866548B2 (en) * | 2002-10-23 | 2005-03-15 | Avaya Technology Corp. | Correcting for near-end crosstalk unbalance caused by deployment of crosstalk compensation on other pairs |
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|---|---|---|---|---|
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| US5171852A (en) * | 1987-01-20 | 1992-12-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Triphenodioxazine reactive dyes having sulphonate ester groups |
| US5272267A (en) * | 1989-02-01 | 1993-12-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Asymmetric dioxazine compounds having a triazinyl bridging group and a method of production and use thereof |
| DE69018674T3 (de) * | 1989-02-01 | 2006-03-16 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Faserreaktive asymmetrische Dioxazinverbindungen und deren Verwendung als faserreaktive Farbstoffe. |
-
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- 1996-01-24 JP JP01042596A patent/JP3317120B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-23 US US08/788,816 patent/US5837869A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-23 CH CH00156/97A patent/CH691971A5/de unknown
- 1997-01-24 DE DE19702537A patent/DE19702537B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-24 GB GB9701495A patent/GB2309462B/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-15 US US09/115,593 patent/US5977358A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| GB2309462A (en) | 1997-07-30 |
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| JPH09202788A (ja) | 1997-08-05 |
| GB2309462B (en) | 1998-04-29 |
| DE19702537B4 (de) | 2008-10-02 |
| US5837869A (en) | 1998-11-17 |
| DE19702537A1 (de) | 1997-07-31 |
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