JP3203826B2 - 非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents
非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/5033—Dioxazine dyes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシル基及び／又
はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天然
又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮
革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに適
し、耐光堅牢、耐湿潤堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能
にする改良された新規なジオキサジン化合物、並びにそ
の適用に関する。
はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天然
又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮
革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに適
し、耐光堅牢、耐湿潤堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能
にする改良された新規なジオキサジン化合物、並びにそ
の適用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビニルスルホニル系反応基を有する非対
称ジオキサジン化合物は、例えば特開平３−７７０号公
報において公知であるが、そこに記載された化合物は湿
潤堅牢性において不十分であり、更にレベルアップが望
まれている。
称ジオキサジン化合物は、例えば特開平３−７７０号公
報において公知であるが、そこに記載された化合物は湿
潤堅牢性において不十分であり、更にレベルアップが望
まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来、種々の反応染料
は繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用されてい
る。しかし、現在の技術水準は、染色性に関する高い要
求水準ならびに染色物の堅牢性に関する要求の高度化の
点からしてまだまだ十分に満足すべきものではない。
は繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用されてい
る。しかし、現在の技術水準は、染色性に関する高い要
求水準ならびに染色物の堅牢性に関する要求の高度化の
点からしてまだまだ十分に満足すべきものではない。
【０００４】前記した公知の化合物は、染色性能（例え
ばビルドアップ性等）及び堅牢性（例えば洗濯堅牢度
等）をバランスよく両立させるという面で不十分であ
り、更に改良された染料の提供が強く望まれている。
ばビルドアップ性等）及び堅牢性（例えば洗濯堅牢度
等）をバランスよく両立させるという面で不十分であ
り、更に改良された染料の提供が強く望まれている。
【０００５】本発明者らは、上述の公知染料の不十分な
点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を広く
満足できる新規な化合物を見い出す目的で鋭意検討した
結果、本発明を完成した。
点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を広く
満足できる新規な化合物を見い出す目的で鋭意検討した
結果、本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は遊離酸の形で下
記一般式（Ｉ）
記一般式（Ｉ）
【０００７】
【化４】
【０００８】〔式中、Ｒはスルホ、ハロゲノ、Ｃ1 〜Ｃ
4 のアルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル又はカルボキシ、
Ｒ1 及びＲ2 は互いに独立に水素又は置換基を有してい
てもよい低級アルキル、Ｒ3 は水素、置換基を有してい
てもよい低級アルキル又はアシルを表わし、Ｘ1 及びＸ
2 は互いに独立に水素、ハロゲノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ又はフェノキシを表わす。Ｙ
は下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）
4 のアルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル又はカルボキシ、
Ｒ1 及びＲ2 は互いに独立に水素又は置換基を有してい
てもよい低級アルキル、Ｒ3 は水素、置換基を有してい
てもよい低級アルキル又はアシルを表わし、Ｘ1 及びＸ
2 は互いに独立に水素、ハロゲノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ又はフェノキシを表わす。Ｙ
は下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ5 は水素または置換基を有して
いてもよい低級アルキル、Ｗは直鎖状又は分枝状のＣ1
〜Ｃ5 アルキレン、Ｒ6 は水素、ハロゲノ、ヒドロキ
シ、スルファート、カルボキシ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキルカルボニルオキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボ
ニル、カルバモイル又は−ＳＯ2 Ｚ、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ
2又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚ1 、ここでＺ1 はアルカリの作
用で脱離する基を表わし、Ｒ4 は水素、置換基を有して
いてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル又は下記一般式 で表わされる基であり、ここでＷ、Ｒ6 およびＺは前記
の意味を有する。Ｗ1 及びＷ2 は互いに独立に直鎖状又
は分枝状のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン、ｐは１〜６の整数を
表わす。）で示される基を表わす。Ｑは下記一般式
（５）、（６）又は（７）
いてもよい低級アルキル、Ｗは直鎖状又は分枝状のＣ1
〜Ｃ5 アルキレン、Ｒ6 は水素、ハロゲノ、ヒドロキ
シ、スルファート、カルボキシ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキルカルボニルオキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボ
ニル、カルバモイル又は−ＳＯ2 Ｚ、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ
2又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚ1 、ここでＺ1 はアルカリの作
用で脱離する基を表わし、Ｒ4 は水素、置換基を有して
いてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル又は下記一般式 で表わされる基であり、ここでＷ、Ｒ6 およびＺは前記
の意味を有する。Ｗ1 及びＷ2 は互いに独立に直鎖状又
は分枝状のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン、ｐは１〜６の整数を
表わす。）で示される基を表わす。Ｑは下記一般式
（５）、（６）又は（７）
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ｒ7 は水素又は置換基を有してい
てもよい低級アルキル、Ｒ8 は水素、置換基を有してい
てもよい低級アルキル、Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキル又は
置換基を有していてもよいフェニルを表わし、ｎは１又
は２、Ｑ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ2 −、−ＳＯ2 −
又は−ＮＲ9 −を表わし、ここでＲ9 は水素又はＣ1 〜
Ｃ4 アルキルを表わす。Ｙ1 は前記したＹ又は下記一般
式 で表わされる基であり、ここでＲ10は水素又は置換基を
有していてもよい低級アルキル、Ａは置換基を有してい
てもよいフェニレン又はナフチレン基、Ｚ2 は−ＣＨ＝
ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚ3 、Ｚ3 はアルカリの作用
で脱離する基を表わす。）で示される基を表わす。〕で
示される非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊
維材料を染色または捺染する方法を提供する。
てもよい低級アルキル、Ｒ8 は水素、置換基を有してい
てもよい低級アルキル、Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキル又は
置換基を有していてもよいフェニルを表わし、ｎは１又
は２、Ｑ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ2 −、−ＳＯ2 −
又は−ＮＲ9 −を表わし、ここでＲ9 は水素又はＣ1 〜
Ｃ4 アルキルを表わす。Ｙ1 は前記したＹ又は下記一般
式 で表わされる基であり、ここでＲ10は水素又は置換基を
有していてもよい低級アルキル、Ａは置換基を有してい
てもよいフェニレン又はナフチレン基、Ｚ2 は−ＣＨ＝
ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚ3 、Ｚ3 はアルカリの作用
で脱離する基を表わす。）で示される基を表わす。〕で
示される非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊
維材料を染色または捺染する方法を提供する。
【００１３】前記一般式（Ｉ）中、Ｒで表わされる基と
しては、スルホ、クロロもしくはブロモの様なハロゲ
ノ、メトキシもしくはエトキシの様なＣ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ、メチルもしくはエチルの様なＣ1 〜Ｃ4 アルキル
又はカルボキシであるが、中でもスルホである場合が好
ましい。また、Ｒの置換位置としては、−ＮＲ2 Ｒ3 の
オルト位が好ましい。
しては、スルホ、クロロもしくはブロモの様なハロゲ
ノ、メトキシもしくはエトキシの様なＣ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ、メチルもしくはエチルの様なＣ1 〜Ｃ4 アルキル
又はカルボキシであるが、中でもスルホである場合が好
ましい。また、Ｒの置換位置としては、−ＮＲ2 Ｒ3 の
オルト位が好ましい。
【００１４】Ｘ1 及びＸ2 としては、ハロゲノが好まし
く、クロロ又はブロモが例示される。中でもクロロであ
る場合が好ましい。
く、クロロ又はブロモが例示される。中でもクロロであ
る場合が好ましい。
【００１５】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ10の
置換基を有していてもよい低級アルキルとしては、Ｃ1
〜Ｃ4 のアルキルが好ましく、置換基としては、ヒドロ
キシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲノ、カルバモイル、
カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニ
ルオキシ、スルホ及びスルファモイルが挙げられる。
置換基を有していてもよい低級アルキルとしては、Ｃ1
〜Ｃ4 のアルキルが好ましく、置換基としては、ヒドロ
キシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲノ、カルバモイル、
カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニ
ルオキシ、スルホ及びスルファモイルが挙げられる。
【００１６】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ10の
置換基を有していてもよい低級アルキルとしては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒ
ドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロ
キシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロ
キシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメ
チル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキ
シメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシ
プロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、ク
ロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブ
ロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピ
ル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシ
メチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピ
ル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチ
ル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３
−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニ
ルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エト
キシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチ
ル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニル
オキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メ
チルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオ
キシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３
−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボ
ニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−
スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル、
４−スルファモイルブチルをあげることができる。Ｒ3
で表わされるアシル基としては、アセチル基、プロピオ
ニル基、−ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ、ベンゾイル基など
の、アルキル、アルケニル又はアリールカルボニル基が
あげられる。
置換基を有していてもよい低級アルキルとしては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒ
ドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロ
キシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロ
キシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメ
チル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキ
シメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシ
プロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、ク
ロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブ
ロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピ
ル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシ
メチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピ
ル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチ
ル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３
−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニ
ルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エト
キシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチ
ル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニル
オキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メ
チルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオ
キシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３
−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボ
ニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−
スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル、
４−スルファモイルブチルをあげることができる。Ｒ3
で表わされるアシル基としては、アセチル基、プロピオ
ニル基、−ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ、ベンゾイル基など
の、アルキル、アルケニル又はアリールカルボニル基が
あげられる。
【００１７】本発明化合物において、Ｒ1 及びＲ2 とし
ては水素である場合が好ましい。また、Ｒ3 としては水
素又はヒドロキシ、カルボキシもしくはスルホにより置
換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキルが好ましく、特
に水素である場合が好ましい。更に、Ｒ10としては水
素、メチル又はエチルである場合が好ましい。
ては水素である場合が好ましい。また、Ｒ3 としては水
素又はヒドロキシ、カルボキシもしくはスルホにより置
換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキルが好ましく、特
に水素である場合が好ましい。更に、Ｒ10としては水
素、メチル又はエチルである場合が好ましい。
【００１８】一般式（Ｉ）において、Ｙが一般式（１）
又は（２）で表わされる場合、Ｗで表わされるアルキレ
ンは好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレン、
トリメチレン又はテトラメチレンである。特にメチレン
又はエチレンが好ましく、Ｒ5 及びＲ6 としては水素が
特に好ましい。Ｒ4 としては水素、メチル、エチル又は
一般式 （式中、Ｒ6 、Ｗ及びＺは前記の意味を有する。）であ
る場合が好ましく、中でも水素である場合が特に好まし
い。
又は（２）で表わされる場合、Ｗで表わされるアルキレ
ンは好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレン、
トリメチレン又はテトラメチレンである。特にメチレン
又はエチレンが好ましく、Ｒ5 及びＲ6 としては水素が
特に好ましい。Ｒ4 としては水素、メチル、エチル又は
一般式 （式中、Ｒ6 、Ｗ及びＺは前記の意味を有する。）であ
る場合が好ましく、中でも水素である場合が特に好まし
い。
【００１９】Ｙが一般式（３）で表わされる場合、Ｗ1
及びＷ2 で表わされるアルキレンとして、好ましくはエ
チレン、トリメチレン又はテトラメチレンであり、Ｒ5
で表わされる基としては水素が好ましい。
及びＷ2 で表わされるアルキレンとして、好ましくはエ
チレン、トリメチレン又はテトラメチレンであり、Ｒ5
で表わされる基としては水素が好ましい。
【００２０】Ｙが一般式（４）で表わされる場合、ｐは
２、３又は４が好ましい。
２、３又は４が好ましい。
【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｙとしては一般式 −ＮＨ（ＣＨ2 ）m ＳＯ2 Ｚ （式中、ｍは２又は３を表わし、Ｚは前記の意味を有す
る。）で表わされる場合が特に好ましい。
る。）で表わされる場合が特に好ましい。
【００２２】一般式（Ｉ）において、Ｑが一般式（５）
で表わされる場合、Ｒ7 及びＲ8 で表される置換基を有
していてもよい低級アルキルとしては、例えば、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、ヒドロキシ及びスルファートにより置換されていて
もよい炭素原子１〜４個を有するアルキルが好ましい。
中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファ
ートエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及
びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。
で表わされる場合、Ｒ7 及びＲ8 で表される置換基を有
していてもよい低級アルキルとしては、例えば、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、ヒドロキシ及びスルファートにより置換されていて
もよい炭素原子１〜４個を有するアルキルが好ましい。
中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファ
ートエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及
びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。
【００２３】又、Ｒ8 で表される置換基を有していても
よいフェニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニルが好ましい。中でも特に好ましくは、フェニ
ル、２−、３−又は４−スルホフェニル、２，４−又は
２，５−ジスルホフェニル、２−、３−又は４−カルボ
キシフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２
−、３−又は４−メチルフェニル及び２−、３−又は４
−メトキシフェニル、２−カルボキシ−４−又は５−ス
ルホフェニル、２−スルホ−４−又は５−メチルフェニ
ル、２−スルホ−４−又は５−メトキシフェニル、２−
メチル−４−又は５−スルホフェニル、２−メトキシ−
４−又は５−スルホフェニル等があげられる。Ｒ8 が置
換基を有していてもよいフェニルである場合Ｒ7 として
は水素、メチル又はエチルである場合が特に好ましい。
よいフェニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニルが好ましい。中でも特に好ましくは、フェニ
ル、２−、３−又は４−スルホフェニル、２，４−又は
２，５−ジスルホフェニル、２−、３−又は４−カルボ
キシフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２
−、３−又は４−メチルフェニル及び２−、３−又は４
−メトキシフェニル、２−カルボキシ−４−又は５−ス
ルホフェニル、２−スルホ−４−又は５−メチルフェニ
ル、２−スルホ−４−又は５−メトキシフェニル、２−
メチル−４−又は５−スルホフェニル、２−メトキシ−
４−又は５−スルホフェニル等があげられる。Ｒ8 が置
換基を有していてもよいフェニルである場合Ｒ7 として
は水素、メチル又はエチルである場合が特に好ましい。
【００２４】一般式（Ｉ）において、Ｑが一般式（６）
で表わされる場合、ｎが２、Ｑ1 が−ＣＨ2 −又は−Ｏ
−である場合が好ましい。
で表わされる場合、ｎが２、Ｑ1 が−ＣＨ2 −又は−Ｏ
−である場合が好ましい。
【００２５】Ｑが一般式（７）で表わされる場合、好ま
しくは下記一般式 （Ｒ10、Ａ及びＺ2 は前記の意味を有する。）で表わさ
れる基が好ましい。
しくは下記一般式 （Ｒ10、Ａ及びＺ2 は前記の意味を有する。）で表わさ
れる基が好ましい。
【００２６】ここでＡで示される置換基を有していても
よいフェニレン又はナフチレン基としては、好ましくは
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、ク
ロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、１又は２個
の置換基により置換されていてもよいフェニレン又は、
スルホで置換されていてもよいナフチレンが例示され、
例えば、
よいフェニレン又はナフチレン基としては、好ましくは
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、ク
ロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、１又は２個
の置換基により置換されていてもよいフェニレン又は、
スルホで置換されていてもよいナフチレンが例示され、
例えば、
【００２７】
【化７】
【００２８】 等を挙げることができる。
【００２９】Ａで示されるフェニレン又はナフチレンと
しては、中でもフェニレンが好ましく、特に下記式
しては、中でもフェニレンが好ましく、特に下記式
【００３０】
【化８】
【００３１】 で示される基等が好適である。
【００３２】Ｚ1 及びＺ3 で示されるアルカリの作用で
脱離する基としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸
エステル、リン酸エステル、酢酸エステル、ハロゲン等
がこれに該当する。中でも、クロロ又は硫酸エステルが
好ましい。
脱離する基としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸
エステル、リン酸エステル、酢酸エステル、ハロゲン等
がこれに該当する。中でも、クロロ又は硫酸エステルが
好ましい。
【００３３】Ｚとしては、−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｃｌ又は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｈが、Ｚ2 として
は−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｈが好ま
しい。
Ｈ2 Ｃｌ又は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｈが、Ｚ2 として
は−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｈが好ま
しい。
【００３４】本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩
の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩、中でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好まし
い。
の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩、中でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好まし
い。
【００３５】本発明化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。下記一般式（II）
することができる。下記一般式（II）
【００３６】
【化９】
【００３７】（式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ1 及び
Ｘ2 は前記の意味を有する。）で示されるジオキサジン
中間体と下記一般式（III) Ｙ−Ｈ （III) （式中、Ｙは前記の意味を有する。）で示される化合
物、更に、下記一般式（IV) Ｑ−Ｈ （IV) （式中、Ｑは前記の意味を有する。）で示される化合物
を、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに任意
の順序でそれぞれを縮合させることにより製造すること
ができる。２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジン
との縮合反応においてはその順序は特に制限されるもの
ではなく、また反応条件も特に制限されないが、一次的
には温度−１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的に
は温度０乃至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次的には温
度１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合
させて一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキサジン化合
物又はその塩を得ることができる。ここで２，４，６−
トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとしては、塩化シアヌル
およびフッ化シアヌルが好ましい。
Ｘ2 は前記の意味を有する。）で示されるジオキサジン
中間体と下記一般式（III) Ｙ−Ｈ （III) （式中、Ｙは前記の意味を有する。）で示される化合
物、更に、下記一般式（IV) Ｑ−Ｈ （IV) （式中、Ｑは前記の意味を有する。）で示される化合物
を、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに任意
の順序でそれぞれを縮合させることにより製造すること
ができる。２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジン
との縮合反応においてはその順序は特に制限されるもの
ではなく、また反応条件も特に制限されないが、一次的
には温度−１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的に
は温度０乃至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次的には温
度１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合
させて一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキサジン化合
物又はその塩を得ることができる。ここで２，４，６−
トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとしては、塩化シアヌル
およびフッ化シアヌルが好ましい。
【００３８】式（II）で表わされるジオキサジン中間体
は、それ自体公知の方法によって合成されるが、例えば
以下の様にして合成することができる。下記一般式
（Ｖ）
は、それ自体公知の方法によって合成されるが、例えば
以下の様にして合成することができる。下記一般式
（Ｖ）
【００３９】
【化１０】
【００４０】（式中、Ｘ1 およびＸ2 は前記の意味を有
し、Ｘ3 およびＸ4 はハロゲンを表わす。）で示される
１，４−ベンゾキノン化合物を下記一般式（VI）
し、Ｘ3 およびＸ4 はハロゲンを表わす。）で示される
１，４−ベンゾキノン化合物を下記一般式（VI）
【００４１】
【化１１】
【００４２】（式中、Ｒ1 は前記の意味を有する。）で
示されるジアミノベンゼンおよび下記一般式（VII)
示されるジアミノベンゼンおよび下記一般式（VII)
【００４３】
【化１２】
【００４４】（式中、Ｒ、Ｒ2 及びＲ3 は前記の意味を
有する。但し、Ｒの置換位置は、−ＮＲ2 Ｒ3 のオルト
位又はスルホのパラ位である。）で示されるジアミノベ
ンゼンと縮合させ、下記一般式（VIII)
有する。但し、Ｒの置換位置は、−ＮＲ2 Ｒ3 のオルト
位又はスルホのパラ位である。）で示されるジアミノベ
ンゼンと縮合させ、下記一般式（VIII)
【００４５】
【化１３】
【００４６】（式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ1 及び
Ｘ2 は前記の意味を有する。但し、Ｒの置換位置は、−
ＮＲ2 Ｒ3 のオルト位又はスルホのパラ位である。）で
示されるジアニリド化合物を生成させ、場合によっては
酸化剤の存在下、環化させて、一般式（II）のジオキサ
ジン中間体が得られる。
Ｘ2 は前記の意味を有する。但し、Ｒの置換位置は、−
ＮＲ2 Ｒ3 のオルト位又はスルホのパラ位である。）で
示されるジアニリド化合物を生成させ、場合によっては
酸化剤の存在下、環化させて、一般式（II）のジオキサ
ジン中間体が得られる。
【００４７】又、Ｒがスルホ基である場合には、一般式
（II）において、Ｒが水素であるジオキサジン化合物を
スルホン化することによって、Ｒがスルホ基である一般
式（II）のジオキサジン中間体を得ることが出来る。さ
らに、Ｒ2 および／又はＲ3 が置換基を有していてもよ
い低級アルキル基である場合には、対応するＲ2 および
／又はＲ3 が水素である一般式（VIII) のジアニリド化
合物、一般式（II）のジオキサジン中間体または、一般
式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合物をアルキル化する
ことによっても得られる。又、Ｒ3 がアシル基である場
合には、対応するＲ3 が水素である一般式（VIII) のジ
アニリド化合物、一般式（II）のジオキサジン中間体ま
たは一般式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合物をアシル
化することによっても得られる。
（II）において、Ｒが水素であるジオキサジン化合物を
スルホン化することによって、Ｒがスルホ基である一般
式（II）のジオキサジン中間体を得ることが出来る。さ
らに、Ｒ2 および／又はＲ3 が置換基を有していてもよ
い低級アルキル基である場合には、対応するＲ2 および
／又はＲ3 が水素である一般式（VIII) のジアニリド化
合物、一般式（II）のジオキサジン中間体または、一般
式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合物をアルキル化する
ことによっても得られる。又、Ｒ3 がアシル基である場
合には、対応するＲ3 が水素である一般式（VIII) のジ
アニリド化合物、一般式（II）のジオキサジン中間体ま
たは一般式（Ｉ）の非対称ジオキサジン化合物をアシル
化することによっても得られる。
【００４８】一般式（III)で示される化合物としては、
例えば、 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ Ｈ2 ＮＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ2 ＮＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ Ｈ2 ＮＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ ＨＮ（Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ）2 ＨＮ（Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ）2 ＨＮ（Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ）2 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ
例えば、 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ Ｈ2 ＮＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ2 ＮＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ Ｈ2 ＮＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ ＨＮ（Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 ）2 ＨＮ（Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ）2 ＨＮ（Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ）2 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 Ｃｌ Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＳＯ3 Ｈ
【００４９】
【化１４】
【００５０】等が挙げられる。
【００５１】一般式（IV）で示される化合物の中で、下
記一般式（IX) 又は（Ｘ） ＨＮＲ7 Ｒ8 （IX)
記一般式（IX) 又は（Ｘ） ＨＮＲ7 Ｒ8 （IX)
【００５２】
【化１５】
【００５３】（式中、Ｒ7 、Ｒ8 、ｎ及びＱ1 は前
記の意味を有する。）で示される化合物としては、例え
ば、アンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミ
ノ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−クロルベンゼン、３
−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２−、
３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチルア
ミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼンス
ルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−
エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン
−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３
−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，４−ジスル
ホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、
４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン
酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベ
ンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベン
ゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチ
ルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロルベンゼ
ン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチ
ルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、４−
アミノ−３−カルボキシベンゼンスルホン酸、３−アミ
ノ−４−カルボキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−
４−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−メトキシベン
ゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メトキシベンゼンス
ルホン酸、３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−３−メトキシベンゼンスルホン酸、３
−アミノ−４−メチルベンゼンスルホン酸、４−アミノ
−３−メチルベンゼンスルホン酸、モルホリン、ピペリ
ジン、ピロリジン、シクロヘキシルアミン、シクロペン
チルアミン、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチ
ルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、
アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスル
ホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−ス
ルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３
−もしくは４−クロロベンジルアミン、ビス（２−スル
ファートエチル）アミン、４−メチルベンジルアミン、
Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−もしくは４−ス
ルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミンの様なアミンを挙げることができる。
記の意味を有する。）で示される化合物としては、例え
ば、アンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミ
ノ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−クロルベンゼン、３
−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２−、
３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチルア
ミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼンス
ルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−
エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン
−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３
−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，４−ジスル
ホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、
４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン
酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベ
ンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベン
ゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチ
ルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロルベンゼ
ン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチ
ルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、４−
アミノ−３−カルボキシベンゼンスルホン酸、３−アミ
ノ−４−カルボキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−
４−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−メトキシベン
ゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メトキシベンゼンス
ルホン酸、３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−３−メトキシベンゼンスルホン酸、３
−アミノ−４−メチルベンゼンスルホン酸、４−アミノ
−３−メチルベンゼンスルホン酸、モルホリン、ピペリ
ジン、ピロリジン、シクロヘキシルアミン、シクロペン
チルアミン、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチ
ルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、
アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスル
ホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−ス
ルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３
−もしくは４−クロロベンジルアミン、ビス（２−スル
ファートエチル）アミン、４−メチルベンジルアミン、
Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−もしくは４−ス
ルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミンの様なアミンを挙げることができる。
【００５４】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。
【００５５】ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒド
ロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又はそ
の再生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料としては木綿、およびその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
プル及びフィラメントビスコースである。
ロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又はそ
の再生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料としては木綿、およびその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
プル及びフィラメントビスコースである。
【００５６】カルボンアミド基含有材料はたとえば合成
又は天然のポリアミド及びポリウレタンであり、特に繊
維の形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド
−１１及びポリアミド４である。
又は天然のポリアミド及びポリウレタンであり、特に繊
維の形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド
−１１及びポリアミド４である。
【００５７】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。
【００５８】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する
場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食
塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染
剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を
促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて
又はそれ以前に、場合によっては分割して添加できる。
場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食
塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染
剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を
促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて
又はそれ以前に、場合によっては分割して添加できる。
【００５９】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。
【００６０】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミ
ングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又
は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有
アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パ
ジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処
理して実施できる。
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミ
ングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又
は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有
アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パ
ジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処
理して実施できる。
【００６１】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又
は）分散剤と併用して用いられる。
ダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又
は）分散剤と併用して用いられる。
【００６２】セルロース繊維上に本発明化合物を固着さ
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリを遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特に
アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無
機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特
にソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤
として、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリを遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特に
アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無
機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特
にソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤
として、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。
【００６３】合成及び天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合
によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行
える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均
染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌ
ルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナ
フタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステ
アリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用
いることもできる。
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合
によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行
える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均
染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌ
ルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナ
フタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステ
アリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用
いることもできる。
【００６４】本発明化合物は繊維材料に対する染色及び
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカ
リ性、更に良好な耐塩素性、耐摩擦性と耐アイロン性を
有する。
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカ
リ性、更に良好な耐塩素性、耐摩擦性と耐アイロン性を
有する。
【００６５】また優れたビルドアップ性、均染性及びウ
オッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を
有する点、染色温度、中性塩もしくは酸結合剤の量や浴
比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染色物
が得られる点において特徴を有する。
オッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を
有する点、染色温度、中性塩もしくは酸結合剤の量や浴
比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染色物
が得られる点において特徴を有する。
【００６６】また、得られた染色物のフィックス処理時
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。
【００６７】また、本発明化合物はコールドパッドバッ
チ染色ですぐれたビルドアップ性とすぐれたアルカリ安
定性を示すとともに、低温での固着と２５℃での固着に
ほとんど濃度差、色相差が認められず、しかもアルカリ
剤により加水分解を受けにくい性能を有している。
チ染色ですぐれたビルドアップ性とすぐれたアルカリ安
定性を示すとともに、低温での固着と２５℃での固着に
ほとんど濃度差、色相差が認められず、しかもアルカリ
剤により加水分解を受けにくい性能を有している。
【００６８】本発明化合物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて、他の染料と混合して使用することが
できる。また、混合して使用する染料としては、特に制
約はなく、公知の反応染料を用いることができるが、好
ましくは反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビ
ニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオ
ロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロ
ロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、
または、トリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少
なくとも１つ以上有する染料、あるいは、Sumifix 、Su
mifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacr
on、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon Reac
t などの冠称名で市販されている染料、さらには特開昭
５０−１７８号、特開昭５６−９４８３号、特開昭５６
−１５４８１号、特開昭５６−１１８９７６号、特開昭
５６−１２８３８０号、特開昭５７−２３６５号、特開
昭５７−８９６７９号、特開昭５７−１４３３６０号、
特開昭５９−１５４５１号、特開昭５８−１９１７５５
号、特開昭５９−９６１７４号、特開昭５９−１６１４
６３号、特開昭６０−６７５４号、特開昭６０−１２３
５５９号、特開昭６０−２２９９５７号、特開昭６０−
２６０６５４号、特開昭６１−１５５４６９号、特開昭
６３−７７９７４号、特開昭６３−２２５６６５号、特
開平１−１８５３７０号、および特開平３−７７０号公
報に記載されている染料などが例示される。
に、必要に応じて、他の染料と混合して使用することが
できる。また、混合して使用する染料としては、特に制
約はなく、公知の反応染料を用いることができるが、好
ましくは反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビ
ニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオ
ロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロ
ロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、
または、トリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少
なくとも１つ以上有する染料、あるいは、Sumifix 、Su
mifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacr
on、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon Reac
t などの冠称名で市販されている染料、さらには特開昭
５０−１７８号、特開昭５６−９４８３号、特開昭５６
−１５４８１号、特開昭５６−１１８９７６号、特開昭
５６−１２８３８０号、特開昭５７−２３６５号、特開
昭５７−８９６７９号、特開昭５７−１４３３６０号、
特開昭５９−１５４５１号、特開昭５８−１９１７５５
号、特開昭５９−９６１７４号、特開昭５９−１６１４
６３号、特開昭６０−６７５４号、特開昭６０−１２３
５５９号、特開昭６０−２２９９５７号、特開昭６０−
２６０６５４号、特開昭６１−１５５４６９号、特開昭
６３−７７９７４号、特開昭６３−２２５６６５号、特
開平１−１８５３７０号、および特開平３−７７０号公
報に記載されている染料などが例示される。
【００６９】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部および％夫々重量部および重量％を表わ
す。
る。例中、部および％夫々重量部および重量％を表わ
す。
【００７０】実施例１ 公知の方法で合成した遊離酸の形で下記構造式
【００７１】
【化１６】
【００７２】で示される非対称ジオキサジン中間体６2.
５部を水１５００部に溶解させ、５〜３０℃の温度で塩
化シアヌル１8.５部を添加し、炭酸ソーダ水溶液でｐＨ
２〜７に保ちつつ、反応が終了するまで攪拌した。次に
メタニル酸１7.３部を加え、同じｐＨで３０〜５０℃で
反応させた。更に、２−（２′−ヒドロキシエチルスル
ホニル）エチルアミン２０部を加え、ｐＨ６〜８に保ち
つつ、５０〜７０℃で反応が終了するまで攪拌した。反
応終了後、反応混合液に塩化カリウムを添加し、析出し
た結晶を単離し、乾燥した。この乾燥した化合物２０部
を１００％硫酸１５０部に溶解させ、１０〜３０℃で２
時間攪拌を行った後、５００部の氷水中に加え、析出し
た固体を単離した。更に、この単離した化合物を水性媒
体中で、炭酸ソーダ水溶液により中和し、塩化カリウム
により塩析し、遊離酸の形で下記構造式
５部を水１５００部に溶解させ、５〜３０℃の温度で塩
化シアヌル１8.５部を添加し、炭酸ソーダ水溶液でｐＨ
２〜７に保ちつつ、反応が終了するまで攪拌した。次に
メタニル酸１7.３部を加え、同じｐＨで３０〜５０℃で
反応させた。更に、２−（２′−ヒドロキシエチルスル
ホニル）エチルアミン２０部を加え、ｐＨ６〜８に保ち
つつ、５０〜７０℃で反応が終了するまで攪拌した。反
応終了後、反応混合液に塩化カリウムを添加し、析出し
た結晶を単離し、乾燥した。この乾燥した化合物２０部
を１００％硫酸１５０部に溶解させ、１０〜３０℃で２
時間攪拌を行った後、５００部の氷水中に加え、析出し
た固体を単離した。更に、この単離した化合物を水性媒
体中で、炭酸ソーダ水溶液により中和し、塩化カリウム
により塩析し、遊離酸の形で下記構造式
【００７３】
【化１７】
【００７４】で表わされる非対称ジオキサジン化合物を
得た。
得た。
【００７５】実施例２ 実施例１で使用した非対称ジオキサジン中間体、メタニ
ル酸及び２−（２′−ヒドロキシエチルスルホニル）エ
チルアミンの代わりに、それぞれ下表第２欄、第３欄及
び第４欄の化合物を用いて実施例１と同様に合成を行
い、それぞれ対応する非対称ジオキサジン化合物を得
た。ただし、第４欄のアミン化合物が既に硫酸エステル
化されている又はヒドロキシを有しない場合、実施例１
で行った１００％硫酸による硫酸エステル化は行わなか
った。これらの化合物は木綿を染色して下表第５欄に示
す色調の染色物を与えた。
ル酸及び２−（２′−ヒドロキシエチルスルホニル）エ
チルアミンの代わりに、それぞれ下表第２欄、第３欄及
び第４欄の化合物を用いて実施例１と同様に合成を行
い、それぞれ対応する非対称ジオキサジン化合物を得
た。ただし、第４欄のアミン化合物が既に硫酸エステル
化されている又はヒドロキシを有しない場合、実施例１
で行った１００％硫酸による硫酸エステル化は行わなか
った。これらの化合物は木綿を染色して下表第５欄に示
す色調の染色物を与えた。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
【表４】
【００８０】
【表５】
【００８１】
【表６】
【００８２】
【表７】
【００８３】
【表８】
【００８４】
【表９】
【００８５】
【表１０】
【００８６】実施例３ ２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸２5.３部と
塩化シアヌル１8.５部とを常法により水性媒体中で反応
させ、遊離酸の形で下記式
塩化シアヌル１8.５部とを常法により水性媒体中で反応
させ、遊離酸の形で下記式
【００８７】
【化１８】
【００８８】で表わされる化合物を得、つづいて、実施
例１で用いた非対称ジオキサジン中間体６２．５部と水
性媒体中、ｐＨ４〜７、１０〜４０℃で反応させた。更
に、２−（２′−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル
アミン２０部とｐＨ６〜８、５０〜７０℃で反応させ、
塩化カリウムにより塩析を行い、析出固体を単離乾燥し
た。この乾燥した化合物１０部を１００％硫酸８０部に
溶解させ、１０〜３０℃で２時間攪拌を行った後、２５
０部の氷水中に加え、析出した固体を単離した。更に、
この単離した化合物を水性媒体中で、炭酸ソーダ水溶液
により中和し、塩化カリウムにより塩析し、遊離酸の形
で下記構造式
例１で用いた非対称ジオキサジン中間体６２．５部と水
性媒体中、ｐＨ４〜７、１０〜４０℃で反応させた。更
に、２−（２′−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル
アミン２０部とｐＨ６〜８、５０〜７０℃で反応させ、
塩化カリウムにより塩析を行い、析出固体を単離乾燥し
た。この乾燥した化合物１０部を１００％硫酸８０部に
溶解させ、１０〜３０℃で２時間攪拌を行った後、２５
０部の氷水中に加え、析出した固体を単離した。更に、
この単離した化合物を水性媒体中で、炭酸ソーダ水溶液
により中和し、塩化カリウムにより塩析し、遊離酸の形
で下記構造式
【００８９】
【化１９】
【００９０】で表わされる非対称ジオキサジン化合物を
得た。
得た。
【００９１】実施例４ 実施例３で使用した非対称ジオキサジン中間体、２−ア
ミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸及び２−（２′−
ヒドロキシエチルスルホニル）エチルアミンの代わり
に、それぞれ下表第２欄、第３欄及び第４欄の化合物を
用いて実施例３と同様に合成を行い、それぞれ対応する
非対称ジオキサジン化合物を得た。ただし、第４欄のア
ミン化合物が既に硫酸エステル化されている又はヒドロ
キシを有しない場合、実施例３で行った１００％硫酸に
よる硫酸エステル化は行わなかった。これらの化合物は
木綿を染色して下表第５欄に示す色調の染色物を与え
た。
ミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸及び２−（２′−
ヒドロキシエチルスルホニル）エチルアミンの代わり
に、それぞれ下表第２欄、第３欄及び第４欄の化合物を
用いて実施例３と同様に合成を行い、それぞれ対応する
非対称ジオキサジン化合物を得た。ただし、第４欄のア
ミン化合物が既に硫酸エステル化されている又はヒドロ
キシを有しない場合、実施例３で行った１００％硫酸に
よる硫酸エステル化は行わなかった。これらの化合物は
木綿を染色して下表第５欄に示す色調の染色物を与え
た。
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】
【表１３】
【００９５】
【表１４】
【００９６】染色例１ 実施例１〜４で得られた各々の非対称ジオキサジン化合
物0.１、0.３及び0.６部を各々水２００部に溶解し、芒
硝１０部と木綿１０部を加え、５０℃に昇温し、炭酸ソ
ーダ４部を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、
水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度に優
れ、良好なビルドアップ性を有する赤味青色の染色物が
得られた。
物0.１、0.３及び0.６部を各々水２００部に溶解し、芒
硝１０部と木綿１０部を加え、５０℃に昇温し、炭酸ソ
ーダ４部を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、
水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度に優
れ、良好なビルドアップ性を有する赤味青色の染色物が
得られた。
【００９７】染色例２ 実施例１〜４で得られた各々の非対称ジオキサジン化合
物0.１、0.３及び0.６部を用い、染色例１と同様に、但
し染色温度を６０℃として染色を行い、同様に諸堅牢度
に優れ、良好なビルドアップ性を有する赤味青色の染色
物が得られた。
物0.１、0.３及び0.６部を用い、染色例１と同様に、但
し染色温度を６０℃として染色を行い、同様に諸堅牢度
に優れ、良好なビルドアップ性を有する赤味青色の染色
物が得られた。
【００９８】染色例３ 実施例１〜４で得られた各々の非対称ジオキサジン化合
物0.１、0.３及び0.６部を用いて、染色例１と同様に、
但し染色温度を８０℃として染色を行い、同様に諸堅牢
度に優れ、良好なビルドアップ性を有する赤味青色の染
色物が得られた。
物0.１、0.３及び0.６部を用いて、染色例１と同様に、
但し染色温度を８０℃として染色を行い、同様に諸堅牢
度に優れ、良好なビルドアップ性を有する赤味青色の染
色物が得られた。
【００９９】染色例４ 実施例１〜４で得られた非対称ジオキサジン化合物のそ
れぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。 非対称ジオキサジン化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 バランス １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥した。得られた染
色物は、諸堅牢度特に塩素堅牢度に優れ、良好なビルド
アップ性を有していた。
れぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。 非対称ジオキサジン化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 バランス １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥した。得られた染
色物は、諸堅牢度特に塩素堅牢度に優れ、良好なビルド
アップ性を有していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河端 繁 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 原田 尚樹 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−770（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−772（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−289655（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−39431（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−771（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−247664（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−209970（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−14265（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 62/503 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (13)
- 【請求項１】遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒはスルホ、ハロゲノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキ
シ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル又はカルボキシ、Ｒ1 及びＲ2
は互いに独立に水素又は置換基を有していてもよい低級
アルキル、Ｒ3 は水素、置換基を有していてもよい低級
アルキル又はアシルを表わし、Ｘ1 及びＸ2 は互いに独
立に水素、ハロゲノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ又はフェノキシを表わす。Ｙは下記一般式
（１）、（２）、（３）又は（４） 【化２】 （式中、Ｒ5 は水素または置換基を有していてもよい低
級アルキル、Ｗは直鎖状又は分枝状のＣ1 〜Ｃ5 アルキ
レン、Ｒ6 は水素、ハロゲノ、ヒドロキシ、スルファー
ト、カルボキシ、シアノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニ
ルオキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシカルボニル、カルバモ
イル又は−ＳＯ2 Ｚ、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2
ＣＨ2 Ｚ1 、ここでＺ1 はアルカリの作用で脱離する基
を表わし、Ｒ4 は水素、置換基を有していてもよい低級
アルキル又は下記一般式 で表わされる基であり、ここでＷ、Ｒ6 およびＺは前記
の意味を有する。Ｗ1 及びＷ2 は互いに独立に直鎖状又
は分枝状のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン、ｐは１〜６の整数を
表わす。）で示される基を表わす。Ｑは下記一般式
（５）、（６）又は（７） 【化３】 （式中、Ｒ7 は水素又は置換基を有していてもよい低級
アルキル、Ｒ8 は水素、置換基を有していてもよい低級
アルキル、Ｃ5 〜Ｃ7 シクロアルキル又は置換基を有し
ていてもよいフェニルを表わし、ｎは１又は２、Ｑ1 は
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ2 −、−ＳＯ2 −又は−ＮＲ9
を表わし、ここでＲ9 は水素又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルを
表わす。Ｙ1 は前記したＹ又は下記一般式 で表わされる基であり、ここでＲ10は水素又は置換基を
有していてもよい低級アルキル、Ａは置換基を有してい
てもよいフェニレン又はナフチレン基、Ｚ2 は−ＣＨ＝
ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｚ3 、Ｚ3 はアルカリの作用
で脱離する基を表わす。）で示される基を表わす。〕で
示される非対称ジオキサジン化合物。 - 【請求項２】Ｘ1 およびＸ2 がクロロ又はブロモである
請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】Ｒがスルホである請求項１又は２に記載の
化合物。 - 【請求項４】Ｒが−ＮＲ2 Ｒ3 のオルト位に位置する請
求項１〜３のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項５】Ｒ1 が水素である請求項１〜４のいずれか
に記載の化合物。 - 【請求項６】Ｙが下記一般式 −ＮＨ（ＣＨ2 ）m ＳＯ2 Ｚ （式中、ｍは２又は３、Ｚは請求項１に記載の意味を有
する。）で表わされる請求項１〜５のいずれかに記載の
化合物。 - 【請求項７】Ｑが式−ＮＲ7 Ｒ8 で表わされ、Ｒ7 及び
Ｒ8 が互いに独立に水素又はスルホ、スルファート、カ
ルボキシ、ヒドロキシもしくはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシに
より置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキルである請
求項１〜６のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項８】Ｑが式−ＮＲ7 Ｒ8 で表わされ、Ｒ7 が水
素、メチル又はエチル、Ｒ8 がスルホ、クロロ、ブロ
モ、カルボキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル及びＣ1 〜Ｃ4 ア
ルコキシの群から選ばれる、１又は２個の置換基によっ
て置換されていてもよいフェニルである請求項１〜６の
いずれかに記載の化合物。 - 【請求項９】Ｑがモルホリノ又はピペリジノである請求
項１〜６のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項１０】 メチル又はメトキシによって置換されていてもよいフェ
ニル、Ｚ2 が−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ
3 Ｈである請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項１１】Ｚが−ＣＨ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
ＳＯ3 Ｈ又は−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃｌである請求項１〜１０
のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項１２】Ｒ2 及びＲ3 が水素である請求項１〜１
１のいずれかに記載の化合物。 - 【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の化合
物を用いることを特徴とする繊維材料を染色または捺染
する方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30298292A JP3203826B2 (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 |
| TW082108366A TW263522B (ja) | 1992-10-14 | 1993-10-08 | |
| EP19930116500 EP0593016A3 (en) | 1992-10-14 | 1993-10-12 | Asymmetric dioxazine compounds and use thereof as fiber reactive dyes |
| KR1019930021186A KR940009288A (ko) | 1992-10-14 | 1993-10-13 | 비대칭 디옥사진 화합물 및 섬유 반응 염료로서의 이들의 용도 |
| US08/579,645 US5650507A (en) | 1992-10-14 | 1995-12-27 | Asymmetric dioxazine compounds and use thereof as fiber reactive dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30298292A JP3203826B2 (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128500A JPH06128500A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3203826B2 true JP3203826B2 (ja) | 2001-08-27 |
Family
ID=17915514
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30298292A Expired - Fee Related JP3203826B2 (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0593016A3 (ja) |
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| KR (1) | KR940009288A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4426375A1 (de) | 1994-07-26 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Triphendioxazin-Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3269650D1 (en) * | 1981-10-02 | 1986-04-10 | Ciba Geigy Ag | Reactive dyestuffs, their preparation and their use |
| DE58906370D1 (de) * | 1988-10-18 | 1994-01-20 | Ciba Geigy | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung. |
| US5272267A (en) * | 1989-02-01 | 1993-12-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Asymmetric dioxazine compounds having a triazinyl bridging group and a method of production and use thereof |
| DE69018674T3 (de) * | 1989-02-01 | 2006-03-16 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Faserreaktive asymmetrische Dioxazinverbindungen und deren Verwendung als faserreaktive Farbstoffe. |
| AU653266B2 (en) * | 1991-11-05 | 1994-09-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Asymmetric dioxazine compounds and method for dyeing or printing fiber materials using the same |
-
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- 1992-10-14 JP JP30298292A patent/JP3203826B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-10-08 TW TW082108366A patent/TW263522B/zh active
- 1993-10-12 EP EP19930116500 patent/EP0593016A3/en not_active Ceased
- 1993-10-13 KR KR1019930021186A patent/KR940009288A/ko not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-12-27 US US08/579,645 patent/US5650507A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0593016A2 (en) | 1994-04-20 |
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| KR940009288A (ko) | 1994-05-20 |
| JPH06128500A (ja) | 1994-05-10 |
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