JPH09137074A

JPH09137074A - モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法

Info

Publication number: JPH09137074A
Application number: JP7295432A
Authority: JP
Inventors: Nobutaka Kunimi; 信孝国見; Satoyuki Araki; 聡之荒木; Yasuyoshi Ueda; 泰嘉植田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-11-14
Filing date: 1995-11-14
Publication date: 1997-05-27
Also published as: GB9623737D0; GB2307242A; DE19646900A1; US5831041A; GB2307242B

Abstract

(57)【要約】【課題】ヒドロキシ基又は／及びアミド基を含有する
有機材料を赤色に染色又は捺染するに有用な反応染料で
あって、濃色での染色において高い固着性を有するモノ
アゾ化合物を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物
またはその塩、及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺
染方法。式中、Ａは置換されていてもよいアルキレン、又は−
（ＣＨ₂）ｍ−Ｑ¹−（ＣＨ₂）ｎ−を表し、ここにＱ
¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ³−を表し、ｍ及びｎは
互いに独立に２、３又は４を表し、Ｒ³は水素、置換さ
れていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェ
ニルであり；Ｂは置換されていてもよいアルキル、β−
カルボキシビニル又は置換されていてもよいフェニルを
表し；Ｄは置換されていてもよいフェニレン又はナフチ
レン；Ｘは脂肪族、芳香族、脂環式、環状もしくは無置
換アミノ；Ｒ¹及びＲ²は互いに独立に水素、置換され
ていてもよいアルキルを表し、；ＳＯ₂Ｙはビニルスル
ホン系の反応基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維反応性のモノ
アゾ化合物に関し、通常染色及び捺染プロセスにおいて
繊維反応性の赤色染料として、ヒドロキシル基及び／又
はアミド基を含有する有機材料、特にセルローズ繊維、
天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるい
は皮革等、更にはそれらの混紡繊維に用いるのに適す
る。

【０００２】

【従来の技術】脂肪族ビニルスルホン系反応基を有する
モノアゾ化合物は、特開昭５８−６５７５９号公報、特
公昭６０−１７４５７号公報等に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これ迄、赤色染料とし
て種々の反応染料が繊維材料等の染色及び捺染の分野に
多く使用されている。しかし、現在の技術水準は、染色
性に関する高い要求水準並びに染色物の堅牢性に関する
要求の高度化の点で満足すべきものとは言えない。なか
でもビルドアップ性に優れることの重要性は、染色方法
の経済性に対する要求レベルがますます高くなっている
今日、極めて重要な要素である。すなわち、濃色での染
色において、染色排水の着色負荷軽減等から染料の高固
着化が課題とされている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、濃色での
染色において、高い固着性、すなわち、ビルドアップ性
に優れた性能を有する新規な赤色染料となる繊維反応性
の化合物を見出すべく鋭意検討した結果、ある種のモノ
アゾ化合物が優れた性能を有することを見出し、本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、下記一般式
（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物またはその塩を提供す
るものである。

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ａは置換されていてもよいアルキ
レン又は−（ＣＨ₂）ｍ−Ｑ¹−（ＣＨ₂）ｎ−を表
し、ここにＱ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ³−を表
し、ｍ及びｎは互いに独立に２、３又は４を表し、Ｒ³
は水素、置換されていてもよいアルキル又は置換されて
いてもよいフェニルであり；Ｂはβ−カルボキシビニ
ル、置換されていてもよいアルキル又は置換されていて
もよいフェニルを表し；Ｄは下式（II)

【０００７】

【化５】

【０００８】で示される基を表し、ここに＊印はアゾ基
に接続する結合、Ｒ⁴は水素、メチル又はメトキシであ
り、ｐは０又は１を表し；Ｘは下式（III)又は下式（I
V）

【０００９】

【化６】

【００１０】で示される基を表し、ここにＲ⁵及びＲ⁶
は互いに独立に水素、置換されていてもよいアルキル、
置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよ
いナフチルであり、ｒは１、２又は３を表し、Ｑ²は−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ⁷−
を表し、Ｒ⁷は水素又は置換されていてもよいアルキル
であり；Ｒ¹及びＲ²は互いに独立に水素又は置換され
ていてもよいアルキルを表し；Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂又は
−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚを表し、ここにＺは硫酸エステル、チ
オ硫酸エステル、燐酸エステル又は酢酸エステルを表
す。〕

【００１１】また本発明は、上記一般式（Ｉ）で示され
るモノアゾ化合物またはその塩を用いて繊維材料を染色
又は捺染する方法をも提供する。

【００１２】一般式（Ｉ）において、Ａで表される置換
基を有していてもよいアルキレンとしてはＣ１〜Ｃ４ア
ルキル、ハロゲノ、ヒドロキシ、スルホ、シアノ、Ｃ１
〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコシキカルボニル、
Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ及びカルバモイル
の群から選ばれる置換基により置換されていてもよいＣ
２〜Ｃ４アルキレンが挙げられる。なかでも、無置換の
Ｃ２〜Ｃ４アルキレン、とりわけエチレン又はトリメリ
レンが好ましい。

【００１３】Ａが基−（ＣＨ₂）ｍ−Ｑ¹−（ＣＨ₂）
ｎであって、そのＱ¹が−ＮＲ³−であるとき、好まし
いＲ³としては、スルホで置換されていてもよいフェニ
ル、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルなどが例示され、とりわ
け、水素、メチル及びエチルが好ましい。

【００１４】Ａで表される基−（ＣＨ₂）ｍ−Ｑ¹−
（ＣＨ₂）ｎのなかでも、特にＱ¹が−Ｏ−であり、ｍ
及びｎが互いに独立に２又は３であるのが好ましく、具
体的には下式のものが挙げられる。

【００１５】

【化７】−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− −ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− −ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− （各式の自由端は、いずれがＳＯ₂に結合してもよ
い。）

【００１６】Ａで表される基のなかで特に好ましいの
は、エチレン、トリメチレン及び−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−
ＣＨ₂ＣＨ₂−である。

【００１７】Ｂで表される置換されていてもよいアルキ
ルとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
シ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、スルホ、シア
ノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アル
キルカルボニルオキシ及びカルバモイルの群から選ばれ
る置換基により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキ
ルが挙げられる。中でも好ましくは、例えば、メチル、
エチル、ｎ−又はiso−プロピル、２−カルボキシエチ
ル、クロロメチル及び２−クロロエチル等を挙げること
ができる。

【００１８】Ｂで表される置換されていてもよいフェニ
ルとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
シ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、スルホ、シア
ノ、ニトロ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニ
ル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、カルバモイ
ル及びスルファモイルの群から選ばれる１又は２個の置
換基により置換されていてもよいフェニルが挙げられ
る。中でも好ましくは、例えば、フェニル、２−、３−
又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−クロロフ
ェニル、２−、３−又は４−ニトロフェニル、２−、３
−又は４−スルホフェニル、２−、３−又は４−カルボ
キシフェニル、2,４−、2,５−又は3,５−ジクロロフェ
ニル等を挙げることができる。

【００１９】Ｄで表される前記式（II）の基としては、
次のようなものが例示される。

【００２０】

【化８】

【００２１】〔式中、＊印は前記の意味を表す。〕中でも好ましいＤは、上記第一例、即ち、２−スルホ−
１、５−フェニレン（１−位でアゾ基に結合する）など
である。

【００２２】Ｘが前記式（III)で表される基−ＮＲ⁵Ｒ
⁶であって、そのＲ⁵及びＲ⁶で表される置換基を有し
ていてもよいアルキルとしては、例えば、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルコキシ、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、カル
バモイル、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ、カルボン酸
エステル、スルホン酸エステル、置換されていてもよい
フェニル及びスルファートの群から選ばれる１又は２個
の置換基により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキ
ルが好ましい。Ｒ⁵及び／又はＲ⁶が置換されていても
よいフェニルで置換されたアルキルであるとき、かかる
アルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選ばれる１又は
２個の置換基により置換されていてもよいフェニルで置
換されたメチル（即ち置換されていてもよいベンジル）
が好ましい。

【００２３】Ｘが前記式（III)で表される基−ＮＲ⁵Ｒ
⁶であって、そのＲ⁵及び／又はＲ ⁶が置換されていて
もよいアルキルであるとき、特に好ましいものとして
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、sec −ブチル、β−ヒドロキシ
エチル、β−スルファートエチル、β−スルホエチル、
β−−メトキシエチル、β−カルボキシエチル、β−カ
ルバモイルエチル、β−スルファモイルエチル、ベンジ
ル、２−、３−又は４−スルホベンジルなどが挙げられ
る。

【００２４】Ｘが前記式（III)で表される基−ＮＲ⁵Ｒ
⁶であって、そのＲ⁵及びＲ⁶で表される置換基を有し
ていてもよいフェニルとしては、例えば、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、スルホ、カルボキシ、
ハロゲノ（クロロ、ブロモなど）、ヒドロキシ、シア
ノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボン酸エステ
ル、β−ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシル
アミノ、及びアルキル（特にＣ１〜Ｃ４アルキル）置換
アミノの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換
されていてもよいフェニルが好ましい。なかでも特に好
ましくは、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニ
ル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−
又は４−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシ
フェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２
−、３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−
スルホフェニル、３−スルホ−４−メトキシフェニル、
２−、３−又は４−ヒドロキシフェニルなどが挙げられ
る。

【００２５】Ｘが前記式（III)で表される基−ＮＲ⁵Ｒ
⁶であって、そのＲ⁵及びＲ⁶で表される置換基を有し
ていてもよいナフチルとしては、例えば、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、スルホ、カルボキシ、
ハロゲノ（クロロ、ブロモなど）、ヒドロキシの群から
選ばれる１、２又は３個の置換基により置換されていて
もよいナフチルが好ましい。なかでも特に好ましくは、
２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スルホ−
１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−スルホ
−２−ナフチル、1,５−、5,７−、6,８−、4,８−、4,
７−、3,８−、4,６−、3,７−又は3,６−ジスルホ−２
−ナフチル、4,6,８−、2,4,７−又は3,6,８−トリスル
ホ−１−ナフチル、1,5,７−、4,6,８−又は3,6,８−ト
リスルホ−２−ナフチルなどが挙げられる。

【００２６】Ｘが前記式（IV）で表される基であって、
そのＱ²が−ＮＲ⁷−であるとき、好ましいＲ⁷として
は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルなどが例示され、とりわ
け、水素、メチル、エチルが好ましい。

【００２７】Ｘが前記式（IV）で表される基である場
合、具体的には、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピ
ペラジン、Ｎ−アルキルピペラジン、モルホリンなどか
ら導かれる残基を挙げることができる。中でも、ｒが２
であって、そして、Ｑ²が−Ｏ−または−ＣＨ₂−であ
る場合、つまり、モルホリノ又はピペリジノが特に好ま
しい。

【００２８】Ｘとしては、前記式（III)で表される基で
あるのが好ましく、中でもＲ⁵及びＲ⁶の一方が置換さ
れていてもよいフェニルである場合がより好ましい。特
に、Ｒ⁵が水素、メチル又はエチルであって、Ｒ⁶がＣ
１〜Ｃアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、スルホ、カル
ボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ又はアシルアミ
ノで置換されていてもよいフェニルである場合が好まし
い。

【００２９】Ｘが前記式（III)で表される基−ＮＲ⁵Ｒ
⁶である場合、その基を形成するのに用いられるＨＮＲ
⁵Ｒ⁶で示されるアミン化合物としては、例えば次のよ
うなものを挙げることができる。

【００３０】アンモニア；

【００３１】１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミノ−2,４
−、−3,４−又は−3,５−ジメチルベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−フルオロベンゼン、３
−又は４−アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、３
−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−メ
チルアミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチルア
ミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−1,３−
ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−1,３−又は−1,４
−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−1,２−ジスルホ
ン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−1,２−ジスル
ホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミ
ノベンゼン−1,３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキベン
ゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチ
ルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メ
チルベンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−
４−クロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−
又は−４−クロロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−３−メチルベンゼン−、３−又は−メチル
アミノ安息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチ
ルベンゼン、１−アミノ−2,５−ジメトキシベンゼン、
２−、３−又は４−アミノフェノール、１−アミノ−３
−又は−４−アセチルアミノベンゼン、2,４−又は2,５
−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノベンゼン−
３−又は−４−（β−ヒドロシエチルスルホン）、２
−、４−、５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、１−、４−、５−、６−、７−又は
８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、７−ブチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−
２−スルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−アミ
ノナフタレン−1,３−ジスルホン酸、２−、３−又は４
−アミノナフタレン−1,５−ジスルホン酸、４−又は８
−アミノナフタレン−1,６−ジスルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−1,７−ジスルホン酸、３−又は４−アミノ
ナフタレン−2,６−ジスルホン酸、３−又は４−アミノ
ナフタレン−2,７−ジスルホン酸、６−又は７−アミノ
ナフタレン−1,3,5 −トリスルホン酸、４−、７−又は
８−アミノナフタレン−1,3,６−トリスルホン酸、４−
アミノナフタレン−1,3,７−トリスルホン酸の様な芳香
族アミン類；

【００３２】メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、sec −ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチ
ルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸ア
ミド、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸アミド、２
−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プ
ロパンスルホン酸、２−スルファートエチルアミン、ア
ミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン
酸、３−アミノプロピオン酸アミド、３−メチルアミノ
プロピオン酸、３−メチルアミノプロピオン酸アミド、
ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又
は４−スルホベンジルアミン、２−、３−又は４−クロ
ロベンジルアミン、２−、３−又は４−メチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、１−フェニルエチ
ルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニル−
２−プロピルアミンのような脂肪族アミン類。

【００３３】中でも特に好ましいＮＨＲ⁵Ｒ⁶で示され
る化合物としては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ−エチルアニリン、２−、３−又は４−クロロ
アニリン、Ｎ−メチル−２−、−３−又は−４−クロロ
アニリン、Ｎ−エチル−２−、−３−又は−４−クロロ
アニリン、２−、３−又は４−メチルアニリン、２−、
３−又は４−エチルアニリン、２−、３−又は４−メト
キシアニリン、２−、３−又は４−エトキシアニリン、
２−、３−又は４−ヒドロキシアニリン、アニリン−２
−、−３−又は−４−スルホン酸、３−又は４−メチル
アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、２−、３−又は４−カルボキシア
ニリン、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジ
メチルアミン、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−
又はジ−エタノールアミン、２−スルファモイルエチル
アミン、２−カルバモイルエチルアミンを挙げることが
できる。これらの中でも、特に、アニリン又はその誘導
体が好ましい。

【００３４】Ｒ¹及びＲ²で表される置換基を有してい
てもよいアルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキルが好ま
しく、その置換基としては、例えば、ヒドロキシ、シア
ノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲノ、カルバモイル、
カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニ
ルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好ましい。好ま
しいＲ¹及びＲ²としては、例えば、水素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、 sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒド
ロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ
ブチル、2,３−ジヒドロキシプロピル、3,４−ジヒドロ
キシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シ
アノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−
メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプ
ロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−
メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−
クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピ
ル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロ
モブチル、カルボキメチル、２−カルボキエチル、３−
カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、1,２−ジ
カルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモ
イルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロ
ピル、３−エトシカルボニルプロピル、４−メトキシカ
ルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチ
ルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメ
チル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチル
カルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシ
プロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−
メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニル
オキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−
スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイルメ
チル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイル
プロピル及び４−スルファモイルブチルを挙げることが
できる。中でも、Ｒ¹及びＲ²としては、水素又は低級
アルキルが特に好ましく、とりわけ、Ｒ¹としては水
素、メチル及びエチル、Ｒ²としては水素が特に好まし
い。

【００３５】Ｙが−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚである場合のＺは硫
酸エステルおよびハロゲンが好ましい。とりわけ、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃ＨがＹとして特
に好ましい。

【００３６】一般式（Ｉ）で示される化合物のうち、好
ましいものとしては、遊離酸の形で下記一般式（Ｖ）で
示される化合物を挙げることができる。

【００３７】

【化９】

【００３８】〔式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＹ
は前記の意味を有する。〕とりわけ、上記一般式（Ｖ）中、Ａがエチレン、トリメ
チレン又は−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−であ
り、Ｂがカルボキシ若しくはハロゲンで置換されていて
もよいＣ１〜Ｃ４アルキル、β−カルボキシビニル又は
Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、カルボキ
シ、スルホ、ニトロ若しくはハロゲノの群より選ばれる
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルであり、Ｒ¹が水素、メチル又はエチルであり、そし
てＲ⁵が水素、メチル又はエチルであって、かつ、Ｒ⁶
がＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ又はア
シルアミノで置換されていてもよいフェニルである場合
が特に好ましい。

【００３９】本発明化合物は、遊離酸の形で又はその塩
の形で存在し、特にアルカリ金属塩及びアルカリ土類金
属塩、中でもナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩
が好ましい。

【００４０】本発明化合物は、例えば次のようにして製
造することができる。遊離酸の形で下記一般式（VI）

【００４１】

【化１０】

【００４２】〔式中、Ｂ、Ｄ及びＲ²は前記の意味を有
する。〕で示されるモノアゾ中間化合物と、下記一般式
（VII)

【００４３】

【化１１】

【００４４】〔式中、Ａ、Ｒ¹及びＹは前記の意味を有
する。〕で示される脂肪族アミン化合物と、下記一般式
（VIII）

【００４５】

【化１２】Ｈ−Ｘ（VIII）

【００４６】〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕で示
される化合物を、2,4,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンと任意の順序で縮合させることにより、一般式（Ｉ）
の化合物を得ることができる。

【００４７】2,4,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと
の縮合反応においては、その縮合順序は特に制限される
ものではないが、一般式（VII)及び（VIII）で示される
化合物を一次的又は二次的に縮合した後、最後に一般式
（VI）で示されるモノアゾ中間化合物を三次的に縮合さ
せるのが好ましい。また、縮合反応の条件も特に制限さ
れないが、例えば、一次的には温度−１０℃ないし４０
℃でｐＨ１ないし１０、二次的には温度０℃ないし７０
℃でｐＨ２ないし１０、三次的には温度１０℃ないし１
００℃でｐＨ２ないし９に調整しながら縮合させて、一
般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得ることがで
きる。

【００４８】本発明化合物はまた、例えば次のようにし
ても製造することができる。上述した製法で用いた前記
一般式（VI）で示されるモノアゾ中間化合物の替わり
に、下記一般式（IX）

【００４９】

【化１３】

【００５０】〔式中、Ｄ及びＲ²は前記の意味を有す
る。〕で示されるジアミン化合物を縮合成分として用
い、上述した製法に従って合成される下記一般式（Ｘ）

【００５１】

【化１４】

【００５２】〔式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びＹは
前記の意味を有する。〕で示されるアミン化合物を常法
に従ってジアゾ化し、遊離酸の形で下記一般式（XI）

【００５３】

【化１５】

【００５４】〔式中、Ｂは前記の意味を有する。〕で示
される化合物と、弱酸性ないし弱アルカリ性でカップリ
ングすることにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ること
ができる。

【００５５】さらに別法として、下記一般式（XII)、
（XIII）又は（XIV)

【００５６】

【化１６】

【００５７】〔式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ及びＹは
前記の意味を有し、Ｔはハロゲンを表す。〕で示される
アミン化合物のいずれかを常法に従ってジアゾ化し、一
般式（XI）で示される化合物と弱酸性ないし弱アルカリ
性でカップリングした後、一般式（VII)及び／又は一般
式（VIII）のアミン化合物と縮合させることによって
も、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００５８】一般式（Ｉ）において、Ｙで表される基が
−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ（Ｚは前記の意味を有する。）である
場合、当該エステル基の形成は縮合反応あるいはカップ
リング反応の後に行ってもよい。即ち、前記した本発明
化合物の製造に用いた一般式（VII)で示される化合物の
替わりに、下記一般式（VIIa）

【００５９】

【化１７】

【００６０】〔式中、Ａ及びＲ¹は前記の意味を有す
る。〕で示されるアミン化合物を用い、前記の方法に準
じて合成を行ってエステル化物の前駆体を得、その後、
常法にしたがってエステル化を行うことによっても、一
般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００６１】原料の2,4,６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンとしては、特に塩化シアヌル及びフッ化シアヌルが
好ましい。

【００６２】本発明化合物は繊維反応性を有し、ヒドロ
キシル基又／及びアミド基を含有する有機材料の染色又
は捺染に使用できる。有機材料は繊維材料の形で、ある
いはその混紡材料の形で使用されるのが好ましい。

【００６３】ヒドロキシル基を含有する有機材料は、天
然又は合成ヒドロキシル基含有材料、例えばセルロース
繊維材料又はその再生生成物、ポリビニルアルコールな
どがあげられる。セルロース繊維材料は、木綿、あるい
はその他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュート及び
ミラー繊維が好ましい。再生セルロース繊維材料は、例
えばビスコース・ステープル及びフィラメント・ビスコ
ースがあげられる。

【００６４】アミド基を含有する有機材料は、例えば合
成又は天然のポリアミド、ポリウレタン、皮革などであ
ることができる。特に繊維の形のもの、例えば羊毛、そ
の他の動物毛、絹、ポリアミド−6,６、ポリアミド−
６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４などがあげられ
る。

【００６５】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染色
又は捺染することができる。

【００６６】例えばセルロース繊維材料上に吸尽染色す
る場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダのよ
うな酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝
又は食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又
は均染剤を併用し、比較的は低い温度で行われる。染料
の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後
に初めて、又はそれ以前に、場合によっては分割して添
加できる。

【００６７】パディング法に従ってセルロース繊維材料
を染色する場合、室温又は高められた温度でパッドし、
乾燥後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。

【００６８】セルロース繊維材料に対して捺染を行う場
合、一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有す
る捺染ペーストで印捺し、次いで９５〜１６０℃でスチ
ーミングすることにって、あるいは二相で、例えば中性
又は弱酸性捺染ペーストで印捺し、これを熱い電解質含
有アルカリ性浴に通過させるか、又はアルカリ性電解質
含有パディング液でオーバーパッドし、次いでスチーミ
ング又は乾熱処理することによって、実施できる。

【００６９】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダや澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が用いられ、
所望によっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤及
び／又は分散剤を併用して用いることができる。

【００７０】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるのに適した酸結合剤は、例えば、アルカリ金属の水
酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は
有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアルカ
リを遊離する化合物であることができる。特に、アルカ
リ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は
有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも、
ナトリウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩及び
カリウム塩が好ましい。このような酸結合剤として具体
的には、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻
酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、
ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダなどが挙げられ
る。

【００７１】合成又は天然のポリアミド、及びポリウレ
タン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐ
Ｈ値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場
合によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって
行うことができる。染色は通常６０℃ないし１２０℃の
温度で実施できる。均染性を達成するために、通常の均
染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼ
ンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸との縮合
生成物あるいは、例えばステアリルアミンとエチレンキ
サイドとの付加生成物を用いることもできる。

【００７２】本発明化合物は、繊維材料に対する染色及
び捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、この化合
物から得られる染色物は、良好な耐光性と耐汗日光性、
優れた耐湿潤性、例えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、耐
塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、さ
らに良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

【００７３】また、優れた染色力、ビルドアップ性、均
染性及びウオッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽
・固着性を有する点、染色温度、塩やアルカリ剤などの
染色助剤の量や浴比の変動による影響を受けにくく、安
定した品質の染色物が得られる点において特徴を有す
る。

【００７４】更には、得られた染色物のフィックス処理
時や樹脂加工時における染色が少なく、保存時の塩基性
物質との接触による変化が少ないことも特徴である。

【００７５】また、本発明化合物はコールドバッチアッ
プ染色で優れたビルドアップ性と優れたアルカリ安定性
を示すとともに、低温での固着と２５℃での固着にほと
んど濃度差、色相差を認められず、しかもアルカリ剤に
より加水分解を受けにくい性能を有している。

【００７６】本発明化合物は、それ自体繊維材料上で赤
色ないし紅色の色調を与えるが、その他所望の色相を得
るために、必要に応じて他の染料と混合して使用するこ
とができる。この場合、混合する染料に特別の制約はな
く、任意の反応染料を用いることができる。かかる反応
染料としては、例えば、スミフィックス、スミフィック
ス、スプラ、レマゾール、レバフィックス、プロシオ
ン、チバクロンなどの冠称名で市販されている染料、さ
らに例えば、特開昭56-9483 号公報、特開昭56-128380
号公報、特開昭56-143360 号公報、特開昭57-2365 号公
報、特開昭58-191755 号公報、特開昭59-96174号公報、
特開昭60-123559 号公報、特開昭61-155469 号公報、特
開昭63-77974号公報、特開昭63-225665 号公報、特開平
1-185370号公報、特開平3-770 号公報に記載の染料など
が例示される。

【００７７】

【発明の効果】本発明化合物は、ヒドロキシ基又は／及
びアミド基を含有する有機材料の赤色染料として、濃色
での染色において高い固着性、すなわち、ビルドアップ
性に優れた性能を有する。

【００７８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。

【００７９】実施例１常法により、2,４−ジアミノベンゼンスルホン酸１8.８
部と塩化シアヌル１8.４部をｐＨ２〜４、温度０〜１５
℃で縮合させ、次に２−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）エチルアミン２3.３部を、ｐＨ４〜８、温度１０
〜４０℃で縮合させた。これを常法によりジアゾ化した
後、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
3,６−ジスルホン酸３6.１部と、温度０〜１５℃、ｐＨ
３〜８でカップリングさせた。続いてアニリン9.３部を
ｐＨ２〜６、温度３０〜７０℃で縮合させた。得られた
生成物を常法により硫酸エステル化した後、塩析して、
遊離酸の形で下式で示されるモノアゾ化合物を得た。

【００８０】

【化１８】

【００８１】（λmax ＝５１０nm、水性媒体中)

【００８２】実施例２実施例１において使用した２−（β−ヒドロキシエチル
スルホニル）エチルアミン、アニリン、2,４−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸及び１−アセチルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−3,６−ジスルホン酸の代わりに、順
に、下表第２欄、第３欄、第４欄及び第５欄の化合物を
用いて、実施例１と同様の方法で合成し、各々対応する
モノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す色調の
染色物を得た。なお、上記の合成に際しては、塩化シア
ヌルに対する一次的縮合と二次的縮合の順序を替えて行
っても、同様の結果であった。また、第２欄の化合物の
代わりに、それぞれ対応する硫酸エステル体を用いて同
様に合成し、最後の硫酸エステル化を省略しても、同様
の結果が得られた。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】

【表８】

【００９１】

【表９】

【００９２】

【表１０】

【００９３】染色例１実施例１、２で得られたそれぞれのモノアゾ化合物0.３
部を、各々２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、
さらに木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。６０℃に
達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同
温度で１時間染色する。染色終了後、水洗い及びソーピ
ングを行って、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性
を有する鮮やかな赤色の染色物を得た。

【００９４】染色例２実施例１、２で得られたそれぞれのモノアゾ化合物を用
いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

【００９５】モノアゾ化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部熱湯２５部重曹２部バランス（水）１３部

【００９６】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
諸堅牢度に優れた鮮やかな赤色の捺染物を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ａは置換されていてもよいアルキレン又は−
（ＣＨ₂）ｍ−Ｑ¹−（ＣＨ₂）ｎ−を表し、ここにＱ
¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ³−を表し、ｍ及びｎは
互いに独立に２、３又は４を表し、Ｒ³は水素、置換さ
れていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェ
ニルであり；Ｂはβ−カルボキシビニル、置換されてい
てもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニルを
表し；Ｄは下式（II) 【化２】で示される基を表し、ここに＊印はアゾ基に接続する結
合、Ｒ⁴は水素、メチル又はメトキシであり、ｐは０又
は１を表し；Ｘは下式（III)又は下式（IV）【化３】で示される基を表し、ここにＲ⁵及びＲ⁶は互いに独立
に水素、置換されていてもよいアルキル、置換されてい
てもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルで
あり、ｒは１、２又は３を表し、Ｑ²は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ⁷−を表し、Ｒ
⁷は水素又は置換されていてもよいアルキルであり；Ｒ
¹及びＲ²は互いに独立に水素又は置換されていてもよ
いアルキルを表し；Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｚを表し、ここにＺは硫酸エステル、チオ硫酸エス
テル、燐酸エステル又は酢酸エステルを表す。〕で示さ
れるモノアゾ化合物またはその塩。
【請求項２】Ｘが式（III)である請求項１に記載のモノ
アゾ化合物またはその塩。
【請求項３】Ｒ⁵およびＲ⁶の一方が水素、メチル又は
エチルであって、片方が置換されていてもよいフェニル
である請求項２に記載のモノアゾ化合物またはその塩。
【請求項４】Ａがエチレン、トリメチレン又は−ＣＨ₂
ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−である請求項１〜３のいず
れかに記載のモノアゾ化合物またはその塩。
【請求項５】Ｂがカルボシキ若しくはハロゲンで置換さ
れていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル、又はβ−カルボキ
シビニルである請求項１〜４のいずれかに記載のモノア
ゾ化合物またはその塩。
【請求項６】ＢがＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アル
コキシ、カルボキシ、スルホ、ニトロ若しくはハロゲノ
の群より選ばれる１又は２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニルである請求項１〜４のいずれかに記
載のモノアゾ化合物またはその塩。
【請求項７】ｐが０である請求項１〜６に記載のモノア
ゾ化合物またはその塩。
【請求項８】Ｒ¹及びＲ²が互いに独立に水素、メチル
又はエチルである請求項１〜７のいずれかに記載のモノ
アゾ化合物またはその塩。
【請求項９】Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
ＳＯ₃Ｈである請求項１〜８のいずれかに記載のモノア
ゾ化合物またはその塩。
【請求項１０】Ｙが−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである請
求項９に記載のモノアゾ化合物またはその塩。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載のモノ
アゾ化合物またはその塩を用いることを特徴とする繊維
材料を染色又は捺染する方法。