JP3196284B2 - モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシル基及び／又
はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天然
又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮
革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに適
し、耐光堅牢かつ耐湿潤堅牢な赤色染色を可能にする改
良された化合物、並びにその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】同一分子内にビニルスルホン系反応基
と、モノハロゲノトリアジン反応基を有する化合物及び
同一分子内にビニルスルホン系反応基を２個有する化合
物は、特開平2-247259号公報などにおいて公知である
が、染色性能面、例えばビルドアップ性において不充分
であり更にレベルアップが望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来、種々の反応染料
は繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用されてい
る。しかし現在の技術水準は、特定の染色性に対する適
性に関する高い要求水準ならびに染色物の堅牢性に関す
る要求の高度化の点から満足すべきものとは言えない。
前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアップ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。ビルドア
ップ性に優れることの重要性は、染色方法の経済性に対
する要求レベルがますます高くなってきている今日、極
めて重要な要素である。本発明者らは、上述の公知染料
の欠点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を
広く満足できる新規な化合物を見い出す目的で鋭意検討
した結果、本発明を完成した。

【０００４】

【課題を解決する為の手段】本発明は遊離酸の形で下記
一般式（Ｉ）

【０００５】

【化５】

【０００６】〔式中、Ｄは置換されていてもよいフェニ
レンまたはナフチレン基、Ｘはハロゲ ₅ 、Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキルアミノ、

【０００７】

【化６】

【０００８】 独立に水素または置換されていてもよいアルキル、フェ
ニル、ナフチルもしくはベンジル基、Ｒ、Ｒ₁ およびＲ
₆ は互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
キル基、ｒは１または２、Ｑは−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−
ＳＯ₂ −、−ＳＯ−または−ＮＲ₇ −、ここにＲ₇ は水
素またはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ａ₁ およびＡ₂ は互いに
独立に置換されていてもよいフェニレン、ナフチレンま
たはアルキレン基、Ｚ₁ およびＺ₂ は互いに独立に−Ｓ
Ｏ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ表わ
し、ここにＹはアルカリの作用により脱離する基を表わ
す。ｐは０または１を表わす。〕で示されるモノアゾ化
合物およびそれを用いることを特徴とする繊維材料の染
色または捺染方法を提供する。

【０００９】一般式（Ｉ）において、Ａ₁ 及びＡ₂ で示
されるフェニレンおよびナフチレンとしては、好ましく
はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロ
モ及びスルホの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいフェニレン又は、スルホで置
換されていてもよいナフチレンが例示され、例えば、

【００１０】

【化７】

【００１１】

【化８】

【００１２】 する。〕で示される基等をあげることが出来る。Ａ₁ 及
びＡ₂ で表わされるフェニレン及びナフチレンとして
は、中でもフェニレンが好ましく、ことに下記式

【００１３】

【化９】

【００１４】 する。〕で示される基が好適である。

【００１５】また、Ａ₁ およびＡ₂ で表わされるアルキ
レンとしては、下記式、 −（ＣＨ₂ ）_n −Ｏ−（ＣＨ₂ ）_m −＊
（ｂ） し、ここにＲ₁ およびＲ₆ は前記の意味を有する。ａｌ
ｋは１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基また
はその枝別れ異性体、Ｒ’は水素、クロロ、ブロモ、フ
ルオロ、ヒドロキシ、スルファト、１乃至４個の炭素原
子を有するアシルオキシ、シアノ、カルボキシ、１乃至
５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはカ
ルバモイル、Ｒ''は、水素又はＣ_1-6 アルキル、ａｌ
ｋ’は互いに独立に２乃至６個の炭素原子を有するポリ
メチレン基またはその枝別れ異性体を意味し、ａｌｋ’
とＲ''は互いにメチレン基を通じて環を形成してもよ
い。ｎは１乃至６、ｍは１乃至６の整数である。〕で示
される基があげられる。上記式（ａ）において、ａｌｋ
で示されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチ
レン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。
Ｒ''としては、水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、tert
−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され、好まし
くは水素である。ポリメチレン基ａｌｋ’は好ましくは
エチレン、プロピレンまたはブチレンである。ｎ，ｍの
表わす数は好ましくは互いに独立に２、３または４であ
り、中でも２が好ましい。

【００１６】Ｄとして、好ましくはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から
選ばれる、１又は２個の置換基により置換されていても
よいフェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナ
フチレンが例示され、例えば、

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】〔式中、※※で示した結合は−Ｎ＝Ｎ−基
に通じている結合を意味する。〕等をあげることができ
る。Ｄとして、好ましくは下記式、

【００２０】

【化１２】

【００２１】〔式中、※※で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−
基に通じている結合を意味する。〕で示される基をあげ
ることができる。

【００２２】Ｙで示されるアルカリの作用で脱離する基
としては、例えば、スルファート、チオスルファート、
ホスファート、アセトキシ、ハロゲン等がこれに該当
し、中でも、スルファートが好ましい。Ｒ、Ｒ₁ および
Ｒ₆で示される置換されていてもよいアルキルとして
は、１〜４個の炭素原子を有するアルキルが好ましく、
置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シア
ノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキ
シ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シ、スルホおよびスルファモイルが好ましい。好ましい
Ｒ、Ｒ₁ およびＲ₆ としては、例えば、水素、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロ
ピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、
４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピ
ル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−
シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、
エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエ
チル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、
２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチ
ル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−ク
ロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２
−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カ
ルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバ
モイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモ
イルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキ
シカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、
３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボ
ニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エ
トキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチ
ル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボ
ニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチ
ル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチル
カルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキ
シブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホ
メチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−
スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモ
イルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルフ
ァモイルブチルをあげることができる。中でも、Ｒ₁ と
して水素、Ｒ₆ として水素、メチルまたはエチル、Ｒと
して水素またはメチルが特に好ましい。

【００２３】Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表わされる置
換されていてもよいアルキルとしては、例えば、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、ヒドロキシ、クロロ、フェニル、シアノ及びスルフ
ァートの群から選ばれる、１又は２個の置換基により置
換されていてもよい炭素原子１〜４個を有するアルキル
が好ましい。中でも特に好ましくは、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β
−スルファートエチル、β−スルホエチル、β−メトキ
シエチル、β−エトキシエチル、β−クロロエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。

【００２４】又、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表わされ
る置換されていてもよいフェニルとしては、例えば、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及
びブロモの群から選ばれる、１又は２個の置換基により
置換されていてもよいフェニルが好ましい。中でも特に
好ましくは、フェニル、２−、３−又は４−スルホフェ
ニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニル、２−、
３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３−又は４−
クロロフェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル及
び２−、３−又は４−メトキシフェニル等が挙げられ
る。

【００２５】又、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表わされ
る置換されていてもよいナフチルとしては、例えば、ヒ
ドロキシ、カルボキシ、スルホ、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ及びクロロの群から選ばれる、１、２又は３個の置換
基により置換されていてもよいナフチルが好ましい。中
でも特に好ましくは、２−、３−、４−、５−、６−、
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−、５−、６
−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−、
５，７−、６，８−、４，８−、４，７−、３，８−、
４，６−、３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチ
ル、４，６，８−、２，４，７−又は３，６，８−トリ
スルホ−１−ナフチル、１，５，７−、４，６，８−又
は３，６，８−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられ
る。

【００２６】又、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表わされ
る置換されていてもよいベンジルとしては、例えば１〜
４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシ、スルホ及びクロロの群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいベ
ンジルが好ましい。中でも特に好ましくは、ベンジル、
２−、３−又は４−スルホベンジル等が挙げられる。

【００２７】本発明においては、Ｒ₄ 及びＲ₅ のいずれ
か一方が水素、メチル又はエチルであり、他方がＣ_1-4
アルキル、Ｃ_1-4 アルコキシ、スルホ、カルボキシ又は
ハロゲノで置換されていてもよいフェニルである場合が
染料特性上特に好ましい。 ば、アンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミ
ノ−２−，−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−ア
ミノ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−
アミノ−２−，−３−又は−４−エチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロルベンゼン、
３−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２
−、３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベン
ゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−
１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，４−
ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホ
ン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジス
ルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−ア
ミノベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキ
シベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ
−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は
−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロル
ベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−
メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、
３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、７−
アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノナフタ
レン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン酸、５
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イ
ソブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、８−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン
−１，３−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−１，
３−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３−ジ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸、８−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、
２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−ア
ミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−
１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，７
−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，６−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン
酸、３−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、８−アミ
ノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸及び４−ア
ミノナフタレン−１，３，７−トリスルホン酸の様な芳
香族アミン、或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリ
ルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチ
ルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエ
タノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミン、２
−アセチルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロ
パノール、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−
３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホ
ン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエタ
ンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、
２−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミ
ノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２
−、３−もしくは４−クロロベンジルアミン、４−メチ
ルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、
３−もしくは４−スルホベンジルアミン、２−フェニル
エチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−フェニ
ル−２−プロピルアミンの様な脂肪族アミンを挙げるこ
とができる。

【００２８】中でも特に好ましい、化合物としては、例
えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン、２−、３−または４−クロロアニリン、Ｎ−メチ
ル−２−、−３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エ
チル−２−、−３−または−４−クロロアニリン、２
−、３−又は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−
スルホアニリン、アニリン−２，４−又は−２，５−ジ
スルホン酸、３−または４−メチルアミノベンゼンスル
ホン酸、３−または４−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、２−，３−又は４−カルボキシアニリン、タウリ
ン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−もしくはジ−エタノー
ルアミン等を挙げることができる。

【００２９】前記一般式（Ｉ）において、Ｂが−ＯＲ₂
であるとき、そのような基を形成するために用いられる
Ｒ₂ ＯＨで示される化合物としては、例えば、フェノー
ル、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメ
チルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４
−エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は
−４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３
−又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２
−，−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−ヒ
ドロキシ−フェニルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸、
６−ヒドロキシベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−
ヒドロキシベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒド
ロキシ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、
３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベン
ゼン−１，３−ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エ
トキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン
−１−スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１−ス
ルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン
酸、６−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、７−
ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、８−ヒドロキ
シナフタレン−１−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタ
レン−２−スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−２
−スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−２−スルホ
ン酸、６−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、７
−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、８−ヒドロ
キシナフタレン−２−スルホン酸、４−ヒドロキシナフ
タレン−１，３−ジスルホン酸、５−ヒドロキシナフタ
レン−１，３−ジスルホン酸、６−ヒドロキシナフタレ
ン−１，３−ジスルホン酸、７−ヒドロキシナフタレン
−１，３−ジスルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−
１，３−ジスルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
１，６−ジスルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−
１，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
１，７−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−
２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
２，７−ジスルホン酸、６−ヒドロキシナフタレン−
１，３，５−トリスルホン酸、７−ヒドロキシナフタレ
ン−１，３，５−トリスルホン酸、４−ヒドロキシナフ
タレン−１，３，６−トリスルホン酸の様な芳香族化合
物、或いはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、２−クロロエタノール、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メ
トキシプロパノール、３−エトキシプロパノール、２−
ヒドロキシエタンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プ
ロパンスルホン酸、２−シアノエタノール、２−スルフ
ァートエタノール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロ
ピオン酸、ベンジルアルコール、２−，３−もしくは４
−クロロベンジルアルコール、４−メチルベンジルアル
コール、２−，３−もしくは４−スルホベンジルアルコ
ール、２−フェニルエタノール、１−フェニル−２−プ
ロパノールの様な脂肪族化合物が挙げられ、また、前記
一般式（Ｉ）において、Ｂが−ＳＲ₃ であるとき、その
ような基を形成するために用いられるＲ₃ ＳＨとして
は、上記化合物のヒドロキシがメルカプトである化合物
をあげることができる。

【００３０】Ｂが下式

【００３１】

【化１３】

【００３２】〔式中、Ｑおよびｒは前記の意味を有す
る。〕で表わされる場合、ｒとしては２、Ｑとしては−
ＣＨ₂ −または−Ｏ−である場合が好ましい。

【００３３】 Ｘがハロゲノである場合、Ｘとしては、クロロ、フル
オロが好ましい。Ｘが置換基を有するピリジニオ基であ
る場合の置換基としては、カルボキシ、カルバモイル、
スルホ、ハロゲノおよび置換もしくは無置換の１〜４個
の炭素原子を有するアルキルが挙げられる。置換アルキ
ル基としてはβ−ヒドロキシエチル、β−スルホエチル
などが例示される。Ｘで表わされるピリジニオ基として
は、カルボキシまたはカルバモイル置換ピリジニオ基が
好ましく、中でもカルボキシピリジニオ基が染料特性上
好適である。置換基を有していてもよいピリジンとして
好ましくは、ピリジン、２−、３−又は４−カルボキシ
ピリジン、２−，３−又は４−カルバモイルピリジン、
３−スルホピリジン、４−β−スルホエチルピリジン、
３−β−ヒドロキシエチルピリジン、４−クロロピリジ
ン、３−メチルピリジン、３，５−ジカルボキシピリジ
ン等が挙げられる。中でも特に好ましくは３−又は４−
カルボキシピリジン（ニコチン酸，イソニコチン酸）で
ある。本発明において、遊離酸の形で下式

【００３４】

【化１４】

【００３５】〔式中、Ｚ₁ 、Ａ₁ 、Ｒ₁ 、Ｄ、Ｘおよび
Ｂは前記の意味を有する。〕で示されるモノアゾ化合物
が特に好ましい。

【００３６】本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩
の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩、中でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好まし
い。

【００３７】本発明化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。遊離酸の形で下記一般式（II)

【００３８】

【化１５】

【００３９】〔式中、Ｄ、Ａ₁ 、Ｚ₁ 、Ｒ₁ 、Ｒ及びｐ
は前記の意味を有する〕で示される化合物と、下記一般
式（III)〜（VII) ＨＯＲ₂ （III) ＨＳＲ₃ （IV) ＨＮＲ₄ Ｒ₅ （Ｖ）

【００４０】

【化１６】

【００４１】〔式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、
Ａ₂ 、Ｚ₂ 、Ｑおよびｒは前記の意味を有する。〕で示
される化合物のいずれかとを、２，４，６−トリハロゲ
ノ−ｓ−トリアジンに任意の順序で縮合させることによ
り、前記一般式（Ｉ）におけるＸがハロゲノである化合
物を得ることができる。又上記で得た化合物を更に置換
されていてもよいピリジン化合物と縮合させることによ
って、前記一般式（Ｉ）におけるＸが置換されていても
よいピリジニオである化合物を得ることができる。本発
明における前記一般式（II）の化合物は、下記一般式
（VIII) と下記一般式（IX)

【００４２】

【化１７】

【００４３】〔式中、Ｚ₁ 、Ａ₁ 、Ｒ₁ 、Ｄ、Ｒ及びｐ
は前記の意味を有する。〕とのカップリング反応によっ
て得られる。また、本発明化合物は、次の様にしても製
造することができる。前記一般式（IX）で示される化合
物と、前記一般式（III)〜（VII)で示される化合物のい
ずれかとを、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンに任意の順序で縮合させることにより下記一般式
（Ｘ）

【００４４】

【化１８】

【００４５】〔式中、Ｔはハロゲノを表し、Ｒ、Ｂ及び
ｐは前記の意味を有する。〕を得た後、前記一般式（VI
II) の化合物のジアゾ化合物とのカップリングにより、
前記一般式（Ｉ）におけるＸがハロゲンである化合物を
得ることができる。又、上記で得た化合物をさらにピリ
ジン化合物と縮合させることによって、前記一般式
（Ｉ）におけるＸが置換されていてもよいピリジニオで
ある化合物を得ることができる。原料の２，４，６−ト
リハロゲノ−ｓ−トリアジンとしては、特に塩化シアヌ
ルとフッ化シアヌルが好ましい。

【００４６】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとの縮合反応においては、その順序は特に制限される
ものではなく、前記一般式（Ｉ）の反応収率と品質を考
慮すると２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに
対して、反応性の低い化合物から先に縮合させることが
好ましい。また反応条件も特に制限されないが、一次的
には、温度−１０乃至４０℃でpH２乃至９、二次的には
温度０乃至７０℃でpH２乃至９、更に三次を行う場合に
は、温度１０乃至１００℃でpH２乃至７に調整しながら
縮合させて前記一般式（Ｉ）で示される化合物又は、そ
の塩を得ることができる。

【００４７】一般式（VIII) で示される化合物として
は、例えば、１−スルホ−２−アミノナフタレン−５−
〔Ｎ−（４’−β’−スルファートエチルスルホニル）
フェニル〕スルホンアミド、１−スルホ−２−アミノナ
フタレン−５−〔Ｎ−（３’−β’−スルファートエチ
ルスルホニル）フェニル〕スルホンアミド、１−スルホ
−２−アミノナフタレン−５−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（４’−β’−スルファートエチルスルホニル）フェニ
ル〕スルホンアミド、１−スルホ−２−アミノナフタレ
ン−５−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３’−β’−スルファー
トエチルスルホニル）フェニル〕スルホンアミド、１−
スルホ−２−アミノナフタレン−５−〔Ｎ−（２’−メ
トキシ−５’−β’−スルファートエチルスルホニル）
フェニル〕スルホンアミド、１−スルホ−２−アミノナ
フタレン−５−〔Ｎ−（２’−メトキシ−５’−メチル
−４’−β’−スルファートエチルスルホニル）フェニ
ル〕スルホンアミド、１−スルホ−２−アミノナフタレ
ン−５−〔Ｎ−（４’−メトキシ−３’−β’−スルフ
ァートエチルスルホニル）フェニル〕スルホンアミド、
１−スルホ−２−アミノナフタレン−５−〔Ｎ−２’−
（６’−β’−スルファートエチルスルホニル）ナフチ
ル〕スルホンアミド、１−スルホ−２−アミノナフタレ
ン−５−〔Ｎ−２’−（５’−β’−スルファートエチ
ルスルホニル）ナフチル〕スルホンアミド、１−スルホ
−２−アミノナフタレン−５−〔Ｎ−２’−（６’−ス
ルホ−８’−β’−スルファートエチルスルホニル）ナ
フチル〕スルホンアミド、１−スルホ−２−アミノナフ
タレン−５−〔Ｎ−２’−（β’−スルファートエチル
スルホニル）エチル〕スルホンアミド、１−スルホ−２
−アミノナフタレン−５−〔Ｎ−３’−（β’−スルフ
ァートエチルスルホニル）プロピル〕スルホンアミド、
１−スルホ−２−アミノナフタレン−５−｛Ｎ−２’−
〔２’−（β’−スルファートエチルスルホニル）エト
キシ〕エチル｝スルホンアミド、３−スルホ−４−アミ
ド−Ｎ’−〔（３’−β’−スルファートエチルスルホ
ニル）フェニル〕ベンゼンスルホンアミド、３−スルホ
−４−アミノ−Ｎ’−〔（４’−β’−スルファートエ
チルスルホニル）フェニル〕ベンゼンスルホンアミド、
３−スルホ−４−アミノ−Ｎ’−エチル−Ｎ’−
〔（３’−β’−スルファートエチルスルホニル）フェ
ニル〕ベンゼンスルホンアミド、３−スルホ−４−アミ
ノ−Ｎ’−エチル−Ｎ’−〔（４’−β’−スルファー
トエチルスルホニル）フェニル〕ベンゼンスルホンアミ
ド、３−スルホ−４−アミノ−Ｎ’−〔（２’−メトキ
シ−５’−β’−スルファートエチルスルホニル）フェ
ニル〕ベンゼンスルホンアミド、３−スルホ−４−アミ
ノ−Ｎ’−〔（２’−メトキシ−５’−メチル−４’−
β’−スルファートエチルスルホニル）フェニル〕ベン
ゼンスルホンアミド、３−スルホ−４−アミノ−Ｎ’−
〔（４’−メトキシ−３’−β’−スルファートエチル
スルホニル）フェニル〕ベンゼンスルホンアミド、３−
スルホ−４−アミノ−Ｎ’−〔２’−（β’−スルファ
ートエチルスルホニル）エチル〕ベンゼンスルホンアミ
ド、３−スルホ−４−アミノ−Ｎ’−〔３’−（β’−
スルファートエチルスルホニル）プロピル〕ベンゼンス
ルホンアミド、３−スルホ−４−アミノ−Ｎ’−｛２’
−〔２’−（β’−スルファートエチルスルホニル）エ
トキシ〕エチル｝ベンゼンスルホンアミド、４−スルホ
−５−アミノ−Ｎ’−〔（３’−β’−スルファートエ
チルスルホニル）フェニル〕ベンゼンスルホンアミド、
４−スルホ−５−アミノ−Ｎ’−〔（４’−β’−スル
ファートエチルスルホニル）フェニル〕ベンゼンスルホ
ンアミド、４−スルホ−５−アミノ−Ｎ’−エチル−
Ｎ’−〔（３’−β’−スルファートエチルスルホニ
ル）フェニル〕ベンゼンスルホンアミド、４−スルホ−
５−アミノ−Ｎ’−エチル−Ｎ’−〔（４’−β’−ス
ルファートエチルスルホニル）フェニル〕ベンゼンスル
ホンアミド、４−スルホ−５−アミノ−Ｎ’−〔（２’
−メトキシ−５’−β’−スルファートエチルスルホニ
ル）フェニル〕ベンゼンスルホンアミド、４−スルホ−
５−アミノ−Ｎ’−〔（２’−メトキシ−５’−メチル
−４’−β’−スルファートエチルスルホニル）フェニ
ル〕ベンゼンスルホンアミド、４−スルホ−５−アミノ
−Ｎ’−〔（４’−メトキシ−３’−β’−スルファー
トエチルスルホニル）フェニル〕ベンゼンスルホンアミ
ド、４−スルホ−５−アミノ−Ｎ’−〔２’−（β’−
スルファートエチルスルホニル）エチル〕ベンゼンスル
ホンアミド、４−スルホ−５−アミノ−Ｎ’−〔３’−
（β’−スルファートエチルスルホニル）プロピル〕ベ
ンゼンスルホンアミド、４−スルホ−５−アミノ−Ｎ’
−｛２’−〔２’−（β’−スルファートエチルスルホ
ニル）エトキシ〕エチル｝ベンゼンスルホンアミド等の
化合物を挙げることが出来る。

【００４８】前記一般式（VIII) で示される化合物は、
下記一般式（XI) と（XII) ＣｌＯ₂ Ｓ−Ｄ−ＮＨ−Ｗ （XI) 〔式中、ＷはＨまたはアミノ基の保護基を表し、Ｄ、Ａ
₁ およびＲ₁ は前記の意味を有する。〕との縮合反応を
行い、引き続き必要に応じて単離し前記一般式（VIII)
の前駆体である下記一般式（XIII) を得ることができる。

【００４９】一般式（XIII) で示される前駆体は公知の
方法により、一般式（VIII) にすることができる。すな
わちβ−ヒドロキシエチルスルホニル基を、そのエステ
ル誘導体、例えばスルファト基、ホスファト基、チオス
ルファト基、アセトキシ基を示すか或いはハロゲン、例
えば塩素原子を示す化合物に変換することができる。こ
れに好適なエステル化剤およびアシル化剤の例として、
相当する無機または有機酸或いはこれらの無水物または
ハロゲン化物、例えば硫酸、三酸化硫黄を含有する硫
酸、クロロスルホン酸、燐酸、燐酸オキシクロリド、燐
酸と五酸化燐との混合物、無水酢酸、トルエンスルホニ
ルクロライドおよびチオニルクロリドが挙げられる。
又、β−ヒドロキシエチルスルホニル基のビニルスルホ
ニル基への変換は、pH１０乃至１２、温度４０乃至５０
℃で水性媒体中１０〜２０分間β−ヒドロキシエチルス
ルホニル基の類縁エステル誘導体を処理することによっ
て合成できる。アミノ基の保護基Ｗは例えばアセチル基
等が挙げられ、酸性水媒体中、温度５０乃至９０℃で処
理することにより脱離除去することができる。

【００５０】一般式（XI) の酸塩化物（アミノ基の保護
基Ｗが水素である化合物として）としては、例えば２
−，３−または４−アミノベンゼンスルホニルクロライ
ド、３−メチル−４−アミノベンゼンスルホニルクロラ
イド、３−エチル−４−アミノベンゼンスルホニルクロ
ライド、２−メチル−５−アミノベンゼンスルホニルク
ロライド、２−エチル−５−アミノベンゼンスルホニル
クロライド、４−メトキシ−３−アミノベンゼンスルホ
ニルクロライド、４−エトキシ−３−アミノベンゼンス
ルホニルクロライド、２−メトキシ−５−アミノベンゼ
ンスルホニルクロライド、２，４−ジメチル−５−アミ
ノベンゼンスルホニルクロライド、２，５−ジメトキシ
−４−アミノベンゼンスルホニルクロライド、２，４−
ジメトキシ−５−アミノベンゼンスルホニルクロライ
ド、３−メトキシ−６−メチル−４−アミノベンゼンス
ルホニルクロライド、３−クロロ−４−アミノベンゼン
スルホニルクロライド、３−ブロモ−４−アミノベンゼ
ンスルホニルクロライド、３−スルホ−４−アミノベン
ゼンスルホニルクロライド、４−スルホ−３−アミノベ
ンゼンスルホニルクロライド、２−アミノナフタレン−
８−スルホニルクロライド、２−アミノナフタレン−６
−スルホニルクロライド、２−アミノナフタレン−５−
スルホニルクロライド、１−アミノナフタレン−４−ス
ルホニルクロライド、１−スルホ−２−アミノナフタレ
ン−６−スルホニルクロライド、６−スルホ−２−アミ
ノナフタレン−８−スルホニルクロライド、８−スルホ
−２−アミノナフタレン−６−スルホニルクロライド、
１−スルホ−２−アミノナフタレン−５−スルホニルク
ロライド等が挙げられる。好ましくは、３−スルホ−４
−アミノベンゼンスルホニルクロライド、４−スルホ−
３−アミノベンゼンスルホニルクロライド、１−スルホ
−２−アミノナフタレン−５−スルホニルクロライド、
１−スルホ−２−アミノナフタレン−６−スルホニルク
ロライドを挙げることができる。

【００５１】一般式（XII)で示される化合物としては例
えば、４−アミノベンゼン−β−ヒドロキシエチルスル
ホン、３−アミノベンゼン−β−ヒドロキシエチルスル
ホン、２−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル
アミン、３−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）プロ
ピルアミン、２−〔２−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）エトキシ〕エチルアミン等が挙げられる。

【００５２】又、前記一般式（VIII）で示される化合物
は下記一般式（XIV)と前記一般式（XI） 〔式中、Ｚ₁ 、Ａ₁ またはＲ₁ は前記の意味を有す
る。〕との縮合反応を行い、引き続き必要に応じてアミ
ノ基の保護基Ｗを酸性水媒体中、温度５０乃至９０℃で
処理することにより脱離除去することによっても製造す
ることができる。

【００５３】一般式（XIV)で示される化合物としては、
例えば、４−アミノベンゼン−β−スルファートエチル
スルホン、３−アミノベンゼン−β−スルファートエチ
ルスルホニル、２−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）エチルアミン、３−（β−スルファートエチルスル
ホニル）プロピルアミン、２−〔２−（β−スルファー
トエチルスルホニル）エトキシ〕エチルアミン又はこれ
らのビニル化合物が挙げられる。

【００５４】前記一般式（IX）で示される化合物として
は、例えば、２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホ
ン酸、２−アミノ−５−ナフトール−１，７−ジスルホ
ン酸、１−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、
２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、２−ア
ミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、２−ア
ミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸、２−メ
チルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、２−メ
チルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸等の化合
物をあげることができる。前記一般式（IX）で示される
化合物としては、１−アミノ−８−ナフトール−３，６
−ジスルホン酸及び、１−アミノ−８−ナフトール−
４，６−ジスルホン酸が好ましい。

【００５５】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。ヒドロキ
シ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有材料、た
とえばセルロース繊維材料又はその再生生成物及びポリ
ビニルアルコールである。セルロース繊維材料は木綿、
しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻、ジュー
ト及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はた
とえばビスコース・ステープル及びフィラメントビスコ
ースである。カルボンアミド基含有材料はたとえば合成
及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリ
アミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及
びポリアミド−４である。本発明化合物は、上述の材料
上に、特に上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応
じた方法で、染色又は捺染できる。例えば、セルロース
繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、場合により中性
塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所望によっては、溶解
助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度で行
われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温
度に達した後に初めて又はそれ以前に、場合によっては
分割して添加できる。パジング法に従ってセルロース繊
維を染色する場合、室温又は高められた温度でパッドし
乾燥後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。セ
ルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例えば
重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで捺
染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングすること
によって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染
ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴
に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオ
ーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施
できる。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっ
ては、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）
分散剤と併用して用いられる。セルロース繊維上に本発
明化合物を固定させるに適した酸結合剤は、例えばアル
カリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸あるい
は加熱状態でアルカリ遊離する化合物との水溶性塩基性
塩である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中
程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げら
れ、その内、特にソーダ塩及びカリ塩が好ましい。この
ような酸結合剤として、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、
重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二
又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソ
ーダ等が挙げられる。合成及び天然のポリアミド及びポ
リウレタン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴
からpH値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中
性、場合によりアルカリ性のpH値に変化させることによ
って行える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行える
が、均染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化
シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はア
ミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは例え
ばステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成
物を用いることもできる。

【００５６】本発明化合物は繊維材料に対する染色及び
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカ
リ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。ま
た優れたビルドアップ性、均染性及びウオッシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響をうけにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。ま
た、得られた染色物のフイックス処理時や樹脂加工時に
おける変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触によ
る変化が少ないことも特徴である。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部および％は夫々重量部および重量％を表わ
す。

【００５８】実施例１ ３−アミノベンゼン−β−スルファートエチルスルホニ
ル２８１部を水性媒体中、pH５乃至７に調整溶解し、次
いで１−スルホ−２−アミノナフタレン−５−スルホニ
ルクロライド３２１部を、温度０乃至３０℃、pH５乃至
７に調整しながら徐々に加え、更に同条件で反応を終了
させ、常法にて単離精製して、１−スルホ−２−アミノ
ナフタレン−５−〔Ｎ−３’−β’−スルファートエチ
ルスルホニル）フェニル〕スルホンアミドを得た。

【００５９】一方、塩化シアヌル184.5 部に、１−アミ
ノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 319.3部、
アニリン９３部を順次、常法により縮合させ、下式で示
される２縮化合物を得た。

【００６０】

【化１９】

【００６１】次いで、先に合成した１−スルホ−２−ア
ミノナフタレン−５−〔Ｎ−（３’−β’−スルファー
トエチルスルホニル）フェニル〕スルホンアミド 566.6
部を常法にてジアゾ化し、前記の式で示される２縮化合
物とカップリングし、次いでニコチン酸１２３部を縮合
させた。この様にして得られた化合物を塩化ナトリウム
で塩析して、単離して、遊離酸の形で下式で示されるモ
ノアゾ化合物を得た。

【００６２】

【化２０】

【００６３】実施例２ 実施例１において使用した、１−スルホ−２−アミノナ
フタレン−５−〔Ｎ−（３’−β’−スルファートエチ
ルスルホニル）フェニル〕スルホンアミド、１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、アニリン及
びニコチン酸の代わりに、順に、下表第２欄の化合物、
第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５欄の化合物を
用いて実施例１と同様の方法で合成し、各々対応するモ
ノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す色調の染
色物を得た。なお、第５欄に−で示した場合は、ピリジ
ン誘導体を使用しないことを意味する。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【表６】

【００７０】

【表７】

【００７１】

【表８】

【００７２】

【表９】

【００７３】

【表１０】

【００７４】実施例３ 塩化シアヌル 184.5部とメタノール３２部とを常法によ
り縮合させ、これに１−アミノ−８−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸 319.3部を、弱酸性下、水中で反応さ
せ、下式

【００７５】

【化２１】

【００７６】で示される２縮化合物を得た。一方、１−
スルホ−２−アミノナフタレン−５−〔Ｎ−（３’−
β’−スルファートエチルスルホニル）フェニル〕スル
ホンアミド 566.6部を常法にてジアゾ化し、前記の式で
示される２縮化合物とカップリングし、次いでニコチン
酸１２３部を縮合させた。この様にして得られた化合物
を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離酸の形で下
式

【００７７】

【化２２】

【００７８】で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例４ 実施例３において使用した、１−スルホ−２−アミノナ
フタレン−５−〔Ｎ−（３’−β’−スルファートエチ
ルスルホニル）フェニル〕スルホンアミド、１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、メタノール
及びニコチン酸の代わりに、順に下表第２欄の化合物、
第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５欄の化合物を
用いて、実施例５と同様の方法で合成し、各々対応する
モノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す色調の
染色物を得た。

【００７９】

【表１１】

【００８０】

【表１２】

【００８１】

【表１３】

【００８２】

【表１４】

【００８３】

【表１５】

【００８４】

【表１６】

【００８５】染色例１ 実施例１〜４で得られたモノアゾ化合物 0.3部を２００
部の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて
５０℃に昇温する。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４
部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、
ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光
堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアップ性のよ
い赤色の濃度の高い染色物が得られた。

【００８６】染色例２ 実施例１〜４で得られたモノアゾ化合物の各々 0.3部を
３００部の水に溶解し芒硝３０部を加え、木綿１０部を
加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸ソ
ーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、
水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に日
光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアップ性の
よい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

【００８７】染色例３ 色糊組成 実施例１〜４で得られたモノアゾ化合物の各々 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 バランス １３部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に日光堅
牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアップ性のよい
赤色の捺染物が得られた。

【００８８】染色例４ 実施例１〜４で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに32.5％カセイ
ソーダ水溶液 5.5部および５０度ボーメの水ガラス１５
０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で 1,000
部とした直後に、この液をパディング液として用いて木
綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２
０℃の室内に貯蔵する。同様の方法にてパディングし巻
き上げポリエチレンフィルムで密閉した木綿織物は５℃
の室内に貯蔵する。各々パディング布を２０時間放置
後、染色物を冷水次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤
中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げ
る。２０℃で２０時間放置した染色物と５℃で２０時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたとこ
ろ、殆んど認められなかった。又、コールドバッチアッ
プ染色でビルドアップ性のよい染色物が得られた。

【００８９】染色例５ 実施例１〜４で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに32.5％カセイ
ソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム３０部を
添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で 1,000部とし
た直後に、この液をパディング液として用いて、ビスコ
ースレーヨン織物をパディングする。パディングしたビ
スコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレンフィル
ムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。同様の方法に
て、パディング巻き上げポリエチレンフィルムで密閉し
たビスコースレーヨン織物は、５℃の室内に貯蔵する。
各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。２０℃で２０時間
放置した染色物と、５℃で２０時間放置した染色物の濃
度色相差及び濃度差を調べたところ、殆ど認められなか
った。

【００９０】染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から３部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。

【００９１】染色例７ 染色例２において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品
質を有する染色物を得た。温度を７０℃とした場合も同
様であった。

【００９２】染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を３０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栢根 豊 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−268378（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−255763（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−227972（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−192159（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−64370（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−247260（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 62/51 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で表すと、下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｄは置換されていてもよいフェニレン又はナフ
   チレン基、Ｘはハロゲノまたは置換されていてもよいピ
   リジニオ、Ｂは−ＯＲ₂ 、−ＳＲ₃ 、 Ｃ₅ −Ｃ₇ シクロアルキルアミノ、 【化２】 または を表わし、ここにＲ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は互いに
   独立に水素または置換されていてもよいアルキル、フェ
   ニル、ナフチルもしくはベンジル基、Ｒ、Ｒ₁ およびＲ
   ₆ は互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
   キル基、ｒは１または２、Ｑは−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−
   ＳＯ₂ −、−ＳＯ−または−ＮＲ₇ −、ここにＲ₇ は水
   素またはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ａ₁ およびＡ₂ は互いに
   独立に置換されていてもよいフェニレン、ナフチレンま
   たはアルキレン基、Ｚ₁ 及びＺ₂ は互いに独立に−ＳＯ
   ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙを表わし、
   ここにＹはアルカリの作用により脱離する基を表わす。
   ｐは０又は１を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物。
2. 【請求項２】Ｘがクロロ、フルオロまたはカルボキシも
   しくはカルバモイルで置換されたピリジニオである請求
   項１に記載のモノアゾ化合物。
3. 【請求項３】 （式中、Ｒ₆ 、Ａ₂ およびＺ₂ は請求項１に記載の意味
   を有する。）である請求項１に記載のモノアゾ化合物。
4. 【請求項４】Ｄが下式 【化３】 〔式中、※※で示される結合は−Ｎ＝Ｎ−基に通じてい
   る結合を意味する。〕で示される請求項１、２または３
   に記載のモノアゾ化合物。
5. 【請求項５】遊離酸の形で表すと、下記一般式 【化４】 〔式中、Ｚ₁ 、Ａ₁ 、Ｒ₁ 、Ｄ、Ｘ及びＢは請求項１記
   載の意味を有する。〕で示される請求項１乃至４のいず
   れかに記載のモノアゾ化合物。
6. 【請求項６】Ｂが、 で示される基であり、Ｒ₄ およびＲ₅ は互いに独立に水
   素、または１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ス
   ルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニルおよ
   びスルファートの群から選ばれる１または２個の置換基
   により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を有する
   アルキル、または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
   ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、
   カルボキシ、クロロおよびブロモの群から選ばれる１ま
   たは２個の置換基により置換されていてもよいフェニル
   である請求項１乃至５のいずれかに記載のモノアゾ化合
   物。
7. 【請求項７】Ｂが、 で示される基であり、Ｒ₄ が水素、メチルまたはエチ
   ル、Ｒ₅ が１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜
   ４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキ
   シ、クロロおよびブロモの群から選ばれる１または２個
   の置換基により置換されていてもよいフェニルである請
   求項１乃至５のいずれかに記載のモノアゾ化合物。
8. 【請求項８】Ｂが、 で示される基であり、Ｒ₄ が水素、または１〜４個の炭
   素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒド
   ロキシ、クロロ、フェニル及びスルファートの群から選
   ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい
   炭素原子１〜４個を有するアルキル、Ｒ₅ が１〜４個の
   炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒ
   ドロキシ、クロロ、フェニル及びスルファートの群から
   選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
   い炭素原子１〜４個を有するアルキルである請求項１〜
   ５のいずれかに記載のモノアゾ化合物。
9. 【請求項９】Ｂが−ＯＲ₂ で示される基であり、Ｒ₂ が
   １〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カル
   ボキシ、クロロ、フェニル、シアノ及びスルファートの
   群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
   てもよい炭素原子１〜４個を有するアルキル、または１
   〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原
   子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及
   びブロモの群から選ばれる１又は２個の置換基により置
   換されていてもよいフェニルである請求項１〜５のいず
   れかに記載のモノアゾ化合物。
10. 【請求項１０】Ｒ₁ が水素であり、Ｒ₆ が水素、メチル
    またはエチルである請求項１〜９のいずれかに記載のモ
    ノアゾ化合物。
11. 【請求項１１】Ｚ₁ およびＺ₂ が互いに独立に−ＳＯ₂
    ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈで
    ある請求項１〜１０のいずれかに記載のモノアゾ化合
    物。
12. 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載のモノ
    アゾ化合物を用いることを特徴とする繊維材料の染色ま
    たは捺染方法。
13. 【請求項１３】 下記一般式(VIII) Ｚ ₁ −Ａ ₁ −Ｎ（Ｒ ₁ ）−Ｏ ₂ Ｓ−Ｄ−ＮＨ ₂ (VIII) 〔式中、Ｄは置換されていてもよいフェニレン又はナフ
    チレン基、Ｒ ₁ は水素又は置換されていてもよいアルキ
    ル基、Ａ ₁ は置換されていてもよいフェニレン、ナフチ
    レン又はアルキレン基、Ｚ ₁ は−ＳＯ ₂ ＣＨ＝ＣＨ ₂ 又
    は−ＳＯ ₂ ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｙを表し、ここにＹはアルカリ
    の作用で脱離する基を表す。〕で示される化合物。
14. 【請求項１４】 Ｄが、下記式 〔式中、※※で示される結合は−ＮＨ ₂ に通じている結
    合を意味する。〕で示される請求項１３に記載の化合
    物。
15. 【請求項１５】 Ｒ ₁ が水素である請求項１３又は１４に
    記載の化合物。
16. 【請求項１６】 Ｚ ₁ が−ＳＯ ₂ ＣＨ＝ＣＨ ₂ 又は−ＳＯ
    ₂ ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ ＯＳＯ ₃ Ｈである請求項１３乃至１５の
    いずれかに記載の化合物。