JPH06122832A - ビスアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 染色性および堅牢度に優れたビスアゾ化合物
とそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法を提
供する。 【構成】 下記（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物および
それを用いる染色または捺染法。 【化１】 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナ
フチレンまたはアルキレン基、あるいは−（ＣＨ₂ ）ｍ
−Ｘ−（ＣＨ₂ ）ｎ−、ここにＸは−Ｏ−、−Ｓ−また
は−ＮＲ⁴ −、ｎおよびｍは２、３または４、Ｒ⁴ は水
素または置換されていてもよいアルキルまたはフェニル
基、Ｂはスルホ置換のフェニレンまたはナフチレン基、
Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基、Ｒ¹ およびＲ² は水素または置換されていてもよい
アルキル、Ｒ³ は置換されていてもよいアルキルまたは
フェニル基、Ｚ¹ およびＺ² はビニルスルホン系の反応
基、Ｘ¹ およびＸ² は一方がＮＨ₂ 基で、他方がＯＨ
基。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシ基および／ま
たはアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天
然または合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるい
は皮革等、更にはそれらの混紡繊維を染色および捺染す
るに適し、耐光堅牢かつ耐湿潤堅牢な紺色染色を可能に
する改良された化合物、並びにその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】同一分子内にトリアジニル基および複数
個のビニルスルホン系反応基を有するビスアゾ化合物と
しては、特開昭 63-118376号公報および特開平 3-25005
6 号公報において公知であるが、染色性能面、例えばビ
ルドアップ性、堅牢度において不充分であり、更にレベ
ルアップが望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来、種々の反応染料
は繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用されてい
る。しかし現在の技術水準は特定の染色法に対する適性
に関する高い要求水準ならびに染色物の堅牢性に関する
要求の高度化の点からしてまだまだ十分に満足すべきも
のではない。

【０００４】前記した公知の反応染料は、染色性能（例
えばビルドアップ性等）及び堅牢性（例えば耐光性、耐
湿潤性）の面で不十分であり、更に改良された染料の提
供が強く望まれている。

【０００５】ビルドアップ性に優れることの重要性は、
染色方法の経済性に対する要求レベルがますます高くな
ってきている今日、極めて重要な要素である。また、堅
牢性に優れることの重要性は、衣料などの高級化への要
求がますます高くなってきている今日、極めて重要な要
素である。

【０００６】本発明者らは、上述の公知染料の不十分な
点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を広く
満足できる新規な化合物を見出す目的で鋭意検討した結
果、本発明を完成した。

【０００７】本発明は遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）

【０００８】

【化５】

【０００９】〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフ
ェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基、あるいは−
（ＣＨ₂ ）ｍ−Ｘ−（ＣＨ₂ ）ｎ−を表し、ここにＸは
−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ⁴ −を表し、ｎおよびｍは
互いに独立に２、３または４であり、Ｒ⁴ は水素または
置換されていてもよいアルキルまたはフェニル基を表
す。Ｂは下記一般式（II）または（III)

【００１０】

【化６】

【００１１】

【化７】

【００１２】で示される基（＊印は、アゾ基に接続する
結合を表す。）を表し、ここにＲ⁵ は水素、メチル、メ
トキシまたはスルホ基を表す。Ｄは置換基を有していて
もよいフェニレンまたはナフチレン基を表す。Ｒ¹ およ
びＲ² は互いに独立に水素または置換されていてもよい
アルキル基を、Ｒ³ は置換されていてもよいアルキルま
たはフェニル基を表す。Ｚ¹ およびＺ² は互いに独立に
−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙを
表し、Ｙはアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ¹ お
よびＸ² は、一方がＮＨ₂ 基で、他方がＯＨ基を表
す。〕で示されるビスアゾ化合物およびそれを用いるこ
とを特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を提
供するものである。

【００１３】一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェ
ニレンおよびナフチレンとしては、好ましくはメチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ、カルボ
キシ及びスルホの群から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよいフェニレン又は、１もしく
は２個のスルホで置換されていてもよいナフチレンが例
示され、例えば、

【００１４】

【化８】

【００１５】 げることができる。中でも特に好ましくは、メチルおよ
びメトキシから選ばれる１または２個の基で置換されて
いてもよいフェニレン基、あるいはスルホ１または２個
で置換されていてもよいナフチレン基であり、例えば、

【００１６】

【化９】

【００１７】 げることができる。またＡで表されるアルキレンとして
は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数２、
３または４のアルキレン基があげられ、その置換基とし
ては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、ス
ルホ、シアノ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシカルボニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルカルボニルオキ
シまたはカルバモイルが例示される。中でも特に好まし
くは、無置換のエチレン、トリメチレンおよびテトラメ
チレン基である。また、Ａで表される基−（ＣＨ₂ ）ｍ
−Ｘ−（ＣＨ₂ ）ｎ−としては、好ましくは、−Ｘ−が
−Ｏ−であり、ｍおよびｎが互いに独立に２または３で
あるものである。具体的には、

【００１８】 ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ − ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ − ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ − ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −

【００１９】（式中、＊印で示した結合は、前記の意味
を有する。）があげられる。−Ｘ−が−ＮＲ⁴ −である
ときに好ましいＲ⁴ としては、水素、メチルおよびエチ
ルが例示される。

【００２０】一般式（Ｉ）において、Ａで表される基の
中で特に好ましいものとしては、メチルまたはメトキシ
から選ばれる１または２個の基で置換されていてもよい
フェニレン基および無置換のエチレン、トリメチレン、
テトラメチレン基である。

【００２１】Ｂで表される基としては、

【００２２】

【化１０】

【００２３】（式中、＊＊で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−
基に通じている結合を意味する。）などが例示され、好
ましくは、

【００２４】

【化１１】

【００２５】（式中、＊＊で示した結合は上記の意味を
有する。）等をあげることができる。

【００２６】Ｄとしては、好ましくは、メチル、エチル
などのＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、メトキシ、エトキシなどの
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、クロロ、ブロモなどのハロゲ
ン、スルホおよびカルボキシの群から選ばれる、１また
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン
または、１もしくは２個のスルホで置換されていてもよ
いナフチレンが例示され、例えば、

【００２７】

【化１２】

【００２８】（式中、＊＊で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−
基に通じている結合を意味する。）等をあげることがで
きる。中でも、アゾ基のオルソ位にスルホ基を有するも
のが特に好ましく、例えば、

【００２９】

【化１３】

【００３０】（式中、＊＊で示した結合は、前記の意味
を有する。）等が挙げられる。

【００３１】Ｙで示されるアルカリの作用で脱離する基
としては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、
リン酸エステル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該
当し、中でも、硫酸エステルおよびハロゲンが好まし
い。

【００３２】Ｒ¹ およびＲ² で示される置換されていて
もよいアルキルとしては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキルが好ま
しく、置換していてもよい基としては、ヒドロキシ、シ
アノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキ
シ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シ、スルホおよびスルファモイルが好ましい。好ましい
Ｒ¹ およびＲ² としては、例えば、水素、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、 iso−プロピル、ｎ−ブチル、 iso
−ブチル、 sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−
ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒ
ドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキ
シブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジ
ヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、
３−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メ
トキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキ
シ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチ
ル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロ
プロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４
−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエ
チル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチ
ル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピ
ル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニ
ルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキ
シカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピ
ル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカル
ボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチル
カルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシ
エチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチ
ルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオ
キシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４
−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−
スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチ
ル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチ
ル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモイル
ブチルをあげることができる。中でもＲ¹ およびＲ² と
しては水素または無置換低級アルキルが特に好ましく、
とりわけ優れているものとして、Ｒ¹ としては水素、Ｒ
² としては、水素、メチルおよびエチルがあげられる。

【００３３】Ｒ³ で表される置換されていてもよいアル
キルとしては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ の低級アルキルが好ましく、
置換していてよい基として好ましくは、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、
フェニル、スルホフェニル、シアノおよびびスルファー
トがあげられ、その置換基が複数の場合は、それらは互
いに同じであっても異っていてもよい。好ましいＲ³ と
しては、例えば、メチル、エチル、プロピル、 iso−プ
ロピル、ブチル、 iso−ブチル、 sec−ブチル、ベンジ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−スルファートエチル、
２−スルホエチル、２−メトキシエチル、２−クロロエ
チルおよび２−カルボキシエチル等があげられる。中で
も特に好ましくは、無置換のＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基であ
り、メチル、エチル、プロピル、 iso−プロピル、ブチ
ル、 iso−ブチル、 sec−ブチル等が挙げられる。とり
わけ特に優れているのがメチルである。また、Ｒ³ で表
される置換されていてもよいフェニルとしては、例えば
１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ
およびブロモの群から選ばれる、１または２個の置換基
により置換されていてもよいフェニルが好ましい。中で
も特に好ましくは、フェニル、２−、３−または４−ス
ルホフェニル、２，４−または２，５−ジスルホフェニ
ル、２−、３−または４−クロロフェニル、２−、３−
または４−メチルフェニル、および２−、３−または４
−メトキシフェニル等があげられる。

【００３４】前記一般式（Ｉ）中、トリアジン環に置換
する−ＯＲ³ で示される基を形成するために用いられる
Ｒ³ ＯＨで示される化合物としては、例えば、フェノー
ル、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメ
チルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４
−エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は
−４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３
−又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２
−，−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−ヒ
ドロキシ−フェニルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸、
６−ヒドロキシベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−
ヒドロキシベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒド
ロキシ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、
３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベン
ゼン−１，３−ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エ
トキシベンゼンスルホン酸の様な芳香族化合物、或いは
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、 sec−ブ
タノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノ
ール、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタ
ンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン
酸、２−シアノエタノール、２−スルファートエタノー
ル、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベン
ジルアルコール、２−，３−もしくは４−クロロベンジ
ルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−，
３−もしくは４−スルホベンジルアルコール、２−フェ
ニルエタノール、１−フェニル−２−プロパノールの様
な脂肪族化合物が挙げられる。

【００３５】一般式（Ｉ）において、遊離酸の形で下記
一般式（Ｖ）

【００３６】

【化１４】

【００３７】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａ、Ｚ¹ およびＺ²
は前記の意味を表し、Ｒ⁶ およびＲ⁷はそれぞれ独立に
水素またはスルホを表す。）で表されるビスアゾ化合物
が中でも好ましい。とりわけ、Ｒ³ がメチルであり、Ｒ
² が水素、メチルまたはエチルであり、Ａがメチルまた
はメトキシから選ばれる１または２個の基で置換されて
いてもよいフェニレン基または、無置換のエチレン、ト
リメチレンもしくはテトラメチレン基であるものが特に
好ましい。

【００３８】本発明化合物は、遊離酸の形でまたはその
塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩、中でもソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ま
しい。

【００３９】本発明化合物は例えば次の様にして製造す
ることができる。下記一般式（VI）

【００４０】

【化１５】

【００４１】〔式中、Ｂ、Ｄ、Ｒ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² 及びＺ
¹ は前記の意味を有する。〕で示される化合物と、下記
一般式（VII)

【００４２】

【００４３】〔式中、Ｒ² 、Ａ及びＺ² は前記の意味を
有する。〕で示されるアミン化合物、更に下記一般式
（VIII) ＨＯＲ³ （VIII) 〔式中、Ｒ³ は前記の意味を有する。〕で示される化合
物とを、 2,4,6−トリハロゲノ−Ｓ−トリアジンに任意
の順序で縮合させることにより、一般式（Ｉ）の化合物
を得ることができる。

【００４４】2,4,6−トリハロゲノ−Ｓ−トリアジンと
の縮合反応の順序としては、一般式（VIII) で表される
化合物が脂肪族アルコール類である場合は一次的に、芳
香族アルコール類である場合には一次的または二次的に
縮合反応を行うのが好ましいが、特に制限されるもので
はなく、また反応条件も特に制限されないが、一次的に
は温度−１０℃乃至４０℃でpH１乃至１０、二次的には
温度０乃至７０℃でpH２乃至１０、三次的には温度１０
乃至１００℃でpH２乃至９に調整しながら縮合させて一
般式（Ｉ）で示される化合物またはその塩を得ることが
できる。

【００４５】また本発明化合物は、例えば次の様にして
も製造することができる。上述した製法で用いた前記一
般式（VI）のビスアゾ化合物の代わりに下記一般式（I
X）

【００４６】

【００４７】〔式中、Ｂ及びＲ¹ は前記の意味を有す
る。〕で示されるジアミン化合物を縮合成分として用い
て前記の様にして合成される下記一般式（Ｘ)

【００４８】

【化１６】

【００４９】〔式中、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａおよび
Ｚ² は前記の意味を有する。〕で示されるアミン化合物
と、下記一般式（XI） Ｚ¹ −Ｄ−ＮＨ₂ （XI） 〔式中、Ｄ及びＺ¹ は前記の意味を有する。〕で示され
るアミン化合物とをそれぞれ常法に従ってジアゾ化し、
下記一般式（XII)

【００５０】

【化１７】

【００５１】で示される化合物と任意の順序でカップリ
ングすることにより一般式（Ｉ）の化合物を得ることが
できる。カップリング反応は、一次的には温度−１０℃
乃至３０℃でpH０乃至４、二次的には０℃乃至４０℃で
pH２乃至８に調整しながら行うことができる。

【００５２】また別法として、下記一般式（XIII) 、(X
IV) または（XV）

【００５３】

【化１８】

【００５４】〔式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＺ
² は前記の意味を有し、Ｔはハロゲンを意味する。〕で
示されるアミン化合物のいずれかをジアゾ成分として用
い、一般式（XII)の化合物とのカップリングの後、一般
式（VII)及び／又は一般式（VIII) と縮合反応を行うこ
とによっても一般式（Ｉ）で示される化合物を製造する
ことができる。

【００５５】一般式（Ｉ）においてＺ¹ 及びＺ² で表さ
れる基のうち、Ｙで示されるアルカリの作用で脱離する
基が硫酸エステルやリン酸エステルなどのエステル類で
ある場合、当該エステル基の形成は、縮合反応、あるい
はカップリング反応の後に行ってもよい。すなわち前記
した本発明化合物の製造に用いた一般式（VII)及び（X
I）の代りに下記一般式（XVII) 及び（XVIII)

【００５６】

【００５７】〔式中、Ａ、Ｄ及びＲ² は前記の意味を有
する。〕を用いて前記の方法に準じて合成を行いエステ
ル化物の前駆体を得、その後、常法に従ってエステル化
を行い、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００５８】原料の 2,4,6−トリハロゲノ−Ｓ−トリア
ジンとしては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好
ましい。

【００５９】一般式（XII)で示される化合物としては、
Ｈ酸とＫ酸が好ましく、中でも特にＨ酸が好ましい。

【００６０】本発明における色素母体〔前記一般式（V
I）におけるＺ¹ が水素原子である化合物〕として、例
えば、次のものがあげられる。 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−７−（５”−アミノ−２”−スルホフェニル
アゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’
−イルアゾ）−７−（５”−アミノ−２”−スルホフェ
ニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジスルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−２’−ス
ルホフェニルアゾ）−７−（１”−スルホナフト−２”
−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−２’−
スルホフェニルアゾ）−７−（１”−スルホナフト−
２”−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジ
スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフ
ト−２’−イルアゾ）−７−（５”−アミノ−２”，
４”−ジスルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン
−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’
−スルホナフト−２’−イルアゾ）−７−（５”−アミ
ノ−２”，４”−ジスルホフェニルアゾ）−８−アミノ
ナフタレン−３，５−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
２−（５’−アミノ−２’，４’−ジスルホフェニルア
ゾ）−７−（１”−スルホナフト−２”−イルアゾ）−
８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−２−（５’−アミノ−２’，４’−ジスルホ
フェニルアゾ）−７−（１”−スルホナフト−２”−イ
ルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−（１’，７’−ジスルホナフ
ト−２’−イルアゾ）−７−（５”−アミノ−２”−ス
ルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−
ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−
２’−スルホフェニルアゾ）−７−（１”，７”−ジス
ルホフェニルナフト−２”−イルアゾ）−８−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２
−（５’−アミノ−２’−スルホフェニルアゾ）−７−
（６”−スルホナフト−２”−イルアゾ）−８−アミノ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
２−（５’−アミノ−２’−スルホフェニルアゾ）−７
−（８”−スルホナフト−２”−イルアゾ）−８−アミ
ノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ
−２−（５’−アミノ−２’−スルホフェニルアゾ）−
７−（６”−スルホナフト−２”−イルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，５−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−（１’−スルホナフト−２’−イルアゾ）−７
−（４”−アミノ−２”−スルホフェニルアゾ）−８−
アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロ
キシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イルアゾ）−
７−（４”−アミノ−２”，５”−ジスルホフェニルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−７−（４”−アミノ−２”，５”−ジスルホ
フェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，５−ジス
ルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５’
−アミノメチルナフト−２’−イルアゾ）−７−（２”
−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（２’−スル
ホフェニルアゾ）−７−（１”−スルホ−５”−アミノ
メチルナフト−２”−イルアゾ）−８−アミノナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（１’−スルホ−５’−アミノメチルナフト−２’−イ
ルアゾ）−７−（１”−スルホナフト−２”−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イ
ルアゾ）−７−（１”−スルホ−５”−アミノメチルナ
フト−２”−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’，７’
−ジスルホ−５’−アミノメチルナフト−２’−イルア
ゾ）−７−（２”−スルホフェニルアゾ）−８−アミノ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−
２−（２’−スルホフェニルアゾ）−７−（１”，７”
−ジスルホ−５”−アミノメチルナフト−２”−イルア
ゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノメチル−４’−メ
チル−２’−スルホフェニルアゾ）−７−（１”−スル
ホナフト−２”−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’−
スルホナフト−２’−イルアゾ）−７−（５”−アミノ
メチル−４”−メチル−２”−スルホフェニルアゾ）−
８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−７−
（５”−アミノ−２”−スルホフェニルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−（５’−アミノ−２’−スルホフェニルアゾ）
−７−（２”−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（２’−スルホフェニルアゾ）−７−（５”−アミノ−
２”，４”−ジスルホフェニルアゾ）−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（１’−スルホナフト−２’−イルアゾ）−７−
（１”，７”−ジスルホ−５”−アミノメチルナフト−
２”−イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジ
スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフ
ト−２’−イルアゾ）−７−（５”−アミノ−４”−メ
チル−２”−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（５’−アミノ−２’−スルホフェニルアゾ）−７−フ
ェニルアゾ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−２’，
４’−ジスルホフェニルアゾ）−７−フェニルアゾ−８
−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒド
ロキシ−２−（１’−スルホナフト−２’−イルアゾ）
−７−（４”−アミノ−５”−メトキシ−２”−スルホ
フェニルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト
−２’−イルアゾ）−７−（５”−アミノ−４”−メト
キシ−２”−スルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−
（２’−スルホフェニルアゾ）−７−（４”−アミノ−
５”−メトキシ−２”−スルホフェニルアゾ）−８−ア
ミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−（４’−アミノ−５’−メトキシ−２’−スル
ホフェニルアゾ）−７−（１”−スルホナフト−２”−
イルアゾ）−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−（５’−アミノ−４’−メ
トキシ−２’−スルホフェニルアゾ）−７−（１”−ス
ルホナフト−２”−イルアゾ）−８−アミノナフタレン
−３，６−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−（４’
−アミノ−５’−メトキシ−２’−スルホフェニルア
ゾ）−７−（２”−スルホフェニルアゾ）−８−アミノ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸

【００６１】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。

【００６２】ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒド
ロキシ基含有材料、たとえばセロルース繊維材料又はそ
の再生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえ
ばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再
生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステープル及
びフィラメントビスコースである。

【００６３】カルボンアミド基含有材料はたとえば合成
及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリ
アミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及
びポリアミド−４である。

【００６４】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。

【００６５】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する
場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食
塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染
剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を
促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて
又はそれ以前に、場合によっては分割して添加できる。

【００６６】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。

【００６７】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃でスチーミ
ングすることによって、あるいは二相で、例えば中性又
は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有
アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パ
ジング液でオーバーパジングし、スチーミング又は乾熱
処理して実施できる。

【００６８】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望に
よっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又
は）分散剤と併用して用いられる。

【００６９】セルロース繊維上に本発明化合物を固着さ
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に
ソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤と
して、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。

【００７０】合成及び天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合
によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行
える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均
染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌ
ルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナ
フタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステ
アリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用
いることもできる。

【００７１】本発明化合物は繊維材料に対する染色及び
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性及
び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を
有する。

【００７２】また優れたビルドアップ性、均染性及びウ
ォッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を
有する点、染色温度、塩やアルカリ剤などの染色助剤の
量や浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の
染色物が得られる点において特徴を有する。

【００７３】また、得られた染色物のフィックス処理時
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。

【００７４】本発明化合物は、特開昭 61-155469、特開
昭 59-161463、特開昭 56-15481 、特開昭 57-89679 、
特開昭 60-6754、特開昭 50-178 、特開昭 56-118976、
特開昭 63-77974 、特開昭 57-2365、特開昭 59-15451
、特開昭 56-9483、特開昭 60-123559および特開昭 56
-128380号公報等に記載されている繊維反応性染料と配
合染色しても良好な結果を与える。また、本発明化合物
は、スミフィックス スプラ、スミフィックス、レバフ
ィックス、レマゾール等の冠称名で市販されている染料
と配合染色しても良好な結果を与える。

【００７５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部は重量部を表す。 実施例１ 常法により、メタノール0.64部と塩化シアヌル3.69部を
縮合させ、次に２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸3.
76部と縮合し、これをジアゾ化後、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸6.39部と温
度０℃乃至１５℃、pH１乃至 3.5にてカップリングし、
さらに２−アミノナフタレン−６−β−スルファートエ
チルスルホン−１−スルホン酸8.23部のジアゾ化合物と
pH３乃至８、温度０乃至３０℃でカップリングさせた。
最後に１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホン5.63部と温度５０乃至８０℃、pH２乃至５で
縮合反応を行い、塩化カリウムで塩析することにより、
遊離酸の形で下式

【００７６】

【化１９】

【００７７】で示されるビスアゾ化合物を得た。

【００７８】実施例２ 実施例１において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、メタノ
ール、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンの代わりに、順に下表、第２欄、第３欄、第
４欄、第５欄及び第６欄の化合物を用いて実施例１と同
様に合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、染色し
て下表第７欄に示す色調の染色物を得た。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】

【表５】

【００８４】

【表６】

【００８５】

【表７】

【００８６】

【表８】

【００８７】実施例３ 常法により、メタノール0.64部と塩化シアヌル3.69部を
縮合させ、次に１−エチルアミノベンゼン−４−β−ス
ルファートエチルスルホン6.19部と縮合し、さらに２，
４−ジアミノベンゼンスルホン酸3.76部と温度５０乃至
８０℃、pH２乃至５において縮合反応を行った。これを
常法によりジアゾ化した後、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸6.39部と温度０乃
至１５℃、pH１乃至 3.5にてカップリングし、さらに２
−アミノベンゼン−５−β−スルファートエチルスルホ
ン−１−スルホン酸7.23部のジアゾ化合物とpH３乃至
８、温度０乃至３０℃でカップリングさせ、塩化カリウ
ムで塩析することにより、遊離酸の形で下式

【００８８】

【化２０】

【００８９】で示されるビスアゾ化合物を得た。

【００９０】実施例４ 実施例３において使用した２−アミノベンゼン−５−β
−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、メタノー
ル、１−エチルアミノベンゼン−４−β−スルファート
エチルスルホンの代わりに、順に下表、第２欄、第３
欄、第４欄、第５欄及び第６欄の化合物を用いて実施例
３と同様に合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、
染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。

【００９１】

【表９】

【００９２】

【表１０】

【００９３】

【表１１】

【００９４】

【表１２】

【００９５】

【表１３】

【００９６】実施例５ 常法により、メタノール0.64部と塩化シアヌル3.69部を
縮合させ、次に２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸3.
76部と縮合し、さらにβ−（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）エチルアミン3.06部を温度５０乃至９０℃、pH
６乃至１０にて縮合した。これを常法によりジアゾ化
後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホン酸6.39部と温度０乃至１５℃、pH１乃至 3.5
にてカップリングし、さらに２−アミノナフタレン−６
−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸8.
23部のジアゾ化合物と温度０乃至３０℃、pH３乃至８で
カップリングさせた。これを常法により硫酸エステル化
した後、塩析し、遊離酸の形で下式

【００９７】

【化２１】

【００９８】で示されるビスアゾ化合物を得た。

【００９９】実施例６ 実施例５において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、メタノ
ール、β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル
アミンの代わりに、順に下表、第２欄、第３欄、第４
欄、第５欄及び第６欄の化合物を用いて実施例５と同様
の方法で合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、染
色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。なお合成
に際して、塩化シアヌルに対する二次的縮合、三次的縮
合の順序を替えて行っても同様の結果であった。

【０１００】

【表１４】

【０１０１】

【表１５】

【０１０２】

【表１６】

【０１０３】実施例７ 実施例１と同様に、但し１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化合物
のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の形で
下式

【０１０４】

【化２２】

【０１０５】で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１０６】実施例８ 実施例２で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
７と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、染
色を行いネービー色の染色物を得た。

【０１０７】実施例９ 実施例７において使用した２−アミノナフタレン−６−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、メタノ
ール、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチ
ルスルホンの代わりに、順に下表、第２欄、第３欄、第
４欄、第５欄及び第６欄の化合物を用いて実施例７と同
様に合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、染色し
て下表第７欄に示す色調の染色物を得た。

【０１０８】

【表１７】

【０１０９】

【表１８】

【０１１０】

【表１９】

【０１１１】

【表２０】

【０１１２】実施例１０ 実施例３と同様に、但し１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化合物
のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の形で
下式

【０１１３】

【化２３】

【０１１４】で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１１５】実施例１１ 実施例４で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
１０と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、
染色を行いネービー色の染色物を得た。

【０１１６】実施例１２ 実施例１０において使用した２−アミノベンゼン−５−
β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、メタノ
ール、１−エチルアミノベンゼン−４−β−スルファー
トエチルスルホンの代わりに、順に下表、第２欄、第３
欄、第４欄、第５欄及び第６欄の化合物を用いて実施例
１０と同様に合成し、各々対応するビスアゾ化合物を
得、染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。

【０１１７】

【表２１】

【０１１８】

【表２２】

【０１１９】実施例１３ 実施例５と同様に、但し１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸と２種のジアゾ化合物
のカップリング順序を逆転させて実施し、遊離酸の形で
下式

【０１２０】

【化２４】

【０１２１】で示されるビスアゾ化合物を得た。

【０１２２】実施例１４ 実施例６で用いた第２〜６欄の各化合物を用い、実施例
１３と同様の方法で対応するビスアゾ化合物を合成し、
染色を行いネービー色の染色物を得た。

【０１２３】実施例１５ 実施例１３において使用した２−アミノナフタレン−６
−β−スルファートエチルスルホン−１−スルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸、メタ
ノール、β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）エチ
ルアミンの代わりに、順に下表、第２欄、第３欄、第４
欄、第５欄及び第６欄の化合物を用いて実施例１３と同
様の方法で合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、
染色して下表第７欄に示す色調の染色物を得た。なお合
成に際して、塩化シアヌルに対する二次的縮合、三次的
縮合の順序を替えて行っても同様の結果であった。

【０１２４】

【表２３】

【０１２５】

【表２４】

【０１２６】

【表２５】

【０１２７】実施例１６ 実施例１〜１５で得られた各々のビスアゾ化合物 0.1、
0.3及び 0.6部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部
と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部を
加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そして
乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を
有するネービー色の染色物が得られた。

【０１２８】実施例１７ 実施例１〜１５に記載の各々のビスアゾ化合物のそれぞ
れを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。 ビスアゾ化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部 水 １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
たネービー色の捺染物が得られた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１０月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】

【化１２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】〔式中、Ｒ² 、Ａ及びＺ² は前記の意味を
有する。〕で示されるアミン化合物と、更に下記一般式
（VIII) ＨＯＲ³ （VIII) 〔式中、Ｒ³ は前記の意味を有する。〕で示される化合
物とを、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに
任意の順序で縮合させることにより、一般式（Ｉ）の化
合物を得ることができる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとの縮合反応の順序としては、一般式（VIII) で表さ
れる化合物が脂肪族アルコール類である場合は一次的
に、芳香族アルコール類である場合には一次的または二
次的に、縮合反応を行うのが好ましいが、特に制限され
るものではない。また反応条件も特に制限されないが、
一次的には温度−１０℃乃至４０℃でｐＨ１乃至１０、
二次的には温度０℃乃至７０℃でｐＨ２乃至１０、三次
的には温度１０℃乃至１００℃でｐＨ２乃至９に調整し
ながら縮合させて、一般式（Ｉ）で示される化合物また
はその塩を得ることができる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】〔式中、Ａ、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＺ
² は前記の意味を有し、Ｔはハロゲンを意味する。〕で
示されるアミン化合物のいずれかと、前記一般式（XI）
のアミン化合物とを、それぞれ常法に従ってジアゾ化
し、次いで所望の順序で前記一般式（XII)の化合物とカ
ップリングさせた後、前記一般式（VII)及び／又は前記
一般式（VIII) の化合物と縮合反応を行うことによって
も、一般式（Ｉ）で示される化合物を製造することがで
きる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】原料の２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンとしては、特に塩化シアヌル又はフッ化シアヌ
ルが好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾村 隆 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナ
   フチレンまたはアルキレン基、あるいは−（ＣＨ₂ ）ｍ
   −Ｘ−（ＣＨ₂ ）ｎ−を表し、ここにＸは−Ｏ−、−Ｓ
   −または−ＮＲ⁴ −を表し、ｎおよびｍは互いに独立に
   ２、３または４であり、Ｒ⁴ は水素または置換されてい
   てもよいアルキルまたはフェニル基を表す。Ｂは下記一
   般式（II）または（III) 【化２】 【化３】 で示される基（＊印は、アゾ基に接続する結合を表
   す。）を表し、ここにＲ⁵ は水素、メチル、メトキシま
   たはスルホ基を表す。Ｄは置換基を有していてもよいフ
   ェニレンまたはナフチレン基を表す。Ｒ¹ およびＲ² は
   互いに独立に水素または置換されていてもよいアルキル
   基を、Ｒ³ は置換されていてもよいアルキルまたはフェ
   ニル基を表す。Ｚ¹ およびＺ² は互いに独立に−ＳＯ₂
   ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙを表し、Ｙ
   はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ¹ およびＸ²
   は、一方がＮＨ₂ 基で、他方がＯＨ基を表す。〕で示さ
   れるビスアゾ化合物。
2. 【請求項２】Ｒ³ が炭素数４以下の直鎖または分枝状ア
   ルキル基である請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒ³ がメチルである請求項２に記載の化合
   物。
4. 【請求項４】Ａがメチルまたはメトキシから選ばれる１
   または２個の基によって置換されていてもよいフェニレ
   ン基、あるいはスルホが１または２個置換していてもよ
   いナフチレン基である請求項１〜３のいずれかに記載の
   化合物。
5. 【請求項５】Ａがエチレン、トリメチレンまたはテトラ
   メチレン基である請求項１〜３のいずれかに記載の化合
   物。
6. 【請求項６】Ａが−（ＣＨ₂ ）ｍ−Ｏ−（ＣＨ₂ ）ｎ−
   で表される基であり、かつ、ｍおよびｎが互いに独立に
   ２または３である請求項１〜３のいずれかに記載の化合
   物。
7. 【請求項７】Ｄがスルホ、低級アルキル、低級アルコキ
   シ、ハロゲンまたはカルボキシから選ばれる置換基１ま
   たは２個によって置換されていてもよいフェニレン基、
   あるいは、スルホ１または２個によって置換されていて
   もよいナフチレン基である請求項１〜６のいずれかに記
   載の化合物。
8. 【請求項８】Ｄがフェニレン、スルホフェニレンまたは
   スルホナフチレンである請求項７に記載の化合物。
9. 【請求項９】Ｘ¹ がＯＨ基、Ｘ² がＮＨ₂ 基であり、Ｄ
   がアゾ基のオルト位にスルホ基を持つフェニレンまたは
   ナフチレン基である請求項１〜８のいずれかに記載の化
   合物。
10. 【請求項１０】Ｒ¹ が水素である請求項１〜９のいずれ
    かに記載の化合物。
11. 【請求項１１】Ｒ² が水素、メチルまたはエチルである
    請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物。
12. 【請求項１２】Ｚ¹ およびＺ² が互いに独立に、−ＳＯ
    ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ、−ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ または−Ｓ
    Ｏ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈである請求項１〜１１のい
    ずれかに記載の化合物。
13. 【請求項１３】遊離酸の形で下記一般式（IV） 【化４】 〔式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａ、Ｚ¹ およびＺ² は請求項１に
    記載の意味を表し、Ｒ⁶およびＲ⁷ はそれぞれ独立に水
    素またはスルホを表す。〕で表される請求項１に記載の
    化合物。
14. 【請求項１４】請求項１のビスアゾ化合物を用いること
    を特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法。