JPH08176454A

JPH08176454A - ピラゾロンモノアゾ化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法

Info

Publication number: JPH08176454A
Application number: JP32283594A
Authority: JP
Inventors: Nobutaka Kunimi; 信孝国見; Yasuyoshi Ueda; 泰嘉植田; Takashi Omura; 隆尾村
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-12-26
Filing date: 1994-12-26
Publication date: 1996-07-09
Also published as: TW360688B

Abstract

(57)【要約】【目的】溶解性、染色性能および諸堅牢度に優れ、繊
維上で黄色の色調を与えるピラゾロンモノアゾ化合物を
提供し、それを繊維材料の染色または捺染に適用する。【構成】遊離酸の形で式（Ｉ）で示される化合物およ
びそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法。式中、Ｄは置換されていてもよいフェニルまたはナフチ
ル基を表すが、これらは繊維反応性基を持たず；Ｒ¹は
メチル、カルボキシルまたはアルコキシカルボニルを表
し；Ｒ²は水酸基またはアミノを表し；Ｒ³は水素、メ
チルまたはスルホを表し；Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに独立
に、水素または置換されていてもよいアルキルを表し；
Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに独立に、水素または置換されて
いてもよいアルキル、フェニルもしくはナフチル基を表
し；ｎは２、３または４を表し；Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂ま
たは−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚを表し、ここにＺはアルカリの作用
で脱離する基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシ基および／
またはアミド基を有する材料、特にセルロース繊維、天
然または合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革
など、さらにはそれらのいずれかを含む混紡繊維を黄色
に染色および捺染するのに適し、耐光堅牢かつ耐湿潤堅
牢な染色を可能にする改良された化合物、ならびにその
適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から種々の反応染料が知られてお
り、そして繊維材料の染色および捺染の分野に広く使用
されている。例えば、分子構造中にビニルスルホン系の
反応基を有するピラゾロンモノアゾ化合物およびそれを
反応染料として使用することは、特開平 3-88861号公報
などにおいて公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、反応染料分野
における現在の技術水準は、特定の染色法に対する適性
に関する高い要求水準および染色物の堅牢性に関する要
求の高度化の点から、まだまだ十分に満足すべきものと
はいえない。すなわち、公知の反応染料は、例えばビル
ドアップ性などの染色性能において、また溶解性や堅牢
性の面において、必ずしも十分とはいえないため、さら
に改良された染料の提供が望まれている。ビルドアップ
性に優れることは、染色の経済性に対する要求レベルが
ますます高くなってきている今日、極めて重要な要素で
ある。

【０００４】本発明者らは、こうした公知染料の欠点を
改良し、さらに染料に対して要求される要件を広く満足
できる新規な化合物を見出す目的で鋭意研究した結果、
本発明を完成した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸の形で
下記一般式（Ｉ）で示されるピラゾロンモノアゾ化合物
を提供するものである。

【０００６】

【０００７】（式中、Ｄは置換されていてもよいフェニ
ルまたはナフチル基を表すが、これらは繊維反応性基を
持たず；Ｒ¹はメチル、カルボキシルまたはアルコキ
シカルボニルを表し；Ｒ²は水酸基またはアミノを表
し；Ｒ³は水素、メチルまたはスルホを表し；Ｒ⁴
およびＲ⁵は互いに独立に、水素または置換されていて
もよいアルキルを表し；Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに独立
に、水素または置換されていてもよいアルキル、フェニ
ルもしくはナフチル基を表し；ｎは２、３または４を
表し；Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂または−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚを表
し、ここにＺはアルカリの作用で脱離する基である）

【０００８】本発明はまた、このピラゾロンモノアゾ化
合物を用いて繊維材料を染色または捺染する方法をも提
供する。

【０００９】一般式（Ｉ）において、Ｄはフェニルまた
はナフチルであり、それぞれ無置換であっても置換され
ていてもよい。Ｄで表わされるフェニルは、好ましく
は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ハロゲノ、
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ニトロ、スルホ
およびカルボキシルの群から選ばれる１、２または３個
の置換基により置換されたものであり、またＤで表わさ
れるナフチルは、好ましくは、１、２または３個のスル
ホで置換されたものである。

【００１０】Ｒ¹がアルコキシカルボニルの場合のアル
コキシとしては、例えば１〜４個の炭素原子を有するも
のが挙げられる。

【００１１】Ｒ₄およびＲ₅は互いに独立に、水素また
はアルキルであり、アルキルは無置換であっても置換さ
れていてもよい。ここでのアルキルは、１〜４個の炭素
原子を有するものが好ましい。このアルキルに置換して
もよい基としては、例えば、水酸基、シアノ、アルコキ
シ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキシル、アルコキ
シカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ、ス
ルファモイルなどが挙げられる。置換基を構成するアル
コキシおよびアルキルは、例えば１〜４個の炭素原子を
有するものであることができる。

【００１２】好ましいＲ⁴およびＲ⁵としては、例え
ば、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、 sec−ブチル、２−ヒド
ロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキ
シプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブ
チル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプ
ロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、
２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキ
シエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピ
ル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメ
チル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエ
チル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−
クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、
２−カルボキシエチル、３−カルボキシシプロピル、４
−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カ
ルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カル
バモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシ
カルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メ
トキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチ
ル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカ
ルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４
−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシ
メチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカ
ルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエ
チル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチ
ルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオ
キシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スル
ホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４
−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファ
モイルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スル
ファモイルブチルなどを挙げることができる。

【００１３】なかでも、Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに独立
に、水素、メチルまたはエチルであるのが好ましく、と
りわけＲ₄が水素またはメチルであり、Ｒ₅が水素、メ
チルまたはエチルである場合が好ましい。

【００１４】Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに独立に、水素、ア
ルキル、フェニルまたはナフチルであり、ここでのアル
キル、フェニルおよびナフチルは、それぞれ無置換であ
っても置換されていてもよい。

【００１５】Ｒ⁶およびＲ⁷で表されるアルキルは、低
級アルキル、それも１〜４個程度の炭素原子を有するも
のが好ましい。このアルキルに置換してもよい基として
は、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、
スルホ、カルボキシル、水酸基、クロロ、フェニル、ス
ルファート、アセチルアミノ、ジメチルアミノなどが挙
げられる。Ｒ⁶およびＲ⁷で表されるアルキルは、無置
換のまたは、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、
スルホ、カルボキシル、水酸基、クロロ、フェニルおよ
びスルファートの群から選ばれる１もしくは２個の置換
基により置換されたものが好ましい。なかでも特に好
ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、 sec−ブチル、２−ヒド
ロシヒエチル、２−スルファートエチル、２−スルホエ
チル、２−メトキシエチル、２−カルボキシエチルなど
が挙げられる。

【００１６】また、Ｒ⁶および／またはＲ⁷がフェニル
で置換されたアルキル、例えばベンジルである場合、そ
のフェニルはさらに置換されていてもよい。このフェニ
ルに置換してもよい基としては、例えば、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ、スルホ、クロロなどが挙げられる。フェニ
ルで置換されたアルキルとしては、無置換のまたは、上
記の群から選ばれる１もしくは２個の置換基により置換
されたベンジルが好ましい。なかでも好ましいものは、
ベンジル、２−、３−または４−スルホベンジルなどで
ある。

【００１７】Ｒ⁶およびＲ⁷で表されるフェニルに置換
してもよい基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシル、ハロゲノ、スルホメチル、
水酸基などが挙げられる。Ｒ⁶およびＲ⁷で表される
フェニルは、無置換のまたは、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシル、クロロおよびブロモの群か
ら選ばれる１もしくは２個の置換基により置換されたも
のが好ましい。なかでも特に好ましくは、フェニル、２
−、３−または４−カルボキシフェニル、２−、３−ま
たは４−スルホフェニル、２，４−または２，５−ジス
ルホフェニル、２−、３−または４−クロロフェニル、
２−、３−または４−メチルフェニル、２−、３−また
は４−メトキシフェニルなどが挙げられる。

【００１８】Ｒ⁶およびＲ⁷で表されるナフチルに置換
してもよい基としては、例えば、水酸基、カルボキシ
ル、スルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１
〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、クロロなどが挙
げられる。Ｒ⁶およびＲ⁷で表されるナフチルは、無置
換のまたは、上記の群から選ばれる１、２もしくは３個
の置換基により置換されたものが好ましい。なかでも
特に好ましくは、２−、３−、４−、５−、６−、７−
または８−スルホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、
７−または８−スルホ−２−ナフチル、１，５−、５，
７−、６，８−、４，８−、４，７−、３，８−、４，
６−、３，７−または３，６−ジスルホ−２−ナフチ
ル、４，６，８−、２，４，７−または３，６，８−ト
リスルホ−１−ナフチル、１，５，７−、４，６，８−
または３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルなどが挙
げられる。

【００１９】本発明においては、Ｒ⁶およびＲ⁷は互い
に独立に、水素、置換されていてもよいアルキルまたは
置換されていてもよいフェニルであるのが好ましい。特
に、Ｒ⁶およびＲ⁷のいずれか一方が水素、メチルまた
はエチルであり、他方が置換されていてもよいフェニ
ル、それも、無置換のまたは、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシルもしくはハロゲノで置換され
たフェニルである場合が、染料特性上好ましい。

【００２０】Ｙが−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚである場合のＺは、ア
ルカリの作用で脱離する基であり、例えば、硫酸エステ
ル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エ
ステル基、ハロゲン原子などがこれに該当する。なか
でも硫酸エステル基が好ましい。したがって、Ｙはβ−
スルファートエチルであるのが好ましい。

【００２１】ｎは２、３または４を表すが、なかでも２
または３である場合が好ましい。

【００２２】本発明化合物は、遊離酸の形でまたはその
塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩が好ましく、なかでもナトリウム塩、カリウム
塩およびリチウム塩が好ましい。

【００２３】本発明化合物は、例えば、下記一般式（I
I）

【００２４】Ｄ−ＮＨ₂ （II）

【００２５】（式中、Ｄは前記の意味を有する）で示さ
れる芳香族アミン、下記一般式(III)

【００２６】

【００２７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前
記の意味を有する）で示されるピラゾール誘導体、下記
一般式（IV）

【００２８】

【００２９】（式中、Ｒ⁵、ｎおよびＹは前記の意味を
有する）で示される脂肪族アミン、下記一般式（Ｖ）

【００３０】

【００３１】（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は前記の意味を有
する）で示されるアミン、および２，４，６−トリハロ
ゲノ−ｓ−トリアジンを原料として、通常のカップリン
グ反応および縮合反応により製造することができる。

【００３２】すなわち、一般式（II）で示される芳香族
アミンはジアゾ化して用い、そのジアゾニウム塩が一般
式(III) で示されるピラゾール誘導体の４−位にカップ
リングするように、そして一般式(III) で示されるピラ
ゾール誘導体の−ＮＨＲ⁴、一般式（IV）で示される脂
肪族アミンの−ＮＨＲ⁵、および一般式（Ｖ）で示され
るアミンのアミノ基が、各々２，４，６−トリハロゲノ
−ｓ−トリアジンのハロゲン原子と縮合するように、そ
れぞれの反応を任意の順序で行うことにより、一般式
（Ｉ）で示される化合物またはその塩を得ることができ
る。以下に、いくつかの具体的な製造方法を例示する。

【００３３】第一の方法は、一般式（II）で示される芳
香族アミンをジアゾ化し、それを一般式(III) で示され
るピラゾロン誘導体と、弱酸性ないし弱アルカリ性でカ
ップリングさせて、下記一般式（VI）

【００３４】

【００３５】（式中、Ｄ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴
は前記の意味を有する）で示されるモノアゾ化合物を
得、次いで、一般式（IV）で示される脂肪族アミン、
一般式（Ｖ）で示されるアミンおよび一般式（VI）で示
されるモノアゾ化合物を、任意の順序で２，４，６−ト
リハロゲノ−ｓ−トリアジンに縮合させることにより、
一般式（Ｉ）で示される化合物またはその塩を得るもの
である。

【００３６】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとの縮合反応において、その順序は特に制限されるも
のでなく、また反応条件も特に制限されないが、一次的
には温度−１０〜＋４０℃でｐＨ２〜９、二次的には温
度０〜７０℃でｐＨ２〜９、さらに三次的には温度１０
〜１００℃でｐＨ２〜７に調整しながら縮合させて、一
般式（Ｉ）で示される化合物またはその塩を得ることが
できる。

【００３７】第二の方法は、一般式(III) で示されるピ
ラゾール誘導体と２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリ
アジンを縮合させた後、一般式（II）で示される芳香
族アミンをジアゾ化して得られるジアゾニウム塩を、弱
酸性ないし弱アルカリ性でカップリングさせ、次い
で、一般式（IV）で示される脂肪族アミンおよび一般式
（Ｖ）で示されるアミンを任意の順序で縮合させること
により、一般式（Ｉ）で示される化合物またはその塩を
得るものである。一般式(III) で示されるピラゾール誘
導体と２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとの
縮合反応は、温度−１０〜＋４０℃でｐＨ２〜９に調整
しながら行うことができる。また、カップリング生成物
と一般式（IV）で示される脂肪族アミンおよび一般式
（Ｖ）で示されるアミンとの縮合反応は、一次的には温
度１０〜７０℃でｐＨ２〜９に調整しながら、二次的に
は温度３０〜９０℃でｐＨ２〜９に調整しながら行うこ
とができる。

【００３８】第三の方法は、一般式(III) で示されるピ
ラゾール誘導体および一般式（IV）で示される脂肪族ア
ミンを、任意の順序で２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−
トリアジンに縮合させた後、一般式（II）で示される芳
香族アミンをジアゾ化して得られるジアゾニウム塩を、
弱酸性ないし弱アルカリ性でカップリングさせ、次いで
一般式（Ｖ）で示されるアミンを縮合させることによ
り、一般式（Ｉ）で示される化合物またはその塩を得る
ものである。一般式(III) で示されるピラゾール誘導体
および一般式（IV）で示される脂肪族アミンの２，４，
６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンへの縮合反応は、一
次的には温度−１０〜＋４０℃でｐＨ２〜９に調整しな
がら、二次的には温度０〜７０℃でｐＨ２〜９に調整し
ながら行うことができる。また、カップリング生成物と
一般式（Ｖ）で示されるアミンとの縮合反応は、温度２
０〜９０℃でｐＨ２〜９に調整しながら行うことができ
る。

【００３９】第四の方法は、一般式(III) で示されるピ
ラゾール誘導体、一般式（IV）で示される脂肪族アミン
および一般式（Ｖ）で示されるアミンを、任意の順序で
２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに縮合させ
た後、一般式（II）で示される芳香族アミンをジアゾ化
して得られるジアゾニウム塩を、弱酸性ないし弱アルカ
リ性でカップリングさせることにより、一般式（Ｉ）で
示される化合物またはその塩を得るものである。２，
４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンへの三つの縮合
反応は、一次的には温度−１０〜＋４０℃でｐＨ２〜９
に調整しながら、二次的には温度０〜７０℃でｐＨ２〜
９に調整しながら、そして三次的には温度１０〜９０℃
でｐＨ２〜７に調整しながら行うことができる。

【００４０】以上に例示した方法に限られるわけではな
いが、本発明化合物はこのようにして製造することがで
きる。原料の２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとしては、特に塩化シアヌルおよびフッ化シアヌルが
好ましい。

【００４１】一般式（II）で示される芳香族アミンとし
ては、例えば次のようなものを挙げることができる。

【００４２】２−、３−または４−アミノベンゼンスル
ホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸、
２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホン酸、２−アミ
ノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５
−エトキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−クロ
ロベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−ブロモベンゼ
ンスルホン酸、２−アミノ−５−アセチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、２−アミノ−５−プロピオニルアミノベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−ニトロベンゼンス
ルホン酸、２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼ
ンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−メトキシベンゼン
スルホン酸、２−アミノ−４−エトキシベンゼンスルホ
ン酸、２−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン酸、３
−アミノ−４−メチルベンゼンスルホン酸、３−アミノ
−４−エチルベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−メ
トキシベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−エトキシ
ベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−クロロベンゼン
スルホン酸、３−アミノ−４−ブロモベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−３−メチルベンゼンスルホン酸、４−
アミノ−３−エチルベンゼンスルホン酸、４−アミノ−
３−メトキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−エ
トキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−クロロベ
ンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ニトロベンゼンス
ルホン酸、２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン
酸、２−アミノベンゼン−１，５−ジスルホン酸、

【００４３】２−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−メ
トキシ安息香酸、２−アミノ−５−メトキシ安息香酸、
２−アミノ−４−アセチルアミノ安息香酸、２−アミノ
−５−アセチルアミノ安息香酸、２−アミノ−４−スル
ホ安息香酸、２−アミノ−５−スルホ安息香酸、

【００４４】４−アミノ−２，５−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２，５−ジエチルベンゼンスル
ホン酸、４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスル
ホン酸、４−アミノ−２，５−ジエトキシベンゼンスル
ホン酸、４−アミノ−２，５−ジクロロベンゼンスルホ
ン酸、４−アミノ−２，５−ジブロモベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２−メチル−５−エトキシベン
ゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼン−
１，４−ジスルホン酸、２−アミノ−５−エチルベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸、２−アミノ−５−メトキシ
ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２−アミノ−５−エ
トキシベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２−アミノ−
５−アセチルアミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、
２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼン−１，４
−ジスルホン酸、

【００４５】２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、２−ア
ミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタレン−１，５，７−トリスルホン酸、２−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−３，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−
３，６，８−トリスルホン酸、２−アミノナフタレン−
４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８
−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−４，６，８−
トリスルホン酸など。

【００４６】また、一般式（Ｖ）で示されるアミンとし
ては、例えば次のようなものを挙げることができる。

【００４７】アンモニア；

【００４８】アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３
−または−４−メチルベンゼン、１−アミノ−３，４−
または−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−または−４−エチルベンゼン、１−アミノ−
２−，−３−または−４−メトキシベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−または−４−エトキシベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−または−４−クロロベンゼン、３
−または４−アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、
３−または４−アミノベンゼンスルホン酸、３−または
４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−または４−
エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−または４−アミ
ノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，
２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、２−、３−または４−アミノ安
息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカルボン酸、
５−または４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、
Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼ
ン、１−メチルアミノ−３−または−４−メチルベンゼ
ン、１−エチルアミノ−４−クロロベンゼン、１−エチ
ルアミノ−３−または−４−メチルベンゼン、１−（２
−ヒドロキシエチル）アミノ−３−メチルベンゼン、３
−または４−メチルアミノ安息香酸、３−または４−メ
チルアミノベンゼンスルホン酸、２−、４−、５−、６
−、７−または８−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、１−、４−、５−、６−、７−または８−アミノナ
フタレン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２
−スルホン酸、７−ブチルアミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、４−、５−、６−、７−または８−アミノナフタ
レン−１，３−ジスルホン酸、２−、３−または４−ア
ミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−、４−、
７−または８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、３−または４−アミノナフタレン−１，７−ジスル
ホン酸、３−または４−アミノナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸、３−または４−アミノナフタレン−２，７
−ジスルホン酸、６−、７−または８−アミノナフタ
レン−１，３，５−トリスルホン酸、４−、７−または
８−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸お
よび４−アミノナフタレン−１，３，７−トリスルホン
酸のような芳香族アミン；ならびに

【００４９】メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、 sec−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、２−クロロ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノ
エタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−
ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチル
アミン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシ
プロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロ
パン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミ
ノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファートエチル
アミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカ
プロン酸、３−アミノプロピオン酸、ベンジルアミン、
２−、３−または４−クロロベンジルアミン、４−メチ
ルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、
３−または４−スルホベンジルアミン、２−フェニルエ
チルアミン、１−フェニルエチルアミンおよび１−フェ
ニル−２−プロピルアミンのような脂肪族アミン。

【００５０】本発明化合物は繊維反応性を有し、ヒドロ
キシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色また
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。ヒドロキ
シ基含有材料は、天然または合成ヒドロキシ基含有材
料、例えばセルロース繊維材料またはその再生生成物、
ポリビニルアルコールなどであることができる。セルロ
ース繊維材料は、木綿、あるいはその他の植物繊維、例
えばリネン、麻、ジュートおよびラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維は、例えばビスコース・ステー
プルおよびフィラメント・ビスコースである。カルボン
アミド基含有材料は、例えば合成または天然のポリアミ
ド、ポリウレタン、皮革などであることができる。特に
繊維の形のもの、例えば羊毛、その他の動物毛、絹、ポ
リアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１
およびポリアミド−４などが挙げられる。

【００５１】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色または捺染できる。

【００５２】例えばセルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダのような
酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝また
は食塩を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤また
は均染剤を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の
吸尽を促進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に
初めて、またはそれ以前に、場合によっては分割して添
加できる。パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温または高められた温度でパッドし、乾燥
後、スチーミングまたは乾熱によって固着できる。

【００５３】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹またはその他の酸縮合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチ
ーミングすることによって、あるいは二相で、例えば中
性または弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解
質含有アルカリ性浴に通過させ、またはアルカリ性電解
質含有パジング液でオーバーパジングし、次いでスチー
ミングまたは乾熱処理することによって、実施できる。
捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エー
テルのような糊剤または乳化剤が用いられ、所望によっ
ては、例えば尿素のような通常の捺染助剤および／また
は分散剤を併用してもよい。

【００５４】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるのに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属の水酸
化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と無機また
は有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアル
カリを遊離する化合物であることができる。特に、アル
カリ金属の水酸化物および弱ないし中程度の強さの無機
または有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、なかでも、
ナトリウムまたはカリウムの水酸化物、ナトリウム塩お
よびカリウム塩が好ましい。このような酸結合剤として
具体的には、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二または第三燐酸
ソーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダなどが挙
げられる。

【００５５】合成または天然のポリアミドおよびポリウ
レタン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴から
ｐＨ値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、
場合によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによっ
て、行うことができる。染色は通常６０〜１２０℃程度
の温度で実施できる。均染性を達成するために、通常の
均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼ
ンスルホン酸またはアミノナフタレンスルホン酸との縮
合生成物あるいは、例えばステアリルアミンとエチレン
オキサイドとの付加生成物を用いることもできる。

【００５６】

【発明の効果】本発明化合物は、繊維材料に対する染色
および捺染において優れた性能を発揮する点に特徴があ
る。特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、この
化合物から得られる染色物は、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、例えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性および耐アルカリ性、さら
に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

【００５７】また、優れたビルドアップ性、均染性およ
びウォッシュオフ性、そして良好な溶解性および吸尽・
固着性を有する点、染色温度や染浴比の変動による影響
を受けにくく、安定した品質の染色物が得られる点に特
徴を有する。さらには、得られた染色物のフイックス処
理時や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基
性物質との接触による変化が少ないことも特徴である。

【００５８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。例中にある部および％は、それぞれ重量部およ
び重量％を表す。

【００５９】実施例１１８.9部の１−（４′−アミノフェニル）−３−メチル
ピラゾロン−５および２４.7部の３−（２′−スルファ
ートエチルスルホニル）プロピルアミンを、常法により
１８.4部の塩化シアヌルに順次縮合させた。別に、３
０.3部の２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸
を常法によりジアゾ化し、これを先の縮合物に加えてカ
ップリングを行った。さらに、１７.3部の３−アミノベ
ンゼンスルホン酸を常法により縮合させた後、塩化ナト
リウムで塩析して、遊離酸の形で下式で示されるピラゾ
ロンモノアゾ化合物を得た。

【００６０】

【００６１】この化合物は、水性媒体中でλmax ４１０
nmを示した。

【００６２】実施例２３０.3部の２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸を常法によりジアゾ化し、これを２６.9部の１−
（２′−スルホ−４′−アミノフェニル）−３−メチル
ピラゾロン−５とカップリングさせて、遊離酸の形で下
式で示される化合物を得た。

【００６３】

【００６４】この化合物の全量、２４.7部の３−（２′
−スルファートエチルスルホニル）プロピルアミンおよ
び１７.3部の３−アミノベンゼンスルホン酸を、常法に
より１８.4部の塩化シアヌルと順次縮合させた後、塩化
ナトリウムで塩析して、遊離酸の形で下式で示されるピ
ラゾロンモノアゾ化合物を得た。

【００６５】

【００６６】実施例３実施例１の２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸の代わりに下表Ａ欄の化合物を、１−（４′−アミノ
フェニル）−３−メチルピラゾロン−５の代わりにＢ欄
の化合物を、３−（２′−スルファートエチルスルホニ
ル）プロピルアミンの代わりにＣ欄の化合物を、３−ア
ミノベンゼンスルホン酸の代わりにＤ欄の化合物をそれ
ぞれ用いて、実施例１と同様の方法で合成し、各々対応
するピラゾロンモノアゾ化合物を得、染色して下表Ｅ欄
に示す色調の染色物を得た。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【表５】

【００７２】

【表６】

【００７３】

【表７】

【００７４】

【表８】

【００７５】染色例１実施例１〜３で得られたそれぞれのピラゾロンモノアゾ
化合物０.3部を、各々２００部の水に溶解し、芒硝２０
部を加え、さらに木綿１０部を加えて６０℃に昇温す
る。６０℃に達してから３０分経過後、炭酸ソーダ４部
を加え、同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗い
およびソーピングを行って、諸堅牢度に優れ、良好なビ
ルドアップ性を有する鮮やかな黄色の染色物を得た。

【００７６】染色例２実施例１〜３で得られたピラゾロンモノアゾ化合物の各
々を用いて、以下の組成を持つ色糊を作った。

【００７７】ピラゾロンモノアゾ化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部熱湯２５部重曹２部バランス（水）１３部

【００７８】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、リーピング、湯洗い、そして乾燥して、
諸堅牢度に優れた鮮やかな黄色の捺染物が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）（式中、Ｄは置換されていてもよいフェニルまたはナフ
チル基を表すが、これらは繊維反応性基を持たず；Ｒ¹
はメチル、カルボキシルまたはアルコキシカルボニルを
表し；Ｒ²は水酸基またはアミノを表し；Ｒ³は水素、
メチルまたはスルホを表し；Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに独
立に、水素または置換されていてもよいアルキルを表
し；Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに独立に、水素または置換さ
れていてもよいアルキル、フェニルもしくはナフチル基
を表し；ｎは２、３または４を表し；Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ
₂または−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚを表し、ここにＺはアルカリの
作用で脱離する基である）で示されるピラゾロンモノア
ゾ化合物。
【請求項２】Ｒ⁶およびＲ⁷が互いに独立に、水素、置
換されていてもよいアルキルまたは置換されていてもよ
いフェニルである請求項１に記載の化合物。
【請求項３】Ｒ⁶およびＲ⁷の一方が水素、メチルまた
はエチルであり、他方が置換されていてもよいフェニル
である請求項２に記載の化合物。
【請求項４】Ｒ⁴およびＲ⁵が互いに独立に、水素、メ
チルまたはエチルである請求項１〜３のいずれかに記載
の化合物。
【請求項５】ｎが２または３である請求項１〜４のいず
れかに記載の化合物。
【請求項６】Ｙがβ−スルファートエチルである請求項
１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のピラゾロ
ンモノアゾ化合物を繊維材料に適用することを特徴とす
る繊維材料の染色または捺染方法。