JP2712419B2 - モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法に関する。

従来技術 特公昭39−18184号公報には例えば下式 で表される反応染料が示されている。又、特開昭59−11
5362号公報には例えば下式 で表される反応染料が示されている。

発明が解決しようとする問題点 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分
野に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだま
だ十分に満足すべきものではない。

前記した公知の赤色反応染料は、溶解性、染色性能
（例えばビルドアップ性等）及び堅牢性（例えば酸加水
分解堅牢度や塩素堅牢度等）の面で不十分であり、更に
改良された染料の提供が強く望まれている。

溶解性に優れることの重要性は、例えばア ディクシ
ョナリー オブ ダイズ アンド ダイング（A dictio
nary of dyes and dyeing）,KG Ponting,159頁（1980）
にも明らかなように、染色上の問題をなくすことが先づ
挙げられる。更に近年、省エネルギー化、自動計測など
の理由から、染色の水性液状組成物が脚光をあびている
がその適用性からも重要な要素である。

ビルドアップ性に優れることの重要性は、染色方法の
経済性に対する要求レベルがますます高くなってきてい
る今日、極めて重要な要素である。

染色物の堅牢性に関する高度の要求を満足させるため
には、染色、後処理工程及び染色物の各種用途で使用条
件下に於て、染料分子の構造自体及び繊維−染料間結合
の安定なることが要求される。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さら
に染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な
化合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完
成した。

問題点を解決するための手段 本発明は遊離酸の形で下式（Ｉ） 〔式中、Ｄは置換されていてもよいフェニレン又はナフ
チレン、Ｒは水素又は置換されていてもよいアルキル、
Ａは置換されていてもよいフェニレン又はナフチレン、
Z₁及びZ₂は互いに独立に−SO₂CH＝CH₂又は−SO₂CH₂CH₂
Ｙを表わし、Ｙはアルカリの作用で脱離する基である。
R₁及びR₂は互いに独立に、水素、置換されていてもよい
低級アルキル、置換されていてもよいフェニル、置換さ
れていてもよいナフチル又は置換されていてもよいベン
ジルを表わす。但し、R₁及びR₂のいずれか一方が水素を
表わし他方がフェニルを表わす場合、該フェニルは芳香
環炭素と結合する原子が酸素、硫黄、窒素以外の原子で
ある置換基で置換されていてもよいフェニル、モノスル
ホフェニル又はジスルホフェニルを表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、及びそれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法を提供する。

式（Ｉ）に於て、Ｄで表わされる置換されたフェニレ
ンとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、ハロゲノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、ニトロ、スルホ、カルボキシビニルスルホニル及び
β−スルファートエチルスルホニルの群から選ばれる、
1,2又は３個の置換基により置換されているフェニレン
である。中でも置換基数２個以下の場合が好ましく、中
でも特にスルホフェニレンが染料特性上、好適である。

Ｄで表わされる置換されたナフチレンとしては、好ま
しくは、スルホ、ビニルスルホニル及びβ−スルファー
トエチルスルホニルの群から選ばれる、１又は２個の置
換基により置換されたナフチレンである。中でも置換基
数１個の場合が好ましく、中でも特にスルホナフチレン
が染料特性上、好適である。これらの内、最も優れるも
のは、下式 〔式中、星印で示した結合はアゾ結合に通じているこ
とを意味する。〕 で示される群である。

一般式（Ｉ）において、Ｒで表わされる低級アルキル
基としては、１−４個の炭素原子を有するアルキル基が
好ましく、置換されていてもよい基としては、ヒドロキ
シ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル
オキシ、スルホ、スルファモイルが好ましい。

好ましいＲとしては、たとえば、水素、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、iso−
ブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒド
ロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ
ブチル、2,3−ジヒドロキシプロピル、3,4−ジヒドロキ
シブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シア
ノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロ
ピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−ク
ロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、
３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブ
チル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−
カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、1,2−ジ
カルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモ
イルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、８−メトキシカルボニルプロ
ピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシ
カルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メ
チルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシ
メチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチ
ルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキ
シプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４
−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３
−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイル
メチル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイ
ルプロピル、４−スルファモイルブチル等があげること
ができる。

中でも、特に好ましいＲとしては、水素、メチル又は
エチルをあげることができる。

一般式（Ｉ）において、Ａは好ましくはメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの
群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよ
いナフチレンであり、たとえば、 （式中、星印で示した場合は、 に通じている結合を意味する。） 等をあけせることができる。

Z₁及びZ₂が−SO₂CH₂CH₂Ｙである場合のＹとしては、
アルカリの作用で脱離能を有するものがこれに該当し、
例えば、OSO₃Ｈ、OPO₃H₂、OCOCH₃、SSO₃Ｈ、Cl等が挙げ
られる。

Z₁及びZ₂として好ましくは、β−スルファートエチル
スルホニル（−SO₂CH₂CH₂OSO₃Ｈ）及びビニルスルホニ
ル（−SO₂CH＝CH₂）である。

R₁及びR₂で表わされる置換されていてもよい低級アル
キルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、
フェニル及びスルファートの群から選ばれる、１又は２
個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４
個を有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、iso−ブチル、sec−
ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファートエチ
ル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及びβ−カ
ルボキシエチル等が挙げられる。

又、R₁及びR₂で表わされる置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ及びクロロの群から選ばれる。１又は２
個の置換基により置換されていてもよいフェニルが好ま
しい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−、３−又は４
−スルホフェニル、２−,3−又は４−カルボキシフェニ
ル、２−、３−又は４−クロロフェニル、3,4−、3,5−
又は3,6−ジスルホフェニル、２−、３−又は４−メチ
ルフェニル等が挙げられる。

又、R₁及びR₂で表わされる置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、1,2又は３個の置換基により置換されていてもよい
ナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−、３−、４−、５−、６
−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−、５−、
６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル、2,4−、5,7
−、6,8−、4,8−、4,7−、3,8−、4,6−、3,7−又は3,
6−ジスルホ−２−ナフチル、4,6,8−,2,4,7−又は3,6,
8−トリスルホ−１−ナフチル、1,5,7−、4,6,8−又は
3,6,8−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、R₁及びR₂で表わされる置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、３−又は４
−スルホベンジル等があげられる。

本発明においては、R₁及びR₂のいずれか一方がメチル
又はエチルであり、他方がＣ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４
アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノで置換さ
れていてもよいフェニルである場合、およびR₁及びR₂の
いずれか一方が水素であり、他方がＣ_１〜C4アルキル、
カルボキシ又はハロゲノで置換されていてもよいフェニ
ルモノスルホフェニル又はジスルホフェニルである場合
が染料特性上特に好ましい。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好
ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であ
り、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられ
る。

式（Ｉ）で示される本発明のモノアゾ化合物中、遊離
酸の形で下式（II） 〔式中、Ｒ、Z₁、Z₂、Ａ、R₁及びR₂は前記の意味を有
する。〕 で示されるモノアゾ化合物は特に好ましいものである。

４本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物
は、例えば次の様にして製造することができる。

遊離酸の形で下記一般式（III） 〔式中、Ｄ及びZ₁は前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、下記一般式（IV） 〔式中、R,A及びZ₂は前記の意味を有する。〕 で示される化合物は、任意の順序で、水性媒体中、一次
的には−10〜50℃で、好ましくは０〜30℃で、pH1〜10
に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的には０〜
70℃で、好ましくは10〜50℃で、pH2〜９に、好ましく
はpH3〜６に調整しながら、塩化シアヌルや弗化シアヌ
ルのようなハロゲン化シアヌルと縮合させる。

続いて下記一般式（Ｖ） 〔式中、R₁，R₂は前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、水性媒体中、50〜100℃で、好ま
しくは70〜100℃で、pH2〜９に、好ましくはpH3〜７に
調整しながら縮合させることにより一般式（Ｉ）のモノ
アゾ化合物を得ることができる。

或いは別法として、一般式（Ｖ）の化合物とハロゲン
化シアヌルとを水性媒体中、−10〜50℃で、好ましくは
０〜30℃で、pH1〜10に、好ましくは２〜７に調整しな
がら一次的に縮合させた後、一般式（III）及び（IV）
の化合物を、任意の順序で二次的には０〜70℃で、好ま
しくは10〜50℃で、pH2〜９に、好ましくはpH3〜６に調
整しながら、三次的には50〜100℃で、好ましくは70〜8
0℃で、pH2〜９に、好ましくは３〜７に調整しながら縮
合させることによっても、一般式（Ｉ）で示されるモノ
アゾ化合物を得ることができる。

更に別法として、Ｈ酸又はＫ酸、式（IV）及び式
（Ｖ）の化合物を、任意の順序でハロゲン化シアヌルと
縮合させた後、下記一般式（VI） Z₁−Ｄ−NH₂ （VI） （式中、Z₁、Ｄは前記の意味を有する。） を常法によってジアゾ化したものとカップリングせしめ
て一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物を得ることが
できる。

この方法に於て、縮合順序は特に限定されるものでは
ないが、一般式（Ｉ）の反応収率と品質を考慮すると、
ハロゲン化シアヌルに対して、反応性の低い化合物から
先に縮合させることが好ましい。

一般式（Ｖ）で示される化合物としては、例えば、ア
ンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２
−，−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−
3,4−又は−3,5−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２
−，−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２
−，−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−
２−，−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ
−２−，−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４
−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、３−アミノベン
ゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３−
メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノ
ベンゼン−1,3−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−
1,4−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−1,2−ジスル
ホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−1,2−ジス
ルホン酸、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベ
ンゼン1,3−ジカルボン酸、５−アミノ−２−エトキシ
ベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−
エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロルベ
ンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベン
ゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メ
チルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３
−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、７−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン酸、５−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７
−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソ
ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−
1,3−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−1,3−ジス
ルホン酸、６−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン
酸、７−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、８−
アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタレン−1,5−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン
−1,5−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−1,5−ジ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−1,6−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−1,6−ジスルホン酸、４−
アミノナフタレン−1,7−ジスルホン酸、３−アミノナ
フタレン−2,6−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−2,6−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−2,7−ジ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−2,7−ジスルホン
酸、６−アミノナフタレン−1,3,5−トリスルホン酸、
７−アミノナフタレン−1,3,5−トリスルホン酸、４−
アミノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、８−アミノナ
フタレン−1,3,6−トリスルホン酸及び４−アミノナフ
タレン−1,3,7−トリスルホン酸の様な芳香族アミン、
或いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、セカンダリーブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン、２−ア
セチルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノ
ール、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−
ジメチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン
酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエタン
スルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２
−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ
酢酸、ε−アミノカプロン酸、ペンジルアミン、２−、
３−もしくは４−クロロベンジルアミン、４−メチルベ
ンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−
もしくは４−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチ
ルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−フェニル−
２−プロピルアミンの様な脂肪族アミンをあげることが
できる。

中でも特に好ましい、式（Ｖ）で示される化合物とし
ては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エ
チルアニリン、２−、３−または４−クロロアニリン、
Ｎ−メチル−２−、−３−または−４−クロロアニリ
ン、Ｎ−エチル−２−、−３−または−４−クロロアニ
リン、３−または４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、３−または４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、
タウリン、Ｎ−メチルタウリン、モノーもしくはジ−エ
チノールアミン等を挙げることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含
有またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使
用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材
料の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成
物及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材
料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメ
ントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然の
ポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえ
ば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,
6、ポリアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド−
４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸
ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の
存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加
え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併
用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進す
る中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそ
れ以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、
室温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミ
ングまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例
えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で捺染し、次いで100〜160℃でスチーミングすることに
よって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペ
ーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に
通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオー
バーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施で
きる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉
エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、
例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤
と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適し
た酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金
属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例
えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一，第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ
酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染
色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からpH値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のpH値に変化させることによって行える。染色は
通常60〜120℃の温度で行えるが、均染性を達成するた
めに通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのア
ミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン
酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミンとエ
チレンオキサイドとの付加生成物を用いることもでき
る。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染におい
て優れた性能を発揮する点で特徴がある。特にセルロー
ス繊維材料の染色に好適であり、優れた日光堅牢度、汗
日光堅牢及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、たとえ
ば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、塩素漂
白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アルカリ
性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を有す
る。また極めて優れたビルドアップ性、均染性及びウオ
ッシュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着性
を有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、
染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染
色物が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドバッチアップ染色です
ぐれたビルドアップ性とすぐれたアルカリ安定性を示す
とともに、低温での固着と25℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加水
分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明を詳細に説明する。例中、部
および％は夫々重量部および重量％を意味する。

実施例１ 塩化シアヌル184.5部に、１−アミノ−８−ナフトー
ル−3,6−ジスルホン酸819.8部、１−アミノベンゼン−
３−β−スルファートエチルスルホン281.3部を順次、
常法により縮合させ、遊離酸の形で下式 で示される化合物を得た。

一方、１−アミノ−２−スルホベンゼン−４−β−ス
ルファートエチルスルホン361.3部を常法にてジアゾ化
し、前記の式で示される化合物とカップリングし、次い
で、アニリン93.1部を縮合させた。この様にして得られ
た化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離酸
の形で下式 で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１において使用した、１−アミノ−２−スルホ
ベンゼン−４−β−スルファートエチルスルホン、１−
アミノ−８−ナフトール−3,6−ジスルホン酸、アニリ
ンおよび１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホンの代わりに、順に、下表第２欄の化合物
（ジアゾ成分）、第３欄の化合物（カップラー）、第４
欄の化合物（アミン）及び第５欄の化合物（反応基成
分）を用いて実施例１と同様の方法で合成し、各々対応
するモノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す色
調の染色物を得た。

染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物0.3部を200部の水
に溶解し芒硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温
する。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行
って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアップ性のよい赤色の濃度の
高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々0.3部
を300部の水に溶解し芒硝30部を加え、木綿10部を加え
て60℃に昇温する。ついで20分経過後、炭酸ソーダ５部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアッ
プ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例３ 色糊組成 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス ３部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上
に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアッ
プ性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々25部を
熱水に溶解し、25℃に冷却する。これに32.5％カセイソ
ーダ水溶液5.5部および50度ボーメの水ガラス150部を添
加し、さらに水を加えて全量を25℃で1,000部とした直
後に、この液をパディング液として用いて木綿織物を巻
き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して20℃の室内に
貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフ
ィルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各
々パディング布を20時間放置後、染色物を冷水次に熱湯
で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに
冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

20℃で20時間放置した染色物と５℃で20時間放置した
染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆んど
認められなかった。又、コールドパッチアップ染色でビ
ルドアップ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々25部を
熱水で溶解し、25℃に冷却する。これに32.5％カセイソ
ーダ水溶液10部および無水硫酸ナトリウム30部を添加
し、さらに水を加えて全量を25℃で1,000部とした直後
に、この液をパティング液として用いて、ビスコースレ
ーヨン織物をパディングする。パディングしたビスコー
スレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密
閉して20℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフ
ィルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室
内に貯蔵する。

各々パディング布を20時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

20℃で20時間放置した染色物と、５℃で20時間放置し
た染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆ん
ど認められなかった。

染色例６ 染色例３において、炭酸ソーダの使用量を５部から３
部に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用し
たモノアゾ化合物各々について、染色例３で得られた染
色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例３において、温度を60℃から50℃に変更した以
外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化合
物各々について染色例３で得られた染色物と同等の品質
を有する染色物を得た。温度を70℃とした場合も同様で
あった。

染色例８ 染色例３において、芒硝の使用量を30部から15部に変
更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノ
アゾ化合物各々について、染色例３で得られた染色物と
同等の品質を有する染色物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 尚樹 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 尾村 隆 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−81458（ＪＰ，Ａ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で下式（Ｉ） 〔式中、Ｄは置換されていてもよいフェニレン又はナフ
   チレン、Ｒは水素又は置換されていてもよいアルキル、
   Ａは置換されていてもよいフェニレン又はナフチレン、
   Z₁及びZ₂は互いに独立に−SO₂CH＝CH₂又は−SO₂CH₂CH₂
   Ｙを表わし、Ｙはアルカリの作用で脱離する基である。
   R₁及びR₂は互いに独立に、水素、置換されていてもよい
   低級アルキル、置換されていてもよいフェニル、置換さ
   れていてもよいナフチル又は置換されていてもよいベン
   ジルを表わす。但し、R₁及びR₂のいずれか一方が水素を
   表わし他方がフェニルを表わす場合、該フェニルは芳香
   族環炭素と結合する原子が酸素、硫黄、窒素以外の原子
   である置換基で置換されていてもよいフェニル、モノス
   ルホフェニル又はジスルホフェニルを表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。
2. 【請求項２】遊離酸の形で下式（II） 〔式中、R,Z₁，Z₂,A,R₁及びR₂は請求項１に記載の意味
   を有する。〕 で示される請求項１に記載のモノアゾ化合物。
3. 【請求項３】Z₁及びZ₂が互いに独立に、ビニルスルホニ
   ル又はβ−スルファートエチルスルホニルである請求項
   １又は２に記載のモノアゾ化合物。
4. 【請求項４】Ｒが水素、メチル又はエチルである請求項
   １〜８のいずれかに記載のモノアゾ化合物。
5. 【請求項５】Ａがメチル、エチル、メトキシ、エトキ
   シ、スルホ、カルボキシ及びハロゲノの群から選ばれる
   １又は２個の基で置換されていてもよいフェニレン又は
   スルホで置換されていてもよいナフチレンである請求項
   １〜４のいずれかに記載のモノアゾ化合物。
6. 【請求項６】R₁及びR₂の一方がメチル又はエチルであ
   り、他方がＣ_１〜４アルキル、Ｃ_１〜４アルコキシ、ス
   ルホ、カルボキシ又はハロゲノで置換されていてもよい
   フェニルである請求項１〜５のいずれかに記載のモノア
   ゾ化合物。
7. 【請求項７】R₁及びR₂のいずれか一方が水素であり、他
   方がＣ_１〜４アルキル、カルボキシ又はハロゲノで置換
   されていてもよいフェニル、モノスルホフェニル又はジ
   スルホフェニルである請求項１〜５のいずれかに記載の
   モノアゾ化合物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載のモノアゾ
   化合物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺
   染方法。