JPH06248195A - トリスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents
トリスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法Info
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- JPH06248195A JPH06248195A JP5035512A JP3551293A JPH06248195A JP H06248195 A JPH06248195 A JP H06248195A JP 5035512 A JP5035512 A JP 5035512A JP 3551293 A JP3551293 A JP 3551293A JP H06248195 A JPH06248195 A JP H06248195A
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- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/513—Disazo or polyazo dyes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有す
る繊維材料を紫色に染色又は捺染するに有用な反応染料
であって、溶解性、染色性（例えばビルドアップ性等）
及び諸堅牢度に優れたトリスアゾ化合物を提供する。 【構成】 遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘはハロゲノ、無置換の、置換された、若しく
は環状のアミノ、又は置換されていてもよいピリジニオ
を表し、Ｒは水素又は置換されていてもよいアルキル、
Ａは置換されていてもよいフェニレン、ナフチレン若し
くはアルキレン基、又はヘテロ原子が介在するアルキレ
ンを表し、Ｚは−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｙ を表し、ここでＹはアルカリの作用により脱離す
る基を表し、ｎは１〜３を表す。〕で示されるトリスア
ゾ化合物、及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染す
る方法。
る繊維材料を紫色に染色又は捺染するに有用な反応染料
であって、溶解性、染色性（例えばビルドアップ性等）
及び諸堅牢度に優れたトリスアゾ化合物を提供する。 【構成】 遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘはハロゲノ、無置換の、置換された、若しく
は環状のアミノ、又は置換されていてもよいピリジニオ
を表し、Ｒは水素又は置換されていてもよいアルキル、
Ａは置換されていてもよいフェニレン、ナフチレン若し
くはアルキレン基、又はヘテロ原子が介在するアルキレ
ンを表し、Ｚは−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｙ を表し、ここでＹはアルカリの作用により脱離す
る基を表し、ｎは１〜３を表す。〕で示されるトリスア
ゾ化合物、及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染す
る方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシ基及び／又
はアミド基を有する材料、特にセルロース繊維、天然又
は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮革
等、さらにはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに適
し、耐光堅牢かつ耐湿潤堅牢な染色を可能にする新規な
化合物、並びにその適用に関する。
はアミド基を有する材料、特にセルロース繊維、天然又
は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮革
等、さらにはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに適
し、耐光堅牢かつ耐湿潤堅牢な染色を可能にする新規な
化合物、並びにその適用に関する。
【０００２】
【従来の技術】染料の分子構造中にトリスアゾ型骨格を
有する反応染料は、特開昭 63-199269号公報などにおい
て公知であるが、染色性能面、例えば耐光堅牢度、耐湿
潤堅牢度等において不充分であり、さらにレベルアップ
が望まれている。
有する反応染料は、特開昭 63-199269号公報などにおい
て公知であるが、染色性能面、例えば耐光堅牢度、耐湿
潤堅牢度等において不充分であり、さらにレベルアップ
が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ヒドロキシル基及び／
又はアミド基を含有する繊維材料の染色又は捺染物の諸
堅牢度は、特にヒドロキシル基を含有する繊維の場合に
おいて充分でなく、本発明者らは上記課題を解決できる
新規な化合物を見出す目的で鋭意検討した結果、本発明
を完成した。
又はアミド基を含有する繊維材料の染色又は捺染物の諸
堅牢度は、特にヒドロキシル基を含有する繊維の場合に
おいて充分でなく、本発明者らは上記課題を解決できる
新規な化合物を見出す目的で鋭意検討した結果、本発明
を完成した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸の形で
下記一般式（Ｉ）
下記一般式（Ｉ）
【０００５】
【化４】
【０００６】〔式中、Ｘはハロゲノ、−ＮＲ1Ｒ2（式
中、Ｒ1 は水素又は置換されていてもよいアルキルを表
し、Ｒ2 は水素又は置換されていてもよいアルキル、フ
ェニル若しくはナフチル基を表す。）、
中、Ｒ1 は水素又は置換されていてもよいアルキルを表
し、Ｒ2 は水素又は置換されていてもよいアルキル、フ
ェニル若しくはナフチル基を表す。）、
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｑは−ＣＨ2−、−Ｏ−、−ＳＯ2
−、−ＳＯ−又は−ＮＲ3− を表し、ここでＲ3 は水素
又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ｒは１又は２を表す。）、又は
置換されていてもよいピリジニオを表し；Ｒは水素又は
置換されていてもよいアルキルを表し；Ａは置換されて
いてもよいフェニレン、ナフチレン若しくはアルキレン
基、又はヘテロ原子が介在するアルキレンを表し；Ｚは
−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｙ を表し、
ここでＹはアルカリの作用により脱離する基を表し；ｎ
は１〜３を表す。〕で示されるトリスアゾ化合物、及び
それを用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染
方法を提供する。
−、−ＳＯ−又は−ＮＲ3− を表し、ここでＲ3 は水素
又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ｒは１又は２を表す。）、又は
置換されていてもよいピリジニオを表し；Ｒは水素又は
置換されていてもよいアルキルを表し；Ａは置換されて
いてもよいフェニレン、ナフチレン若しくはアルキレン
基、又はヘテロ原子が介在するアルキレンを表し；Ｚは
−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｙ を表し、
ここでＹはアルカリの作用により脱離する基を表し；ｎ
は１〜３を表す。〕で示されるトリスアゾ化合物、及び
それを用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染
方法を提供する。
【０００９】一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェ
ニレン及びナフチレンとしては、好ましくはメチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホ
の群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニレン又は、スルホで置換されていても
よいナフチレンが例示され、例えば、
ニレン及びナフチレンとしては、好ましくはメチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホ
の群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニレン又は、スルホで置換されていても
よいナフチレンが例示され、例えば、
【００１０】
【化６】
【００１１】〔式中、星印で示した結合は−Ｎ（Ｒ）−
基に通じている結合を意味する。〕等をあげることがで
きる。
基に通じている結合を意味する。〕等をあげることがで
きる。
【００１２】Ａで表されるフェニレン及びナフチレンの
なかでは、フェニレン、特にメチル又はメトキシにより
置換されていてもよいフェニレンが好ましく、例えば下
記式
なかでは、フェニレン、特にメチル又はメトキシにより
置換されていてもよいフェニレンが好ましく、例えば下
記式
【００１３】
【化７】
【００１４】〔式中、星印で示した結合は前記の意味を
有する。〕で示される基等が好ましい。なかでも、下記
式
有する。〕で示される基等が好ましい。なかでも、下記
式
【００１５】
【化８】
【００１６】〔式中、星印で示した結合は前記の意味を
有する。〕で示される基が特に好ましい。
有する。〕で示される基が特に好ましい。
【００１７】Ａで表される置換されていてもよいアルキ
レン及びヘテロ原子が介在するアルキレンとしては、例
えば下記式
レン及びヘテロ原子が介在するアルキレンとしては、例
えば下記式
【００１８】
【００１９】〔式中、星印で示した結合は、−Ｎ（Ｒ）
−基に通じている結合を意味する。ａｌｋは１乃至６個
の炭素原子を有するポリメチレン基又はその枝別れ異性
体、Ｒ′は水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、ス
ルファート、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキ
シ、シアノ、カルボキシ、１乃至５個の炭素原子を有す
るアルコキシカルボニル又はカルバモイルを表す。ｇ及
びｈは互いに独立に１乃至６の整数である。Ｒ″は水素
又は１乃至６個の炭素原子を有するアルキル、ａｌｋ′
は互いに独立に２乃至６個の炭素原子を有するポリメチ
レン基又はその枝別れ異性体を表し、ａｌｋ′とＲ″は
互いにメチレン基を通じて環を形成してもよい。〕で示
される基があげられる。
−基に通じている結合を意味する。ａｌｋは１乃至６個
の炭素原子を有するポリメチレン基又はその枝別れ異性
体、Ｒ′は水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、ス
ルファート、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキ
シ、シアノ、カルボキシ、１乃至５個の炭素原子を有す
るアルコキシカルボニル又はカルバモイルを表す。ｇ及
びｈは互いに独立に１乃至６の整数である。Ｒ″は水素
又は１乃至６個の炭素原子を有するアルキル、ａｌｋ′
は互いに独立に２乃至６個の炭素原子を有するポリメチ
レン基又はその枝別れ異性体を表し、ａｌｋ′とＲ″は
互いにメチレン基を通じて環を形成してもよい。〕で示
される基があげられる。
【００２０】上記式（ａ）において、ａｌｋで表される
ポリメチレン基は、好ましくはメチレン、エチレン、メ
チルメチレン、プロピレン、ブチレンである。上記式
（ｂ）において、ｇとｈの表わす数は、好ましくは互い
に独立に２、３又は４であり、なかでも特に２が好まし
い。上記式（ｃ）において、Ｒ″としては、水素、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキ
シルなどが例示され、 好ましくは水素である。ポリメ
チレン基ａｌｋ′は、好ましくはエチレン、プロピレン
又はブチレンである。
ポリメチレン基は、好ましくはメチレン、エチレン、メ
チルメチレン、プロピレン、ブチレンである。上記式
（ｂ）において、ｇとｈの表わす数は、好ましくは互い
に独立に２、３又は４であり、なかでも特に２が好まし
い。上記式（ｃ）において、Ｒ″としては、水素、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキ
シルなどが例示され、 好ましくは水素である。ポリメ
チレン基ａｌｋ′は、好ましくはエチレン、プロピレン
又はブチレンである。
【００２１】Ｙで表されるアルカリの作用で脱離する基
としては、例えば硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リ
ン酸エステル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当
し、なかでも硫酸エステルが好ましい。 したがって、
一般式（Ｉ）におけるＺは、−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−
ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈが好ましい。
としては、例えば硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リ
ン酸エステル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当
し、なかでも硫酸エステルが好ましい。 したがって、
一般式（Ｉ）におけるＺは、−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−
ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈが好ましい。
【００２２】Ｒ及びＲ1 で表される置換されていてもよ
いアルキルとしては、１〜４個の炭素原子を有するアル
キルが好ましく、 アルキルに置換しうる基としては、
ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモ
イル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカ
ルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好まし
い。
いアルキルとしては、１〜４個の炭素原子を有するアル
キルが好ましく、 アルキルに置換しうる基としては、
ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモ
イル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカ
ルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好まし
い。
【００２３】好ましいＲ及びＲ1 としては例えば、水
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチ
ル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロ
ピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２
−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキ
シエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピ
ル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメ
チル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエ
チル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−
クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、
２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−
カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カル
バモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバ
モイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカ
ルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メト
キシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチ
ル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカ
ルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４
−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシ
メチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカ
ルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエ
チル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチ
ルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオ
キシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スル
ホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４
−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファ
モイルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スル
ファモイルブチルをあげることができる。なかでも、Ｒ
及びＲ1 として、水素、メチル又はエチルが特に好まし
い。
素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチ
ル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロ
ピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２
−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキ
シエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピ
ル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメ
チル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエ
チル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−
クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、
２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−
カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カル
バモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバ
モイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカ
ルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メト
キシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチ
ル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカ
ルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４
−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシ
メチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカ
ルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエ
チル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチ
ルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオ
キシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スル
ホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４
−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファ
モイルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スル
ファモイルブチルをあげることができる。なかでも、Ｒ
及びＲ1 として、水素、メチル又はエチルが特に好まし
い。
【００２４】Ｒ2 で表される置換されていてもよいアル
キルとしては例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フ
ェニル及びスルファートの群から選ばれる、１又は２個
の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個
を有するアルキルが好ましい。なかでも好ましいもの
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、β−ヒドロキシエ
チル、β−スルファートエチル、β−スルホエチル、β
−メトキシエチル、β−カルボキシエチル等である。
キルとしては例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フ
ェニル及びスルファートの群から選ばれる、１又は２個
の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個
を有するアルキルが好ましい。なかでも好ましいもの
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、β−ヒドロキシエ
チル、β−スルファートエチル、β−スルホエチル、β
−メトキシエチル、β−カルボキシエチル等である。
【００２５】Ｒ2 で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ニトロ、クロロ及びブロモの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニルが好ましい。なかでも好ましいものは、フェ
ニル、２−、３−又は４−スルホフェニル、２，４−又
は２，５−ジスルホフェニル、２−、３−又は４−カル
ボキシフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、
２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４
−メトキシフェニル等である。
ニルとしては例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ニトロ、クロロ及びブロモの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニルが好ましい。なかでも好ましいものは、フェ
ニル、２−、３−又は４−スルホフェニル、２，４−又
は２，５−ジスルホフェニル、２−、３−又は４−カル
ボキシフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、
２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４
−メトキシフェニル等である。
【００２６】Ｒ2 で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１、２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。なかでも特に好ましいものは、
２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スルホ−
１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−スルホ
−２−ナフチル、 １，５−、５，７−、６，８−、
４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−又
は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，８−、
２，４，７−又は３，６，８−トリスルホ−１−ナフチ
ル、１，５，７−、４，６，８−又は３，６，８−トリ
スルホ−２−ナフチル等である。
チルとしては例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１、２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。なかでも特に好ましいものは、
２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スルホ−
１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−スルホ
−２−ナフチル、 １，５−、５，７−、６，８−、
４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−又
は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，８−、
２，４，７−又は３，６，８−トリスルホ−１−ナフチ
ル、１，５，７−、４，６，８−又は３，６，８−トリ
スルホ−２−ナフチル等である。
【００２７】Ｘが下式
【００２８】
【化９】
【００２９】〔式中、Ｑ及びｒは前記の意味を有す
る。〕で示される環状アミノの場合、ｒとしては２が、
またＱとしては−ＣＨ2− 又は−Ｏ−が好ましい。
る。〕で示される環状アミノの場合、ｒとしては２が、
またＱとしては−ＣＨ2− 又は−Ｏ−が好ましい。
【００３０】Ｘで表される置換されていてもよいピリジ
ニオとしては例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、カルバモイル、クロロ及びブロモの群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいピリジニオが好ましい。なかでも特に好ましい
ものは、３−又は４−カルボキシピリジニオ、３−又は
４−カルバモイルピリジニオ等である。
ニオとしては例えば、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、カルバモイル、クロロ及びブロモの群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいピリジニオが好ましい。なかでも特に好ましい
ものは、３−又は４−カルボキシピリジニオ、３−又は
４−カルバモイルピリジニオ等である。
【００３１】本発明においては、Ｘがハロゲノである場
合及び−ＮＲ1Ｒ2である場合が好ましい。Ｘが−ＮＲ1
Ｒ2である場合、Ｒ1 は好ましくは水素又は置換されて
いてもよいアルキルであり、Ｒ2 は好ましくは水素又は
置換されていてもよいフェニルである。さらには、Ｒ1
が水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ2 が水素又は、
置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群か
ら選ばれる、１若しくは２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニルであるものが、より好ましい。なか
でも、Ｘがフルオロ、クロロ又は−ＮＲ1Ｒ2であって、
Ｒ1 が水素、Ｒ2 がスルホフェニル又はジスルホフェニ
ルである場合が、染料特性上特に好ましい。
合及び−ＮＲ1Ｒ2である場合が好ましい。Ｘが−ＮＲ1
Ｒ2である場合、Ｒ1 は好ましくは水素又は置換されて
いてもよいアルキルであり、Ｒ2 は好ましくは水素又は
置換されていてもよいフェニルである。さらには、Ｒ1
が水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ2 が水素又は、
置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群か
ら選ばれる、１若しくは２個の置換基により置換されて
いてもよいフェニルであるものが、より好ましい。なか
でも、Ｘがフルオロ、クロロ又は−ＮＲ1Ｒ2であって、
Ｒ1 が水素、Ｒ2 がスルホフェニル又はジスルホフェニ
ルである場合が、染料特性上特に好ましい。
【００３２】本発明のトリスアゾ化合物は、遊離酸の形
で又はその塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩、なかでもソーダ塩、カリウム塩、リ
チウム塩が好ましい。
で又はその塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩、なかでもソーダ塩、カリウム塩、リ
チウム塩が好ましい。
【００３３】前記一般式（Ｉ）で示される本発明のトリ
スアゾ化合物のなかでも、ｎが２又は３である場合が好
ましく、特に遊離酸の形で下記一般式（II）
スアゾ化合物のなかでも、ｎが２又は３である場合が好
ましく、特に遊離酸の形で下記一般式（II）
【００３４】
【化１０】
【００３５】〔式中、Ｂはフルオロ、クロロ又は−ＮＨ
Ｒ5 を表し、ここにＲ5 はスルホフェニル又はジスルホ
フェニルを表し； Ｒ4 は水素、メチル又はエチルを表
し；Ａ1 はメチル又はメトキシにより置換されていても
よいフェニレンを表し；Ｚ1は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は
−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈを表し；ａは２又は３を表
す。〕で示されるトリスアゾ化合物が好ましい。
Ｒ5 を表し、ここにＲ5 はスルホフェニル又はジスルホ
フェニルを表し； Ｒ4 は水素、メチル又はエチルを表
し；Ａ1 はメチル又はメトキシにより置換されていても
よいフェニレンを表し；Ｚ1は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は
−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈを表し；ａは２又は３を表
す。〕で示されるトリスアゾ化合物が好ましい。
【００３６】本発明化合物は、例えば次のようにして製
造することができる。遊離酸の形で下記一般式（III)
造することができる。遊離酸の形で下記一般式（III)
【００３７】
【化１１】
【００３８】〔式中、ｎは前記の意味を有する。〕で示
される化合物と、下記一般式（IV) 〔式中、Ｒ、Ａ及びＺは前記の意味を有する。〕で示さ
れる化合物とを、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリ
アジンと任意の順序で縮合させることによって、Ｘがハ
ロゲノである前記一般式（Ｉ）の化合物又はその塩が得
られる。
される化合物と、下記一般式（IV) 〔式中、Ｒ、Ａ及びＺは前記の意味を有する。〕で示さ
れる化合物とを、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリ
アジンと任意の順序で縮合させることによって、Ｘがハ
ロゲノである前記一般式（Ｉ）の化合物又はその塩が得
られる。
【００３９】Ｘがハロゲノ以外の残基である化合物は、
一般式（III)で示される化合物、一般式（IV) で示され
る化合物、及び２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンに加えて、Ｘに対応する塩基を用いることにより、
製造することができる。ここでいうＸに対応する塩基と
は、例えば、Ｘが−ＮＲ1Ｒ2又は環状アミノである場合
は、下記一般式（Ｖ） Ｈ−Ｘ （Ｖ） 〔式中、Ｘは上記のようなアミノを表す。〕で示される
化合物であり、またＸが置換されていてもよいピリジニ
オである場合は、対応するピリジン化合物である。すな
わち、一般式（III)で示される化合物と、一般式（IV）
で示される化合物と、一般式（Ｖ）で示される化合物又
はピリジン化合物とを、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンと任意の順序で縮合させることによって、
Ｘがハロゲノ以外の残基である前記一般式（Ｉ）の化合
物又はその塩を得ることができる。
一般式（III)で示される化合物、一般式（IV) で示され
る化合物、及び２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンに加えて、Ｘに対応する塩基を用いることにより、
製造することができる。ここでいうＸに対応する塩基と
は、例えば、Ｘが−ＮＲ1Ｒ2又は環状アミノである場合
は、下記一般式（Ｖ） Ｈ−Ｘ （Ｖ） 〔式中、Ｘは上記のようなアミノを表す。〕で示される
化合物であり、またＸが置換されていてもよいピリジニ
オである場合は、対応するピリジン化合物である。すな
わち、一般式（III)で示される化合物と、一般式（IV）
で示される化合物と、一般式（Ｖ）で示される化合物又
はピリジン化合物とを、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンと任意の順序で縮合させることによって、
Ｘがハロゲノ以外の残基である前記一般式（Ｉ）の化合
物又はその塩を得ることができる。
【００４０】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとアミン化合物との縮合反応において、その順序は特
に制限されるものでないが、前記一般式（Ｉ）で示され
る目的化合物の反応収率と品質を考慮すると、２，４，
６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに対して、反応性の
低いアミン化合物から先に縮合させるのが好ましい。縮
合反応条件は特に制限されるものでないが、一次的には
温度−１０乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度
０乃至７０℃でｐＨ２乃至９、さらに三次的には温度１
０乃至１００℃でｐＨ２乃至９に調整しながら縮合させ
ることにより、一般式（Ｉ）で示される化合物又はその
塩を得ることができる。
ンとアミン化合物との縮合反応において、その順序は特
に制限されるものでないが、前記一般式（Ｉ）で示され
る目的化合物の反応収率と品質を考慮すると、２，４，
６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに対して、反応性の
低いアミン化合物から先に縮合させるのが好ましい。縮
合反応条件は特に制限されるものでないが、一次的には
温度−１０乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度
０乃至７０℃でｐＨ２乃至９、さらに三次的には温度１
０乃至１００℃でｐＨ２乃至９に調整しながら縮合させ
ることにより、一般式（Ｉ）で示される化合物又はその
塩を得ることができる。
【００４１】原料の２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンとしては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌル
が好ましい。
リアジンとしては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌル
が好ましい。
【００４２】一般式（Ｖ）で示される化合物としては、
例えば、アンモニアあるいは、１−アミノベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１
−アミノ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベン
ゼン、 １−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベ
ンゼン、３−又は４−アミノフェニルメタンスルホン
酸、２−、３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３
−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミ
ノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼ
ン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，
４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジス
ルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−
ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５
−アミノベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ
−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エ
トキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３
−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−
クロロベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メ
チルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−
３−メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２
−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノナフ
タレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、 ７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、 ５−アミノナ
フタレン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノナフタレ
ン−１，３−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−
１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３
−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−アミ
ノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、 ４−アミノナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミノナフタレ
ン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，７
−ジスルホン酸、 ４−アミノナフタレン−２，７−ジ
スルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５−トリ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５−トリ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６−トリ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，６−トリ
スルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３，６−トリ
スルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７−ト
リスルホン酸のような芳香族アミン、あるいはメチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅ
ｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチル
アミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノ
ール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロ
キシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパ
ン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホ
ン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ
−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチルアミ
ン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロ
ン酸、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、
シクロヘプチルアミン、モルホリン、ピロリジン、ピペ
リジン、ピペラジンのような脂肪族アミンをあげること
ができる。なかでも、２−、３−又は４−アミノベンゼ
ンスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３−ジスルホ
ン酸、６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２
−アミノエタンスルホン酸及び２−メチルアミノエタン
スルホン酸が好ましい。
例えば、アンモニアあるいは、１−アミノベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１
−アミノ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベン
ゼン、 １−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベ
ンゼン、３−又は４−アミノフェニルメタンスルホン
酸、２−、３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３
−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミ
ノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼ
ン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，
４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジス
ルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−
ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５
−アミノベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ
−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エ
トキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３
−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−
クロロベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メ
チルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−
３−メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２
−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−アミノナフ
タレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、 ７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、 ５−アミノナ
フタレン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノナフタレ
ン−１，３−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−
１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３
−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−アミ
ノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、 ４−アミノナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミノナフタレ
ン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，７
−ジスルホン酸、 ４−アミノナフタレン−２，７−ジ
スルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５−トリ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５−トリ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６−トリ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，６−トリ
スルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３，６−トリ
スルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７−ト
リスルホン酸のような芳香族アミン、あるいはメチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅ
ｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチル
アミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノ
ール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロ
キシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパ
ン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホ
ン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ
−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチルアミ
ン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロ
ン酸、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、
シクロヘプチルアミン、モルホリン、ピロリジン、ピペ
リジン、ピペラジンのような脂肪族アミンをあげること
ができる。なかでも、２−、３−又は４−アミノベンゼ
ンスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３−ジスルホ
ン酸、６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２
−アミノエタンスルホン酸及び２−メチルアミノエタン
スルホン酸が好ましい。
【００４３】一般式（Ｉ）におけるＸがピリジニオであ
る化合物を製造するのに用いるピリジン化合物として
は、例えば、ピリジン、２−、３−又は４−カルボキシ
ピリジン、２−、３−又は４−カルバモイルピリジン、
３−スルホピリジン、４−β−スルホエチルピリジン、
３−β−ヒドロキシエチルピリジン、４−クロロピリジ
ン、３−メチルピリジン、３，５−ジカルボキシピリジ
ン等を挙げることができる。なかでも、３−又は４−カ
ルボキシピリジン（ニコチン酸及びイソニコチン酸）が
好ましい。
る化合物を製造するのに用いるピリジン化合物として
は、例えば、ピリジン、２−、３−又は４−カルボキシ
ピリジン、２−、３−又は４−カルバモイルピリジン、
３−スルホピリジン、４−β−スルホエチルピリジン、
３−β−ヒドロキシエチルピリジン、４−クロロピリジ
ン、３−メチルピリジン、３，５−ジカルボキシピリジ
ン等を挙げることができる。なかでも、３−又は４−カ
ルボキシピリジン（ニコチン酸及びイソニコチン酸）が
好ましい。
【００４４】本発明化合物は繊維反応性を有し、ヒドロ
キシ基含有又はカルボンアミド基含有材料の染色又は捺
染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその
混紡材料の形で使用されるのが好ましい。
キシ基含有又はカルボンアミド基含有材料の染色又は捺
染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその
混紡材料の形で使用されるのが好ましい。
【００４５】ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒ
ドロキシ基含有材料、例えばセルロース繊維材料又はそ
の再生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料は、木綿、その他の植物繊維、例えばリネ
ン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セル
ロース繊維は、例えばビスコース・ステープル及びフィ
ラメントビスコースである。
ドロキシ基含有材料、例えばセルロース繊維材料又はそ
の再生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料は、木綿、その他の植物繊維、例えばリネ
ン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セル
ロース繊維は、例えばビスコース・ステープル及びフィ
ラメントビスコースである。
【００４６】カルボンアミド基含有材料は、例えば合成
又は天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
で、例えば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリア
ミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及び
ポリアミド−４である。
又は天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
で、例えば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリア
ミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及び
ポリアミド−４である。
【００４７】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。
【００４８】例えばセルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結
合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩
を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤
を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促
進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又
はそれ以前に、場合によっては分割して添加できる。
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結
合剤の存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩
を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤
を併用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促
進する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又
はそれ以前に、場合によっては分割して添加できる。
【００４９】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温又は高められた温度でパッドし、乾燥
後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。
する場合、室温又は高められた温度でパッドし、乾燥
後、スチーミング又は乾熱によって固着できる。
【００５０】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチー
ミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含
有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有
パジング液でオーバーパジングし、スチーミング若しく
は乾熱処理して実施できる。捺染ペーストには、例えば
アルギン酸ソーダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳
化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常の捺
染助剤かつ（又は）分散剤として併用して用いられる。
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチー
ミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含
有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有
パジング液でオーバーパジングし、スチーミング若しく
は乾熱処理して実施できる。捺染ペーストには、例えば
アルギン酸ソーダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳
化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常の捺
染助剤かつ（又は）分散剤として併用して用いられる。
【００５１】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、そのうち、特
にソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤
として、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、そのうち、特
にソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤
として、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。
【００５２】合成及び天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合
によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行
うことができる。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行
えるが、均染性を達成するために通常の均染剤、例えば
塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又
はアミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは
例えばステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加
生成物を用いることもできる。
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合
によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行
うことができる。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行
えるが、均染性を達成するために通常の均染剤、例えば
塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又
はアミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは
例えばステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加
生成物を用いることもできる。
【００５３】本発明化合物は、繊維材料に対する染色及
び捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、例えば耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性及
び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。また優れたビルドアップ性、均染性及びウオ
ッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有
する点、アルカリ剤及び塩添加量、染色温度や染浴比の
変動による影響を受けにくく安定した品質の染色物が得
られる点において特徴を有する。また、得られた染色物
のフィックス処理時や樹脂加工時における変色が少な
く、保存時の塩基性物質との接触による変化が少ないこ
とも特徴である。
び捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、例えば耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性及
び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。また優れたビルドアップ性、均染性及びウオ
ッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有
する点、アルカリ剤及び塩添加量、染色温度や染浴比の
変動による影響を受けにくく安定した品質の染色物が得
られる点において特徴を有する。また、得られた染色物
のフィックス処理時や樹脂加工時における変色が少な
く、保存時の塩基性物質との接触による変化が少ないこ
とも特徴である。
【００５４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。例中、部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を表す。
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。例中、部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を表す。
【００５５】実施例１ ３−アミノベンゼンスルホン酸１７.3部と塩化シアヌル
１８.5部とを、水性媒体中、酸性下で常法により縮合し
て縮合物を得、次いで、常法により合成した遊離酸の形
で下式
１８.5部とを、水性媒体中、酸性下で常法により縮合し
て縮合物を得、次いで、常法により合成した遊離酸の形
で下式
【００５６】
【化１２】
【００５７】で示されるトリスアゾ化合物１０１部と上
記縮合物とを縮合させ、遊離酸の形で下式で示される化
合物を得た。
記縮合物とを縮合させ、遊離酸の形で下式で示される化
合物を得た。
【００５８】
【化１３】
【００５９】これに、酸性加温下の水性媒体中で１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン２
８部を縮合させ、遊離酸の形で下式で示されるトリスア
ゾ化合物を得た。
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン２
８部を縮合させ、遊離酸の形で下式で示されるトリスア
ゾ化合物を得た。
【００６０】
【化１４】
【００６１】実施例２ 実施例１において使用した、トリスアゾ化合物、３−ア
ミノベンゼンスルホン酸及び１−アミノベンゼン−３−
β−スルファートエチルスルホンの代わりに、順に下表
第２欄の化合物、第３欄の化合物及び第４欄の化合物を
用いて、実施例１と同様の方法で合成し、各々対応する
トリスアゾ化合物を得、染色して下表第５欄に示す色調
の染色物を得た。
ミノベンゼンスルホン酸及び１−アミノベンゼン−３−
β−スルファートエチルスルホンの代わりに、順に下表
第２欄の化合物、第３欄の化合物及び第４欄の化合物を
用いて、実施例１と同様の方法で合成し、各々対応する
トリスアゾ化合物を得、染色して下表第５欄に示す色調
の染色物を得た。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
【表５】
【００６７】
【表６】
【００６８】
【表７】
【００６９】
【表８】
【００７０】実施例３ 常法により合成した遊離酸の形で下式
【００７１】
【化１５】
【００７２】で示されるトリスアゾ化合物１０１部と塩
化シアヌル１８.5部とを、 水性媒体中、酸性下で常法
により縮合して縮合物を得、次いでこの縮合物と１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン２
８部とを酸性加温下で縮合させて、遊離酸の形で下式で
示されるトリスアゾ化合物を得た。
化シアヌル１８.5部とを、 水性媒体中、酸性下で常法
により縮合して縮合物を得、次いでこの縮合物と１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン２
８部とを酸性加温下で縮合させて、遊離酸の形で下式で
示されるトリスアゾ化合物を得た。
【００７３】
【化１６】
【００７４】実施例４ 実施例３において使用した、トリスアゾ化合物、１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン及
び塩化シアヌルの代わりに、順に下表第２欄、第３欄及
び第４欄の化合物を用いて、実施例３と同様の方法で合
成し、各々対応するトリスアゾ化合物を得、染色して下
表第５欄に示す色調の染色物を得た。
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン及
び塩化シアヌルの代わりに、順に下表第２欄、第３欄及
び第４欄の化合物を用いて、実施例３と同様の方法で合
成し、各々対応するトリスアゾ化合物を得、染色して下
表第５欄に示す色調の染色物を得た。
【００７５】
【表９】
【００７６】
【表１０】
【００７７】
【表１１】
【００７８】
【表１２】
【００７９】
【表１３】
【００８０】
【表１４】
【００８１】染色例１ 実施例１〜４で得られたそれぞれのトリスアゾ化合物
０.3部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木
綿１０部を加えて６０℃に昇温する。次いで３０分経過
後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染
色終了後、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度の優れ
た紫色の染色物が得られた。
０.3部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、木
綿１０部を加えて６０℃に昇温する。次いで３０分経過
後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染
色終了後、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度の優れ
た紫色の染色物が得られた。
【００８２】染色例２ 実施例１〜４で得られたトリスアゾ化合物の各々を用い
て、以下の組成を持つ色糊を作った。 トリスアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、諸堅牢度の
優れた紫色の捺染物が得られた。
て、以下の組成を持つ色糊を作った。 トリスアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、諸堅牢度の
優れた紫色の捺染物が得られた。
フロントページの続き (72)発明者 尾村 隆 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｘはハロゲノ、−ＮＲ1Ｒ2（式中、Ｒ1 は水素
又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ｒ2 は水素
又は置換されていてもよいアルキル、フェニル若しくは
ナフチル基を表す。）、 【化２】 （式中、Ｑは−ＣＨ2−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−
又は−ＮＲ3− を表し、ここでＲ3 は水素又はＣ1〜Ｃ4
アルキル、ｒは１又は２を表す。）、又は置換されてい
てもよいピリジニオを表し；Ｒは水素又は置換されてい
てもよいアルキルを表し；Ａは置換されていてもよいフ
ェニレン、ナフチレン若しくはアルキレン基、又はヘテ
ロ原子が介在するアルキレンを表し；Ｚは−ＳＯ2ＣＨ
＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｙ を表し、ここでＹは
アルカリの作用により脱離する基を表し；ｎは１〜３を
表す。〕で示されるトリスアゾ化合物。 - 【請求項２】Ｘがハロゲノ又は−ＮＲ1Ｒ2であって、Ｒ
1 が水素又は置換されていてもよいアルキルであり、Ｒ
2 が水素又は置換されていてもよいフェニルである請求
項１に記載のトリスアゾ化合物。 - 【請求項３】Ｘがハロゲノ又は−ＮＲ1Ｒ2であって、Ｒ
1 が水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ2 が水素又
は、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの
群から選ばれる、１若しくは２個の置換基により置換さ
れていてもよいフェニルである請求項１に記載のトリス
アゾ化合物。 - 【請求項４】Ｘがフルオロ、クロロ又は−ＮＲ1Ｒ2であ
って、Ｒ1 が水素であり、Ｒ2 がスルホフェニル又はジ
スルホフェニルである請求項１に記載のトリスアゾ化合
物。 - 【請求項５】Ｒが水素、メチル又はエチルである請求項
１〜４のいずれかに記載のトリスアゾ化合物。 - 【請求項６】Ａがメチル又はメトキシにより置換されて
いてもよいフェニレンである請求項１〜５のいずれかに
記載のトリスアゾ化合物。 - 【請求項７】Ｚが−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2
ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈである請求項１〜６のいずれかに記載の
トリスアゾ化合物。 - 【請求項８】遊離酸の形で下記一般式（II） 【化３】 〔式中、Ｂはフルオロ、クロロ又は−ＮＨＲ5 を表し、
ここにＲ5 はスルホフェニル又はジスルホフェニルを表
し； Ｒ4 は水素、メチル又はエチルを表し；Ａ1 はメ
チル又はメトキシにより置換されていてもよいフェニレ
ンを表し；Ｚ1は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2
ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈを表し；ａは２又は３を表す。〕で示さ
れる請求項１に記載のトリスアゾ化合物。 - 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のトリスア
ゾ化合物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は
捺染方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5035512A JPH06248195A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | トリスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5035512A JPH06248195A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | トリスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248195A true JPH06248195A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=12443811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5035512A Pending JPH06248195A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | トリスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06248195A (ja) |
-
1993
- 1993-02-24 JP JP5035512A patent/JPH06248195A/ja active Pending
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