JPH0995622A - ピリドンモノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染色性、堅牢性及び溶解性に優れたピリドン
モノアゾ化合物を提供する。 【解決手段】 一般式(I) 【化１】 （式中、Ｗはアルキレンを、Ｒ₁ は低級アルキルを、Ｒ
₂ は水素、ハロゲン、シアノ等を、Ｒ₃ 及びＲ₄ は各々
水素、アルキルを、Ｒ₅ 及びＲ₆ は各々水素、置換され
ていてもよいアルキル、置換されていてもよいフェニ
ル、置換されていてもよいナフチルを、ｎは２〜４の整
数を、Ｙはビニル等を、Ｄは置換されていてもよいフェ
ニル、置換されていてもよいナフチルをそれぞれ表す
が、Ｄ、Ｒ₅ 及びＲ₆ で表されるフェニル、ナフチルは
置換基として繊維反応性基を持たず、又、Ｄ、Ｒ₅ 及び
Ｒ₆ で表されるフェニル及びナフチルの内少なくとも１
つは置換基としてスルホ又はカルボキシルを有する。）
で示されるピリドンモノアゾ化合物又はその塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロキシル基及
び／又はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊
維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維或
いは皮革等、更にはこれらのいずれかを含有する混紡繊
維を染色及び捺染するのに適し、耐光堅牢、耐汗日光堅
牢且つ耐湿潤堅牢な染色を可能にするピリドンモノアゾ
化合物或いはその塩に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から種々の反応染料が知られてお
り、これらはセルロース繊維等の繊維材料の染色及び捺
染の分野に使用されている。近年、需要家からは染色性
に関する高い要求及び染色物の堅牢度に関する高い要求
がなされており、これらの観点から、反応染料分野にお
ける従来の技術水準は必ずしも十分なものではなかっ
た。例えば、トリアジン環の炭素原子に結合した置換基
として２個の繊維反応性基を有するモノアゾ化合物が公
知であるが、当該化合物は染色性、堅牢性及び溶解性に
おいて必ずしも充分なものではなく、特に染色性及び堅
牢性をバランス良く両立させるという要求の観点からは
不充分なものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、公知の
モノアゾ化合物が有する染色性、堅牢性及び溶解性を更
に改良すべく、鋭意研究した結果、ピリドン環の５位が
芳香族アゾ基で置換された色素母体と１個のビニルスル
ホン系の繊維反応性基を含む基で置換されたトリアジン
環とが架橋基で連結された特定構造のピリドンモノアゾ
化合物が上記目的を達成することを見出して、本発明を
完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
（Ｉ）

【０００５】

【０００６】〔式中、Ｗはアルキレン基を表わし、Ｒ₁
は低級アルキル基を表わし、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、カルバモイル基、スルホ基又はスルホ
アルキル基を表わし、Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一又は相異な
り、水素原子又は置換されていてもよい直鎖状もしくは
分岐状のアルキル基を表わし、Ｒ₅ 及びＲ₆ は同一又は
相異なり、水素原子、置換されていてもよい直鎖状、分
岐状もしくは環状のアルキル基、置換されていてもよい
フェニル基又は置換されていてもよいナフチル基を表わ
し、ｎは２、３又は４を表わし、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又
は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚ（Ｚはアルカリの作用で脱離する基
を表す）を表わし、Ｄは置換されていてもよいフェニル
基又は置換されていてもよいナフチル基を表わすが、Ｄ
で表されるフェニル基及びナフチル基並びに、Ｒ₅ 及び
Ｒ₆ で表されるアルキル基、フェニル基及びナフチル基
は置換基として繊維反応性基を持たず、又、Ｄ、Ｒ₅ 及
びＲ₆で表されるフェニル基及びナフチル基の内少なく
とも１つは置換基としてスルホ基又はカルボキシル基を
有するものとする。〕で示されるピリドンモノアゾ化合
物或いはその塩、及び当該化合物或いはその塩を用いて
繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するものであ
る。

【０００７】一般式（Ｉ）においてＤで表される置換さ
れていてもよいフェニル基としては、好ましくはハロゲ
ン原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ
基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ニトロ
基、スルホ基及びカルボキシル基の群から選ばれる１、
２又は３個の置換基により置換されたフェニル基が挙げ
られる。Ｄで表される置換されていてもよいナフチル基
としては、好ましくは１、２又は３個のスルホ基で置換
されたナフチル基が挙げられる。Ｗで表されるアルキレ
ン基としては直鎖状でも分岐状でもどちらでもよいが、
好ましくは炭素数６以下の直鎖状のものが挙げられ、特
に好ましくは炭素数２又は３の直鎖状のものが挙げられ
る。Ｒ₁ で表される低級アルキル基としては直鎖状でも
分岐状でもどちらでもよいが、好ましくは炭素数４以下
の直鎖状のものが挙げられ、特に好ましくはメチル基が
挙げられる。

【０００８】Ｒ₃ 及びＲ₄ で表される置換されていても
よい直鎖状もしくは分岐状のアルキル基としては、例え
ば、無置換の炭素数４以下のアルキル基や、ヒドロキシ
基、シアノ基、炭素数４以下のアルコキシ基、ハロゲン
原子、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数５以下
のアルコキシカルボニル基、炭素数５以下のアルキルカ
ルボニルオキシ基、スルホ基及びスルファモイル基の群
から選ばれる１種以上の置換基により置換された炭素数
４以下のアルキル基が挙げられる。好ましいＲ₃ 及びＲ
₄ としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、sec-ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、
２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４
−ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル
基、３，４−ジヒドロキシブチル基、シアノメチル基、
２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、メトキシ
メチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、
２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−
エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプ
ロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロ
ロエチル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル
基、３−ブロモプロピル基、４−クロロブチル基、４−
ブロモブチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシ
エチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシ
ブチル基、１，２−ジカルボキシエチル基、カルバモイ
ルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモ
イルプロピル基、４−カルバモイルブチル基、メトキシ
カルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニ
ルエチル基、３−メトキシカルボニルプロピル基、３−
エトキシカルボニルプロピル基、４−メトキシカルボニ
ルブチル基、４−エトキシカルボニルブチル基、メチル
カルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメ
チル基、２−メチルカルボニルオキシエチル基、２−エ
チルカルボニルオキシエチル基、３−メチルカルボニル
オキシプロピル基、３−エチルカルボニルオキシプロピ
ル基、４−メチルカルボニルオキシブチル基、４−エチ
ルカルボニルオキシブチル基、スルホメチル基、２−ス
ルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、スルファモイルメチル基、２−スルファモイルエ
チル基、３−スルファモイルプロピル基及び４−スルフ
ァモイルブチル基等が挙げられる。特に好ましいＲ₃ 及
びＲ₄ としては、同一又は相異なり、水素原子又は炭素
数４以下のアルキル基が挙げられ、殊に水素原子、メチ
ル基又はエチル基が好ましい。

【０００９】Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される置換されていても
よい直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基として
は、例えば、無置換のシクロヘキシル基、無置換の炭素
数４以下のアルキル基や、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、シアノ基、炭素数４以下のアルコキシ基、スルホ
基、カルボキシ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、ス
ルファート基及びフェニル基の群れから選ばれる１又は
２個の置換基により置換された炭素数４以下のアルキル
基等が挙げられる。又、Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される置換さ
れていてもよいアルキル基が置換基としてフェニル基を
有する場合は、当該アルキル基の好ましい例としてメチ
ル基が挙げられ、置換基としてのフェニル基は炭素数４
以下のアルキル基、炭素数４以下のアルコキシ基、スル
ホ基及びハロゲン原子の群れから選ばれる１又は２個の
置換基により置換されていてもよい。

【００１０】Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される置換されていても
よい直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基として
は、好ましくは、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、sec-ブチル基、β−ヒドロキシエチル基、β−スル
ファートエチル基、β−スルホエチル基、β−メトキシ
エチル基、β−カルボキシエチル基、β−カルバモイル
エチル基、β−スルファモイルエチル基、ベンジル基及
び２−、３−又は４−スルホベンジル基等が挙げられ
る。

【００１１】Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される置換されていても
よいフェニル基としては、例えば、無置換のフェニル基
や、炭素数４以下のアルキル基、炭素数４以下のアルコ
キシ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、シアノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、カルボン酸エステル基、β−ヒドロキシエチルスル
ホニル基、アミノ基、アシルアミノ基、及びアルキルで
置換されたアミノ基（ここで、好ましいアルキルは炭素
数４以下のものである）の群れから選ばれる１又は２個
の置換基により置換されたフェニル基が挙げられる。Ｒ
₅ 及びＲ₆ で表される置換されていてもよいフェニル基
として好ましくは、例えばフェニル基、２−、３−又は
４−メチルフェニル基、２−、３−又は４−メトキシフ
ェニル基、２−、３−又は４−エチルフェニル基、２
−、３−又は４−エトキシフェニル基、２−、３−又は
４−カルボキシフェニル基、２−、３−又は４−クロロ
フェニル基、２−、３−又は４−スルホフェニル基、３
−スルホ−４−メトキシフェニル基、及び２−、３−又
は４−ヒドロキシフェニル基等が挙げられる。

【００１２】Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される置換されていても
よいナフチル基としては、例えば、無置換のナフチル基
や、炭素数４以下のアルキル基、炭素数４以下のアルコ
キシ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子及びヒ
ドロキシ基の群れから選ばれる１、２又は３個の置換基
により置換されたナフチル基が挙げられる。Ｒ₅ 及びＲ
₆ で表される置換されていてもよいナフチル基として好
ましくは、例えば２−、３−４−、５−、６−、７−又
は８−スルホ−１−ナフチル基、１−、５−、６−、７
−又は８−スルホ−２−ナフチル基、１，５−、５，７
−、６，８−、４，８−、４，７−、３，８−、４，６
−、３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基、
及び１，５，７−、４，６，８−又は３，６，８−トリ
スルホ−２−ナフチル基等が挙げられる。

【００１３】一般式（Ｉ）において、好ましいＲ₅ 及び
Ｒ₆ としては同一又は相異なり、水素原子、置換されて
いてもよいアルキル基、及び炭素数４以下のアルキル
基、炭素数４以下のアルコキシ基、スルホ基、カルボキ
シ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基又はアシ
ルアミノ基で置換されていてもよいフェニル基が挙げら
れる。中でも、Ｒ₅ 及びＲ₆ の一方が水素原子、メチル
基又はエチル基であり、他方が置換されていてもよいフ
ェニル基である場合が特に好ましい。

【００１４】ｎとしては、２又は３が好ましい。Ｚで表
されるアルカリの作用で脱離する基としては、例えばス
ルファート基、チオスルファート基、ホスファート基、
アセチルオキシ基及びハロゲン原子等が挙げられ、これ
らの中でも、スルファート基及びハロゲン原子が特に好
ましい。一般式（Ｉ）において、好ましいＹとしては−
ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｃｌ及び−ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＳＯ₃ Ｈ等が挙げられる。

【００１５】本発明のピリドンモノアゾ化合物は遊離酸
の形で又はその塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩及
びアルカリ土類金属塩が好ましく、中でも、ナトリウム
塩、カリウム塩及びリチウム塩が特に好ましい。

【００１６】本発明のピリドンモノアゾ化合物は、例え
ば、遊離の形で示すと一般式(II) Ｄ−ＮＨ₂ (II) （式中、Ｄは前記と同じ意味を表わす。）で示される芳
香族アミン、一般式(III)

【００１７】

【００１８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＷは前記と
同じ意味を有する。）で示されるピリドン誘導体、一般
式(IV) Ｒ₄ ＮＨ−（ＣＨ₂ ）n −ＳＯ₂ Ｙ (IV) （式中、Ｒ₄ 、ｎ及びＹは前記と同じ意味を有する。）
で示される脂肪族アミン、一般式(V) ＨＮ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ） (V) （式中、Ｒ₅ 及びＲ₆ は前記と同じ意味を有する。）で
示されるアミン化合物、及び２，４，６−トリハロゲノ
−ｓ−トリアジンを原料として容易に製造することがで
きる。

【００１９】例えば、第一の製造方法としては、一般式
(II)で示される芳香族アミンを常法によりジアゾ化し、
得られたジアゾ化物を一般式(III) で示されるピリドン
誘導体と弱酸性乃至弱アルカリ性条件でカップリングさ
せて一般式(VI)

【００２０】

【００２１】（式中、Ｄ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＷは前
記と同じ意味を有する。）で示されるモノアゾ化合物を
得、次いで、一般式(IV)で示される脂肪族アミン、一般
式(V) で示されるアミン化合物及び一般式(VI)で示され
るモノアゾ化合物を任意の順序で２，４，６−トリハロ
ゲノ−ｓ−トリアジンと縮合させることにより、一般式
(I) で示されるピリドンモノアゾ化合物又はその塩を得
る方法が挙げられる。縮合の順序及び条件は特に制限さ
れないが、例えば、一次的には縮合温度が−１０℃乃至
４０℃であり、ｐＨが１乃至１０である条件で、二次的
には縮合温度が０℃乃至７０℃であり、ｐＨが２乃至１
０である条件で、三次的には縮合温度が１０℃乃至１０
０℃であり、ｐＨが２乃至９である条件で、各々行われ
る。

【００２２】第二の製造方法としては、一般式(III) で
示されるピリドン誘導体と２，４，６−トリハロゲノ−
ｓ−トリアジンを縮合させ、得られた縮合物に一般式(I
I)で示される芳香族アミンを常法によりジアゾ化して得
られたジアゾ化物を弱酸性乃至弱アルカリ性でカップリ
ングさせ、得られたカップリング化物と一般式(IV)で示
される脂肪族アミン及び一般式(V) で示されるアミン化
合物を任意の順序で縮合させることにより、一般式(I)
で示されるピリドンモノアゾ化合物又はその塩を得る方
法が挙げられる。一般式(III) で示されるピリドン誘導
体と２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとの縮
合は温度が−１０℃乃至４０℃であり、ｐＨが２乃至９
である条件で行われ、又、上記のカップリング化物と一
般式(IV)で示される脂肪族アミン及び一般式(V) で示さ
れるアミン化合物との縮合は一次的には縮合温度が１０
℃乃至７０℃であり、ｐＨが２乃至９である条件で、二
次的には縮合温度が２０℃乃至９０℃であり、ｐＨが２
乃至９である条件で各々行われる。

【００２３】第三の製造方法としては、一般式(III) で
示されるピリドン誘導体及び一般式(IV)で示される脂肪
族アミンを、任意の順序で２，４，６−トリハロゲノ−
ｓ−トリアジンと縮合させた後、得られた生成物と一般
式(II)で示される芳香族アミンを常法によりジアゾ化し
て得られたジアゾ化物とを弱酸性乃至弱アルカリ性でカ
ップリングさせ、得られたカップリング化物と一般式
(V) で示されるアミン化合物とを縮合させることによ
り、一般式(I) で示されるピリドンモノアゾ化合物又は
その塩を得る方法が挙げられる。一般式(III) で示され
るピリドン誘導体及び一般式(IV)で示される脂肪族アミ
ンと２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとの縮
合は一次的には縮合温度が−１０℃乃至４０℃であり、
ｐＨが２乃至９である条件で、二次的には縮合温度が０
℃乃至７０℃であり、ｐＨが２乃至９である条件で各々
行われる。又、上記のカップリング化物と一般式(V) で
示されるアミン化合物との縮合は縮合温度が２０℃乃至
９０℃であり、ｐＨが２乃至９である条件で行われる。

【００２４】第四の製造方法としては、一般式(III) で
示されるピリドン誘導体、一般式(IV)で示される脂肪族
アミン及び一般式(V) で示されるアミン化合物を任意の
順序で２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと縮
合させた後、得られた生成物と一般式(II)で示される芳
香族アミンを常法によりジアゾ化して得られたジアゾ化
物とを弱酸性乃至弱アルカリ性でカップリングさせるこ
とにより、一般式(I)で示されるピリドンモノアゾ化合
物又はその塩を得る方法が挙げられる。上記縮合は一次
的には縮合温度が−１０℃乃至４０℃であり、ｐＨが１
乃至１０である条件で、二次的には縮合温度が０℃乃至
７０℃であり、ｐＨが２乃至１０である条件で、三次的
には縮合温度が１０℃乃至１００℃であり、ｐＨが２乃
至９である条件で、各々行われる。

【００２５】以上の製造方法等により一般式(I) で示さ
れるピリドンモノアゾ化合物又はその塩を得ることがで
きるが、好ましい２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリ
アジンとしては、塩化シアヌル及びフッ化シアヌルが挙
げられる。

【００２６】一般式(II)で示される芳香族アミンとして
は、例えば２−、３−又は４−アミノベンゼンスルホン
酸、２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−
アミノ−５−エチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−
５−メトキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−エ
トキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−ブロモベンゼンス
ルホン酸、２−アミノ−５−アセチルアミノベンゼンス
ルホン酸、２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼ
ンスルホン酸、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンス
ルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼ
ンスルホン酸、２−アミノ−４−メチルベンゼンスルホ
ン酸、２−アミノ−４−エチルベンゼンスルホン酸、２
−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸、２−アミ
ノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４
−クロロベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−ブロモ
ベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−メチルベンゼン
スルホン酸、３−アミノ−４−エチルベンゼンスルホン
酸、３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸、３
−アミノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸、３−アミ
ノ−４−クロロベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−
ブロモベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−メチルベ
ンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−エチルベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−３−メトキシベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−３−エトキシベンゼンスルホン酸、４
−アミノ−３−クロロベンゼンスルホン酸、４−アミノ
−３−ブロモベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ニ
トロベンゼンスルホン酸、２−アミノベンゼン−１，４
−ジスルホン酸、２−アミノベンゼン−１，５−ジスル
ホン酸、

【００２７】２−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−メ
トキシ安息香酸、２−アミノ−５−メトキシ安息香酸、
２−アミノ−４−アセチルアミノ安息香酸、２−アミノ
−５−アセチルアミノ安息香酸、２−アミノ−４−スル
ホ安息香酸、２−アミノ−５−スルホ安息香酸、

【００２８】４−アミノ−２，５−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２，５−ジエチルベンゼンスル
ホン酸、４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスル
ホン酸、４−アミノ−２，５−ジエトキシベンゼンスル
ホン酸、４−アミノ−２，５−ジクロロベンゼンスルホ
ン酸、４−アミノ−２，５−ジブロモベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２−メチル−５−エトキシベン
ゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼン−
１，４−ジスルホン酸、２−アミノ−５−エチルベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸、２−アミノ−５−メトキシ
ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２−アミノ−５−エ
トキシベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２−アミノ−
５−アセチルアミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、
２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼン−１，４
−ジスルホン酸、

【００２９】２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、２−ア
ミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−３，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−
４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８
−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５，７−
トリスルホン酸、２−アミノナフタレン−３，６，８−
トリスルホン酸、及び２−アミノナフタレン−４，６，
８−トリスルホン酸等が挙げられる。

【００３０】一般式(V) で示されるアミン化合物として
は、例えばアンモニア；１−アミノベンゼン、１−アミ
ノ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミ
ノ−２，４−、−３，４−又は−３，５−ジメチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−ブロモ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−フルオ
ロベンゼン、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、
５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミ
ノベンゼン−１，３−又は−１，４−ジスルホン酸、４
−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ
−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−、
３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−
１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスル
ホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノ
ベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベン
ゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４−クロ
ロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４
−クロロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ安
息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼ
ン、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、２−、
３−又は４−アミノフェノール、１−アミノ−３−又は
−４−アセチルアミノベンゼン、２，４−又は２，５−
ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノベンゼン−３
−又は−４−（β−ヒドロキシエチルスルホン）、２
−、４−、５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、１−、４−、５−、６−、７−又は
８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、７−ブチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−ｉ−ブチルアミノナフタレン
−２−スルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−ア
ミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−、３−又
は４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−
又は８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−又は
４−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、６−又
は７−アミノナフタレン−１，３，５−トリスルホン
酸、４−、７−又は８−アミノナフタレン−１，３，６
−トリスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，
７−トリスルホン酸等の芳香族アミン類；

【００３１】メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ
−ブチルアミン、sec-ブチルアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、
２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、
２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、
ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルア
ミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノール、３
−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチル
アミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸アミド、
２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン
酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸アミド、２−メ
チルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパ
ンスルホン酸、２−スルファートエチルアミン、アミノ
酢酸、メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン酸、３
−アミノプロピオン酸アミド、３−メチルアミノプロピ
オン酸、３−メチルアミノプロピオン酸アミド、ε−ア
ミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−
スルホベンジルアミン、２−、３−又は４−クロロベン
ジルアミン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミ
ン、Ｎ−メチルベンジルアミン、１−フェニルエチルア
ミン、２−フェニルエチルアミン及び１−フェニル−２
−プロピルアミン等の脂肪族アミン類等が挙げられる。

【００３２】好ましい一般式(V) で示されるアミン化合
物としては、例えばアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリン、２−、３−又は４−クロロアニリ
ン、Ｎ−メチル−２−、３−又は４−クロロアニリン、
Ｎ−エチル−２−、３−又は４−クロロアニリン、２
−、３−又は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−
エチルアニリン、２−、３−又は４−メトキシアニリ
ン、２−、３−又は４−エトキシアニリン、２−、３−
又は４−ヒドロキシアニリン、アニリン−２−、−３−
又は−４−スルホン酸、３−又は４−メチルアミノベン
ゼンスルホン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンス
ルホン酸、２−、３−又は４−カルボキシアニリン、ア
ンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミ
ン、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−又はジ−エ
タノールアミン、２−スルファモイルエチルアミン及び
２−カルバモイルエチルアミン等が挙げられる。これら
の中でも、特にアニリン又はその誘導体が好ましい。

【００３３】本発明のピリドンモノアゾ化合物は繊維反
応性を有し、ヒドロキシル基含有又はカルボンアミド基
含有材料の染色又は捺染に使用できる。これらの材料
は、好ましくは、繊維材料の形で、又はその混紡材料の
形で用いられる。ヒドロキシル基含有材料としては天然
又は合成ヒドロキシル基含有材料、例えば、セルロース
繊維材料もしくはその再生生成物及びポリビニルアルコ
ール等が挙げられる。セルロース繊維材料としては木綿
及びその他の植物繊維（リネン、麻、ジュート及びラミ
ー繊維等）が好ましく用いられ、再生セルロース繊維材
料としては例えばビスコース・ステープル及びフィラメ
ント・ビスコース等が用いられる。カルボンアミド基含
有材料としては、例えば合成又は天然のポリアミド、ポ
リウレタン及び皮革等が挙げられる。特に繊維の形のも
の、例えば羊毛、その他の動物毛、絹、ポリアミド−
６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリア
ミド−４等が挙げられる。

【００３４】本発明のピリドンモノアゾ化合物を用い
て、上記の材料上に、特に上記の繊維材料上に、物理化
学的性状に応じた方法で染色又は捺染をすることができ
る。例えばセルロース繊維材料上に吸尽染色する場合、
炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤
の存在下に、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を
加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を
使用し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進
する中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて、又
はそれ以前に、場合によっては分割して添加できる。パ
ディング法に従ってセルロース繊維材料を染色する場
合、室温又は高められた温度でパッドし、乾燥後、スチ
ーミング又は乾熱によって固着できる。セルロース繊維
材料に対して捺染を行う場合、一相で、例えば重曹又は
その他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで印捺し、次
いで９５〜１６０℃でスチーミングすることによって、
或いは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペーストで印
捺し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させる
か、又はアルカリ性電解質含有パディング液でオーバー
パッドし、次いでスチーミング又は乾熱処理することに
よって、実施できる。捺染ペーストには、例えばアルギ
ン酸ソーダや澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が用
いられ、所望によっては、例えば尿素のような通常の捺
染助剤及び／又は分散剤を併用してもよい。セルロース
繊維材料上に本発明のピリドンモノアゾ化合物を固定さ
せるのに適した酸結合剤としては、例えば、アルカリ金
属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無
機酸又は有機酸との水溶性塩基性塩、或いは加熱状態で
アルカリを遊離する化合物等が挙げられる。特に、アル
カリ金属の水酸化物及び弱乃至中程度の強さの無機酸又
は有機酸のアルカリ金属塩が好ましく、これらの中で
も、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩
及びカリウム塩が殊に好ましい。このような酸結合剤の
具体例としては、苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソ
ーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸
ソーダ、珪酸ソーダ及びトリクロロ酢酸ソーダ等が挙げ
られる。合成又は天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、先ず、酸性乃至弱酸性の染浴からｐＨ値の
制御下に吸尽させ、次に固着させるために中性、場合に
よってはアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって
行うことができる。染色は通常６０℃乃至１２０℃の温
度で実施できる。均染性を達成するために、通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼン
スルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸との縮合生
成物或いは、例えばステアリルアミンとエチレンオキサ
イドとの付加生成物を用いることもできる。

【００３５】本発明のピリドンモノアゾ化合物は繊維材
料の形或いはその混紡材料の形のヒドロキシル基含有又
はカルボンアミド基含有材料上で黄色の色調を与えるも
のであり、単独で又は他の染料との混合物の形で用いら
れる。

【００３６】

【発明の効果】本発明のピリドンモノアゾ化合物は繊維
材料に対する染色及び捺染において優れた性能を発揮す
る。特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、当該
ピリドンモノアゾ化合物から得られる染色物は優れた堅
牢性（耐光堅牢性、耐汗日光堅牢性、耐湿潤堅牢性、耐
洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯堅牢性、耐塩素堅牢性、耐汗
堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐摩擦堅牢性及び耐アイロ
ン堅牢性等）を有し、又、当該化合物は優れた染色性
（ビルドアップ性、均染性、ウオッシュオフ性、吸尽性
及び固着性等）と良好な溶解性を有するばかりでなく、
染色温度、染色助剤（塩やアルカリ剤等）及び浴比の変
動による影響を受けにくく、安定した品質の染色物が得
られる点でも優れている。さらに、得られた染色物のフ
ィックス処理時や樹脂加工時の変色が少なく、保存時の
塩基性物質との接触による変化が少ない点でも優れてい
る。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるも
のではない。例中、部は重量部を表す。

【００３８】実施例１ １−（β−アミノエチル）−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン16.8部及び２−（β−スルファートエ
チルスルホニル）エチルアミン23.3部を、常法により塩
化シアヌル18.4部に順次縮合させた。別に、２−アミノ
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸30.3部を常法により
ジアゾ化し、得られたジアゾ化物を上記縮合により得ら
れた縮合物に加えてカップリングさせた。得られたカッ
プリング化物にアニリン9.3 部を加えて常法により縮合
させた後、塩析して、遊離酸の形で示すと下記式で表さ
れるピリドンモノアゾ化合物を得た。

【００３９】

【００４０】実施例２ ２−アミノベンゼンスルホン酸17.3部を常法によりジア
ゾ化し、得られたジアゾ化物を１−（β−アミノエチ
ル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−
ピリドン19.3部とカップリングさせて、遊離酸の形で示
すと下記式で表されるモノアゾ化合物を得た。

【００４１】

【００４２】上記モノアゾ化合物の全量、３−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）プロピルアミン24.7部及
び３−アミノベンゼンスルホン酸17.3部を、常法により
塩化シアヌル18.4部に順次縮合させた後、塩析して、遊
離酸の形で示すと下記式で表されるピリドンモノアゾ化
合物を得た。

【００４３】

【００４４】実施例３ ２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、１−
（β−アミノエチル）−４−メチル−６−ヒドロキシ−
２−ピリドン、２−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）エチルアミン及びアニリンの代わりに、順に、下表
の第２欄、第３欄、第４欄及び第５欄の化合物を用いる
以外は実施例１と同様にして、各々、対応するピリドン
モノアゾ化合物を得た。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】染色例１ 実施例１〜３で得られたピリドンモノアゾ化合物の各々
0.3 部をそれぞれ200部の水に溶解した後に芒硝20部を
加え、次いで木綿10部を加えて60℃まで加温した。60℃
で30分保持後、炭酸ソーダ４部を加えて60℃で１時間染
色した。染色終了後、水洗及びソーピングを行って、諸
堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する鮮やかな
黄色の染色物を得た。

【００５２】染色例２ 実施例１〜３で得られたピリドンモノアゾ化合物の各々
を用いて、以下の組成を有する色糊を作製した。 ピリドンモノアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、100 ℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、
ソーピング、湯洗い及び乾燥して、諸堅牢度に優れた鮮
やかな黄色の捺染物を得た。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 〔式中、Ｗはアルキレン基を表わし、Ｒ₁ は低級アルキ
   ル基を表わし、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、カルバモイル基、スルホ基又はスルホアルキル基を
   表わし、Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一又は相異なり、水素原子又
   は置換されていてもよい直鎖状もしくは分岐状のアルキ
   ル基を表わし、Ｒ₅ 及びＲ₆ は同一又は相異なり、水素
   原子、置換されていてもよい直鎖状、分岐状もしくは環
   状のアルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は
   置換されていてもよいナフチル基を表わし、ｎは２、３
   又は４を表わし、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ
   ₂ Ｚ（Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表す）を表わ
   し、Ｄは置換されていてもよいフェニル基又は置換され
   ていてもよいナフチル基を表わすが、Ｄで表されるフェ
   ニル基及びナフチル基並びに、Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される
   アルキル基、フェニル基及びナフチル基は置換基として
   繊維反応性基を持たず、又、Ｄ、Ｒ₅ 及びＲ₆で表され
   るフェニル基及びナフチル基の内少なくとも１つは置換
   基としてスルホ基又はカルボキシル基を有するものとす
   る。〕で示されるピリドンモノアゾ化合物或いはその
   塩。
2. 【請求項２】Ｒ₅ 及びＲ₆ が同一又は相異なって水素原
   子、置換されていてもよい直鎖状もしくは分岐状のアル
   キル基又は置換されていてもよいフェニル基である、請
   求項１に記載のピリドンモノアゾ化合物或いはその塩。
3. 【請求項３】Ｒ₅ 及びＲ₆ の一方が水素原子、メチル基
   又はエチル基であり、他方が置換されていてもよいフェ
   ニル基である、請求項２に記載のピリドンモノアゾ化合
   物或いはその塩。
4. 【請求項４】Ｒ₃ 及びＲ₄ が同一又は相異なって水素原
   子、メチル基又はエチル基である、請求項１〜３のいず
   れかに記載のピリドンモノアゾ化合物或いはその塩。
5. 【請求項５】ｎが２又は３である、請求項１〜４のいず
   れかに記載のピリドンモノアゾ化合物或いはその塩。
6. 【請求項６】Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ
   又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈである、請求項１〜５の
   いずれかに記載のピリドンモノアゾ化合物或いはその
   塩。
7. 【請求項７】Ｙが−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈである、請
   求項６に記載のピリドンモノアゾ化合物或いはその塩。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載のピリドン
   モノアゾ化合物或いはその塩を用いることを特徴とする
   繊維材料を染色又は捺染する方法。