JP2002105350A - ビスアゾ化合物又はその塩、及びそれらの繊維材料への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維を赤色に染色するに有用なビ
スアゾ反応染料の提供。 【解決手段】 式（１）の化合物又はその塩。 【化１】 〔式中、ａ、ｂは０又は１、Ｄ¹はフェニレン系のジア
ゾ成分残基、Ｚ¹はビニルスルホン系の繊維反応基等、
Ｚ²は複素環式基含有繊維反応基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維材料、特にセ
ルロース系繊維材料を赤色に染色又は捺染するに有用な
ビスアゾ化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維材料の染色及び捺染に用いられるビ
スアゾ化合物としては、特表平９−５０８９３２号公報
等に記載の染料が公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明者らは、上記公知の染料に比べて、低塩
濃度での染色性、染色再現性や染色性能（均染性、ビル
ドアップ性、有効染着率及びウォッシュオフ性等）がよ
り良好であり、且つ、各種堅牢度（耐塩素性、耐光性、
耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、
耐洗濯性及び耐過酸化洗濯性等）に優れた染色物を与え
るような反応染料を開発すべく鋭意研究した結果、特定
構造のビスアゾ化合物又はその塩が上記目的を達成する
ことを見出して、本発明を完成するに至った。

【０００４】即ち、本発明は、下記式（１）で示される
ビスアゾ化合物又はその塩、及び、該化合物又はその塩
を用いて繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するも
のである。

【０００５】

【化５】

【０００６】〔式中、ａ及びｂは、同一又は相異なり、
０又は１を表し、Ｄ¹はフェニレン系のジアゾ成分の残
基を表し、Ｚ¹は下記式（２ａ）、（２ｂ）、（２
ｃ）、（２ｄ）又は（２ｅ）

【０００７】

【化６】

【０００８】｛ここで、Ｚは複素環式の繊維反応基を表
し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は相異
なり、水素、置換されていてもよいアルキル又は置換さ
れていてもよいフェニルを表し、Ａ¹及びＡ²は、同一又
は相異なり、脂肪族系の連結基を表し、Ａ³は芳香族系
の連結基を表し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴は、同一又は相
異なり、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌ
はアルカリの作用で脱離する基であり、Ｘ¹及びＸ²は、
同一又は相異なり、フルオロ、クロロ、置換されていて
もよいピリジニオ、或いは、下記式（３ａ）、（３
ｂ）、（３ｃ）又は（３ｄ）

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、同一
又は相異なり、水素、置換されていてもよいアルキル、
置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていて
もよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表
し、Ｑは−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−
ＮＲ¹¹−を表し、Ｒ¹¹は水素又は置換されていてもよい
アルキルを表し、ｅは１、２又は３である。）で示され
る基を表す。｝で示される繊維反応性の基を表し、Ｚ²
は上式（２ａ）、（２ｄ）又は（２ｅ）で示される繊維
反応性の基、或いは、下記式（４）

【００１１】

【化８】

【００１２】{ここで、Ｒ¹²は水素、置換されていても
よいアルキル又は置換されていてもよいフェニルを表
し、Ｒ¹³は置換されていてもよいアルキル、置換されて
いてもよいアルケニル又は置換されていてもよいフェニ
ルを表す。}で示される基を表す。但し、Ｚ²が式（４）
で示される基である場合は、ａは１である。〕以下、本
発明を詳細に説明する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のビスアゾ化合物は前記式
（１）で示されるものであるが、ａ及びｂは、同一又は
相異なり、０又は１を表す。但し、Ｚ²が前記式（４）
で示される基の場合は、ａは１である。本発明のビスア
ゾ化合物（１）においては、ａが０である（即ち、Ｚ¹
が水素である）ものが好ましく、ａが０であり、且つ、
ｂが１であるものが特に好ましい。

【００１４】Ｄ¹はフェニレン系のジアゾ成分の残基を
表し、該フェニレン系のジアゾ成分の残基としては、例
えば、下式（５）で示される基等を挙げることができ
る。

【００１５】

【化９】

【００１６】〔式中、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、同一又は相異な
り、水素、スルホ、ハロゲノ、置換されていてもよいア
ルキル又は置換されていてもよいアルコキシを表し、ｆ
は０又は１を表し、＊印はアゾ基に接続する結合を表
す。〕

【００１７】Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置換されていても
よいアルキルは、好ましくは炭素数１〜４のものであ
り、直鎖状でもよく、分岐状でもよい。該アルキルの置
換基としては、例えば、ヒドロキシ、シアノ、炭素数１
〜４のアルコキシ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキ
シ、アルコキシ（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル
（炭素数１〜４）カルボニルオキシ、スルホ及びスルフ
ァモイル等を挙げることができる。該アルキルの置換基
としての炭素数１〜４のアルコキシ、アルコキシ（炭素
数１〜４）カルボニルやアルキル（炭素数１〜４）カル
ボニルオキシは、直鎖状でもよく、分岐状でもよい。

【００１８】Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置換されていても
よいアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、se
c−ブチル、tert−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２
−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−
ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロ
キシブチル、２,３−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジ
ヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、
３−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メ
トキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキ
シ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチ
ル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロ
プロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４
−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエ
チル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、１,２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチ
ル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピ
ル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニ
ルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキ
シカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピ
ル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカル
ボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチル
カルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシ
エチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチ
ルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオ
キシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４
−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−
スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチ
ル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチ
ル、３−スルファモイルプロピル及び４−スルファモイ
ルブチル等を挙げることができる。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表さ
れる置換されていてもよいアルキルとしては、メチル又
はエチルが好ましく、メチルが特に好ましい。

【００１９】Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置換されていても
よいアルコキシは、好ましくは炭素数１〜４のものであ
り、直鎖状でもよく、分岐状でもよい。該アルコキシの
置換基としては、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置換されてい
てもよいアルキルの置換基として例示した基等を挙げる
ことができる。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置換されていて
もよいアルコキシとしては、メトキシ又はエトキシが好
ましく、メトキシが特に好ましい。

【００２０】上式（５）で示される基としては、例えば
以下のものを挙げることができる。

【００２１】

【化１０】

【００２２】〔式中、＊は前記の意味を有する。〕 これらの中でも、無置換フェニレンや、スルホ、メチル
及びメトキシから選ばれる１〜２個の置換基で置換され
たフェニレンが特に好ましい。

【００２３】Ｚ¹は、上式（２ａ）、（２ｂ）、（２
ｃ）、（２ｄ）又は（２ｅ）で示される繊維反応性の基
を表す。式（２ａ）、（２ｃ）、（２ｄ）及び（２ｅ）
におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は
相異なり、水素、置換されていてもよいアルキル又は置
換されていてもよいフェニルを表す。かかる置換されて
いてもよいアルキルとしては、前記Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表さ
れる置換されていてもよいアルキルと同様の基を挙げる
ことができる。又、置換されていてもよいフェニルとし
ては、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４
のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロ
キシ、シアノ、カルバモイル、スルファモイル、アルコ
キシ（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１
〜４）カルボニルオキシ、アミノ、アシルアミノ（好ま
しくはアルキルカルボニルアミノ）、アルキルアミノ
（炭素数１〜４）及び２−ヒドロキシエチルスルホニル
の群から選ばれる１〜２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニル等を挙げることができる。該フェニル
の置換基としての炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜
４のアルコキシ、アルコキシ（炭素数１〜４）カルボニ
ル、アルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキシ、アル
キルアミノ（炭素数１〜４）及びアルキルカルボニルア
ミノは、直鎖状でもよく、分岐状でもよい。

【００２４】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で表され
る置換されていてもよいフェニルの具体例としては、フ
ェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３
−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４−エチ
ルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２
−、３−又は４−イソプロピルフェニル、２−、３−又
は４−カルボキシフェニル、２−、３−又は４−カルバ
モイルフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、
２−、３−又は４−スルホフェニル、２−、３−又は４
−ヒドロキシフェニル、２−スルホ−４−メトキシフェ
ニル、２−スルホ−４−アセチルアミノフェニル、２−
カルボキシ−４−アセチルアミノフェニル、２−メトキ
シ−５−メチルフェニル、２,４−ジメトキシフェニル
及び２,５−ジメトキシフェニル等が挙げられる。

【００２５】式（２ａ）において、Ｚは複素環式の繊維
反応基を表す。かかる複素環式の繊維反応基としては、
５員又は６員の複素環あるいは芳香族炭素縮合環式複素
環に、繊維反応性の基を１つ以上有するもの等を例示す
ることができる。５員又は６員の複素環としては、例え
ば、モノアジン、ジアジン、トリアジン、ピリジン、ピ
リミジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン及びオキサ
ジン等を挙げることができる。芳香族炭素縮合環式複素
環としては、例えば、キノリン、フタラジン、キナゾリ
ン、キノキサリン、アクリジン、フェナジン及びフェナ
ントリジン等を挙げることができる。前記の複素環上の
繊維反応性の基としては、例えば、フルオロ、クロロ、
ブロモ、ピリジニオ、カルボニルピリジニオ、カルバモ
イルピリジニオ、スルホニウムやチオシアナート等を挙
げることができる。

【００２６】式（２ａ）におけるＺとしては、例えば、
モノクロロトリアジニル、モノピリジニオトリアジニ
ル、４,６−ジクロロトリアジン−２−イル、モノフル
オロトリアジニル、ジ−又はトリ−ハロピリミジニル、
及び、２,３−ジクロロキノキサリン−５−又は−６−
カルボニル等を挙げることができる。

【００２７】前記モノクロロトリアジニルとして具体的
には、以下の基等を例示することができる。４−クロロ
−６−アミノトリアジン−２−イル、４−クロロ−６−
シアノアミノトリアジン−２−イル、４−クロロ−６−
メチルアミノトリアジン−２−イル、４−クロロ−６−
エチルアミノトリアジン−２−イル、４−クロロ−６−
（２−ヒドロキシエチル）アミノトリアジン−２−イ
ル、４−クロロ−６−（２−スルホエチル）アミノトリ
アジン−２−イル、４−クロロ−６−（２−メトキシエ
チル）アミノトリアジン−２−イル、４−クロロ−６−
（２−エトキシエチル）アミノトリアジン−２−イル、
４−クロロ−６−（２−（２−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）エチル）アミノトリアジン−２−イル、４−クロ
ロ−６−ジメチルアミノトリアジン−２−イル、４−ク
ロロ−６−ジエチルアミノトリアジン−２−イル、４−
クロロ−６−ピロリジノトリアジン−２−イル、４−ク
ロロ−６−ピペリジノトリアジン−２−イル、４−クロ
ロ−６−ピペラジノトリアジン−２−イル、４−クロロ
−６−モルホリノトリアジン−２−イル、４−クロロ−
６−ベンジルアミノトリアジン−２−イル、４−クロロ
−６−フェネチルアミノトリアジン−２−イル、４−ク
ロロ−６−アニリノトリアジン−２−イル、４−クロロ
−６−（２−、３−又は４−スルホアニリノ）トリアジ
ン−２−イル、４−クロロ−６−（Ｎ−、２−、３−又
は４−メチルアニリノ）トリアジン−２−イル、４−ク
ロロ−６−（Ｎ−、２−、３−又は４−エチルアニリ
ノ）トリアジン−２−イル、４−クロロ−６−（２−、
３−又は４−メトキシアニリノ）トリアジン−２−イ
ル、４−クロロ−６−（２−、３−又は４−カルボキシ
アニリノ）トリアジン−２−イル、４−クロロ−６−
（２−、３−又は４−カルバモイルアニリノ）トリアジ
ン−２−イル、４−クロロ−６−（２−、３−又は４−
アセチルアニリノ）トリアジン−２−イル、４−クロロ
−６−（２−、３−又は４−クロロアニリノ）トリアジ
ン−２−イル、４−クロロ−６−（２,４−又は２,５−
ジスルホアニリノ）トリアジン−２−イル、４−クロロ
−６−（３又は４−（２−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）アニリノ）トリアジン−２−イル、４−クロロ−６
−（Ｎ−エチル−３又は４−（２−ヒドロキシエチルス
ルホニル）アニリノ）トリアジン−２−イル、４−クロ
ロ−６−ヒドロキシトリアジン−２−イル、４−クロロ
−６−メトキシトリアジン−２−イル、４−クロロ−６
−エトキシトリアジン−２−イル、及び４−クロロ−６
−フェノキシトリアジン−２−イル。

【００２８】モノピリジニオトリアジニルとしては、具
体的には、モノクロロトリアジニルとして例示した基に
おいて、クロロを、ピリジニオ、２−、３−又は４−カ
ルボニルピリジニオ、或いは、２−、３−又は４−カル
バモイルピリジニオに変更した基等を例示することがで
きる。又、モノフルオロトリアジニルとしては、具体的
には、モノクロロトリアジニルとして例示した基におい
て、クロロを、フルオロに変更した基等を例示すること
ができる。

【００２９】ジ−又はトリ−ハロピリミジニルとして
は、具体的には、２,４−ジクロロピリミジン−６−イ
ル、４,５−ジクロロピリミジン−６−イル、２,４,５
−トリクロロピリミジン−６−イル、２,４−ジフルオ
ロピリミジン−６−イル、４,５−ジフルオロピリミジ
ン−６−イル、４−フルオロ−５−クロロピリミジン−
６−イル、及び、２,４−ジフルオロ−５−クロロピリ
ミジン−６−イル等を例示することができる。

【００３０】式（２ａ）で示される繊維反応性基として
は、Ｒ¹が水素、メチル又はエチルであり、Ｚがモノク
ロロトリアジニル、モノピリジニオトリアジニル、モノ
フルオロトリアジニル、或いは、ジ−又はトリ−ハロピ
リミジニルである基が好ましい。

【００３１】式（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）及び（２
ｅ）におけるＹ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴は、同一又は相異な
り、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌはア
ルカリの作用で脱離する基である。Ｌで表されるアルカ
リの作用で脱離する基としては、例えば、硫酸エステ
ル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステル等
の基及びハロゲノなどを挙げることができる。中でも、
硫酸エステル基およびクロロが好ましい。Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ
³及びＹ⁴としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ
又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈなどが好ましく、−ＣＨ＝
ＣＨ₂及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが特に好ましい。

【００３２】式（２ｃ）及び（２ｄ）におけるＡ¹及び
Ａ²は、同一又は相異なり、脂肪族系の連結基を表す。
脂肪族系の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−又
は−ＮＲ¹⁶−で中断されていてもよく、且つ、置換され
ていてもよいアルキレン等を挙げることができる。該ア
ルキレンは直鎖状でも分岐状でもよい。又、このアルキ
レンの置換基としては、例えば、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表され
る置換されていてもよいアルキルの置換基として例示し
た基等が挙げられる。上記のＲ¹⁶は水素、置換されてい
てもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニルを
表す。Ｒ¹⁶で表される置換されていてもよいアルキルと
しては、前記Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置換されていても
よいアルキルと同様の基等を挙げることができる。Ｒ¹⁶
で表される置換されていてもよいフェニルとしては、前
記Ｒ¹〜Ｒ⁶で表される置換されていてもよいフェニルと
同様の基等を挙げることができる。Ｒ¹⁶としては、水
素、メチル又はエチルが好ましく、水素が特に好まし
い。

【００３３】Ａ¹及びＡ²で表される脂肪族系の連結基と
しては、下式（６ａ）又は(６ｂ)

【００３４】

【化１１】

【００３５】〔式中、ｉは２〜６の整数を表し、ｊ及び
ｋは、同一又は相異なり、２又は３を表す。〕で示され
る連結基が好ましい。これらの中でも、エチレン、トリ
メチレン又はエチレンオキシエチレンが特に好ましい。

【００３６】式（２ｅ）において、Ａ³は芳香族系の連
結基を表す。該芳香族系の連結基としては、例えば式
（５）で示される連結基（但し、＊は−ＮＲ⁶−に接続
する結合を表す）等を例示することができる。Ａ³とし
ては、無置換フェニレン、或いは、スルホ、メチル及び
メトキシから選ばれる１〜２個の置換基で置換されたフ
ェニレンが好ましい。

【００３７】式（２ｄ）及び（２ｅ）におけるＸ¹及び
Ｘ²は、同一又は相異なり、フルオロ、クロロ、置換さ
れていてもよいピリジニオ、或いは、上式（３ａ）、
（３ｂ）、（３ｃ）又は（３ｄ）で示される基を表す。

【００３８】Ｘ¹及びＸ²で表される置換されていてもよ
いピリジニオとしては、例えば、ピリジニオ、２−、３
−又は４−カルボキシピリジニオ、２−、３−又は４−
カルバモイルピリジニオ、３−スルホピリジニオ、４−
（２−スルホエチル）ピリジニオ、３−（２−ヒドロキ
シエチル）ピリジニオ、４−クロロピリジニオ、３−メ
チルピリジニオ及び３,５−ジカルボキシピリジニオ等
を挙げることができ、３−又は４−カルボキシピリジニ
オが好ましい。

【００３９】式（３ａ）、（３ｃ）及び（３ｄ）におけ
るＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、同一又は相異なり、水
素、置換されていてもよいアルキル、置換されていても
よいシクロアルキル、置換されていてもよいフェニル又
は置換されていてもよいナフチルを表す。かかる置換さ
れていてもよいアルキルは、直鎖状であっても分岐状で
あってもよいが、好ましくは、炭素数１〜４のものであ
る。

【００４０】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表される置換さ
れていてもよいアルキル又はシクロアルキルとしては、
例えば、ヒドロキシ、シアノ、炭素数１〜４のアルコキ
シ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ
（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１〜
４）カルボニルオキシ、スルホ、スルファモイル、置換
されていてもよいフェニル、スルファート、２−スルフ
ァートエチルスルホニル、ビニルスルホニル、２−クロ
ロエチルスルホニル、及び、２−ヒドロキシエチルスル
ホニルの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換
されていてもよい炭素数１〜４のアルキル、シクロペン
チル、及び、シクロヘキシル等を挙げることができる。
当該アルキルは、直鎖状でもよく、分岐状でもよい。上
記アルキルの置換基としての炭素数１〜４のアルコキ
シ、同じくアルコキシ（炭素数１〜４）カルボニル及び
同じくアルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキシは、
直鎖状でもよく、分岐状でもよい。ここで、上記アルキ
ルの置換基である置換されていてもよいフェニルとして
は、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４の
アルコキシ、スルホ及びハロゲノ（クロロ、ブロモ等）
の群から選ばれる１〜２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニル等を挙げることができる。

【００４１】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表される置換さ
れていてもよいアルキルの具体例としては、前記Ｒ¹⁴及
びＲ¹⁵で表される置換されていてもよいアルキルとして
例示したものと同様の基を挙げることができ、更に、２
−（２−スルファートエチルスルホニル）エチル、２−
（２−クロロエチルスルホニル）エチル、２−ビニルス
ルホニルエチル、２−（２−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）エチル、３−（２−スルファートエチルスルホニ
ル）プロピル、３−（２−クロロエチルスルホニル）プ
ロピル、３−ビニルスルホニルプロピル、３−（２−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）プロピル、２−（２−（２
−スルファートエチルスルホニル）エチルオキシ）エチ
ル、２−（２−（２−クロロエチルスルホニル）エチル
オキシ）エチル、２−（２−（２−ヒドロキシエチルス
ルホニル）エチルオキシ）エチル、及び、置換されてい
てもよいベンジル等を挙げることができる。

【００４２】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表される置換さ
れていてもよいアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−スルホエチ
ル、２−メトキシエチル、２−カルボキシエチル、２−
カルバモイルエチル、２−スルファモイルエチル、ベン
ジル、２−、３−又は４−スルホベンジル、及び、２−
（２−スルファートエチルスルホニル）エチル等が好ま
しい。

【００４３】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表される置換さ
れていてもよいシクロアルキルとしては、無置換のシク
ロアルキルが好ましく、とりわけ、シクロペンチル及び
シクロヘキシルが好ましい。

【００４４】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表される置換さ
れていてもよいフェニルとしては、例えば、炭素数１〜
４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カ
ルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カルバモイ
ル、スルファモイル、アルコキシ（炭素数１〜４）カル
ボニル、アルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキシ、
アミノ、アシルアミノ（好ましくはアルキル（炭素数１
〜４）カルボニルアミノ）、アルキルアミノ（炭素数１
〜４）、スルファート、２−スルファートエチルスルホ
ニル、ビニルスルホニル、２−クロロエチルスルホニ
ル、及び、２−ヒドロキシエチルスルホニルの群から選
ばれる１〜２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニル等を挙げることができる。上記フェニルの置換基
としての炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアル
コキシ、アルコキシ（炭素数１〜４）カルボニル、アル
キル（炭素数１〜４）カルボニルオキシ、アルキルアミ
ノ（炭素数１〜４）及びアルキル（炭素数１〜４）カル
ボニルアミノは、直鎖状でもよく、分岐状でもよい

【００４５】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表される置換さ
れていてもよいフェニルの具体例としては、前記Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で表される置換されていて
もよいフェニルとして例示したものと同様の基を挙げる
ことができ、更に、２−、３−又は４−（２−スルファ
ートエチルスルホニル）フェニル、２−、３−又は４−
（２−クロロエチルスルホニル）フェニル、２−、３−
又は４−ビニルスルホニルフェニル、及び、２−、３−
又は４−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）フェニル
等を挙げることができる。

【００４６】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表される置換さ
れていてもよいナフチルとしては、例えば、炭素数１〜
４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ及びヒドロキシの群から選ば
れる１、２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチル等を挙げることができる。

【００４７】Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表される置換さ
れていてもよいナフチルの具体例としては、例えば、２
−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スルホ−１
−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−スルホ−
２−ナフチル、１,５−、５,７−、６,８−、４,８−、
４,７−、３,８−、４,６−、３,７−又は３,６−ジス
ルホ−２−ナフチル、４,６,８−、２,４,７−又は３,
６,８−トリスルホ−１−ナフチル、及び、１,５,７
−、４,６,８−又は３,６,８−トリスルホ−２−ナフチ
ル等を挙げることができる。

【００４８】式（３ｂ）におけるＱは−ＣＨ₂−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹¹−を表し、Ｒ¹¹は
水素又は置換されていてもよいアルキルを表し、ｅは
１、２又は３である。Ｒ¹¹で表される置換されていても
よいアルキルとしては、前記Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置
換されていてもよいアルキルと同様の基を挙げることが
できる。Ｒ¹¹としては水素、又は、炭素数１〜４の直鎖
もしくは分岐状のアルキル等が例示され、水素、メチル
及びエチルが好ましい。

【００４９】式（３ａ）で示される基としては、Ｒ⁷が
水素又は置換されていてもよいアルキルであり、且つ、
Ｒ⁸が置換されていてもよいアルキル又は置換されてい
てもよいフェニルである基が好ましい。式（３ａ）で示
される基としては、特に、Ｒ⁷がヒドロキシ、シアノ、
メトキシ、エトキシ、クロロ、カルバモイル、カルボキ
シ、スルホ、スルファモイル、フェニル、スルファー
ト、２−スルファートエチルスルホニル、ビニルスルホ
ニル、２−クロロエチルスルホニル又は２−ヒドロキシ
エチルスルホニルで置換されていてもよい炭素数１〜４
個のアルキル、或いは水素であり、且つ、Ｒ¹⁰がヒドロ
キシ、シアノ、メトキシ、エトキシ、クロロ、カルバモ
イル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、フェニ
ル、スルファート、２−スルファートエチルスルホニ
ル、ビニルスルホニル、２−クロロエチルスルホニル又
は２−ヒドロキシエチルスルホニルで置換されていても
よい炭素数１〜４個のアルキル、或いは、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、スルホ、カルボキシ、クロ
ロ、ヒドロキシ、シアノ、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルファート、２−スルファートエチルスルホニ
ル、ビニルスルホニル、２−クロロエチルスルホニル、
及び、２−ヒドロキシエチルスルホニルの群から選ばれ
る１〜２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルである基が好ましい。

【００５０】式（３ｂ）で表される基としては、例え
ば、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ｎ−アルキ
ルピペラジノ、モルホリノ、及び、チオモルホリノ等を
例示することできる。中でも、モルホリノが特に好まし
い。

【００５１】式（３ｃ）で示される基としては、Ｒ⁹が
水素、置換されていてもよいアルキル又は置換されてい
てもよいフェニルである基が好ましい。式（３ｃ）で示
される基としては、特に、Ｒ⁹が水素、メチル、エチ
ル、もしくは、スルホ又はカルボキシで置換されていて
もよいフェニルである場合が好ましい。

【００５２】式（３ｄ）で示される基としては、Ｒ¹⁰が
水素、置換されていてもよいアルキル又は置換されてい
てもよいフェニルである基が好ましい。式（３ｄ）で示
される基としては、特に、Ｒ¹⁰が水素、メチル、エチ
ル、或いはスルホ又はカルボキシで置換されていてもよ
いフェニルである基が好ましい。

【００５３】式（２ｄ）及び（２ｅ）におけるＸ¹及び
Ｘ²が式（３ａ）で示される基である場合、この基を形
成するのに用いられるＨＮＲ⁷Ｒ⁸で示されるアミン化合
物としては、例えば次のようなものを挙げることができ
る。

【００５４】イ）アンモニア；

【００５５】ロ）下記の芳香族アミン類：１−アミノベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−又は−３,５
−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−プロピルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
又は−４−イソプロピルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−フルオロベンゼン、１−アミノ−２,
４−又は−２,５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン、３−又は４−アミ
ノフェニルメタンスルホン酸、２−、３−又は４−アミ
ノベンゼンスルホン酸、３−又は４−メチルアミノベン
ゼンスルホン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンス
ルホン酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジスルホン
酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は−１,４−ジスル
ホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−ジスルホン酸、
４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,２−ジスルホン
酸、１−アミノ−２−スルホ−４−メトキシベンゼン、
１−アミノ−２−スルホ−４−アセチルアミノベンゼ
ン、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、２−、３−又
は４−カルバモイルアニリン、１−アミノ−２−カルボ
キシ−４−アセチルアミノベンゼン、５−アミノベンゼ
ン−１,３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼン
スルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルア
ミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチ
ルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチル
ベンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４−
クロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は
−４−クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシエチル）
アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は−メチルアミノ
安息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベン
ゼン、１−アミノ−２,５−ジメトキシベンゼン、２
−、３−又は４−アミノフェノール、１−アミノ−３−
又は−４−アセチルアミノベンゼン、２,４−又は２,５
−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノ−２−、−
３−又は−４−（２−スルファートエチルスルホニル）
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−（２−
クロロエチルスルホニル）ベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−ビニルスルホニルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−（２−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）ベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−
３−又は−４−（２−スルファートエチルスルホニル）
ベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４−
（２−クロロエチルスルホニル）ベンゼン、１−エチル
アミノ−２−、−３−又は−４−ビニルスルホニルベン
ゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４−（２
−ヒドロキシエチルスルホニル）ベンゼン。

【００５６】ハ）下記の脂肪族アミン類 メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノ
エタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−
ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチル
アミン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシ
プロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロ
パン、２−アミノエタンスルホン酸アミド、２−アミノ
エタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチ
ルアミノエタンスルホン酸アミド、２−メチルアミノエ
タンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン
酸、２−スルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチ
ルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミノプ
ロピオン酸アミド、３−メチルアミノプロピオン酸、３
−メチルアミノプロピオン酸アミド、e−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−スルホベン
ジルアミン、２−、３−又は４−クロロベンジルアミ
ン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メ
チルベンジルアミン、１−フェニルエチルアミン、２−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミン、２−（２−スルファートエチルスルホニル）エチ
ルアミン、２−（２−クロロエチルスルホニル）エチル
アミン、２−ビニルスルホニルエチルアミン、２−（２
−ヒドロキシエチルスルホニル）エチルアミン、３−
（２−スルファートエチルスルホニル）プロピルアミ
ン、３−（２−クロロエチルスルホニル）プロピルアミ
ン、３−ビニルスルホニルプロピルアミン、３−（２−
ヒドロキシエチルスルホニル）プロピルアミン、２−
（２−（２−スルファートエチルスルホニル）エチルオ
キシ）エチルアミン、２−（２−（２−クロロエチルス
ルホニル）エチルオキシ）エチルアミン、２−（２−
（２−ヒドロキシエチルスルホニル）エチルオキシ）エ
チルアミン。

【００５７】上記イ）〜ハ）のアミン化合物のうち好ま
しいものとしては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ−エチルアニリン、２−、３−又は４−クロロ
アニリン、Ｎ−メチル−２−、−３−又は−４−クロロ
アニリン、Ｎ−エチル−２−、−３−又は−４−クロロ
アニリン、２−、３−又は４−メチルアニリン、２−、
３−又は４−エチルアニリン、２−、３−又は４−メト
キシアニリン、２−、３−又は４−エトキシアニリン、
２−、３−又は４−プロピルアニリン、２−、３−又は
４−イソプロピルアニリン、２−、３−又は４−ヒドロ
キシアニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−スル
ホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２
−、３−又は４−カルボキシアニリン、２−、３−又は
４−カルバモイルアニリン、２,４−又は２,５−ジメト
キシアニリン、２−スルホ−４−メトキシアニリン、２
−スルホ−４−アセチルアミノアニリン、２−カルボキ
シ−４−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−５−
メチルアニリン、１−アミノ−２−、３−又は４−（２
−スルファートエチルスルホニル）ベンゼン、１−エチ
ルアミノ−２−、３−又は４−（２−スルファートエチ
ルスルホニル）ベンゼン、アンモニア、メチルアミン、
エチルアミン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−メチル
タウリン、モノ−又はジ−エタノールアミン、２−スル
ファモイルエチルアミン、２−カルバモイルエチルアミ
ン、２−（２−スルファートエチルスルホニル）エチル
アミン等を挙げることができる。これらの中でも、アニ
リン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−
エチル−２−、−３−又は−４−クロロアニリン、２
−、３−又は４−エチルアニリン、２−、３−又は４−
メトキシアニリン、２−、３−又は４−プロピルアニリ
ン、２−、３−又は４−イソプロピルアニリン、２−、
３−又は４−ヒドロキシアニリン、アニリン−２−、−
３−又は−４−スルホン酸、２−、３−又は４−カルボ
キシアニリン、２−、３−又は４−カルバモイルアニリ
ン、２,４−又は２,５−ジメトキシアニリン、２−スル
ホ−４−メトキシアニリン、２−スルホ−４−アセチル
アミノアニリン、２−カルボキシ−４−アセチルアミノ
アニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、１−ア
ミノ−３−又は４−（２−スルファートエチルスルホニ
ル）ベンゼン、２−（２−スルファートエチルスルホニ
ル）エチルアミン等が、特に好ましい。

【００５８】式（２ｄ）及び（２ｅ）におけるＸ¹及び
Ｘ²が式（３ｃ）で示される基である場合、この基を形
成するのに用いられるＨＯＲ⁹で示される化合物として
は、例えば次のようなものを挙げることができる。

【００５９】ニ）下記のフェノール類 フェノール、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−３,４−又は−３,５
−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又
は−４−エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３
−又は−４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２
−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は
４−ヒドロキシフェニルメタンスルホン酸、３−又は４
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベン
ゼン−１,３−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン
−１,４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１,
２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼ
ン−１,２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ安
息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１,３−ジカルボン
酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸

【００６０】ホ）下記の脂肪族アルコール類 メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブ
タノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノ
ール、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタ
ンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン
酸、２−シアノエタノール、２−スルファートエタノー
ル、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベン
ジルアルコール、２−、３−又は４−クロロベンジルア
ルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−、３−
又は４−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタ
ノール、１−フェニル−２−プロパノール。

【００６１】式（２ｄ）及び（２ｅ）におけるＸ¹及び
Ｘ²が式（３ｄ）で示される基である場合、この基を形
成するのに用いられるＨＳＲ¹⁰で示される化合物として
は、上記のニ）及びホ）で挙げた化合物の水酸基をそれ
ぞれメルカプト基に変更した化合物等を挙げることがで
きる。

【００６２】式（２ｃ）で示される繊維反応性の基とし
ては、Ｒ²が水素、メチル又はエチルであり、且つ、Ａ¹
がエチレン、トリメチレン又はエチレンオキシエチレン
である基が好ましい。

【００６３】式（２ｄ）としては、Ｒ³が水素、メチル
又はエチルであり、Ｒ⁴が水素、メチル、エチル又はフ
ェニルであり、Ａ²がエチレン、トリメチレン又はエチ
レンオキシエチレンであり、且つ、Ｘ¹がフルオロ、ク
ロロ、置換されていてもよいピリジニオ又は式（３ａ）
で示される基であるものが好ましい。

【００６４】式（２ｅ）としては、Ｒ⁵及びＲ⁶が、互い
に同一又は異なって、水素、メチル又はエチルであり、
Ａ³が無置換フェニレン或いはスルホ、メチル及びメト
キシから選ばれる１〜２個の置換基で置換されたフェニ
レンであり、且つ、Ｘ²がフルオロ、クロロ、置換され
ていてもよいピリジニオ又は式（３ａ）で示される基で
あるものが好ましい。

【００６５】本発明のビスアゾ化合物（１）におけるＺ
¹としては、式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｄ）又は（２
ｅ）で示される基であるものが好ましく、式（２ｂ）で
示される基であるものが特に好ましい。

【００６６】Ｚ²は式（２ａ）、（２ｄ）又は（２ｅ）
で示される繊維反応性の基或いは上式（４）で示される
基を表す。式（４）におけるＲ¹²は水素、置換されてい
てもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニルを
表す。かかる置換されていてもよいアルキルとしては、
前記Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置換されていてもよいアル
キルと同様の基を挙げることができる。又、上記の置換
されていてもよいフェニルとしては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で表
される置換されていてもよいフェニルと同様の基を挙げ
ることができる。Ｒ¹²としては、水素、メチル又はエチ
ルが好ましい。Ｒ¹³は置換されていてもよいアルキル、
置換されていてもよいアルケニル又は置換されていても
よいフェニルを表し、かかる置換されていてもよいアル
キルとしては、前記Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で表される置換されて
いてもよいアルキルと同様の基を挙げることができる。
又、上記置換されていてもよいアルケニルは、好ましく
は、炭素数２〜４のものであり、直鎖状でもよく、分岐
状でもよい。該アルケニルの置換基としては、例えば、
ヒドロキシ及びカルボキシ等を挙げることができる。Ｒ
¹³で表される置換されていてもよいアルケニルの具体例
としては、例えば、ビニルや２−カルボキシビニル等を
挙げることができる。更に、上記の置換されていてもよ
いフェニルとしては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で表される置換され
ていてもよいフェニルと同様の基を挙げることができ
る。Ｒ¹³としては、メチル、エチル、２−カルボキシエ
チル、ビニル、２−カルボキシビニル及びフェニルが好
ましく、メチル、２−カルボキシエチル、２−カルボキ
シビニル及びフェニルが特に好ましい。

【００６７】本発明のビスアゾ化合物（１）において、
Ｚ²としては、上式（２ｄ）、（２ｅ）又は（４）で示
される基が好ましく、式（２ｄ）又は（２ｅ）で示され
る基が特に好ましい。

【００６８】本発明のビスアゾ化合物は、遊離酸の形ば
かりでなく、塩の形であってもよく、又、それらの混合
物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属塩の
形、アルカリ土類金属塩の形、及びそれらを含有する混
合物の形であり、中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩及びそれらを含有する混合物が好ましい。本
発明のビスアゾ化合物は式（１）で示されるものであれ
ば特に限定されないが、下記式（１ａ）で示されるもの
が特に好ましい。

【００６９】

【化１２】

【００７０】〔この式中、Ｄ¹は無置換フェニレン、或
いは、スルホ、メチル及びメトキシから選ばれる１〜２
個の置換基で置換されたフェニレンであり、Ｚ²は式
（２ｄ）又は（２ｅ）で示される繊維反応性の基であ
る。〕

【００７１】本発明のビスアゾ化合物（１）の製造方法
は特に限定されないが、例えば、下記式（７）

【００７２】

【化１３】

【００７３】〔式中、Ｄ¹、Ｚ¹及びａは前記の意味を有
する。〕で示される化合物を常法に従ってジアゾ化し、
得られたジアゾ化物を下式（８）

【００７４】

【化１４】

【００７５】で示される化合物とカップリングさせるこ
とにより、下式（９）

【００７６】

【化１５】

【００７７】〔式中、ａ、Ｄ¹及びＺ¹は前記の意味を有
する。〕で示される化合物を得ることができる。さら
に、得られた化合物（９）を常法によってジアゾ化し、
得られたジアゾ化物を、下式（１０）

【００７８】

【化１６】

【００７９】〔式中、Ｚ²及びｂは前記の意味を有す
る。〕で示される化合物とカップリングさせることによ
り、本発明のビスアゾ化合物（１）を得ることができ
る。ここでのカップリング反応条件は特に限定されない
が、例えば、−１０℃〜３０℃の範囲で、ｐＨ０．１〜
５に調整しながら行うことができる。

【００８０】又、Ｚ¹及び／又はＺ²が式（２ａ）、（２
ｄ）又は（２ｅ）で示される基である場合、これらの基
の形成は上記カップリング反応の後に行ってもよい。即
ち、前述した方法において、式（７）で示される化合物
の代わりに、下式（１１）

【００８１】

【化１７】

【００８２】〔式中、Ｄ¹及びａは前記の意味を有し、
Ｒ¹⁷はＲ¹、Ｒ³又はＲ⁵と同義である。〕で示される化
合物を用いて同様にジアゾ化し、得られたジアゾ化物を
式（８）で示される化合物とカップリングさせることに
より、下式（１２）

【００８３】

【化１８】

【００８４】〔式中、Ｄ¹、Ｒ¹⁷及びａは前記の意味を
有する。〕で示される化合物を得ることができる。更
に、上記化合物（１２）を常法に従ってジアゾ化し、得
られたジアゾ化物を下式（１３）

【００８５】

【化１９】

【００８６】〔式中、ｂは前記の意味を有し、Ｒ¹⁷はＲ
¹、Ｒ³又はＲ⁵と同義である。〕で示される化合物とカ
ップリング反応を行い、次いで、下式（１４）、（１
５）及び／又は（１６）

【００８７】

【化２０】

【００８８】〔式中、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ａ²、Ａ³、Ｙ³、
Ｙ⁴、Ｘ¹及びＸ²は前記の意味を、Ｈａｌはハロゲノを
表す。〕で示される化合物を常法により縮合させること
によっても、本発明のビスアゾ化合物（１）を得ること
ができる。

【００８９】更に、Ｚ¹及び／又はＺ²が式（２ｄ）又は
（２ｅ）で示される基である場合、トリアジン環上の置
換基の形成は上記カップリング反応の後に行ってもよ
い。即ち、前述の方法において、式（７）で示される化
合物の代わりに、下式（１７）

【００９０】

【化２１】

【００９１】〔式中、Ｄ¹、ａ、Ｒ¹⁷及びＨａｌは前記
の意味を有する。〕で示される化合物を用いて同様にジ
アゾ化及びカップリング反応を行い、次に、下式（１
８）及び／又は（１９）

【００９２】

【化２２】

【００９３】〔式中、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ａ²、Ａ³、Ｙ³及びＹ⁴
は前記の意味を有する。〕で示される化合物を常法によ
り縮合させることによって、更に所望により、下式（２
０）及び／又は（２１）

【００９４】

【化２３】

【００９５】〔式中、Ｘは式（３ａ）、（３ｂ）、（３
ｃ）又は（３ｄ）で示される基を表し、Ｒはメチル、エ
チル、スルホエチル、ヒドロキシエチル、カルボキシ、
カルバモイル又はクロロを表し、ｌは０、１又は２を表
す。〕で示される化合物を常法により縮合させることに
よって、本発明のビスアゾ化合物（１）を得ることがで
きる。

【００９６】なお、上記のトリアジン環にかかわる縮合
反応においては、縮合順序を逆にしてもさしつかえな
い。即ち、上式（１６）で示される化合物を用いて行っ
たカップリング生成物に、式（２０）又は（２１）示さ
れる化合物を先に縮合させ、次いで、式（１８）又は
（１９）で示される化合物を縮合させることによって
も、本発明のビスアゾ化合物（１）を得ることができ
る。

【００９７】更に、本発明のビスアゾ化合物（１）を得
るに当たり、式（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）及び（２
ｅ）におけるＹ¹およびＹ²で表される基が−ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｌであって、アルカリの作用で脱離する基Ｌが、例え
ば、硫酸エステルや燐酸エステルのようなエステルであ
る場合、当該エステル基の形成はカップリング反応及び
／又は縮合反応の後に行ってもよい。

【００９８】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
は、例えば、繊維材料を染色又は捺染する染料として有
用である。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び
／又はカルボンアミド基を含有するものであれば特に限
定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維材
料、天然又は合成ポリアミド繊維材料、ポリウレタン繊
維材料、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げ
ることができる。天然セルロース繊維材料として、具体
的には、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えばリネ
ン、麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができ
る。再生セルロース繊維材料として、具体的には、レー
ヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テン
セル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」
等を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維
材料として、具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、
ポリアミド−６,６、ポリアミド−６、ポリアミド−１
１、ポリアミド−４等を挙げることができる。また、こ
れらを含有する混紡材料としては、これらの繊維材料の
混紡材料の他、これらの繊維材料と、ポリエステル、ナ
イロン、アクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示す
ることができる。

【００９９】本発明化合物（１）又はその塩は、上述の
材料上に、特に上述の繊維材料上に、物理化学的性状に
応じた方法で染色又は捺染することができる。具体的に
は、例えば、上述の繊維材料上に、吸尽染色法、コール
ドバッチアップ法、連続染色法、捺染法等の方法により
染色又は捺染する方法を挙げることができる。例えばセ
ルロース繊維材料上に吸尽染色する場合、炭酸ソーダ、
第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダのような酸
結合剤の存在下、必要に応じて、芒硝や食塩等の中性塩
を加え、さらに必要に応じて、溶解助剤、浸透剤又は均
染剤等を併用し、３０℃から１００℃の温度で染色する
方法等が例示される。ここで酸結合剤、中性塩等の添加
は、一度に行ってもよく、又常法により分割して行って
もよい。セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で
染色する場合においては、芒硝や食塩等の中性塩、及
び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いてパ
ジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理す
る方法等が例示される。セルロース繊維上に連続染色法
で染色する場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ
等の酸結合剤の存在下、公知の方法で室温又は高められ
た温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理
する一相パジング法や、本発明の化合物が溶解されてい
るパジング液に繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジン
グし、スチーミング又は乾熱することにより処理する二
相パジング法等が例示される。セルロース繊維上に捺染
を行う場合においては、一相で、重曹等の結合剤を含有
する捺染ペーストで印捺し、次い８０℃以上の高温でス
チーミングする方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性
の捺染ペーストで印捺し、これを電解質含有のアルカリ
性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジ
ング液でオーバーパジングし、その後スチーミング又は
乾熱することにより処理する方法等が例示される。ここ
で、捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダや澱粉
エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよ
く、また必要に応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／
又は分散剤を含んでいてもよい。

【０１００】セルロース繊維上に本発明化合物を染色又
は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されな
いが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基
性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等
を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱な
いし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が
挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの
水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。こ
のような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソー
ダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸
ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他に、苛性カリ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダなども挙げられる。

【０１０１】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨ値の制御下、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性のｐＨ値に変化させる方法等が例示される。こ
こで必要に応じて、均染剤等、例えば塩化シアヌルと３
倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタ
レンスルホン酸との縮合生成物あるいは、例えばステア
リルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均
染剤等を用いても差し支えない。

【０１０２】本発明のビスアゾ化合物又はその塩は、特
にセルロース繊維材料を染色又は捺染する際に、再現性
に優れており、均染性やウオッシュオフ性が良好であ
り、高いビルドアップ性を有し、且つ、有効染着率が高
いものである。又、低塩濃度で染色し得るという利点が
ある。更に、本発明のビスアゾ化合物又はその塩を用い
ることにより、各種の堅牢度、特に耐塩素性、耐光性、
耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、
耐洗濯性や耐過酸化洗濯性が良好な染色物及び捺染物が
得られる。

【０１０３】本発明のビスアゾ化合物又はその塩は、所
望の色相を得るために、必要に応じて、本発明の特徴を
損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することが
できる。混合して使用する染料としては、反応染料であ
れば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファ
トエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロト
リアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン
酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモ
ノクロロピリミジン基、および、トリクロロピリミジン
基の少なくとも１種を、少なくとも１つ以上有する染
料、又はＳｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒ
ａ、 Ｓｕｍｉｆｉｘ ＨＦ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖ
ａｆｉｘ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓ
ｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋ
ａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅａｃｔなどの冠称名で市販され
ている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭51-17538
号、特開昭56-9483号、特開昭56-15481号、特開昭56-11
8976号、特開昭56-128380号、特開昭57-2365号、特開昭
57-89679号、特開昭57-143360号、特開昭58-191755号、
特開昭59-15451号、特開昭59-96174号、特開昭59-16146
3号、特開昭60-6754号、特開昭60-123559号、特開昭60-
229957号、特開昭 60-260654号、特開昭61-126175号、
特開昭61-155469号、特開昭61-225256号、特開昭63-779
74号、特開昭63-225664号、特開平1-185370号、特開平3
-770号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報
に記載されている染料及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ
Ｂｌｕｅ19、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ５
で表される染料等が例示される。

【０１０４】

【発明の効果】本発明のビスアゾ化合物又はその塩は、
反応染料として有用であり、例えば、ビルドアップ性や
均染性等の染色性に優れている。又、本発明の方法によ
れば、諸堅牢度に優れた染色物や捺染物が再現性よく得
られる。

【０１０５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。

【０１０６】例１ １−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸５．０７部
を常法によりジアゾ化した後、２，５−ジメチルアニリ
ン２．４２部と、ｐＨ３〜８、温度０℃から３０℃でカ
ップリングし、下記式（２１）

【０１０７】

【化２４】

【０１０８】で示される化合物を得た。次に、得られた
上式（２１）で示される化合物を常法によりジアゾ化し
た。一方、６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−
３、５−ジスルホン酸６．３８部と塩化シアヌル３．６
９部をｐＨ１〜３、温度０℃〜１５℃で縮合させ、更に
３−（２−スルファートエチルスルホニル）アニリン
５．６２部をｐＨ２〜６、温度０℃〜４０℃で縮合させ
た。得られた化合物に先のジアゾ化合物を、ｐＨ３〜
８、温度０〜３０℃でカップリングさせ、その後、塩析
して、遊離酸の形が下式（２２）

【０１０９】

【化２５】

【０１１０】で示されるビスアゾ化合物（λｍａｘ＝５
３４ｎｍ、水性媒体中）を得た。

【０１１１】例２ 例１において使用した６−アミノ−１−ヒドロキシナフ
タレン−３、５−ジスルホン酸、２，５−ジメチルアニ
リン、塩化シアヌル及び３−（２−スルファートエチル
スルホニル）アニリンの代わりに、順に、表１〜５中の
第２欄、第３欄、第４欄及び第５欄の化合物を用い、例
１と同様の方法で合成すると、各々対応するビスアゾ化
合物を得、染色して赤色の染色物を得る。また、表１〜
５の第５欄の化合物の代わりに、それぞれ対応するヒド
ロキシエチルスルホニル体を用いて例１と同様に合成
し、最後に常法により硫酸エステル化することによって
も、得られる化合物は同じである。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】

【表５】

【０１１７】例３ １−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸５．０７部
を常法によりジアゾ化した後、２，５−ジメチルアニリ
ン２．４２部と、ｐＨ３〜８、温度０℃から３０℃でカ
ップリングし、前記式（２１）で示される化合物を得
る。次に、得られた前記式（２１）で示される化合物を
常法によりジアゾ化する。一方、６−アミノ−１−ヒド
ロキシナフタレン−３、５−ジスルホン酸６．３８部と
塩化シアヌル３．６９部をｐＨ１〜３、温度０℃〜１５
℃で縮合させ、次いで３−（２−スルファートエチルス
ルホニル）アニリン５．６２部をｐＨ２〜６、温度０℃
〜４０℃で縮合させ、さらにアニリン１．８６部をｐＨ
２〜６、温度３０℃〜７０℃で縮合させる。得られた化
合物に先のジアゾ化合物を、 ｐＨ３〜８、温度０℃か
ら３０℃でカップリングさせ、その後、塩析して、遊離
酸の形が下式（２３）

【０１１８】

【化２６】

【０１１９】で示されるビスアゾ化合物を得る。

【０１２０】例４ 例３において使用した６−アミノ−１−ヒドロキシナフ
タレン−３、５−ジスルホン酸、２，５−ジメチルアニ
リン、塩化シアヌル、３−（２−スルファートエチルス
ルホニル）アニリン及びアニリンの代わりに、順に、表
６〜８中の第２欄、第３欄、第４欄、第５欄及び第６欄
の化合物を用い、例３と同様の方法で合成すると、各々
対応するビスアゾ化合物を得、染色して赤色の染色物を
得る。また、表６〜８の第５欄の化合物の代わりに、そ
れぞれ対応するヒドロキシエチルスルホニル体を用いて
例１と同様に合成し、最後に常法により硫酸エステル化
することによっても、得られた化合物は同じである。

【０１２１】

【表６】

【０１２２】

【表７】

【０１２３】

【表８】

【０１２４】染色例１ 例１で得られた化合物０.３部を、各々２００部の水に
溶解し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０部を加えて
６０℃に昇温する。６０℃に達してから、３０分経過
後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色し、次
いで水洗い及びソーピングを行った。水洗い時及びソー
ピング時のウォッシュオフ性は良好であり、染色排水の
着色量はわずかであった。得られた染色物は、均一で、
濃い紺色であった。また、得られた染色物の耐塩素性、
耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アル
カリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いず
れも良好であった。

【０１２５】染色例２ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から１０部に
変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。得られた
染色物は、各々、染色例１で得られる染色物と同等の品
質を有している。

【０１２６】染色例３ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から４部に変
更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。得られる染
色物は、各々、染色例１で得られた染色物と同等の品質
を有している。

【０１２７】染色例４ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
７０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。
得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得られる染色
物と同等の品質を有している。

【０１２８】染色例５ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
８０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。
得られる染色物は、各々、染色例１〜３の染色物と同等
の品質を有している。

【０１２９】染色例６ 染色例１〜５の各々において、各化合物０.３部を用い
る代わりに、各化合物０.３部、及び、メチルナフタレ
ンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウ
ム塩（スルホン化度１１０％、平均重合度１．８）０．
０６部を用いる以外は、全く同じ方法で染色を行う。得
られる染色物は、各々、染色例１〜５の染色物と同等の
品質を有している。

【０１３０】染色例７ 例１で得られた化合物を用いて、以下の組成をもつ色糊
を作る。

【０１３１】色糊組成 化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部

【０１３２】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げる。この捺染物は、均一で、濃い紺色である。ま
た、この捺染物の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光
性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸
化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好である。

【０１３３】染色例８ 染色例１〜７において、例１の化合物の代わりに例２〜
４の化合物又は配合物を用いて染色を行う。得られた染
色物は、各々、染色例１〜７で得られた染色物と同等の
品質を有している。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１）で示されるビスアゾ化合物又
   はその塩。 【化１】 〔式中、ａ及びｂは、同一又は相異なり、０又は１を表
   し、Ｄ¹はフェニレン系のジアゾ成分の残基を表し、Ｚ¹
   は下記式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）又は
   （２ｅ） 【化２】 ｛ここで、Ｚは複素環式の繊維反応基を表し、Ｒ¹、
   Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は相異なり、水
   素、置換されていてもよいアルキル又は置換されていて
   もよいフェニルを表し、Ａ¹及びＡ²は、同一又は相異な
   り、脂肪族系の連結基を表し、Ａ³は芳香族系の連結基
   を表し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴は、同一又は相異なり、
   −ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌはアルカ
   リの作用で脱離する基であり、Ｘ¹及びＸ²は、同一又は
   相異なり、フルオロ、クロロ、置換されていてもよいピ
   リジニオ、或いは、下記式（３ａ）、（３ｂ）、（３
   ｃ）又は（３ｄ） 【化３】 （式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、同一又は相異な
   り、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されて
   いてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいフェ
   ニル又は置換されていてもよいナフチルを表し、Ｑは−
   ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹¹−を
   表し、Ｒ¹¹は水素又は置換されていてもよいアルキルを
   表し、ｅは１、２又は３である。）で示される基を表
   す。｝で示される繊維反応性の基を表し、Ｚ²は上式
   （２ａ）、（２ｄ）又は（２ｅ）で示される繊維反応性
   の基、或いは、下記式（４） 【化４】 {ここで、Ｒ¹²は水素、置換されていてもよいアルキル
   又は置換されていてもよいフェニルを表し、Ｒ¹³は置換
   されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアル
   ケニル又は置換されていてもよいフェニルを表す。}で
   示される基を表す。但し、Ｚ²が式（４）で示される基
   である場合は、ａは１である。〕
2. 【請求項２】ａが、０である請求項１に記載のビスアゾ
   化合物又はその塩。
3. 【請求項３】ｂが、１である請求項１又は２に記載のビ
   スアゾ化合物又はその塩。
4. 【請求項４】ｂが、０である請求項１又は２に記載のビ
   スアゾ化合物又はその塩。
5. 【請求項５】Ｚ¹が、式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｄ）
   及び（２ｅ）から選ばれる一つの基である請求項１〜４
   のいずれかに記載のビスアゾ化合物又はその塩。
6. 【請求項６】Ｚ¹が、式（２ｂ）で示される基である請
   求項５に記載のビスアゾ化合物又はその塩。
7. 【請求項７】Ｚ²が、式（２ｄ）、（２ｅ）又は（４）
   で示される基である請求項１〜６のいずれかに記載のビ
   スアゾ化合物又はその塩。
8. 【請求項８】Ｚ²が、式（２ｄ）又は（２ｅ）で示され
   る基である請求項７に記載のビスアゾ化合物又はその
   塩。
9. 【請求項９】Ｘ¹及びＸ²が、同一又は相異なり、クロ
   ロ、置換されていてもよいピリジニオ又は式（３ａ）で
   示される基である請求項１〜８のいずれかに記載のビス
   アゾ化合物又はその塩。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載のビスア
    ゾ化合物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材料
    の染色又は捺染方法。