JPH11310729A - 反応染料混合物及びその適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 諸堅牢度や各種染色性等に優れた赤色系の反
応染料を提供する。 【解決手段】 下記式（３）で示されるビスアゾ化合物
の２種以上を含有してなる染料混合物。 【化１】 （式中、Ａ２はアルキレン、Ｒ１０及びＲ１１は水素、
アルキル、Ｒ１５及びＲ１６は水素、アルキル、スル
ホ、Ｑはビニルスルホン、Ｙはビニルを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反応染料混合物に
関し、詳しくは赤色を呈する反応染料混合物及びその適
用に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、繊維材料の染色及び捺染のための種々の反応染料及
びその混合物が知られている。例えば、繊維反応性の赤
色系のビスアゾ染料としては、１個のトリアジン環の２
位及び４位に、各々、ベンゼン又はナフタレン／１−ア
ミノ−８−ナフトール系のモノアゾ染料残基が対称形に
接続された反応染料が、特開昭５４−７３８２７号公報
等に記載されている。しかしながら、かかる公知の赤色
染料を用いて繊維材料を染色または捺染しても、吸尽特
性、固着率、ビルドアップ性、カラーバリュー、未固着
染料の繊維材料からの洗浄除去の容易さ、乾燥状態、湿
潤状態および溶液状態での保存安定性、均染性、染色再
現性、水性溶媒に対する溶解性、他の反応性染料との相
容性、配合染色における染め上がり具合、並びに、より
経済的な染色処方への適性等の染色性能や、例えば、耐
光堅牢性、耐汗堅牢性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢
性、耐酸加水分解堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐洗濯堅
牢性、耐過酸化洗濯堅牢性及び繊維−染料間の結合安定
性等に関する現在の要求水準を十分満足することはな
く、上記各種性能や堅牢性に優れた赤色の反応染料の開
発が望まれている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】このような状況のもと、
本発明者らは、上記の染色性能や堅牢性等に優れた反応
染料を開発すべく鋭意検討した結果、２つのトリアジン
環を有し、少なくとも１つのビニルスルホン系の反応基
を有する、ある特定構造のビスアゾ化合物の混合物が上
記目的を達成することを見い出して、本発明を完成し
た。

【０００４】即ち、本発明は、遊離酸の形が、下記一般
式（1）で示されるビスアゾ化合物の２種以上を含有し
て成る反応染料混合物を提供するものである。

【０００５】

【化７】

【０００６】〔式中、ｍ及びｎは互いに独立に０又は１
を表し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに独立に、水素原子
又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ｄは置換さ
れていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフ
チルを表し、Ｂは下記一般式（B1）又は（B2）で示され
る基を表し、

【０００７】

【化８】

【０００８】（ここで、＊印は、アゾ基に接続する結合
を表し、Ｒ⁴は水素原子、低級アルキル、低級アルコキ
シ又はスルホを表し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又
は１を表す。） Ｕは下記一般式（U1）、（U2）、（U3）又は（U4）で示
される連結基を表し、

【０００９】

【化９】

【００１０】（ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに独
立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキルを表
し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニレン又は置換さ
れていてもよいナフチレンを表し、Ａ²は置換されてい
てもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は
−ＮＲ⁸−を表し、ここに、Ｒ⁸は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニル
を表し、ｒ及びｓは、互いに独立に、２、３又は４を表
し、ｔは１〜６の整数を表し、＊＊印は、−ＳＯ₂Ｙに
接続する結合を意味する。） Ｘ¹及びＸ²は互いに独立に、ハロゲノ、置換されていて
もよいピリジニオ、下記式（X1）、（X2）、（X3）、
（X4）又は（X5）で示される基を表し、

【００１１】

【化１０】

【００１２】（ここで、Ａ³は脂肪族又は芳香族の２価
の架橋員を表し、Ｒ⁹は水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、互
いに独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル、置換されていてもよいシクロヘキシル、置換されて
いてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチル
を表し、Ｑ²は、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
−又は−ＮＲ¹⁴−を表し、ここに、Ｒ¹⁵は水素原子又は
置換されていてもよいアルキルを表し、ｕは１、２又は
３である。） Ｙ及びＺは互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｌを表し、ここに、Ｌはアルカリの作用で脱離する
基を表す。〕

【００１３】また、本発明は、遊離酸の形が下記一般式
（1）で示されるビスアゾ化合物の２種以上を含有して
成る反応染料混合物を用いて繊維材料を染色又は捺染す
る方法をも提供する。以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の混合物において用いられ
るビスアゾ化合物は、遊離酸の形が、前記一般式（1）
で示されるものであるが、式中、ｍ及びｎは互いに独立
に、０又は１を表す。

【００１５】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに独
立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキルを表
し、当該アルキルは、好ましくは、炭素数１〜４個のも
のであり、該アルキルの置換基としては、例えば、ヒド
ロキシ、シアノ、炭素数１〜４個のアルコキシ、ハロゲ
ノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ（炭素数１
〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１〜４）カルボニ
ルオキシ、スルホ及びスルファモイル等を挙げることが
できる。上記アルキル、該アルキルの置換基としての炭
素数１〜４個のアルコキシ、同じくアルコキシ（炭素数
１〜４）カルボニル及び同じくアルキル（炭素数１〜
４）カルボニルオキシは、直鎖状でもよく、又、分岐状
でもよい。

【００１６】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表される置換されてい
てもよいアルキルの具体例としては、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−
ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒ
ドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキ
シブチル、２,３−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジヒ
ドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３
−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキ
シプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−
３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、
２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロ
ピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブ
ロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチ
ル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、
１,２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２
−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４
−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチ
ル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカル
ボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４
−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニル
ブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボ
ニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチ
ル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカ
ルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシ
プロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エ
チルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スル
ホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、ス
ルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−
スルファモイルプロピル及び４−スルファモイルブチル
等を挙げることができる。

【００１７】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³として好ましくは、水素
原子又は無置換のアルキルであり、とりわけ、水素原
子、メチル及びエチルが特に好ましい。

【００１８】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｄは置換されていてもよいフ
ェニル又は置換されていてもよいナフチルを表す。フェ
ニル及びナフチルの置換基としては、例えば、炭素数１
〜４個の直鎖もしくは分岐状のアルキル、炭素数１〜４
個のアルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハロゲノ、ニト
ロ、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂及び−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹など
が挙げられる。ここに、Ｌ¹はアルカリの作用で脱離す
る基を表すが、Ｌ¹としては、具体的には、例えば、硫
酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エ
ステル等の基、ハロゲノなどを挙げることができる。中
でも、硫酸エステル基およびクロロが好ましい。Ｄは、
好ましくは、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｌ¹（Ｌ¹は前記の意味を有する。）及びスルホの群から
選ばれる少なくとも１個の置換基で置換されている、フ
ェニル又はナフチルであり、この場合、さらに、前記例
示した別の置換基、例えば、炭素数１〜４個のアルキル
等を有していてもよい。

【００１９】Ｄで表されるフェニルとしては、具体的に
は、無置換のフェニルや、炭素数１〜４個のアルキル、
炭素数１〜４個のアルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハ
ロゲノ、ニトロ、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂及び−ＳＯ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｌ¹（Ｌ¹は前記の意味を有する）の群から選ばれ
る１、２もしくは３個の置換基により置換されたフェニ
ル等が挙げられる。これらの中でも、遊離酸の形が、下
記一般式（D1）及び（D2）で示される基が好ましい。

【００２０】

【化１１】

【００２１】〔式中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、互いに独立に、
水素原子、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個
のアルコキシ、カルボキシ、スルホ又はハロゲノを表
し、Ｑは−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹
（Ｌ¹は前記の意味を有する）を表し、Ｒ¹⁷は水素原
子、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアル
コキシ又はカルボキシを表し、ｖは１又は２を表す。〕

【００２２】ここで、一般式（D1）で示される基として
は、以下のものが例示される。

【００２３】

【化１２】

【００２４】〔式中、Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００２５】又、一般式（D2）で示される基としては、
以下のものが例示される。

【００２６】

【化１３】

【００２７】式（D1）及び（D2）で示される基の中で
も、一般式（D1）のＲ¹⁵及びＲ¹⁶が互いに独立に水素原
子、メチル、メトキシ又はスルホであって、かつ、Ｑが
−ＳＯ ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである場合、及び、一般式
（D2）のＲ¹⁷が水素原子、メチル、メトキシ又はカルボ
キシである場合が、特に好ましい。又、式（D1）及び
（D2）の基の中、前者が、より好ましい。

【００２８】Ｄで表されるナフチルとして、好ましく
は、無置換のナフチル、或いは、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、
−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹（Ｌ¹は前記の意味を有する）及
びスルホの群から選ばれる１、２もしくは３個の置換基
により置換されたナフチルが挙げられる。これらの中で
も、遊離酸の形が、下記式（D3）又は（D4）で示される
基が、好ましい。

【００２９】

【化１４】

【００３０】〔式中、ｗは、１又は２を表し、ｘは、０
又は１を表し、Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００３１】ここで、一般式（D3）で示される基として
は、以下のものが例示される。

【００３２】

【化１５】

【００３３】又、一般式（D4）で示される基としては、
以下のものが例示される。

【００３４】

【化１６】

【００３５】〔Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００３６】一般式（D4）で示される基としては、これ
らの例示のナフチル基の中でも、Ｑが−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｈであり、且つ、スルホで置換されていてもよ
いナフチルが、特に好ましい。

【００３７】Ｄとしては、式（D1）で示される基である
のが好ましく、中でも、Ｒ¹⁵及びＲ ¹⁶が互いに独立に水
素原子、メチル、メトキシ又はスルホであって、かつ、
Ｑが−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである場合が、特に好
ましい。

【００３８】又、本発明の混合物において用いられるビ
スアゾ化合物（1）において、Ｂは、前記一般式（B1）
又は（B2）で示される基を表し、ｐ及びｑは互いに独立
に０又は１を表し、＊印はアゾ基に接続する結合を表
し、Ｒ⁴は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
又はスルホを表す。ここで、上記低級アルキル基や低級
アルコキシとしては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec
−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシやsec−ブト
キシ等が、挙げられる。

【００３９】上記Ｂの具体例としては、例えば、

【００４０】

【化１７】

【００４１】〔式中、＊印は、アゾ基に接続する結合を
表す。〕等の基を挙げることができる。

【００４２】中でも、２−スルホ−１，５−フェニレン
（この場合、１−位で、アゾ基に結合している）等が、
特に好ましい。

【００４３】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｕは、前記式（U1）、（U
2）、（U3）又は（U4）で示される連結基を表し、これ
らの式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに独立に、水素原
子又は置換されていてもよいアルキルを表すが、当該ア
ルキルとしては、前記Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で例示したもの
と同様の、置換されていてもよいアルキルが、挙げられ
る。Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷としては、好ましくは、水素原
子、メチル及びエチルである場合が挙げられ、この場
合、Ｒ⁶及びＲ⁷が、水素原子であるときが、特に好まし
い。

【００４４】Ｕにおける前記式（U1）中、Ａ¹は置換さ
れていてもよいフェニレン又は置換されていてもよいナ
フチレンを表す。かかる置換されていてもよいフェニレ
ンとしては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素
数１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から
選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン等を挙げることができる。好ましいフェニ
レンとしては、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる１又は２個
の置換基により置換されていてもよいフェニレンが挙げ
られる。

【００４５】かかるフェニレンの具体例としては、例え
ば、

【００４６】

【化１８】

【００４７】〔化１８の式中、＊印で示した結合は−Ｎ
Ｒ⁵−（Ｒ⁵は前記の意味を有する。）に接続する結合を
意味する。〕等を挙げることができる。とりわけ、メチ
ル又はメトキシから選ばれる１または２個の基で置換さ
れていてもよいフェニレンが特に好ましい。

【００４８】前記一般式（U1）中の、Ａ¹で表される置
換基されていてもよいナフチレンとしては、例えば、炭
素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキ
シ、スルホ及びハロゲノの群から選ばれる１又は２個の
置換基により置換されていてもよいナフチレン等を挙げ
ることができる。Ａ¹で表される置換基されていてもよ
いナフチレンとしては、好ましくは、１又は２個のスル
ホにより置換されていてもよいナフチレンである。かか
るナフチレンの具体例としては、例えば、

【００４９】

【化１９】

【００５０】〔化１９の式中、＊で示した結合は、−Ｎ
Ｒ⁵−（Ｒ⁵は前記の意味を有する。）に接続する結合を
意味する。〕等を挙げることができる。

【００５１】Ａ¹は、好ましくは、置換されていてもよ
いフェニレンであり、とりわけ、メチル及びメトキシか
ら選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェ
ニレンが好ましい。

【００５２】また、前記式（U2）中、Ａ²は置換されて
いてもよいアルキレンを表すが、かかるアルキレンとし
ては、炭素数１〜４個のアルキル、ハロゲノ、ヒドロキ
シ、スルホ、シアノ、炭素数１〜４個のアルコキシ、炭
素数１〜４個のアルコキシカルボニル、炭素数１〜４個
のアルキルカルボニルオキシ及びカルバモイルの群から
選ばれる置換基により置換されていてもよい炭素数２〜
４個のアルキレン等が挙げられる。Ａ²で表される置換
されていてもよいアルキレンとしては、好ましくは、無
置換の炭素数２〜４個のアルキレンが挙げられ、中で
も、エチレン及びトリメチレンが、特に好ましい。

【００５３】前記式（U3）中、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又
は−ＮＲ⁸−を表し、ここでＲ⁸は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニル
を表す。Ｒ⁸で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、前記Ｒ¹、Ｒ ²及びＲ³で例示したも
のと同様の、炭素数１〜４個のアルキル等を挙げること
ができる。又、Ｒ⁸で表される置換されていてもよいフ
ェニルとしては、例えば、スルホで置換されていてもよ
いフェニルを挙げることができる。Ｒ⁸は、好ましく
は、水素原子、メチル及びエチルである。

【００５４】前記一般式（U3）中、ｒ及びｓは互いに独
立に２、３又は４である。一般式（U3）で示される基と
しては、Ｑ¹が−Ｏ−であり、且つ、ｒ及びｓが、互い
に独立に、２又は３であるものが好ましく、具体的に
は、

【００５５】 ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−

【００５６】〔式中、＃で示した結合は、−ＮＲ⁷（Ｒ⁷
は前記の意味を有する。）に接続する結合を意味す
る。〕である基が好ましい。

【００５７】とりわけ、 ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＃は前記の意味を有する。〕である基が、特に
好ましい。

【００５８】前記式（U4）中、ｔは１〜６の整数を表す
が、中でも、２、３又は４であるものが、好ましい。

【００５９】このようなＵで示される連結基としては、
前記一般式（U1）又は（U2）で示される連結基が好まし
く、中でも、前記一般式（U2）で示される基が、特に好
ましい。

【００６０】更に、Ｕが前記式（U1）で示される基であ
る場合、Ａ¹が、置換されていてもよいフェニレン、特
にメチル、メトキシ及びスルホから選ばれる１又は２個
の基で置換されていてもよいフェニレンであり、且つ、
Ｒ⁵が、水素原子、メチル又はエチルであるものが好ま
しい。

【００６１】また、Ｕが前記一般式（U2）で示される基
である場合、Ａ²が、エチレン又はトリメチレンであ
り、且つ、Ｒ⁶が、水素原子、メチル又はエチル、特に
水素原子であるものが好ましい。

【００６２】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｘ¹及びＸ ²は互いに独立に、
ハロゲノ、置換されていてもよいピリジニオ、前記一般
式（X1）、（X2）、（X3）、（X4）又は（X5）で示され
る基を表す。ここで、ハロゲノとしては、例えば、フル
オロ、クロロ、ブロモ等を挙げることができる。

【００６３】また、置換されていてもよいピリジニオと
しては、例えば、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、
ハロゲノ及び置換されていてもよい炭素数１〜４のアル
キルの群から選ばれる基で置換されていてもよいピリジ
ニオ等が挙げられる。ここで、置換されていてもよい炭
素数１〜４のアルキルとしては、２−ヒドロキシエチ
ル、２−スルホエチル等を挙げることができる。

【００６４】かかるピリジニオの具体例としては、ピリ
ジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２
−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホ
ピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３
−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピ
リジニオ、３−メチルピリジニオ、３，５−ジカルボキ
シピリジニオ等を挙げることができる。好ましくはカル
ボキシ又はカルバモイルで置換されているピリジニオで
あり、とりわけ、３−又は４−カルボキシピリジニオが
特に好ましい。

【００６５】式（X1）中、Ｒ⁹は水素原子又は置換され
ていてもよいアルキルを表すが、当該アルキルとして
は、前記Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で例示したものと同様の、置
換されていてもよいアルキルが挙げられる。好ましいＲ
⁹は、水素原子、メチル及びエチルである。

【００６６】また、式（X1）中、 Ａ³は脂肪族又は芳
香族の２価の架橋員を表す。かかる脂肪族の２価の架橋
員としては、置換されていてもよい炭素数２〜６個のア
ルキレンが挙げられ、これはエーテル結合で中断されて
いてもよい。かかるアルキレンとしては、前記Ａ²で例
示したものと同様の、置換されていてもよいアルキレン
のほか、エチレンオキシエチレン、エチレンオキシトリ
メチレン及びトリメチレンオキシトリメチレン等が挙げ
られる。かかる芳香族の２価の架橋員としては、前記Ａ
¹で例示したものと同様の、置換されていてもよいフェ
ニレン及び置換されていてもよいナフチレンが挙げられ
る。Ａ³は、好ましくは、メチル、メトキシ及びスルホ
から選ばれる１又は２個の置換基により置換されていて
もよいフェニレン、又は、無置換の炭素数２〜３個のア
ルキレンである。

【００６７】また、式（X1）中、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ₂又
は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、ここにＬはアルカリの作用で
脱離する基である。かかるＬとしては、前記Ｌ¹で例示
したものと同様の基を例示することができ、中でも、硫
酸エステル基およびクロロが好ましい。Ｚの好ましい具
体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ又は
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈなどを挙げることができ、中で
も、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが、特に好ましい。

【００６８】前記一般式（X2）、（X4）又は（X5）で示
される基中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は互いに独立
に、水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換さ
れていてもよいシクロへキシル、置換されていてもよい
フェニル又は置換されていてもよいナフチルを表す。か
かるアルキルとしては、例えば、炭素数１〜４個のアル
コキシ、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバ
モイル、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ、カルボン酸エ
ステル、スルホン酸エステル、置換されていてもよいフ
ェニル及びスルファートの群から選ばれる１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素数１〜４個のア
ルキルが挙げられる。又、置換されていてもよいシクロ
ヘキシルとしては、例えば、未置換のシクロヘキシル
や、メチル及び水酸基等で置換されたシクロヘキシル等
を挙げることができる。置換されていてもよいフェニル
としては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数
１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選
ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニル等を挙げることができる。

【００６９】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³で表される置換
されていてもよいアルキルの具体例としては、前記
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で例示したアルキルの他、置換されて
いてもよいベンジル等を挙げることができる。置換され
ていてもよいアルキルとしては、好ましくは、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、、２
−スルホエチル、２−メトキシエチル、２−カルボキシ
エチル、２−カルバモイルエチル、２−スルファモイル
エチル、ベンジル、２−、３−又は４−スルホベンジル
等である。

【００７０】前記一般式（X2）、（X4）又は（X5）で示
される基中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³における置換さ
れていてもよいフェニルとしては、例えば、炭素数１〜
４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カル
バモイル、スルファモイル、カルボン酸エステル、２−
ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシルアミノ及
び炭素数１〜４個のアルキルにより置換されたアミノの
群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニル等を挙げることができる。

【００７１】かかるフェニルの具体例としては、例え
ば、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２
−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４
−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３
−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホ
フェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−、
３−又は４−ヒドロキシフェニル等が、好ましいものと
して挙げられる。

【００７２】前記一般式（X2）、（X4）又は（X5）で示
される基中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³における置換さ
れていてもよいナフチルとしては、例えば、炭素数１〜
４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ及びヒドロキシの群から選ば
れる１、２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチル等を挙げることができる。

【００７３】かかるナフチルの具体例としては、例え
ば、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、１,５−、５,７−、６,８−、４,
８−、４,７−、３,８−、４,６−、３,７−又は３,６
−ジスルホ−２−ナフチル、４,６,８−、２,４,７−又
は３,６,８−トリスルホ−１−ナフチル、１,５,７−、
４,６,８−又は３,６,８−トリスルホ−２−ナフチル等
が、好ましいものとして挙げられる。

【００７４】前記一般式（X3）で示される基中、Ｑ²は
−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ ₂−又は−ＮＲ¹⁴−
を表す。ここで、Ｒ¹⁴は水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表すが、かかるＲ¹⁴としては、例えば、
水素原子、炭素数１〜４個のアルキル及び炭素数１〜４
個のアルコキシで置換された炭素数１〜４個のアルキル
等を挙げることができる。Ｒ¹⁴としては、水素原子、メ
チル、エチルが、特に好ましい。

【００７５】又、前記一般式（X3）中、ｕは１、２又は
３の整数を意味する。

【００７６】前記式（X3）で示される基の具体例として
は、例えば、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ｎ
−アルキルピペラジノ及びモルホリノ等を挙げることが
できる。中でも、Ｑ²が−ＣＨ₂−又は−Ｏ−であり、か
つ、ｕが２である場合、つまり、ピペリジノ又はモルホ
リノが特に好ましい。

【００７７】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｘ¹及び／又はＸ²が−ＮＲ¹⁰
Ｒ¹¹で示される前記式（X2）で示される基である場合、
このような基(X2)を形成するのに用いられるアミン化合
物（ＨＮＲ¹⁰Ｒ¹¹）としては、例えば次のようなものを
挙げることが出来る。

【００７８】イ）アンモニア； ロ）下記の芳香族アミン類 １−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−
又は−３,５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−フルオロベンゼン、３−又は４
−アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、３−又は４
−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジスル
ホン酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は−１,４−ジ
スルホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−ジスルホン
酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,２−ジスル
ホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミ
ノベンゼン−１,３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシ
ベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−
エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４
−メチルベンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又
は−４−クロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−
３−又は−４−クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシ
エチル）アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メ
チルアミノ安息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−
メチルベンゼン、１−アミノ−２,５−ジメトキシベン
ゼン、２−、３−又は４−アミノフェノール、１−アミ
ノ−３−又は−４−アセチルアミノベンゼン、２,４−
又は２,５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノ
ベンゼン−３−又は−４−（β−ヒドロキシエチルスル
ホン）、２−、４−、５−、６−、７−又は８−アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５−、６
−、７−又は８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エ
チルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ブチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、４−、５−、６−、７
−又は８−アミノナフタレン−１,３−ジスルホン酸、
２−、３−又は４−アミノナフタレン−１,５−ジスル
ホン酸、４−又は８−アミノナフタレン−１,６−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,６−ジスルホ
ン酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,７−ジスル
ホン酸、６−又は７−アミノナフタレン−１,３,５−ト
リスルホン酸、４−、７−又は８−アミノナフタレン−
１,３,６−トリスルホン酸、４−アミノナフタレン−
１,３,７−トリスルホン酸等；

【００７９】ハ）下記の脂肪族アミン類 メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノ
エタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−
ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチル
アミン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシ
プロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロ
パン、２−アミノエタンスルホン酸アミド、２−アミノ
エタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチ
ルアミノエタンスルホン酸アミド、２−メチルアミノエ
タンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン
酸、２−スルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチ
ルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミノプ
ロピオン酸アミド、３−メチルアミノプロピオン酸、３
−メチルアミノプロピオン酸アミド、ε−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−スルホベン
ジルアミン、２−、３−又は４−クロロベンジルアミ
ン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メ
チルベンジルアミン、１−フェニルエチルアミン、２−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミン等。

【００８０】かかる式 ＨＮＲ¹⁰Ｒ¹¹で示されるアミン
化合物として、特に好ましいものとしては、例えば、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２
−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−
メチルアニリン、２−、３−又は４−エチルアニリン、
２−、３−又は４−メトキシアニリン、２−、３−又は
４−エトキシアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシ
アニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３
−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３
−又は４−カルボキシアニリン、アンモニア、メチルア
ミン、エチルアミン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−
メチルタウリン、モノ−又はジ−エタノールアミン、２
−スルファモイルエチルアミン、２−カルバモイルエチ
ルアミンを挙げることができる。これらの中でも、とり
わけ、、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリン、２−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチ
ル−２−、−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチ
ル−２−、−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３
−又は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−エチル
アニリン、２−、３−又は４−メトキシアニリン、２
−、３−又は４−エトキシアニリン、２−、３−又は４
−ヒドロキシアニリン、アニリン−２−、−３−又は−
４−スルホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、２−、３−又は４−カルボキシアニリン等が、特に
好ましい。

【００８１】更に、Ｘ¹及び／又はＸ²が前記式（X2）で
示される基である場合、Ｒ¹⁰及びＲ ¹¹で示される基は、
一方が置換されていてもよいフェニルであることが好ま
しく、より好ましくは、Ｒ¹⁰が、水素原子、メチル又は
エチルであり、かつ、Ｒ¹¹が炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロ
ゲノ、ヒドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選
ばれる基で置換されていてもよいフェニルである場合
が、特に好ましい。

【００８２】Ｘ¹及び／又はＸ²が、−ＯＲ¹²で示される
前記一般式（X4）である場合、−ＯＲ¹²基を形成するの
に用いられる化合物（即ち、ＨＯＲ¹²）としては、例え
ば、次のようなものを挙げることが出来る。

【００８３】ニ）下記のフェノール類やナフトール類 フェノール、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，
５−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−
又は−４−エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２
−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は
４−ヒドロキシフェニルメタンスルホン酸、３−又は４
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベン
ゼン−１，３−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン
−１，４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキ
シ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカル
ボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホ
ン酸；

【００８４】２−、４−、５−、６−、７−又は８−ヒ
ドロキシナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５
−、６−、７−又は８−ヒドロキシナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−ヒドロキシ
ナフタレン−１,３−ジスルホン酸、２−、３−又は４
−ヒドロキシナフタレン−１,５−ジスルホン酸、４−
又は８−ヒドロキシナフタレン−１,６−ジスルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,６−ジス
ルホン酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,７
−ジスルホン酸、６−又は７−ヒドロキシナフタレン−
１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−ヒドロ
キシナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸；

【００８５】ホ）下記の脂肪族アルコール類 メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブ
タノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノ
ール、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタ
ンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン
酸、２−シアノエタノール、２−スルファートエタノー
ル、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベン
ジルアルコール、２−、３−又は４−クロロベンジルア
ルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−、３−
又は４−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタ
ノール、１−フェニル−２−プロパノール。

【００８６】Ｘ¹及び／又はＸ²が、−ＳＲ¹³で示される
前記一般式（X5）である場合、−ＳＲ¹³基を形成するの
に用いられる化合物（即ち、ＨＳＲ¹³）としては、例え
ば、式（X4）を形成するのに用いられる化合物として先
に例示した、フェノール類、ナフトール類、脂肪族アル
コール類における水酸基を、それぞれメルカプト基に変
更した化合物等を挙げることができる。

【００８７】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｘ¹は、ハロゲノ、一般式（X
2）又は一般式（X4）であるのが好ましい。Ｘ¹がハロゲ
ノである場合は、フルオロ又はクロロ好ましい。Ｘ¹が
一般式（X2）である場合は、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の一方が水素
原子、メチル又はエチルであって、他方が置換されてい
てもよいフェニル、特に炭素数１〜４のアルキル、炭素
数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲ
ノ、ヒドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選ば
れる基で置換されていてもよいフェニルである場合が好
ましい。Ｘ¹が一般式（X4）である場合は、Ｒ¹²が水素
原子又はメチルである場合が好ましい。

【００８８】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｘ²は、ハロゲノであるのが好
ましく、とりわけ、フルオロ又はクロロが、特に好まし
い。

【００８９】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ
₂ＣＨ₂Ｌを表し、ここにＬはアルカリの作用で脱離する
基である。かかるＬとしては、前記Ｌ¹で例示したもの
と同様の基を例示することができ、中でも、硫酸エステ
ル基およびクロロが好ましい。Ｙの好ましい具体例とし
ては、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＳＯ₃Ｈなどを挙げることができ、中でも、−ＣＨ
₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが、特に好ましい。

【００９０】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）において、Ｄ又はＢとアゾ基を介して連
結しているアミノナフトールスルホン酸類としては、例
えば、Ｈ酸、Ｋ酸、Ｊ酸、γ酸、スルホＪ酸及びＮ−メ
チルＪ酸等を挙げることができる。これらの中でも、Ｈ
酸、Ｋ酸、Ｊ酸が特に好ましい。

【００９１】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）は、遊離酸の形であっても、その塩の形
であっても、又は、それらの混合物の形であってもよ
い。好ましくは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、及びそれらを含有する混合物であり、中でもナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する
混合物が好ましい。

【００９２】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）は、一般式（1）で示されるものであれば
特に限定されないが、一般式（2）

【００９３】

【化２０】

【００９４】〔式中、Ｒ³、Ｄ、Ｂ、Ｕ、Ｘ¹、Ｘ²及び
Ｙは、前記の意味を表す。〕で示されるものが好まし
く、この中でもとりわけ、一般式（3）

【００９５】

【化２１】

【００９６】〔式中、Ａ²、Ｒ⁶、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶、Ｑ及びＹは前記の意味を表し、Halはハロゲノを意
味する。〕で示されるものが特に好ましい。

【００９７】本発明の反応染料混合物中の各成分化合物
の割合は、特に限定されるものではないが、好ましく
は、前記一般式（3）で示される単数もしくは複数のモ
ノアゾ化合物が、一般式（1）で示されるモノアゾ化合
物の総量に対して５０〜１００重量％であり、より好ま
しくは７５〜１００重量％であり、更に好ましくは９０
〜１００重量％である。

【００９８】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）の製造方法は特に限定されないが、例え
ば次の４つの方法を例示することができる。第一の製造
方法は、遊離酸の形が下記一般式（4）

【００９９】

【化２２】

【０１００】〔式中、ｍ、ｎ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｄ、Ｂ
及びＸ¹は前記の意味を有する。〕で示されるビスアゾ
中間化合物と、下記一般式（5）

【０１０１】 Ｈ−Ｕ−ＳＯ₂−Ｙ （5） 〔式中、Ｕ及びＹは前記の意味を有する。〕で示される
アミン化合物を、２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンと任意の順序で縮合させる方法、又は、一般式
（4）で示されるビスアゾ中間化合物と、一般式（5）で
示されるアミン化合物と、下記一般式（6a）、（6b）、
（6c）、（6d）、（6e）又は（6f）

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】〔式中、Ａ³、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³、Ｑ²、Ｚ及びｕは前記の意味を有する。Ｒ'は水素原
子、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノ又は
置換されていてもよい炭素数１〜４個のアルキルを表
し、ｙは１又は２を表す。〕で示される化合物のいずれ
かを、２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと任意
の順序で縮合させる方法である。

【０１０４】第二の製造方法は、遊離酸の形が下記一般
式（7）

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】〔式中、ｍ、Ｒ¹及びＤは前記の意味を有
する。〕で示される化合物と、遊離酸の形が下記一般式
（8）

【０１０７】

【化２５】

【０１０８】〔式中、ｎ、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ、Ｕ、Ｘ²及び
Ｙは前記の意味を有する。〕で示される化合物を、２,
４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で
縮合させる方法、又は、一般式（7）で示される化合物
と、一般式（8）で示される化合物と、一般式（6a）、
（6b）、（6c）、（6d）、（6e）又は（6f）で示される
化合物のいずれかを、２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンと任意の順序で縮合させる方法である。

【０１０９】第三の製造方法は、遊離酸の形が、下記一
般式（9）

【０１１０】

【化２６】

【０１１１】〔式中、ｍ、ｎ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｄ及びＸ¹は
前記の意味を有する。〕で示される化合物に、常法によ
りジアゾ化した下記一般式（10）

【０１１２】

【化２７】

【０１１３】〔式中、Ｂ、Ｒ³、Ｕ、Ｘ²及びＹは、前記
の意味を有する。〕で示される化合物を、常法によりカ
ップリングさせる方法である。

【０１１４】第四の製造方法は、下記一般式（11）

【０１１５】

【化２８】

【０１１６】〔式中、ｍ、ｎ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｂ、
Ｕ、Ｘ¹、Ｘ²及びＹは前記の意味を有する。〕で示され
る化合物に、常法によりジアゾ化した下記一般式（12）

【０１１７】Ｄ−ＮＨ₂ （12） 〔式中、Ｄは前記の意味を有する。〕で示される化合物
を、常法によりカップリングさせる方法である。

【０１１８】以上の４つの製造方法に於いて、原料とな
る化合物、例えば、一般式（4）、（7）、（8）、
（9）、（10）及び（11）は、それ自身公知の方法で製
造することができる。すなわち、公知のジアゾ化反応及
び公知のカップリング反応によってまたは、公知の２,
４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとアミン化合物
との縮合反応によって、さらには必要に応じて、それら
の反応を任意に組み合わせることによって、それぞれの
原料化合物を製造することができる。

【０１１９】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（1）及びその原料を得るに当たり、用いる２,
４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンの具体化合物と
しては、例えば、塩化シアヌル、フッ化シアヌル等を挙
げることができる。

【０１２０】また、２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリ
アジンにかかわる縮合反応においては、上述したよう
に、その縮合順序は特に制限されるものではない。ま
た、かかる縮合反応の条件も特に制限されないが、例え
ば、一番初めの縮合反応は温度−１０℃ないし４０℃で
ｐＨ１ないし１０の条件下で実施し、二番目の縮合反応
は温度０℃ないし７０℃でｐＨ２ないし１０の条件下で
実施し、三番目の縮合反応は温度１０℃ないし１００℃
でｐＨ２ないし９の条件下で実施することを例示するこ
とができる。

【０１２１】更に、本発明の混合物において用いられる
ビスアゾ化合物（1）中のＹで表される基が−ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｌであって、アルカリの作用で脱離する基Ｌが、例え
ば、硫酸エステルや燐酸エステルのようなエステルであ
る場合、当該エステル基の形成は、前述した４つの製造
方法の縮合反応やカップリング反応の後に行ってもよ
い。即ち、前述した４つの製造方法において使用した原
料化合物である、一般式（5）、（8）、（10）及び（1
1）で示される化合物のかわりに、それぞれＹを−ＣＨ₂
ＣＨ₂−ＯＨ に置き換えた化合物を用い、前述した方
法に従って合成を行ってビスアゾ化合物（1）の前駆体
を得、その後、例えば、常法にしたがってエステル化を
行うことによっても一般式（1）の化合物を得ることが
できる。

【０１２２】また、本発明の混合物において用いられる
ビスアゾ化合物（1）中、Ｘ¹及び／又はＸ²が（X1）で
示される基であって、Ｚで表される基が−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ
であって、且つアルカリの作用で脱離する基Ｌが、例え
ば、硫酸エステルや燐酸エステルのようなエステルであ
る場合も同様に、当該エステル基の形成は、前述した４
つの製造方法の縮合反応やカップリング反応の後に行っ
てもよい。すなわち、この場合も、Ｚを有する原料化合
物の代わりに、Ｚを−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ に置き換えた
化合物を用い、前述した方法に従って合成を行ってビス
アゾ化合物（1）の前駆体を得、その後、例えば、常法
にしたがってエステル化を行うことによっても一般式
（1）の化合物を得ることができる。

【０１２３】さらに、本発明の混合物において用いられ
るビスアゾ化合物（1）中、Ｄ上に−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ
¹が置換しており、アルカリの作用で脱離する基Ｌ¹が、
例えば、硫酸エステルや燐酸エステルのようなエステル
である場合も、前述したのと全く同様に、当該エステル
基の形成は、前述した４つの製造方法の縮合反応やカッ
プリング反応の後に行ってもよい。

【０１２４】本発明の混合物は、例えば、繊維材料を染
色又は捺染する染料として用いることができる。かかる
材料としては、ヒドロキシル基及び／又はカルボンアミ
ド基を含有するものであれば特に限定されないが、例え
ば、天然又は再生セルロース繊維材料、天然又は合成ポ
リアミド繊維材料、ポリウレタン繊維材料、皮革、及び
これらを含有する混紡材料等を挙げることができる。

【０１２５】天然セルロース繊維材料として、具体的に
は、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。

【０１２６】再生セルロース繊維材料として、具体的に
は、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品
名「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セル
ティマ」等を挙げることができる。

【０１２７】天然又は合成ポリアミド繊維材料として、
具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、ポリアミド−
６,６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミ
ド−４等を挙げることができる。

【０１２８】また、これらを含有する混紡材料として
は、これらの繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材
料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維
との混紡材料等も例示することができる。

【０１２９】本発明の混合物は、上述の材料上に、特に
上述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染
色又は捺染することができる。

【０１３０】具体的には、例えば、上述の繊維材料上
に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色
法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げ
ることができる。例えばセルロース繊維材料上に吸尽染
色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、苛性ソーダのような酸結合剤の存在下、必要に応じ
て、芒硝や食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、比較的低
い温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結合
剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、又常法に
より分割して行ってもよい。

【０１３１】セルロース繊維上にコールドバッチアップ
法で染色する場合においては、芒硝や食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理
する方法等が例示される。

【０１３２】セルロース繊維上に連続染色法で染色する
場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸結合
剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパ
ジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パ
ジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング
液に繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性
ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジングし、スチ
ーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング
法等が例示される。

【０１３３】セルロース繊維上に捺染を行う場合におい
ては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次い８０℃以上の高温でスチーミングする方
法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで
印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた
後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバー
パジングし、その後スチーミング又は乾熱することによ
り処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペースト
には、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤
及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じ
て、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んで
いてもよい。

【０１３４】セルロース繊維上に本発明の混合物を染色
又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定され
ないが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩
基性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物
等を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱
ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩
が挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウム
の水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。
このような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭
酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他に、苛性カリ、蟻酸
ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロ
ロ酢酸ソーダなども挙げられる。

【０１３５】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨ値の制御下、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性のｐＨ値に変化させる方法等が例示される。こ
こで必要に応じて、均染剤等、例えば塩化シアヌルと３
倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタ
レンスルホン酸との縮合生成物あるいは、例えばステア
リルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均
染剤等を用いても差し支えない。

【０１３６】本発明の混合物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１
種を、少なくとも１つ以上有する染料、又はＳｕｍｉｆ
ｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、
Ｌｅｖａｆｉｘ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、
Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏ
ｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅａｃｔなどの冠称名で市
販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭51
-17538号、特開昭56-9483号、特開昭56-15481号、特開
昭56-118976号、特開昭56-128380号、特開昭57-2365
号、特開昭57-89679号、特開昭57-143360号、特開昭58-
191755号、特開昭59-15451号、特開昭59-96174号、特開
昭59-161463号、特開昭60-6754号、特開昭60-123559
号、特開昭60-229957号、特開昭60-260654号、特開昭61
-126175号、特開昭61-155469号、特開昭61-225256号、
特開昭63-77974号、特開昭63-225664号、特開平1-18537
0号、特開平3-770号、特開平5-247366号、特開平6-2874
63号の各公報に記載されている染料及びＣ．Ｉ．Ｒｅａ
ｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ
Ｂｌａｃｋ５で表される染料等が例示される。

【０１３７】

【発明の効果】本発明の反応染料混合物は、繊維材料に
対する染色及び捺染処理において、吸尽特性が優れ、固
着率が高く、優れたビルドアップ性と高いカラーバリュ
ーを示し、未固着染料の繊維材料からの洗浄除去が容易
で、乾燥状態、湿潤状態及び溶液状態での保存安定性が
良く、均染性、染色再現性、溶解性、他の反応性染料と
の相容性、配合染色における染め上がり具合、経済的な
染色処方への適性等が良好であり、これを用いることに
より、全般的堅牢性、例えば、耐光堅牢性、耐汗堅牢
性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢性、耐酸加水分解性、
耐アルカリ性、耐洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯堅牢性に優
れ、繊維−染料の結合安定性が良好な赤色の染色物及び
捺染物が得られる。

【０１３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。部及び％は、特記ない限り、各々、重量部及び
重量％を表わす。

【０１３９】実施例１ 遊離酸の形が、下記式（13）

【０１４０】

【化２９】

【０１４１】で示される化合物１００部と、遊離酸の形
が、下記式（14）

【０１４２】

【化３０】

【０１４３】で示される化合物１０部とを十分混合し、
反応染料混合物を得る。この反応染料混合物を用いて木
綿を染色すると、赤色の色調を持つ染色物を得ることが
できる。

【０１４４】実施例２ 上記式（14）で示される化合物の量を１００部に代える
以外は、実施例１と同様にして、反応染料混合物を得
る。この反応染料混合物を用いて木綿を染色すると、赤
色の色調を持つ染色物を得ることができる。

【０１４５】実施例３ 式（14）で示される化合物の代わりに、遊離酸の形が、
下記式（15）

【０１４６】

【化３１】

【０１４７】で示される化合物を用いる以外は、実施例
１及び実施例２と同様にして、反応染料混合物を得る。
この反応染料混合物を用いて木綿を染色すると、赤色の
色調を持つ染色物を得ることができる。

【０１４８】実施例４ 実施例１〜３と同様の方法で、表１〜表１４に示す反応
染料混合物を得ることができる。この反応染料混合物を
用いて木綿を染色すると、赤色の色調を持つ染色物を得
ることができる。

【０１４９】染色例１ 実施例１〜４で得られるそれぞれの反応染料混合物０.
３部を、各々２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加
え、さらに木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。６０
℃に達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加
え、同温度で１時間染色する。次いで水洗い及びソーピ
ングを行う。いずれの混合物を用いる場合でも、水洗い
時及びソーピング時のウォッシュオフ性は良好であり、
染色排水の着色量はわずかである。得られる染色物はい
ずれも均一で、濃い赤色である。また、得られる染色物
の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分
解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅
牢度は、いずれも良好である。さらに、染色加工時にお
いて、溶解性は良好であり、吸尽特性が優れ、均染性に
優れ、固着率が高く、高いカラーバリューを示す。

【０１５０】染色例２ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から１０部に
変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、こうして
得られる染色物は、各々、染色例１で得られる染色物と
同等の品質を有している。

【０１５１】染色例３ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から４部に変
更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、こうして得
られる染色物は、各々、染色例１で得られる染色物と同
等の品質を有している。

【０１５２】染色例４ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
７０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、
こうして得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得ら
れる染色物と同等の品質を有している。

【０１５３】染色例５ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
８０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、
こうして得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得ら
れる染色物と同等の品質を有している。

【０１５４】染色例６ 染色例１〜５の各々において、各反応染料混合物０.３
部を用いる代わりに、各反応染料混合物０.３部、及
び、スルホン化度１１０％、平均重合度１．８のメチル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の
ナトリウム塩０．０６部を用いる以外は、全く同じ方法
で染色を行い、こうして得られる染色物は、各々、染色
例１〜５で得られる染色物と同等の品質を有している。

【０１５５】染色例７ 染色例１〜６の各々において、各反応染料混合物０.３
部を用いる代わりに、各反応染料混合物０．１部、又
は、０．６部を用いる以外は、全く同じ方法で染色を行
う。上記混合物０．３部を用いて得られる染色物は、同
混合物０．１部を用いたものに比べて十分に濃く、ま
た、同混合物０．６部を用いて得られる染色物は、同混
合物０．３部を用いたものに比べて十分に濃い。その他
の品質においても、反応染料混合物の使用量にかかわら
ず、染色例１〜６で得られる染色物と同等である。

【０１５６】染色例８ 実施例１〜４で得られる各反応染料混合物を用いて、以
下の組成をもつ色糊を作る。

【０１５７】色糊組成 ビスアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部

【０１５８】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げ、こうして得られる捺染物は、均一で、濃い赤色
であり、また、得られた捺染物の耐塩素性、耐光性、耐
汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐
洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好で
ある。

【０１５９】染色例９ 実施例１〜４の反応染料混合物３０部をそれぞれ熱水に
溶解した後、２５℃に冷却し、この染料溶液に、３２．
５％苛性ソーダ水溶液１５部および５０度ボーメの水ガ
ラス１５０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量
を１０００部とした直後に、この液をパジング液として
木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き
上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温
で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げ
る。こうして得られる捺染物は、均一で、濃い赤色であ
り、また、得られた染色物の耐塩素性、耐光性、耐汗
性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗
濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好であ
る。

【０１６０】染色例１０ 実施例１〜４の反応染料混合物２０部をそれぞれ熱水に
溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、アル
ギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソー
ダ１０部、および重炭酸ソーダ２０部を添加し、さら
に、２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後
に、この液をパジング液として、木綿織物をパジングす
る。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、
次いで１００℃で５分間スチーミングして、染料を固着
させる。こうして得られる捺染物は、均一で、濃い赤色
であり、また、得られた染色物の耐塩素性、耐光性、耐
汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐
洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好で
ある。

【０１６１】

【表１】

【０１６２】

【表２】

【０１６３】

【表３】

【０１６４】

【表４】

【０１６５】

【表５】

【０１６６】

【表６】

【０１６７】

【表７】

【０１６８】

【表８】

【０１６９】

【表９】

【０１７０】

【表１０】

【０１７１】

【表１１】

【０１７２】

【表１２】

【０１７３】

【表１３】

【０１７４】

【表１４】

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形が、下記一般式（1）で示され
   るビスアゾ化合物の２種以上を含有して成る反応染料混
   合物。 【化１】 〔式中、ｍ及びｎは互いに独立に０又は１を表し、
   Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに独立に、水素原子又は置換
   されていてもよいアルキルを表し、Ｄは置換されていて
   もよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表
   し、Ｂは下記一般式（B1）又は（B2）で示される基を表
   し、 【化２】 （ここで、＊印は、アゾ基に接続する結合を表し、Ｒ⁴
   は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホ
   を表し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又は１を表
   す。） Ｕは下記一般式（U1）、（U2）、（U3）又は（U4）で示
   される連結基を表し、 【化３】 （ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに独立に、水素原
   子又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ａ¹は置
   換されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよ
   いナフチレンを表し、Ａ²は置換されていてもよいアル
   キレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁸−を表
   し、ここに、Ｒ⁸は水素原子、置換されていてもよいア
   ルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、ｒ及
   びｓは、互いに独立に、２、３又は４を表し、ｔは１〜
   ６の整数を表し、＊＊印は、−ＳＯ₂Ｙに接続する結合
   を意味する。） Ｘ¹及びＸ²は互いに独立に、ハロゲノ、置換されていて
   もよいピリジニオ、下記式（X1）、（X2）、（X3）、
   （X4）又は（X5）で示される基を表し、 【化４】 （ここで、Ａ³は脂肪族又は芳香族の２価の架橋員を表
   し、Ｒ⁹は水素原子又は置換されていてもよいアルキル
   を表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、互いに独立に、
   水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換されて
   いてもよいシクロヘキシル、置換されていてもよいフェ
   ニル又は置換されていてもよいナフチルを表し、Ｑ
   ²は、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−Ｎ
   Ｒ¹⁴−を表し、ここに、Ｒ¹⁴は水素原子又は置換されて
   いてもよいアルキルを表し、ｕは１、２又は３であ
   る。） Ｙ及びＺは互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂Ｃ
   Ｈ₂Ｌを表し、ここに、Ｌはアルカリの作用で脱離する
   基を表す。〕
2. 【請求項２】一般式（1）で示されるビスアゾ化合物
   が、下記一般式（2）で示される化合物である請求項１
   に記載の混合物 【化５】 〔式中、Ｒ³、Ｄ、Ｂ、Ｕ、Ｘ¹、Ｘ²及びＹは、請求項
   １に記載の意味を表す。〕
3. 【請求項３】Ｂが、一般式（B1）で示される基であり、
   Ｒ⁴が水素原子であり、且つ、ｐが０である請求項１又
   は２に記載の混合物。
4. 【請求項４】Ｕが、一般式（U1）又は（U2）で示される
   基である請求項１〜３のいずれかに記載の混合物。
5. 【請求項５】Ｄが、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＳＯ₂Ｃ
   Ｈ₂ＣＨ₂Ｌ¹（Ｌ¹はアルカリの作用で脱離する基を表
   す）で置換されており、さらに別の置換基で置換されて
   いてもよいフェニルである、請求項１〜４のいずれかに
   記載の混合物。
6. 【請求項６】Ｘ²がハロゲノである請求項１〜５のいず
   れかに記載の混合物。
7. 【請求項７】一般式（X2）又は一般式（X4）で示される
   基であり、かつ、Ｒ¹¹及びＲ¹⁰の一方が水素原子、メチ
   ル又はエチルであり、他方が置換されていてもよいフェ
   ニルであり、Ｒ¹²が水素原子又はメチルである、請求項
   １〜５のいずれかに記載の混合物。
8. 【請求項８】一般式（1）で示されるビスアゾ化合物
   が、下記一般式（3）で示される化合物である請求項１
   〜７のいずれかに記載の混合物 【化６】 〔式中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は互いに独立に水素原子、炭素数
   １〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カ
   ルボキシ、スルホ又はハロゲノを表し、Ｑは−ＳＯ₂Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ₂又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹（Ｌ¹はアルカリの
   作用で脱離する基を表す）を表し、Halはハロゲノを表
   す。Ａ²、Ｒ⁶、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＹは、請求項１に記載の
   意味を表す。〕
9. 【請求項９】一般式（3）で示される化合物が、ビスア
   ゾ化合物の総重量に対して、５０〜１００％含まれる請
   求項１〜８のいずれかに記載の混合物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の混合物
    を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方
    法。