JP2002020646A - 反応染料混合物およびその繊維材料への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維等を紺色に染色する際に有用
な反応染料を提供する。 【解決手段】 式（Ｉ）及び（II）の反応染料を含有す
る染料混合物。 【化１】 【化２】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²は水素等、Ｘ¹、Ｘ²はクロロ、置換可
ピリジニオ、Ｕは特定の繊維反応基、Ｔ¹、Ｔ²は特定の
非繊維反応基を表す。但し、［ ］内に示した２つの＊
印は一方は−Ｕとの結合であり、他方は−Ｔ¹、Ｔ²との
結合を表す。又、Ｔ²はＴ¹とは異なるものである。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース系繊維
材料等の染色又は捺染に有用な紺色の反応染料混合物、
及び、その繊維材料への適用に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】セルロース系繊維材料の染色及び捺染の
分野に使用される紺色の反応染料は、例えば、特開昭５
７−７８４５８号や特開昭５７−１９８７５７号公報等
により公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明者らは、繊維材料の染色等において、水
に対する溶解度、低塩濃度での染色性、染色再現性、均
染性及び染色性能（ビルドアップ性、有効染着率及びウ
ォッシュオフ性等）が良好であり、且つ、諸堅牢度（耐
塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解
性、耐アルカリ性、耐洗濯性及び耐過酸化洗濯性等）に
優れた紺色の染色物を与えるような反応染料を開発すべ
く鋭意研究した結果、２つのトリアジン環を有し、該環
のいずれか一方に２価の結合基を介して１つのビニルス
ルホン系繊維反応基を有するビスアゾ反応染料と、他の
ビスアゾ反応染料とを含有して成る特定の混合物が上記
目的を達成することを見出して、本発明を完成した。

【０００４】即ち、本発明は、遊離酸の形が下式（Ｉ）
で示されるビスアゾ反応染料と遊離酸の形が下式（II）
で示されるビスアゾ反応染料とを含有して成る反応染料
混合物、及び、該反応染料混合物を用いて繊維材料を染
色又は捺染する方法を提供するものである。

【０００５】

【化７】

【０００６】〔式（Ｉ）中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は相
異なり、水素又は置換されていてもよいアルキルを表
し、Ｕは下式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）で示され
る基を表す。

【０００７】

【化８】

【０００８】〈式中、Ｒ³は水素又は置換されていても
よいアルキルを表し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一又は相異な
り、水素、置換されていてもよいアルキル又は置換され
ていてもよいフェニルを表し、Ａ¹は置換されていても
よいフェニレン又は置換されていてもよいナフチレンを
表し、Ａ²は置換されていてもよいアルキレンを表し、
Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁶−を表し、Ｒ⁶は水
素、置換されていてもよいアルキル又は置換されていて
もよいフェニルを表し、ｒ及びｓは、同一又は相異な
り、２、３又は４を表し、Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は、同一又
は相異なり、下式（２ａ）又は（２ｂ）で示される繊維
反応性基を表す。

【０００９】

【化９】

【００１０】［式中、Ｙ¹及びＹ²は−ＣＨ＝ＣＨ₂又は
−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する
基であり、Ｒ⁷は水素又は置換されていてもよいアルキ
ルを表し、ｍは１〜６の整数である。］〉 Ｘ¹及びＸ²は、同一又は相異なり、フルオロ、クロロ、
又は置換されていてもよいピリジニオであり、Ｔ¹は下
式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）で示される非繊維反
応性基を表す。

【００１１】

【化１０】

【００１２】｛式中、Ｒ⁸は水素又は置換されていても
よいアルキルを表し、Ｒ⁹はシアノ、置換されていても
よいアルキル、或いは、置換されていてもよいフェニル
を表し、Ｒ¹⁰は水素、置換されていてもよいアルキル又
は置換されていてもよいフェニルを表し、Ｑ²は−ＣＨ₂
−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹¹−を表
し、Ｒ¹¹は水素又は置換されていてもよいアルキルを表
し、ｎは１、２又は３である。｝但し、［ ］内に示し
た２つの＊印は、一方は−Ｕとの結合であり、他方は−
Ｔ¹との結合を表す。〕

【００１３】

【化１１】

【００１４】〔式（II）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹、Ｘ²及びＵ
は式（Ｉ）において定義したものと同義であるが、両式
において互いに同一でもよく、互いに相異なっていても
よい。Ｔ²は下式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ）で示
される非繊維反応性基を表すが、Ｔ²は式（Ｉ）におけ
るＴ¹とは互いに相異なるものである。

【００１５】

【化１２】

【００１６】｛式中、Ｒ⁸、Ｒ¹⁰、Ｑ²及びｎは前記の意
味であり、Ｒ¹¹は水素、シアノ、置換されていてもよい
アルキル又は置換されていてもよいフェニルを表す。｝
但し、［ ］内に示した２つの＊印は、一方は−Ｕとの
結合であり、他方は−Ｔ²との結合を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の混合物は、遊離酸の形が
上式（Ｉ）で示される反応染料、及び、遊離酸の形が上
式（II）で示される反応染料を含有して成るものであ
り、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は相異なり、水素又は置換さ
れていてもよいアルキルを表すが、当該アルキルは好ま
しくは炭素数１〜４のものであり、その置換基として
は、例えば、ヒドロキシ、シアノ、炭素数１〜４のアル
コキシ、炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ、ハロゲ
ノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ（炭素数１
〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１〜４）カルボニ
ルオキシ、スルホ及びスルファモイル等の非繊維反応性
基を挙げることができる。上記アルキル、該アルキルの
置換基としての炭素数１〜４のアルコキシ、同じくアル
コキシ（炭素数１〜４）カルボニル及びアルキル（炭素
数１〜４）カルボニルオキシは、直鎖状でもよく、分岐
状であってもよい。

【００１８】Ｒ¹及びＲ²で表される置換されていてもよ
いアルキルの具体例としては、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−メト
キシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ
ブチル、３−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシメチル
−１−メチルエチル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）
エチル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロ
キシエチル、４−ヒドロキシブチル、２,３−ジヒドロ
キシプロピル、３,４−ジヒドロキシブチル、シアノメ
チル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキ
シメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシ
プロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、ク
ロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブ
ロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピ
ル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシ
メチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピ
ル、４−カルボキシブチル、１,２−ジカルボキシエチ
ル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３
−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニ
ルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エト
キシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチ
ル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニル
オキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メ
チルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオ
キシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３
−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボ
ニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−
スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル及
び４−スルファモイルブチル等を挙げることができる。

【００１９】Ｒ¹及びＲ²としては、水素、メチル又はエ
チルが好ましく、水素がより好ましい。

【００２０】式（Ｉ）及び（II）におけるＵは、互いに
同一でもよく、相異なっていてもよいが、式（１ａ）、
（１ｂ）又は（１ｃ）で示される基を表す。式（１ａ）
におけるＲ³は、水素又は置換されていてもよいアルキ
ルを表し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、互いに同一又は相異なり、水
素、置換されていてもよいアルキル又は置換されていて
もよいフェニルを表す。Ｒ⁴及びＲ⁵で表される置換され
ていてもよいアルキルとしては、前記Ｒ¹及びＲ²で例示
したものと同様のものが挙げられる。Ｒ⁴及びＲ⁵で示さ
れるフェニルの置換基としては、例えば、炭素数１〜４
のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、ハロゲノ、ヒ
ドロキシ、スルホ及びシアノ等があげられる。Ｒ³、Ｒ⁴
及びＲ⁵としては、水素、メチル又はエチルが好まし
い。

【００２１】式（Ｉ）及び（II）におけるＵが、式（１
ａ）で示される基である場合、上式（１ａ）中のＡ¹は
置換されていてもよいフェニレン又は置換されていても
よいナフチレンを表す。Ａ¹で表される置換されていて
もよいフェニレンとしては、例えば、炭素数１〜４のア
ルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ及びハロゲ
ノの群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性の基によ
り置換されていてもよいフェニレン等を挙げることがで
きる。好ましい置換されていてもよいフェニレンとして
は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブ
ロモ及びスルホの群から選ばれる１又は２個の非繊維反
応性の基により置換されていてもよいフェニレンが挙げ
られる。かかるフェニレンの具体例としては、例えば、

【００２２】

【化１３】

【００２３】〔式中、＃印は−ＮＲ³−（Ｒ³は前記の意
味である）に接続する結合である。〕等を挙げることが
できる。Ａ¹で表される好ましい置換されていてもよい
フェニレンは、メチル及びメトキシから選ばれる１又は
２個の基で置換されていてもよいフェニレンである。

【００２４】式（１ａ）におけるＡ¹で表される置換さ
れていてもよいナフチレンとしては、例えば、炭素数１
〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ及
びハロゲノの群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性
の基により置換されていてもよいナフチレン等を挙げる
ことができる。Ａ¹で表される置換されていてもよいナ
フチレンとしては、好ましくは、１又は２個のスルホに
より置換されていてもよいナフチレンである。かかるナ
フチレンの具体例としては、例えば、

【００２５】

【化１４】

【００２６】〔式中、＃印は−ＮＲ³−（Ｒ³は前記の意
味である）に接続する結合である。〕等を挙げることが
できる。

【００２７】Ａ¹は、好ましくは、メチル及びメトキシ
から選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフ
ェニレンであり、無置換のフェニレンが特に好ましい。

【００２８】式（１ｂ）におけるＡ²は、置換されてい
てもよいアルキレンを表すが、かかるアルキレンとして
は、炭素数１〜４のアルキル、ハロゲノ、ヒドロキシ、
スルホ、シアノ、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１
〜４のアルコキシカルボニル、炭素数１〜４のアルキル
カルボニルオキシ及びカルバモイルの群から選ばれる非
繊維反応性の基により置換されていてもよい炭素数２〜
４のアルキレン等が挙げられる。Ａ²で表される置換さ
れていてもよいアルキレンとしては、好ましくは、無置
換の炭素数２〜４のアルキレンが挙げられ、中でも、エ
チレン及びトリメチレンが特に好ましい。

【００２９】式（１ｃ）におけるＱ¹は、−Ｏ−、−Ｓ
−又は−ＮＲ⁶−を表し、Ｒ⁶は水素、置換されていても
よいアルキル又は置換されていてもよいフェニルを表す
が、Ｒ⁶で表される置換されていてもよいアルキルとし
ては、例えば前記Ｒ¹及びＲ²で例示したものと同様の炭
素数１〜４のアルキル等を挙げることができる。又、Ｒ
⁶で表される置換されていてもよいフェニルとしては、
例えば、スルホで置換されていてもよいフェニルを挙げ
ることができる。Ｒ⁶は、好ましくは、水素、メチル又
はエチルである。

【００３０】式（１ｃ）におけるｒ及びｓは、同一又は
相異なり、２、３又は４であるが、該式で示される基と
しては、Ｑ¹が−Ｏ−であり、且つ、ｒ及びｓが同一又
は相異なり２又は３であるものが好ましく、具体的に
は、 ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、**印は−ＮＲ⁵−（Ｒ⁵は前記の意味である）に
接続する結合である。〕が好ましい。とりわけ、 ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＊＊印は前記の意味である。〕が好ましい。

【００３１】式（Ｉ）及び（II）におけるＵとしては、
式（１ａ）又は（１ｂ）で示される基が好ましく、式
（１ａ）で示される基が特に好ましい。式（Ｉ）及び
（II）におけるＵが式（１ａ）で示される基である場
合、Ａ¹が置換されていてもよいフェニレンであり、且
つ、Ｒ³が水素、メチル又はエチルであるものが好まし
い。又、Ｕが式（１ｂ）で示される基である場合、Ａ²
がエチレン又はトリメチレンであり、且つ、Ｒ⁴が水
素、メチル又はエチルであるものが好ましい。式（１
ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中のＺ¹、Ｚ²及びＺ³は、
式（２ａ）又は（２ｂ）で示される繊維反応性基を表
し、Ｙ¹及びＹ²は−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＳＯ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｌ（Ｌはアルカリの作用で脱離する基）を表す
が、Ｌとしては、例えば硫酸エステル、チオ硫酸エステ
ル、燐酸エステル、酢酸エステル等の基やハロゲノ等を
挙げることができ、硫酸エステル基およびクロロが好ま
しい。Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³は、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ₂、−
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ等を挙げる
ことができ、特に−ＣＨ＝ＣＨ₂及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳ
Ｏ₃Ｈが好ましい。

【００３２】式（２ｂ）中のｍは１〜６の整数であり、
Ｒ⁷は水素又は置換されていてもよいアルキルを表す
が、かかる置換されていてもよいアルキルとしては、例
えば、前記Ｒ¹及びＲ²で例示したものと同様の炭素数１
〜４のアルキル等を挙げることができる。式（２ｂ）で
示される基としては、Ｒ⁷が水素であり、且つ、ｍが２
又は３であるものが特に好ましい。好ましいＺ¹、Ｚ²及
びＺ³は、式（２ａ）で示される繊維反応性基である。

【００３３】式（Ｉ）及び（II）におけるＸ¹及びＸ
²は、同一又は相異なり、フルオロ、クロロ又は置換さ
れていてもよいピリジニオを表すが、上記置換されてい
てもよいピリジニオとしては、例えば、ピリジニオ、２
−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２−、３−又
は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホピリジニ
オ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３−（２−
ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピリジニ
オ、３−メチルピリジニオ及び３，５−ジカルボキシピ
リジニオ等を挙げることができる。特に、３−又は４−
カルボキシピリジニオが好ましい。上記Ｘ¹及びＸ²とし
ては、フルオロ及びクロロが好ましい。

【００３４】式（３ａ）及び（４ａ）におけるＲ⁸は、
水素又は置換されていてもよいアルキルを表し、該アル
キルは直鎖又は分岐状の炭素数１〜４のものが好まし
い。かかる置換されていてもよいアルキルとしては、例
えば、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、スルファモイル、カルバモイル、ヒドロキシ、ハロ
ゲノ（クロロ、ブロモ等）、シアノ、カルボン酸エステ
ル及びスルホン酸エステルの群から選ばれる１又は２個
の非繊維反応性の基により置換されていてもよい炭素数
１〜４のアルキル等を挙げることができる。Ｒ⁸で表さ
れる置換されていてもよいアルキルの具体例としては、
Ｒ¹やＲ²において例示したものと同様の基等を挙げるこ
とができる。Ｒ⁸で表される置換されていてもよいアル
キルとして、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、２−スルホエチル、２−
メトキシエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバモ
イルエチル及び２−スルファモイルエチル等が例示され
る。

【００３５】式（３ａ）におけるＲ⁹は、シアノ、置換
されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいア
ルキルを表す。Ｒ⁹で表される置換されていてもよいフ
ェニルとしては、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭
素数１〜４のアルコキシ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒド
ロキシ、シアノ、カルバモイル、カルボン酸エステル、
アミノ、アシルアミノ［好ましくはアルキル（炭素数１
〜４）カルボニルアミノ］及びアルキル（炭素数１〜
４）アミノの群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性
の基により置換されていてもよいフェニル等が挙げられ
る。Ｒ⁹で表される置換されていてもよいフェニルの好
ましい具体例としては、フェニル、２−、３−又は４−
メチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又
は４−エトキシフェニル、２−、３−又は４−イソプロ
ピルフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルバモイルフェニル、２−、
３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−ヒド
ロキシフェニル、２−カルボキシ−４−アセチルアミノ
フェニル、２−メトキシ−５−メチルフェニル、２，４
−ジメトキシフェニル及び２，５−ジメトキシフェニル
等が挙げられる。Ｒ⁹で表される置換されていてもよい
アルキルの具体例としては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁸において例
示したものと同様の基等を挙げることができ、好ましく
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、
２−ヒドロキシエチル、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル、１−ヒドロキシメチル−１−メチルエチ
ル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）エチル、１，１−
ジ（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル、２−
スルホエチル、２−メトキシエチル、２−カルボキシエ
チル、２−カルバモイルエチル及び２−スルファモイル
エチル等が例示される。

【００３６】上式（４ａ）におけるＲ¹¹は、水素、シア
ノ、置換されていてもよいアルキル又は置換されていて
もよいフェニルを表す。Ｒ¹¹で表される置換されていて
もよいアルキルの具体例としては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁸及び
Ｒ⁹において例示したものと同様の基等を挙げることが
でき、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t
ert−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル、１−ヒドロキシメチル−１−
メチルエチル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）エチ
ル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル、２−スルホエチル、２−メトキシエチル、２−
カルボキシエチル、２−カルバモイルエチル及び２−ス
ルファモイルエチル等が例示される。Ｒ¹¹で表される置
換されていてもよいフェニルとしては、例えば、炭素数
１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、カ
ルボキシ、ヒドロキシ、シアノ、カルバモイル、スルフ
ァモイル、カルボン酸エステル、２−ヒドロキシエチル
スルホニル、アミノ、アシルアミノ［好ましくはアルキ
ル（炭素数１〜４）カルボニルアミノ］、アルキル（炭
素数１〜４）アミノ、スルホ及びハロゲノ（クロロ、ブ
ロモ等）の群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性の
基により置換されていてもよいフェニル等を挙げること
ができる。かかる置換されていてもよいフェニルの具体
例としては、好ましくは、フェニル、２−、３−又は４
−メチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又
は４−エトキシフェニル、２−、３−又は４−イソプロ
ピルフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルバモイルフェニル、２−、
３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スル
ホフェニル、２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル、
２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−スルホ−４−
アセチルアミノフェニル、２−カルボキシ−４−アセチ
ルアミノフェニル、２−メトキシ−５−メチルフェニ
ル、２，４−ジメトキシフェニル及び２，５−ジメトキ
シフェニル等が挙げられる。

【００３７】式（３ａ）で示される非繊維反応性基とし
ては、Ｒ⁸が水素、メチル又はエチルであり、且つ、Ｒ⁹
がシアノ又は置換されていてもよいアルキルである基が
好ましい。又、式（４ａ）で示される非繊維反応性基と
しては、Ｒ⁸が水素、メチル又はエチルであり、且つ、
Ｒ¹¹が水素、置換されていてもよいアルキル又は置換さ
れていてもよいフェニルである基が好ましい。

【００３８】式（３ｃ）及び（４ｃ）におけるＲ¹⁰は、
水素、置換されていてもよいアルキル又は置換されてい
てもよいフェニルを表す。Ｒ¹⁰で表される置換されてい
てもよいアルキルとしては、前記Ｒ⁸で例示したものと
同様の置換されていてもよいアルキルが挙げられる。
又、Ｒ¹⁰で表される置換されていてもよいフェニルとし
ては、前記Ｒ¹¹で例示したものと同様の置換されていて
もよいフェニルが挙げられる。

【００３９】式（Ｉ）におけるＴ¹が式（３ａ）で示さ
れる基である場合、この基を形成するのに用いられる式
ＨＮＲ⁸Ｒ⁹で示されるアミン化合物としては、例えば
次のようなものを挙げることができる。

【００４０】イ）下記の芳香族アミン類：１−アミノベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−又は−３,５
−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−プロピルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
又は−４−イソプロピルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−フルオロベンゼン、１−アミノ−２，
４−又は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン、２−、３−又は４
−アミノ安息香酸、２−、３−又は４−カルバモイルア
ニリン、１−アミノ−２−カルボキシ−４−アセチルア
ミノベンゼン、５−アミノベンゼン−１,３−ジカルボ
ン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベ
ンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベン
ゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロ
ベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４−
クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシエチル）アミノ
−３−メチルベンゼン、３−又は−メチルアミノ安息香
酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、
１−アミノ−２,５−ジメトキシベンゼン、２−、３−
又は４−アミノフェノール、１−アミノ−３−又は−４
−アセチルアミノベンゼン。

【００４１】ロ）シアナミド。

【００４２】ハ）下記の脂肪族アミン類：メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec−
ブチルアミン、tert−ブチルアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、
２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、
２−アミノエタノール、２−（２−アミノエトキシ）エ
タノール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、２−アミノ−２−メチルプロ
パノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオール、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパ
ン、２−アミノエタンスルホン酸アミド、２−アミノエ
タンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、（２−メチ
ルアミノ）エタンスルホン酸アミド、（２−メチルアミ
ノ）エタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスル
ホン酸、２−スルファートエチルアミン、アミノ酢酸、
メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミ
ノプロピオン酸アミド、３−メチルアミノプロピオン
酸、３−メチルアミノプロピオン酸アミド、e−アミノ
カプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−スル
ホベンジルアミン、２−、３−又は４−クロロベンジル
アミン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ
−メチルベンジルアミン、１−フェニルエチルアミン、
２−フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピ
ルアミン。

【００４３】上記イ）、ロ）及びハ）のアミン類とし
て、好ましくは、例えば１−アミノベンゼン、Ｎ−メチ
ルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−メ
チルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、
１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−プロピ
ルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−イソ
プロピルベンゼン、２−、３−又は４−アミノフェノー
ル、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、２−、３−又
は４−カルバモイルアニリン、１−アミノ−２，４−又
は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−２−カ
ルボキシ−４−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン、シアナミド、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、イソブチル
アミン、sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、ジ
エチルアミン、メチルエチルアミン、２−アミノ−２−
メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−アミノエタンスル
ホン酸、（２−メチルアミノ）エタンスルホン酸、２−
メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミン、２−スルファモイルエチルアミン、２−カ
ルバモイルエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、３−アミノプロピオン酸等を挙げることができる。
これらのうち、１−アミノベンゼン、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エチルベンゼン、２−、３−又は
４−アミノ安息香酸、シアナミド、メチルアミン、エチ
ルアミン、ジメチルアミン、tert−ブチルアミン、２−
アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒ
ドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミ
ノエタンスルホン酸、（２−メチルアミノ）エタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒド
ロキシエチル）アミン及びアミノ酢酸等が例示される。

【００４４】前記式（II）におけるＴ²が式（４ａ）で
示される基である場合、この基を形成するのに用いられ
る式 ＨＮＲ⁸Ｒ¹¹で示されるアミン化合物としては、
例えば次のようなものを挙げることができる。

【００４５】ニ）アンモニア。

【００４６】ホ）下記の芳香族アミン類；１−アミノベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−又は−３,５
−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−プロピルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
又は−４−イソプロピルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−フルオロベンゼン、１−アミノ−２，
４−又は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−
２，４−又は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミ
ノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、３−又は４−
アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、３−又は４−
アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−メチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジスルホ
ン酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は−１,４−ジス
ルホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−ジスルホン
酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,２−ジスル
ホン酸、１−アミノ−２−スルホ−４−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２−スルホ−４−アセチルアミノベン
ゼン、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、２−、３−
又は４−カルバモイルアニリン、１−アミノ−２−カル
ボキシ−４−アセチルアミノベンゼン、５−アミノベン
ゼン−１,３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼ
ンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチル
アミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メ
チルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチ
ルベンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４
−クロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又
は−４−クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシエチ
ル）アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メチル
アミノ安息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチ
ルベンゼン、１−アミノ−２,５−ジメトキシベンゼ
ン、２−、３−又は４−アミノフェノール、１−アミノ
−３−又は−４−アセチルアミノベンゼン、２,４−又
は２,５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノベ
ンゼン−３−又は−４−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ン）。

【００４７】ヘ）シアナミド。

【００４８】下記の脂肪族アミン類；メチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec−ブチ
ルアミン、tert−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−
クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−
アミノエタノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノ
ール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロ
キシエチル）アミン、２−アミノ−２−メチルプロパノ
ール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−アセチルアミノエチルアミン、１
−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロピルア
ミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２−
アミノエタンスルホン酸アミド、２−アミノエタンスル
ホン酸、アミノメタンスルホン酸、（２−メチルアミ
ノ）エタンスルホン酸アミド、（２−メチルアミノ）エ
タンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン
酸、２−スルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチ
ルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミノプ
ロピオン酸アミド、３−メチルアミノプロピオン酸、３
−メチルアミノプロピオン酸アミド、e−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−スルホベン
ジルアミン、２−、３−又は４−クロロベンジルアミ
ン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メ
チルベンジルアミン、１−フェニルエチルアミン、２−
フェニルエチルアミン及び１−フェニル−２−プロピル
アミン。

【００４９】上記ニ）〜ト）のアミン化合物のうち好ま
しいものは、例えば、アンモニア、１−アミノベンゼ
ン、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベン
ゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４−クロ
ロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４
−クロロベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４
−メチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４
−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４
−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−プロピルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−イソプロピルベンゼン、２−、３−又４−アミ
ノベンゼンスルホン酸、６−アミノベンゼン−１,３−
又は−１,４−ジスルホン酸、１−アミノ−２−スルホ
−４−メトキシベンゼン、２−、３−又は４−アミノ安
息香酸、２−、３−又は４−カルバモイルアニリン、１
−アミノ−２，４−又は−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２−カルボキシ−４−アセチルアミノ
ベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベン
ゼン、シアナミド、メチルアミン、エチルアミン、ジメ
チルアミン、イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、t
ert−ブチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルア
ミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミ
ノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミ
ノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−アミノエタンスルホン酸、（２−メチルアミ
ノ）エタンスルホン酸、２−メチルアミノエタノール、
ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−スルファモ
イルエチルアミン、２−カルバモイルエチルアミン、ア
ミノ酢酸、メチルアミノ酢酸及び３−アミノプロピオン
酸等を挙げることができる。これらのうち、アンモニ
ア、１−アミノベンゼン、Ｎ−メチルアミノベンゼン、
Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
又は−４−エチルベンゼン、２−、３−又４−アミノベ
ンゼンスルホン酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は
−１,４−ジスルホン酸２−、３−又は４−アミノ安息
香酸、シアナミド、メチルアミン、エチルアミン、ジメ
チルアミン、tert−ブチルアミン、２−アミノ−２−メ
チルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル
−１，３−プロパンジオール、２−アミノエタンスルホ
ン酸、（２−メチルアミノ）エタンスルホン酸、２−メ
チルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチル）
アミン及びアミノ酢酸等が、特に好ましい。

【００５０】Ｒ¹⁰としては、水素又は炭素数１〜４のア
ルキルが好ましく、メチル及びエチルが特に好ましい。

【００５１】式（Ｉ）及び（II）におけるＴ¹又はＴ²が
式（３ｃ）及び（４ｃ）で示される基である場合、この
基を形成するのに用いられる式 ＨＯＲ¹⁰で示される化
合物としては、例えば次のようなものを挙げることがで
きる。

【００５２】チ）下記のフェノール類：フェノール、１
−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチル
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エ
チルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４
−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又
は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−
３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は４−ヒドロキ
シフェニルメタンスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３
−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１，２−ジスル
ホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−１，２
−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、５
−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−ヒ
ドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸。

【００５３】リ）下記の脂肪族アルコール類：メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノー
ル、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノール、
２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノール、
３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタンスル
ホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、２
−シアノエタノール、２−スルファートエタノール、グ
リコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベンジルア
ルコール、２−、３−又は４−クロロベンジルアルコー
ル、４−メチルベンジルアルコール、２−、３−又は４
−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタノー
ル、１−フェニル−２−プロパノール。

【００５４】上式（４ｂ）におけるＱ²は、−ＣＨ₂−、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹¹−（Ｒ¹¹は水
素又は置換されていてもよいアルキル）を表し、ｎは
１、２又は３である。Ｒ¹¹で表されるアルキルとして
は、炭素数１〜４のものが好ましく、該アルキルの置換
基としては、例えば、ハロゲノ（クロロ、ブロモ等）や
炭素数１〜４のアルコキシが挙げられる。Ｒ¹¹として
は、水素、直鎖又は分岐状の炭素数１〜４のアルキル等
が例示され、とりわけ、水素、メチル、エチルが好まし
い。式（４ｂ）で表される基としては、例えば、ピロリ
ジン、ピペリジン、ピペラジン、ｎ−アルキルピペラジ
ン及びモルホリンの残基を挙げることができる。中で
も、ｎが２であって、且つ、Ｑが−Ｏ−又は−ＣＨ₂−
である残基、即ちモルホリノ又はピペリジノが特に好ま
しい。

【００５５】Ｔ¹としては、式（３ａ）で示される非繊
維反応性基が特に好ましい。又、Ｔ²としては、式（４
ａ）で示される非繊維反応性基が特に好ましい。

【００５６】反応染料（Ｉ）及び（II）は、遊離酸の形
であっても、その塩の形であっても、又は、それらの混
合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩及びこれらを含有する混合物の
形であり、特に好ましくは、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩及びそれらを含有する混合物である。

【００５７】反応染料（Ｉ）の製造方法は特に限定され
ないが、例えば、次のようにして製造することができ
る。先ず、ビスアゾ化合物（Ｉ）のうち、Ｘ¹及びＸ²が
クロロ又はフルオロであるものは、例えば、遊離酸の形
が下式（５） Ｈ−Ｔ¹ （５） 〔式中、Ｔ¹は前記の意味である。〕で示される化合
物、下式（６）

【００５８】

【化１５】

【００５９】〔式中、Ｒ¹は前記の意味である。〕で示
されるジアミン化合物及び２,４,６−トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンを公知の方法に準じて縮合させることによ
り、下式（７）

【００６０】

【化１６】

【００６１】〔式中、Ｒ¹及びＴ¹は前記の意味を、Ｘ¹
ａはフルオロ又はクロロを表す。〕で示されるアミン化
合物を得ることができる。

【００６２】一方、下式（８） Ｈ−Ｕ （８） 〔式中、Ｕは前記の意味である。〕で示される化合物、
下式（９）

【００６３】

【化１７】

【００６４】〔式中、Ｒ²は前記の意味である。〕で示
されるジアミン化合物及び２,４,６−トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンを公知の方法に準じて縮合させることによ
り、下式（１０）

【００６５】

【化１８】

【００６６】〔式中、Ｒ²及びＵは前記の意味であり、
Ｘ²ａはフルオロ又はクロロを表す。〕で示されるアミ
ン化合物を得ることができる。次いで、上式（７）及び
（１０）で示されるアミン化合物を各々常法に従ってジ
アゾ化する。そして、式（１０）で示されるアミン化合
物のジアゾ化物を、遊離酸の形が下式（１１）

【００６７】

【化１９】

【００６８】で示される１−アミノ−８−ナフトール化
合物と、温度−１０℃〜３０℃でｐＨ０〜４に調整しな
がらカップリング反応させる。次いで、得られたカップ
リング反応生成物に、式（７）で示されるアミン化合物
のジアゾ化物を０℃〜４０℃でｐＨ２〜８に調整しなが
らカップリングさせることにより、遊離酸の形が、下式
（１２）

【００６９】

【化２０】

【００７０】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｔ¹及びＵは前記の意
味を、Ｘ¹ａ及びＸ²ａはフルオロ又はクロロを表す。〕
で示される化合物を得ることができる。

【００７１】又、反応染料（Ｉ）は、例えば次のように
して製造することもできる。先ず、遊離酸の形が上式
（６）で示される化合物、遊離酸の形が上式（８）で示
される化合物及び２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンを公知の方法に準じて縮合させることにより、下式
（１３）

【００７２】

【化２１】

【００７３】〔式中、Ｒ¹及びＵは前記の意味を、Ｘ¹ａ
はフルオロ又はクロロを表す。〕で示される化合物を得
ることができる。別途、上式（５）で示されるアミン化
合物、上式（９）で示されるアミン化合物及び２,４,６
−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンを公知の方法に準じて
縮合させることにより、下式（１４）

【００７４】

【化２２】

【００７５】〔式中、Ｒ²及びＴ¹は前記の意味を、Ｘ²
ａはフルオロ又はクロロを表す。〕で示される化合物を
得る。次いで、上式（１３）及び（１４）で示されるア
ミン化合物を、各々常法に従ってジアゾ化する。先ず、
式（１４）で示されるアミン化合物のジアゾ化物と上式
（１１）で示される１−アミノ−８−ナフトール化合物
とを温度−１０℃〜３０℃でｐＨ０〜４に調整しながら
カップリング反応させる。次いで、このカップリング反
応生成物と式（１３）で示されるアミン化合物のジアゾ
化物を、０℃〜４０℃でｐＨ２〜８に調整しながらカッ
プリングすることにより、遊離酸の形が下式（１５）

【００７６】

【化２３】

【００７７】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｔ¹及びＵは前記の意
味を、Ｘ¹ａ及びＸ²ａはフルオロ又はクロロを表す。〕
で示される化合物を得ることができる。

【００７８】更に、反応染料（Ｉ）のうち、Ｘ¹及びＸ²
が置換されていてもよいピリジニオであるものは、例え
ば、遊離酸の形が上式（１２）で示される化合物に、置
換されていてもよいピリジニオに対応するピリジン化合
物を、温度１０℃〜１００℃でｐＨ２〜９の条件下で反
応させることにより、下式（１６）

【００７９】

【化２４】

【００８０】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｔ¹及びＵは前記の意
味を、Ｘ¹ｂ及びＸ²ｂは置換されていてもよいピリジニ
オを表す。〕で示される化合物を得ることができる。

【００８１】反応染料（II）の製造方法も特に限定され
ず、例えば、次のようにして製造することができる。先
ず、反応染料（II）のうち、Ｘ¹及びＸ²がクロロ又はフ
ルオロであるものは、例えば、遊離酸の形が下式（１
７） Ｈ−Ｔ² （１７） 〔式中、Ｔ²は前記の意味を有する。〕で示される化合
物、下式（１８）

【００８２】

【化２５】

【００８３】〔式中、Ｒ¹は前記の意味である。〕で示
されるジアミン化合物、及び、２,４,６−トリハロゲノ
−ｓ−トリアジンを公知の方法に準じて縮合させること
により、下式（１９）

【００８４】

【化２６】

【００８５】〔式中、Ｒ¹及びＴ²は前記の意味を、Ｘ¹
ａはフルオロ又はクロロを表す。〕で示される化合物を
得ることができる。一方、下式（２０） Ｈ−Ｕ （２０） 〔式中、Ｕは前記の意味である。〕で示される化合物、
下式（２１）

【００８６】

【化２７】

【００８７】〔式中、Ｒ²は前記の意味である。〕で示
されるジアミン化合物、及び、２,４,６−トリハロゲノ
−ｓ−トリアジンを公知の方法に準じて縮合させること
により、下式（２２）

【００８８】

【化２８】

【００８９】〔式中、Ｒ²及びＵは前記の意味を、Ｘ²ａ
はフルオロ又はクロロを表す。〕で示される化合物を得
ることができる。上式（１９）で示されるアミン化合物
及び式（２２）で示されるアミン化合物を、各々、常法
に従ってジアゾ化する。先ず、式（２２）で示されるア
ミン化合物のジアゾ化物を上式（１１）で示される１−
アミノ−８−ナフトール化合物と、温度−１０℃〜３０
℃でｐＨ０〜４に調整しながらカップリングさせる。次
いで、このカップリング反応生成物を、式（１９）で示
されるアミン化合物のジアゾ化物と、０℃〜４０℃でｐ
Ｈ２〜８に調整しながらカップリング反応させることに
より、下式（２２）

【００９０】

【化２９】

【００９１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｕ及びＴ²は前記の意
味を、Ｘ¹ａ、Ｘ²ａはフルオロ又はクロロを表す。〕で
示される化合物を得ることができる。

【００９２】更に、反応染料（II）のうち、Ｘ¹及びＸ²
が置換されていてもよいピリジニオであるものは、例え
ば、遊離酸の形が上式（２３）で示される化合物に、置
換されていてもよいピリジニオに対応するピリジン化合
物を、温度１０℃〜１００℃でｐＨ２〜９の条件下で反
応させることにより、下式（２３）

【００９３】

【化３０】

【００９４】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｕ及びＴ²は前記の意
味を、Ｘ¹ｂ及びＸ²ｂは置換されていてもよいピリジニ
オを表す。〕で示される化合物を得ることができる。上
述した製造方法において２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−
トリアジンとの縮合反応においては、その順序や反応条
件は特に制限されないが、例えば、一番目の縮合反応は
温度−１０℃〜４０℃、ｐＨ１〜１０の条件下で実施
し、二番目の縮合反応は温度０℃〜７０℃、ｐＨ２〜１
１の条件下で実施することができる。

【００９５】反応染料（Ｉ）及び（II）のうち、式（２
ａ）及び（２ｂ）中のＹ¹及びＹ²で表される基が−ＣＨ
₂ＣＨ₂Ｌであって、該Ｌが硫酸エステルや燐酸エステル
のようなエステル基である反応染料は、例えば、前記縮
合反応の後に得られるβ−ヒドロキシエチルスルホニル
基を有する前駆体化合物と硫酸や燐酸とのエステル化反
応により前記エステル基に変換しても、反応染料（Ｉ）
及び（II）を得ることができる。２,４,６−トリハロゲ
ノ−ｓ−トリアジンとしては、塩化シアヌル又はフッ化
シアヌルが好ましい。又、式（１０）で示される１−ア
ミノ−８−ナフトール化合物としては、Ｈ酸及びＫ酸が
好ましく、Ｈ酸が特に好ましい。

【００９６】本発明の反応染料混合物の調製法は特に限
定されず、例えば、粉体や顆粒の各反応染料を混合して
もよく、各反応染料を水溶液として、染色時に混合して
もよい。本発明の反応染料混合物は、反応染料（II）の
割合が、反応染料（Ｉ）の１００重量部に対して、１〜
５０重量部の範囲であることが好ましく、２〜３０重量
部の範囲であることがより好ましい。

【００９７】本発明の混合物は、例えば、繊維材料を染
色又は捺染する反応染料として有用である。かかる繊維
材料としては、ヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド
基を含有するものであれば特に限定されないが、例え
ば、天然又は再生セルロース繊維材料、天然又は合成ポ
リアミド繊維材料、ポリウレタン繊維材料、皮革、及び
これらを含有する混紡材料等を挙げることができる。天
然セルロース繊維材料として、具体的には、木綿、ある
いはその他の植物繊維、例えばリネン、麻、ジュート及
びラミー繊維等を挙げることができる。再生セルロース
繊維材料としては、例えばレーヨン、ポリノジック、キ
ュプラ繊維、及び商品名「テンセル」、「タフセル」、
「モダール」、「セルティマ」等を挙げることができ
る。天然又は合成ポリアミド繊維材料として、具体的に
は、羊毛、その他の動物毛、絹、ポリアミド−６,６、
ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等
を挙げることができる。又、これらを含有する混紡材料
としては、これらの繊維材料の混紡材料の他、これらの
繊維材料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合
成繊維との混紡材料等も例示することができる。

【００９８】本発明の反応染料混合物は、上述の材料上
に、特に上述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた
方法で染色又は捺染することができる。具体的には、例
えば、上述の繊維材料上に、吸尽染色法、コールドバッ
チアップ法、連続染色法、捺染法等の方法により染色又
は捺染する方法を挙げることができる。例えばセルロー
ス繊維材料上に吸尽染色する場合、炭酸ソーダ、第三燐
酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダのような酸結合剤
の存在下、必要に応じて、芒硝や食塩等の中性塩を加
え、さらに必要に応じて、溶解助剤、浸透剤又は均染剤
等を併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法
等が例示される。ここで酸結合剤、中性塩等の添加は、
一度に行ってもよく、又常法により分割して行ってもよ
い。セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色
する場合においては、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛
性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いてパジング
後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法
等が例示される。セルロース繊維上に連続染色法で染色
する場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸
結合剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度
でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一
相パジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジ
ング液に繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、及び、
苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジングし、
スチーミング又は乾熱することにより処理する二相パジ
ング法等が例示される。セルロース繊維上に捺染を行う
場合においては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺
染ペーストで印捺し、次い８０℃以上の高温でスチーミ
ングする方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染
ペーストで印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に
通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液
でオーバーパジングし、その後スチーミング又は乾熱す
ることにより処理する方法等が例示される。ここで、捺
染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテ
ル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また
必要に応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散
剤を含んでいてもよい。セルロース繊維上に本発明の反
応染料混合物を染色又は捺染する場合、用いられる酸結
合剤は特に限定されないが、例えば、アルカリ金属の水
酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は
有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアルカ
リを遊離する化合物等を例示できる。特に、アルカリ金
属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機
酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも、ナト
リウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩及びカリ
ウム塩が好ましい。このような酸結合剤として具体的に
は、上述した炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他
に、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐
酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダなども挙げられる。合
成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリウレタン繊維上
に吸尽染色する場合においては、酸性〜弱酸性の染浴
中、ｐＨ値の制御下、本発明の化合物を吸尽させ、次い
で６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜アルカリ性のｐ
Ｈ値に変化させる方法等が例示される。ここで必要に応
じて、均染剤等、例えば塩化シアヌルと３倍モル量のア
ミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン
酸との縮合生成物あるいは、例えばステアリルアミンと
エチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤等を用い
ても差し支えない。

【００９９】本発明の反応染料混合物は、所望の色相を
得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範
囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合
して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約
はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスル
ホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、
モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン
基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリ
ミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくと
も１種を、少なくとも１つ以上有する染料、又はＳｕｍ
ｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ、 Ｓｕｍｉｆ
ｉｘ ＨＦ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、Ｐｒｏ
ｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉ
ｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ
Ｒｅａｃｔなどの冠称名で市販されている染料、更に
は、特開昭50-178号、特開昭51-17538号、特開昭56-948
3号、特開昭56-15481号、特開昭56-118976号、特開昭56
-128380号、特開昭57-2365号、特開昭57-89679号、特開
昭57-143360号、特開昭58-191755号、特開昭59-15451
号、特開昭59-96174号、特開昭59-161463号、特開昭60-
6754号、特開昭60-123559号、特開昭60-229957号、特開
昭 60-260654号、特開昭61-126175号、特開昭61-15546
9号、特開昭61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭63
-225664号、特開平1-185370号、特開平3-770号、特開平
5-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されてい
る染料及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ５で表される染
料等が例示される。

【０１００】

【発明の効果】本発明の反応染料混合物は、特にセルロ
ース繊維材料を染色又は捺染する際の再現性に優れ、水
に対する溶解度、均染性、ウオッシュオフ性及びビルド
アップ性が良好であり、有効染着率が高いものである。
又、低塩濃度で染色し得るという利点がある。さらに、
本発明の反応染料混合物を用いることにより、各種の堅
牢度、特に耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐
酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性や耐過酸化洗濯
性が良好な紺色の染色物及び捺染物が得られる。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。例中、部及び％は特記ない限り、各々、重量部及
び重量％を表す。

【０１０２】実施例１ 遊離酸の形が下式（Ａ）

【０１０３】

【化３１】

【０１０４】で示される化合物１００部と、遊離酸の形
が下式（Ｂ）

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】で示される化合物５０部とを充分混合し
て、反応染料混合物を得た。この混合物０．１、０．３
及び０．６部を、各々、水２００部に溶解し、芒硝１０
部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し、同温度で炭酸
ソーダ４部を加えて１時間染色後、水洗、ソーピング、
水洗及び乾燥した。水洗及びソーピング時における染色
排水の着色量は僅かであり、得られた染色物は、いずれ
も均一で色の濃い紺色であった。又、反応染料混合物
０．６部を用いて得られる染色物は、０．３部を用いて
得られる染色物に比べて十分に濃く、同様に、反応染料
混合物０．３部を用いて得られる染色物は、０．１部を
用いて得た染色物に比べて十分に濃いものであり、用い
た反応染料混合物のビルドアップ性は良好であった。そ
して、反応染料混合物の溶解度も良好であった。上記反
応染料混合物は、染色時における吸尽特性、溶解性及び
均染性に優れ、高い固着率を示した。さらに、得られた
染色物の諸堅牢度（耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐塩
素性、耐加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性及び耐過
酸化洗濯性）は、いずれも良好であった。

【０１０７】実施例２ 芒硝の使用量を１０部から４部に変える以外は、実施例
１に準拠して染色を行う。得られる染色物は、各々、実
施例１で得られる染色物と同等の品質を有している。 実施例３ 染色温度を６０℃から７０℃に変える以外は、実施例１
及び２に準拠して染色を行う。得られる染色物は、各
々、実施例１及び２で得られる染色物と同等の品質を有
している。 実施例４ 反応染料混合物０．１、０．３及び０．６部の各々に、
メチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均重合
度１．８）の０．０６部を添加する以外は、実施例１〜
３に準拠して染色を行う。得られる染色物は、各々、実
施例１〜３で得られる染色物と同等の品質を有してい
る。

【０１０８】実施例５ 実施例１記載の反応染料混合物を用いて、以下の組成を
もつ色糊を作る。 色糊組成 反応染料混合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部 合 計 １００部

【０１０９】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い及び乾燥して仕上げ
る。得られる捺染物は均一で色の濃い紺色であり、良好
なビルドアップ性を有し、諸堅牢度及び保存安定性も良
好である。

【０１１０】実施例６ 実施例１記載の反応染料混合物の３０部を熱水に溶解
後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３２．５％苛
性ソーダ水溶液１５部及び５０度ボーメの水ガラス１５
０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１００
０部とした直後に、この液をパジング液として木綿織物
をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポ
リエチレンフィルムで密閉し、２５℃で２０時間放置
後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げる。得られる染色物
は均一で色の濃い紺色であり、良好なビルドアップ性を
有し、諸堅牢度及び保存安定性も良好である。

【０１１１】実施例７ 実施例１記載の反応染料混合物の２０部を熱水に溶解
後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、アルギン酸ソ
ーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部
及び重炭酸ソーダ２０部を添加し、さらに２５℃で水を
加えて全量を１０００部とした直後に、この液をパジン
グ液として木綿織物をパジングする。パジング後の木綿
織物を１２０℃で２分間乾燥後、１００℃で５分間スチ
ーミングして、染料を固着させる。得られる染色物は均
一で色の濃い紺色であり、良好なビルドアップ性を有
し、諸堅牢度及び保存安定性も良好である。

【０１１２】実施例８ 実施例１〜７記載の各反応染料混合物において、上式
（Ａ）及び（Ｂ）で示される染料化合物の各々を、下記
の表１〜１０における第２欄Ａ，Ｂ記載の化合物に変
え、且つ、第３欄記載の組成比に変える以外は、実施例
１〜７に準拠して染色を行う。得られる染色物は、各
々、実施例１〜７で得られる染色物と同等の品質を有し
ている。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【表２】

【０１１５】

【表３】

【０１１６】

【表４】

【０１１７】

【表５】

【０１１８】

【表６】

【０１１９】

【表７】

【０１２０】

【表８】

【０１２１】

【表９】

【０１２２】

【表１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒木 聡之 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H056 JA06 JB02 JB03 JE00 JE02 4H057 AA01 AA02 BA07 BA24 DA01 DA24 GA04 GA07

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形が下式（Ｉ）で示されるビスア
   ゾ反応染料と遊離酸の形が下式（II）で示されるビスア
   ゾ反応染料とを含有して成る反応染料混合物。 【化１】 〔式（Ｉ）中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は相異なり、水素
   又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ｕは下式
   （１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）で示される基を表す。 【化２】 〈式中、Ｒ³は水素又は置換されていてもよいアルキル
   を表し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一又は相異なり、水素、置換
   されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフ
   ェニルを表し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニレン
   又は置換されていてもよいナフチレンを表し、Ａ²は置
   換されていてもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、
   −Ｓ−又は−ＮＲ⁶−を表し、Ｒ⁶は水素、置換されてい
   てもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニルを
   表し、ｒ及びｓは、同一又は相異なり、２、３又は４を
   表し、Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は、同一又は相異なり、下式
   （２ａ）又は（２ｂ）で示される繊維反応性基を表す。 【化３】 ［式中、Ｙ¹及びＹ²は−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂
   Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基であり、Ｒ
   ⁷は水素又は置換されていてもよいアルキルを表し、ｍ
   は１〜６の整数である。］〉 Ｘ¹及びＸ²は、同一又は相異なり、フルオロ、クロロ、
   又は置換されていてもよいピリジニオであり、Ｔ¹は下
   式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）で示される非繊維反
   応性基を表す。 【化４】 ｛式中、Ｒ⁸は水素又は置換されていてもよいアルキル
   を表し、Ｒ⁹はシアノ、置換されていてもよいアルキ
   ル、或いは、置換されていてもよいフェニルを表し、Ｒ
   ¹⁰は水素、置換されていてもよいアルキル又は置換され
   ていてもよいフェニルを表し、Ｑ²は−ＣＨ₂−、−Ｏ
   −、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹¹−を表し、Ｒ¹¹は
   水素又は置換されていてもよいアルキルを表し、ｎは
   １、２又は３である。｝但し、［ ］内に示した２つの
   ＊印は、一方は−Ｕとの結合であり、他方は−Ｔ¹との
   結合を表す。〕 【化５】 〔式（II）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹、Ｘ²及びＵは式（Ｉ）に
   おいて定義したものと同義であるが、両式において互い
   に同一でもよく、互いに相異なっていてもよい。Ｔ²は
   下式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ）で示される非繊維
   反応性基を表すが、Ｔ²は式（Ｉ）におけるＴ¹とは互い
   に相異なるものである。 【化６】 ｛式中、Ｒ⁸、Ｒ¹⁰、Ｑ²及びｎは前記の意味であり、Ｒ
   ¹¹は水素、シアノ、置換されていてもよいアルキル又は
   置換されていてもよいフェニルを表す。｝但し、［ ］
   内に示した２つの＊印は、一方は−Ｕとの結合であり、
   他方は−Ｔ²との結合を表す。〕
2. 【請求項２】遊離酸の形が式（II）で示される反応染料
   の割合が、遊離酸の形が式（Ｉ）で示される反応染料の
   １００重量部に対して１〜５０重量部である請求項１に
   記載の混合物。
3. 【請求項３】Ｒ¹及びＲ²が、水素である請求項１又は２
   に記載の混合物。
4. 【請求項４】Ｘ¹及びＸ²が、同一又は相異なり、フルオ
   ロ又はクロロである請求項１〜３のいずれかに記載の混
   合物。
5. 【請求項５】Ｘ¹及びＸ²が、置換されていてもよいピリ
   ジニオである請求項１〜３のいずれかに記載の混合物。
6. 【請求項６】式（Ｉ）及び（II）におけるＵが、式（１
   ａ）又は（１ｂ）で示される基である請求項１〜５のい
   ずれかに記載の混合物。
7. 【請求項７】式（Ｉ）及び（II）におけるＵが、互いに
   同一である請求項１〜６のいずれかに記載の混合物。
8. 【請求項８】Ｚ¹及びＺ²が、式（２ａ）で示される基で
   ある請求項６に記載の混合物。
9. 【請求項９】Ｔ¹及びＴ²の一方が、式（３ａ）で示され
   る非繊維反応性基であり、他方が、式（４ａ）で示され
   る非繊維反応性基である請求項１〜８のいずれかに記載
   の混合物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の混合物
    を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方
    法。