JPH1143623A - ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents
ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法Info
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- JPH1143623A JPH1143623A JP22639497A JP22639497A JPH1143623A JP H1143623 A JPH1143623 A JP H1143623A JP 22639497 A JP22639497 A JP 22639497A JP 22639497 A JP22639497 A JP 22639497A JP H1143623 A JPH1143623 A JP H1143623A
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Abstract
ビスアゾ化合物を提供する。 【解決手段】 式(I) 【化1】 (式中、Dはフェニル又はナフチルを、Bはフェニレン
等を、Uは脂肪族又は芳香族の連結基を、Zはビニルス
ルホン基等を、X及びYはハロゲノ又はピリジニオ等
を、各々、表す。)で示されるビスアゾ化合物又はその
水溶性塩。
Description
アゾ化合物に関する。
り、繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用されてい
る。例えば、繊維反応性の赤色染料であるビスアゾ化合
物は、特開昭54−73827号公報や特開平5−12
5288号公報等において公知である。
の手段】本発明者らは、繊維材料の染色又は捺染の処理
において、上記公知の染料に比べて、低塩濃度での染色
性、再現性、均染性、ビルドアップ性、有効染着率及び
ウォッシュオフ性等がより良好であり、且つ、耐塩素
性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐
アルカリ性、耐洗濯性及び耐過酸化洗濯性等に優れた赤
色の染色物を与えるような反応染料を開発すべく、鋭意
研究した結果、2つのトリアジン環を有し、少なくとも
1つのビニルスルホン系の反応基を有する、ある特定構
造のビスアゾ化合物が目的とする性能を示すことを見出
して、本発明を完成するに至った。
れるビスアゾ化合物及びその塩を提供するものである。
を表し、R1、R2及びR3は、互いに独立に、水素原子
又は置換されていてもよいアルキルを表し、Dは置換さ
れていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフ
チルを表し、Bは下記一般式(II)又は(III)で示さ
れる基を表し、
を表し、R4は水素原子、低級アルキル、低級アルコキ
シ又はスルホを表し、p及びqは、互いに独立に、0又
は1を表す。) Uは下記式(U1)、(U2)、(U3)又は(U4)で示される連結基
を表し、
立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキルを表
し、A1は置換されていてもよいフェニレン又は置換さ
れていてもよいナフチレンを表し、A2は置換されてい
てもよいアルキレンを表し、Q1は−O−、−S−又は
−NR8−を表し、ここに、R8は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニル
を表し、r及びsは、互いに独立に、2、3又は4を表
し、tは1〜6の整数を表し、**印は、−SO2Zに
接続する結合を意味する。) Zは、−CH=CH2又は−CH2CH2Z1を表し、ここ
に、Z1はアルカリの作用で脱離する基を表し、X及び
Yは、互いに独立に、ハロゲノ、置換されていてもよい
ピリジニオ、下記式(Y1)、式(Y2)、式(Y3)又は式
(Y4)で示される基を表す。
互いに独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル、置換されていてもよいシクロヘキシル、置換されて
いてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチル
であり、Q2は、−CH2−、−O−、−S−、−SO2
−又は−NR13−を表し、ここに、R13は水素原子又は
置換されていてもよいアルキルを表し、uは1、2又は
3である。)〕
れるビスアゾ化合物又はその塩を用いて繊維材料を染色
又は捺染する方法をも提供する。以下に本発明を詳細に
説明する。
は、前記一般式(I)で示されるものであるが、式中、
m及びnは互いに独立に、0又は1を表す。又、Zは−
CH=CH2又は−CH2CH2Z1を表し、ここにZ1は
アルカリの作用で脱離する基である。Z1は具体的に
は、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エ
ステル、酢酸エステル等の基、ハロゲノなどを挙げるこ
とができる。中でも、硫酸エステル基およびクロロが好
ましい。上記Zの好ましい具体例としては、−CH=C
H2、−CH2CH2Cl又は−CH2CH2OSO3Hなど
を挙げることができ、中でも、−CH2CH2OSO3H
が、特に好ましい。
(I)において、R1、R2及びR3は、互いに独立に、水
素原子又は置換されていてもよいアルキルを表し、当該
アルキルは、好ましくは、炭素数1〜4個のものであ
り、該アルキルの置換基としては、例えば、ヒドロキ
シ、シアノ、炭素数1〜4個のアルコキシ、ハロゲノ、
カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ(炭素数1〜
4)カルボニル、アルキル(炭素数1〜4)カルボニル
オキシ、スルホ及びスルファモイル等を挙げることがで
きる。上記アルキル、該アルキルの置換基としての炭素
数1〜4個のアルコキシ、同じくアルコキシ(炭素数1
〜4)カルボニル及び同じくアルキル(炭素数1〜4)
カルボニルオキシは、直鎖状でもよく、又、分岐状でも
よい。
てもよいアルキルの具体例としては、例えば、メチル、
エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、2−ヒドロキシエチル、2−
ヒドロキシプロピル、3−ヒドロキシプロピル、2−ヒ
ドロキシブチル、3−ヒドロキシブチル、4−ヒドロキ
シブチル、2,3−ジヒドロキシプロピル、3,4−ジヒ
ドロキシブチル、シアノメチル、2−シアノエチル、3
−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、
2−メトキシエチル、2−エトキシエチル、3−メトキ
シプロピル、3−エトキシプロピル、2−ヒドロキシ−
3−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、
2−クロロエチル、2−ブロモエチル、3−クロロプロ
ピル、3−ブロモプロピル、4−クロロブチル、4−ブ
ロモブチル、カルボキシメチル、2−カルボキシエチ
ル、3−カルボキシプロピル、4−カルボキシブチル、
1,2−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、2
−カルバモイルエチル、3−カルバモイルプロピル、4
−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルメチル、2−メトキシカルボニルエチ
ル、2−エトキシカルボニルエチル、3−メトキシカル
ボニルプロピル、3−エトキシカルボニルプロピル、4
−メトキシカルボニルブチル、4−エトキシカルボニル
ブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボ
ニルオキシメチル、2−メチルカルボニルオキシエチ
ル、2−エチルカルボニルオキシエチル、3−メチルカ
ルボニルオキシプロピル、3−エチルカルボニルオキシ
プロピル、4−メチルカルボニルオキシブチル、4−エ
チルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、2−スル
ホエチル、3−スルホプロピル、4−スルホブチル、ス
ルファモイルメチル、2−スルファモイルエチル、3−
スルファモイルプロピル及び4−スルファモイルブチル
等を挙げることができる。
原子又は無置換のアルキルであり、とりわけ、水素原
子、メチル及びエチルが特に好ましい。
いて、Dは置換されていてもよいフェニル又は置換され
ていてもよいナフチルを表す。フェニル及びナフチルの
置換基としては、例えば、炭素数1〜4個の直鎖もしく
は分岐状のアルキル、炭素数1〜4個のアルコキシ、カ
ルボキシ、スルホ、ハロゲノ、ニトロ、−SO2CH=
CH2及び−SO2CH2CH2Z2などが挙げられる。こ
こに、Z2はアルカリの作用で脱離する基を表すが、Z2
としては、具体的には、例えば、硫酸エステル、チオ硫
酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステル等の基、ハロ
ゲノなどを挙げることができる。中でも、硫酸エステル
基およびクロロが好ましい。Dは、好ましくは、−SO
2CH=CH2、−SO2CH2CH2Z2(Z2は前記の意
味を有する。)及びスルホの群から選ばれる少なくとも
1個の置換基で置換されている、フェニル又はナフチル
であり、この場合、さらに、前記例示した別の置換基、
例えば、炭素数1〜4個のアルキル等を有していてもよ
い。
は、無置換のフェニルや、炭素数1〜4個のアルキル、
炭素数1〜4個のアルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハ
ロゲノ、ニトロ、−SO2CH=CH2及び−SO2CH2
CH2Z2(Z2は前記の意味を有する)の群から選ばれ
る1、2もしくは3個の置換基により置換されたフェニ
ル等が挙げられる。これらの中でも、遊離酸の形が、下
記一般式(D1)及び(D2)で示される基が好ましい。
のアルキル、炭素数1〜4個のアルコキシ又はカルボキ
シを表し、vは1又は2を表し、R15及びR16は、互い
に独立に、水素原子、炭素数1〜4個のアルキル、炭素
数1〜4個のアルコキシ、カルボキシ、スルホ又はハロ
ゲノを表し、Qは−SO2CH=CH2又は−SO2CH2
CH2Z2(Z2は前記の意味を有する)を表す。〕
は、以下のものが例示される。
以下のものが例示される。
も、一般式(D1)のR14が水素原子、メチル、メトキシ
又はカルボキシである場合、及び、一般式(D2)のR15
及びR 16が互いに独立に水素原子、メチル、メトキシ又
はスルホであって、かつ、Qが−SO2CH2CH2OS
O3Hである場合が、特に好ましい。又、式(D1)及び
(D2)の基の中、後者が、より好ましい。
は、無置換のナフチル、或いは、−SO2CH=CH2、
−SO2CH2CH2Z2(Z2は前記の意味を有する)及
びスルホの群から選ばれる1、2もしくは3個の置換基
により置換されたナフチルが挙げられる。これらの中で
も、遊離酸の形が、下記式(D3)又は(D4)で示される
基が、好ましい。
又は1を表し、Qは、前記の意味を表す。〕
は、以下のものが例示される。
以下のものが例示される。
らの例示のナフチル基の中でも、Qが−SO2CH2CH
2OSO3Hであり、且つ、スルホで置換されていてもよ
い、ナフチルが、特に好ましい。
において、式(I)中、Bは、前記一般式(II)又は(I
II)で示される基を表し、p及びqは互いに独立に0又
は1を表し、*印はアゾ基に接続する結合を表し、R4
は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ又はスル
ホを表す。ここで、上記低級アルキル基や低級アルコキ
シとしては、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、
イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポ
キシ、n−ブトキシ、イソブトキシやsec−ブトキシ等
が、挙げられる。
表す。〕等の基を挙げることができる。
(この場合、1−位で、アゾ基に結合している)等が、
特に好ましい。
いて、Uは、前記式(U1)、(U2)、(U3)又は(U4)
で示される連結基を表し、これらの式中、R5、R6及び
R7は、互いに独立に、水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表すが、当該アルキルとしては、前記R
1、R2及びR3で例示したものと同様の、置換されてい
てもよいアルキルが、挙げられる。R5、R6及びR7と
しては、好ましくは、水素原子、メチル及びエチルであ
る場合が挙げられ、この場合、R6及びR7が、水素原子
であるときが、特に好ましい。
れていてもよいフェニレン又は置換されていてもよいナ
フチレンを表す。かかる置換されていてもよいフェニレ
ンとしては、例えば、炭素数1〜4個のアルキル、炭素
数1〜4個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から
選ばれる1又は2個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン等を挙げることができる。好ましいフェニ
レンとしては、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる1又は2個
の置換基により置換されていてもよいフェニレンが挙げ
られる。
ば、
R5−(R5は前記の意味を有する。)に接続する結合を
意味する。〕等を挙げることができる。とりわけ、メチ
ル又はメトキシから選ばれる1または2個の基で置換さ
れていてもよいフェニレンが特に好ましい。
換基されていてもよいナフチレンとしては、例えば、炭
素数1〜4個のアルキル、炭素数1〜4個のアルコキ
シ、スルホ及びハロゲノの群から選ばれる1又は2個の
置換基により置換されていてもよいナフチレン等を挙げ
ることができる。A1で表される置換基されていてもよ
いナフチレンとしては、好ましくは、1又は2個のスル
ホにより置換されていてもよいナフチレンである。かか
るナフチレンの具体例としては、例えば、
R5−(R5は前記の意味を有する。)に接続する結合を
意味する。〕等を挙げることができる。
いフェニレンであり、とりわけ、メチル及びメトキシか
ら選ばれる1又は2個の基で置換されていてもよいフェ
ニレンが好ましい。
いてもよいアルキレンを表すが、かかるアルキレンとし
ては、炭素数1〜4個のアルキル、ハロゲノ、ヒドロキ
シ、スルホ、シアノ、炭素数1〜4個のアルコキシ、炭
素数1〜4個のアルコキシカルボニル、炭素数1〜4個
のアルキルカルボニルオキシ及びカルバモイルの群から
選ばれる置換基により置換されていてもよい炭素数2〜
4個のアルキレン等が挙げられる。A2で表される置換
されていてもよいアルキレンとしては、好ましくは、無
置換の炭素数2〜4個のアルキレンが挙げられ、中で
も、エチレン及びトリメチレンが、特に好ましい。
は−NR8−を表し、ここでR8は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニル
を表す。R8で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、前記R1、R 2及びR3で例示したも
のと同様の、炭素数1〜4個のアルキル等を挙げること
ができる。又、R8で表される置換されていてもよいフ
ェニルとしては、例えば、スルホで置換されていてもよ
いフェニルを挙げることができる。R8は、好ましく
は、水素原子、メチル及びエチルである。
立に2、3又は4である。一般式(U3)で示される基と
しては、Q1が−O−であり、且つ、r及びsが、互い
に独立に、2又は3であるものが好ましく、具体的に
は、
(R8は前記の意味を有する。)に接続する結合を意味
する。〕である基が好ましい。
好ましい。
が、中でも、2、3又は4であるものが、好ましい。
前記一般式(U1)又は(U2)で示される連結基が好まし
く、中でも、前記一般式(U2)で示される基が、特に好
ましい。
る場合、A1が、置換されていてもよいフェニレン、特
にメチル又はメトキシから選ばれる1又は2個の基で置
換されていてもよいフェニレンであり、且つ、R5が、
水素原子、メチル又はエチルであるものが好ましい。
である場合、A2が、エチレン又はトリメチレンであ
り、且つ、R6が、水素原子、メチル又はエチル、特に
水素原子であるものが好ましい。
いて、X及びYは互いに独立に、ハロゲノ、置換されて
いてもよいピリジニオ、式(Y1)、式(Y2)、式(Y3)
又は式(Y4)で示される基を表す。ここで、ハロゲノと
しては、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ等を挙げる
ことができる。
しては、例えば、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、
ハロゲノ及び置換されていてもよい炭素数1〜4のアル
キルの群から選ばれる基で置換されていてもよいピリジ
ニオ等が挙げられる。ここで、置換されていてもよい炭
素数1〜4のアルキルとしては、2−ヒドロキシエチ
ル、2−スルホエチル等を挙げることができる。
ジニオ、2−、3−又は4−カルボキシピリジニオ、2
−、3−又は4−カルバモイルピリジニオ、3−スルホ
ピリジニオ、4−(2−スルホエチル)ピリジニオ、3
−(2−ヒドロキシエチル)ピリジニオ、4−クロロピ
リジニオ、3−メチルピリジニオ、3,5−ジカルボキ
シピリジニオ等を挙げることができる。好ましくはカル
ボキシ又はカルバモイルで置換されているピリジニオで
あり、とりわけ、3−又は4−カルボキシピリジニオが
特に好ましい。
される基中、R9、R10、R11及びR12は互いに独立
に、水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換さ
れていてもよいシクロへキシル、置換されていてもよい
フェニル又は置換されていてもよいナフチルを表す。か
かるアルキルとしては、例えば、炭素数1〜4個のアル
コキシ、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバ
モイル、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ、カルボン酸エ
ステル、スルホン酸エステル、置換されていてもよいフ
ェニル及びスルファートの群から選ばれる1又は2個の
置換基により置換されていてもよい炭素数1〜4個のア
ルキルが挙げられる。又、置換されていてもよいシクロ
ヘキシルとしては、例えば、未置換のシクロヘキシル
や、メチル及び水酸基等で置換されたシクロヘキシル等
を挙げることができる。置換されていてもよいフェニル
としては、例えば、炭素数1〜4個のアルキル、炭素数
1〜4個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選
ばれる1又は2個の置換基により置換されていてもよい
フェニル等を挙げることができる。
されていてもよいアルキルの具体例としては、前記
R1、R2及びR3で例示したアルキルの他、置換されて
いてもよいベンジル等を挙げることができる。置換され
ていてもよいアルキルとしては、好ましくは、メチル、
エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、2−ヒドロキシエチル、、2
−スルホエチル、2−メトキシエチル、2−カルボキシ
エチル、2−カルバモイルエチル、2−スルファモイル
エチル、ベンジル、2−、3−又は4−スルホベンジル
等である。
される基中、R9、R10、R11及びR12における置換さ
れていてもよいフェニルとしては、例えば、炭素数1〜
4個のアルキル、炭素数1〜4個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カル
バモイル、スルファモイル、カルボン酸エステル、2−
ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシルアミノ及
び炭素数1〜4個のアルキルにより置換されたアミノの
群から選ばれる1又は2個の置換基により置換されてい
てもよいフェニル等を挙げることができる。
ば、フェニル、2−、3−又は4−メチルフェニル、2
−、3−又は4−メトキシフェニル、2−、3−又は4
−エチルフェニル、2−、3−又は4−エトキシフェニ
ル、2−、3−又は4−カルボキシフェニル、2−、3
−又は4−クロロフェニル、2−、3−又は4−スルホ
フェニル、2−スルホ−4−メトキシフェニル、2−、
3−又は4−ヒドロキシフェニル等が、好ましいものと
して挙げられる。
される基中、R9、R10、R11及びR12における置換さ
れていてもよいナフチルとしては、例えば、炭素数1〜
4個のアルキル、炭素数1〜4個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ及びヒドロキシの群から選ば
れる1、2又は3個の置換基により置換されていてもよ
いナフチル等を挙げることができる。
ば、2−、3−、4−、5−、6−、7−又は8−スル
ホ−1−ナフチル、1−、5−、6−、7−又は8−ス
ルホ−2−ナフチル、1,5−、5,7−、6,8−、4,
8−、4,7−、3,8−、4,6−、3,7−又は3,6
−ジスルホ−2−ナフチル、4,6,8−、2,4,7−又
は3,6,8−トリスルホ−1−ナフチル、1,5,7−、
4,6,8−又は3,6,8−トリスルホ−2−ナフチル等
が、好ましいものとして挙げられる。
−CH2−、−O−、−S−、−SO 2−又は−NR13−
を表す。ここで、R13は水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表すが、かかるR13としては、例えば、
水素原子、炭素数1〜4個のアルキル及び炭素数1〜4
個のアルコキシで置換された炭素数1〜4個のアルキル
等を挙げることができる。R13としては、水素原子、メ
チル、エチルが、特に好ましい。
3の整数を意味する。
は、例えば、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、n
−アルキルピペラジノ及びモルホリノ等を挙げることが
できる。中でも、Q2が−CH2−又は−O−であり、か
つ、uが2である場合、つまり、ピペリジノ又はモルホ
リノが特に好ましい。
いて、X及び/又はYが、−NR9R 10で示される前記
式(Y1)で示される基である場合、このような基 (Y1)
を形成するのに用いられるアミン化合物(HNR
9R10)としては、例えば次のようなものを挙げること
が出来る。
4−メチルベンゼン、1−アミノ−2,4−、−3,4−
又は−3,5−ジメチルベンゼン、1−アミノ−2−、
−3−又は−4−エチルベンゼン、1−アミノ−2−、
−3−又は−4−メトキシベンゼン、1−アミノ−2
−、−3−又は−4−エトキシベンゼン、1−アミノ−
2−、−3−又は−4−クロロベンゼン、1−アミノ−
2−、−3−又は−4−ブロモベンゼン、1−アミノ−
2−、−3−又は−4−フルオロベンゼン、3−又は4
−アミノフェニルメタンスルホン酸、2−、3−又は4
−アミノベンゼンスルホン酸、3−又は4−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、3−又は4−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、5−アミノベンゼン−1,3−ジスル
ホン酸、6−アミノベンゼン−1,3−又は−1,4−ジ
スルホン酸、4−アミノベンゼン−1,2−ジスルホン
酸、4−アミノ−5−メチルベンゼン−1,2−ジスル
ホン酸、2−、3−又は4−アミノ安息香酸、5−アミ
ノベンゼン−1,3−ジカルボン酸、5−アミノ−2−
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、4−アミノ−2−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、5−アミノ−2−エトキシ
ベンゼンスルホン酸、N−メチルアミノベンゼン、N−
エチルアミノベンゼン、1−メチルアミノ−3−又は−
4−メチルベンゼン、1−エチルアミノ−3−又は−4
−メチルベンゼン、1−メチルアミノ−2−、−3−又
は−4−クロロベンゼン、1−エチルアミノ−2−、−
3−又は−4−クロロベンゼン、1−(2−ヒロドキシ
エチル)アミノ−3−メチルベンゼン、3−又は4−メ
チルアミノ安息香酸、1−アミノ−2−メトキシ−5−
メチルベンゼン、1−アミノ−2,5−ジメトキシベン
ゼン、2−、3−又は4−アミノフェノール、1−アミ
ノ−3−又は−4−アセチルアミノベンゼン、2,4−
又は2,5−ジアミノベンゼンスルホン酸、1−アミノ
ベンゼン−3−又は−4−(β−ヒドロキシエチルスル
ホン)、2−、4−、5−、6−、7−又は8−アミノ
ナフタレン−1−スルホン酸、1−、4−、5−、6
−、7−又は8−アミノナフタレン−2−スルホン酸、
7−メチルアミノナフタレン−2−スルホン酸、7−エ
チルアミノナフタレン−2−スルホン酸、7−ブチルア
ミノナフタレン−2−スルホン酸、7−イソブチルアミ
ノナフタレン−2−スルホン酸、4−、5−、6−、7
−又は8−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、
2−、3−又は4−アミノナフタレン−1,5−ジスル
ホン酸、4−又は8−アミノナフタレン−1,6−ジス
ルホン酸、4−アミノナフタレン−1,7−ジスルホン
酸、3−又は4−アミノナフタレン−2,6−ジスルホ
ン酸、3−又は4−アミノナフタレン−2,7−ジスル
ホン酸、6−又は7−アミノナフタレン−1,3,5−ト
リスルホン酸、4−、7−又は8−アミノナフタレン−
1,3,6−トリスルホン酸、4−アミノナフタレン−
1,3,7−トリスルホン酸等;
ソプロピルアミン、n−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、2−クロロ
エチルアミン、2−メトキシエチルアミン、2−アミノ
エタノール、2−メチルアミノエタノール、ビス(2−
ヒドロキシエチル)アミン、2−アセチルアミノエチル
アミン、1−アミノ−2−プロパノール、3−メトキシ
プロピルアミン、1−アミノ−3−ジメチルアミノプロ
パン、2−アミノエタンスルホン酸アミド、2−アミノ
エタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、2−メチ
ルアミノエタンスルホン酸アミド、2−メチルアミノエ
タンスルホン酸、3−アミノ−1−プロパンスルホン
酸、2−スルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチ
ルアミノ酢酸、3−アミノプロピオン酸、3−アミノプ
ロピオン酸アミド、3−メチルアミノプロピオン酸、3
−メチルアミノプロピオン酸アミド、ε−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、2−、3−又は4−スルホベン
ジルアミン、2−、3−又は4−クロロベンジルアミ
ン、2−、3−又は4−メチルベンジルアミン、N−メ
チルベンジルアミン、1−フェニルエチルアミン、2−
フェニルエチルアミン、1−フェニル−2−プロピルア
ミン等。
化合物として、特に好ましいものとしては、例えば、ア
ニリン、N−メチルアニリン、N−エチルアニリン、2
−、3−又は4−クロロアニリン、N−メチル−2−、
−3−又は−4−クロロアニリン、N−エチル−2−、
−3−又は−4−クロロアニリン、2−、3−又は4−
メチルアニリン、2−、3−又は4−エチルアニリン、
2−、3−又は4−メトキシアニリン、2−、3−又は
4−エトキシアニリン、2−、3−又は4−ヒドロキシ
アニリン、アニリン−2−、−3−又は−4−スルホン
酸、3−又は4−メチルアミノベンゼンスルホン酸、3
−又は4−エチルアミノベンゼンスルホン酸、2−、3
−又は4−カルボキシアニリン、アンモニア、メチルア
ミン、エチルアミン、ジメチルアミン、タウリン、N−
メチルタウリン、モノ−又はジ−エタノールアミン、2
−スルファモイルエチルアミン、2−カルバモイルエチ
ルアミンを挙げることができる。これらの中でも、とり
わけ、、アニリン、N−メチルアニリン、N−エチルア
ニリン、2−、3−又は4−クロロアニリン、N−メチ
ル−2−、−3−又は−4−クロロアニリン、N−エチ
ル−2−、−3−又は−4−クロロアニリン、2−、3
−又は4−メチルアニリン、2−、3−又は4−エチル
アニリン、2−、3−又は4−メトキシアニリン、2
−、3−又は4−エトキシアニリン、2−、3−又は4
−ヒドロキシアニリン、アニリン−2−、−3−又は−
4−スルホン酸、3−又は4−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、3−又は4−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、2−、3−又は4−カルボキシアニリン等が、特に
好ましい。
で示される基である場合、R9及びR10で示される基
は、一方が置換されていてもよいフェニルであることが
好ましく、より好ましくは、R9が、水素原子、メチル
又はエチルであり、かつ、R10が炭素数1〜4のアルキ
ル、炭素数1〜4のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、
ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群か
ら選ばれる基で置換されていてもよいフェニルである場
合が、特に好ましい。
記一般式(Y3)である場合、−OR 11基を形成するのに
用いられる化合物(即ち、HOR11)としては、例え
ば、次のようなものを挙げることが出来る。
メチルベンゼン、1−ヒドロキシ−3,4−又は−3,
5−ジメチルベンゼン、1−ヒドロキシ−2−、−3−
又は−4−エチルベンゼン、1−ヒドロキシ−2−、−
3−又は−4−メトキシベンゼン、1−ヒドロキシ−2
−、−3−又は−4−エトキシベンゼン、1−ヒドロキ
シ−2−、−3−又は−4−クロロベンゼン、3−又は
4−ヒドロキシフェニルメタンスルホン酸、3−又は4
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、5−ヒドロキシベン
ゼン−1,3−ジスルホン酸、2−ヒドロキシベンゼン
−1,4−ジスルホン酸、4−ヒドロキシベンゼン−
1,2−ジスルホン酸、4−ヒドロキシ−5−メチルベ
ンゼン−1,2−ジスルホン酸、3−又は4−ヒドロキ
シ安息香酸、5−ヒドロキシベンゼン−1,3−ジカル
ボン酸、5−ヒドロキシ−2−エトキシベンゼンスルホ
ン酸;
ドロキシナフタレン−1−スルホン酸、1−、4−、5
−、6−、7−又は8−ヒドロキシナフタレン−2−ス
ルホン酸、4−、5−、6−、7−又は8−ヒドロキシ
ナフタレン−1,3−ジスルホン酸、2−、3−又は4
−ヒドロキシナフタレン−1,5−ジスルホン酸、4−
又は8−ヒドロキシナフタレン−1,6−ジスルホン
酸、4−ヒドロキシナフタレン−1,7−ジスルホン
酸、3−又は4−ヒドロキシナフタレン−2,6−ジス
ルホン酸、3−又は4−ヒドロキシナフタレン−2,7
−ジスルホン酸、6−又は7−ヒドロキシナフタレン−
1,3,5−トリスルホン酸、4−、7−又は8−ヒドロ
キシナフタレン−1,3,6−トリスルホン酸、4−ヒド
ロキシナフタレン−1,3,7−トリスルホン酸;
パノール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブ
タノール、2−クロロエタノール、2−メトキシエタノ
ール、2−エトキシエタノール、3−メトキシプロパノ
ール、3−エトキシプロパノール、2−ヒドロキシエタ
ンスルホン酸、3−ヒドロキシ−1−プロパンスルホン
酸、2−シアノエタノール、2−スルファートエタノー
ル、グリコール酸、3−ヒドロキシプロピオン酸、ベン
ジルアルコール、2−、3−又は4−クロロベンジルア
ルコール、4−メチルベンジルアルコール、2−、3−
又は4−スルホベンジルアルコール、2−フェニルエタ
ノール、1−フェニル−2−プロパノール。
記一般式(Y4)である場合、−SR 11基を形成するのに
用いられる化合物(HSR11)としては、例えば、式
(Y3)を形成するのに用いられる化合物として先に例示
した、フェノール類、ナフトール類、脂肪族アルコール
類における水酸基を、それぞれメルカプト基に変更した
化合物等を挙げることができる。
いて、Xは、ハロゲノ、置換されていてもよいピリジニ
オ、式(Y1)又は式(Y3)であるものが好ましい。これ
らの中でも、フルオロ、クロロ、3−カルボキシピリジ
ニオ、式(Y1)又は式(Y3)が、Xとして好ましい。X
が式(Y1)で示される基である場合は、R9及びR10の
一方が水素原子、メチル又はエチルであって、他方が置
換されていてもよいフェニル、特に炭素数1〜4のアル
キル、炭素数1〜4のアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ及びアシルアミノの
群から選ばれる基で置換されていてもよいフェニルであ
るものが好ましい。又、Xが式(Y3)で示される基であ
る場合は、R11が水素原子、メチル又はエチルであるも
のが好ましい。中でも、Xとしては、前記式(Y1)であ
って、R9及びR10の一方が水素原子、メチル又はエチ
ルであって、他方が炭素数1〜4のアルキル、炭素数1
〜4のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒ
ドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選ばれる基
で置換されていてもよいフェニルであるものが、特に好
ましい。
よいピリジニオ又は前記式(Y1)であるものが好まし
い。これらの中でも、フルオロ、クロロ、3−カルボキ
シピリジニオ又は式(Y1)が、Yとして好ましい。Y
が、式(Y1)である場合は、R9及びR10の一方が水素
原子、メチル又はエチルであって、他方が置換されてい
てもよいフェニル、特に炭素数1〜4のアルキル、炭素
数1〜4のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲ
ノ、ヒドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選ば
れる基で置換されていてもよいフェニルである場合が好
ましい。中でも、Yとしては、フルオロ又はクロロが、
特に好ましい。
いて、D又はBとアゾ基を介して連結しているアミノナ
フトールスルホン酸類としては、例えば、H酸、K酸、
J酸、γ酸、スルホJ酸及びN−メチルJ酸等を挙げる
ことができる。これらの中でも、H酸、K酸、J酸が特
に好ましい。
(I)は、遊離酸の形であっても、その塩の形であって
も、又は、それらの混合物の形であってもよい。好まし
くは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれ
らを含有する混合物であり、中でもナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する混合物が好ま
しい。さらに、本発明におけるビスアゾ化合物は、一般
式(I)で示されるものであれば特に限定されないが、
一般式(I')で示されるものが好ましい。中でも、以下
に示される化合物等が、特に好ましい。
及びxは前記の意味を有する。又、[]外に存在する2
つの残基は、[ ]内に示した2つのアゾ基のいずれに
結合していてもよいことを示す。〕 化19に例示した化合物群のうち、とりわけ、次の第一
〜第四の条件、即ち、第一にR15及びR16が、互いに独
立に、水素、メチル、メトキシ又はスルホであり、第二
にUが前記式(U2)であり、しかも、式(U2)で、A
2が、エチレン又はトリメチレンであって、かつ、R6が
水素原子であり、第三にXがフルオロ、クロロ、置換さ
れていてもよいピリジニオ、式(Y1)であり、しかも、
式(Y1)で、R9が、水素原子、メチル又はエチルであ
り、かつ、R1 0が炭素数1〜4のアルキル、炭素数1〜
4のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒド
ロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選ばれる基で
置換されていてもよいフェニルであるか、あるいは、X
が、式(Y3)で示される基であり、しかも、当該式で、
R11が水素原子、メチル又はエチルであり、Yが、フル
オロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオ又は式
(Y1)であり、しかも、R9が、水素原子、メチル又は
エチルであり、かつ、R10が炭素数1〜4のアルキル、
炭素数1〜4のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロ
ゲノ、ヒドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選
ばれる基で置換されていてもよいフェニルであり、第四
に、Qが−SO2CH2CH2OSO3Hである場合が、特
に好ましい。
は特に限定されないが、例えば次のようにして製造する
ことができる。まず、本発明のビスアゾ化合物(I)に
おいて、X、Y共にハロゲノである場合、例えば、以下
の4つの方法を例示することができる。第一の製造方法
は、遊離酸の形が下記一般式(IV)
Bは前記の意味を有する。Tはハロゲノを意味する。〕
で示されるビスアゾ中間化合物と、下記一般式(V) H−U−SO2−Z (V) 〔式中、U及びZは前記の意味を有する。〕で示される
アミン化合物を、2,4,6−トリハロゲノ−s−トリア
ジンと任意の順序で縮合させる方法である。なお、一般
式(IV)において、Tで表されるハロゲノとしては、先
にX、Yにおいて例示したものと同様のハロゲノを挙げ
ることができる。
となる一般式(IV)で示される化合物は、例えば、以下
のようにして得ることができる。即ち、下記一般式(V
I)
Tは前記の意味を有する。〕で示される化合物に、下記
一般式(VII) D−NH2 (VII) 〔式中、Dは前記の意味を有する。〕で示される化合物
を常法によりジアゾ化したジアゾ化物を、常法に従っ
て、カップリング反応させることにより、一般式(IV)
で示される化合物を得ることができる。
る一般式(IV)で示される化合物はまた、例えば、以下
のようにしても得ることができる。即ち、下記一般式
(VIII)
記の意味を有する。〕で示される化合物に、常法により
ジアゾ化した下記一般式(IX)
る。〕で示される化合物を常法に従って、カップリング
させることにより、一般式(IV)で示される化合物を得
ることができる。
式(X)
する。〕で示される化合物と、下記一般式(XI)
は前記の意味を有する。〕で示される化合物を、2,4,
6−トリハロゲノ−s−トリアジンと任意の順序で縮合
させる方法である。なお、一般式(XI)において、Tで
表されるハロゲノとしては、先にX、Yにおいて例示し
たものと同様のハロゲノを挙げることができる。
となる一般式(X)で示される化合物は、例えば、遊離
酸の形が下記一般式(XII)
る。〕で示される化合物に、常法によりジアゾ化した前
記一般式(VII)で示される化合物を常法に従って、カ
ップリングさせることにより、得ることができる。
る一般式(XI)で示される化合物は、例えば、以下のよ
うにして得ることができる。即ち、遊離酸の形が下記一
般式(XIII)
る。〕で示される化合物に、常法によりジアゾ化した下
記一般式(XIV)
意味を有する。〕で示される化合物を常法により、カッ
プリングさせることにより、一般式(XI)で示される化
合物を得ることができる。
示される化合物に、常法によりジアゾ化した前記一般式
(XIV)で示される化合物を、常法によりカップリング
させる方法である。
U、Z及びTは前記の意味を有する。〕で示される化合
物に、常法によりジアゾ化した前記一般式(VII)で示
される化合物を、常法に従ってカップリングさせる方法
である。
いて、Xがハロゲノで、Yが置換されていてもよいピリ
ジニオ、前記一般式(Y1)、(Y2)、(Y3)又は(Y4)
で示される基である場合、例えば、以下の2つの方法を
例示することができる。
されるビスアゾ中間化合物と、前記一般式(V)で示さ
れるアミン化合物と、下記一般式(XVI-1)、(XVI-
2)、(XVI-3)、(XVI-4)又は(XVII)
uは前記の意味を有する。R'は水素、カルボキシ、カ
ルバモイル、スルホ、ハロゲノ又は置換されていてもよ
い炭素数1〜4個のアルキルを表し、yは1又は2を表
す。〕で示される化合物のいずれかを、2,4,6−トリ
ハロゲノ−s−トリアジンと任意の順序で縮合させる方
法である。
示される化合物に、常法によりジアゾ化した下記一般式
(XVIII)
を有する。Wは置換されていてもよいピリジニオ、前記
式(Y1)、式(Y2)、式(Y3)又は式(Y4)で示される
基を意味する。〕で示される化合物を常法により、カッ
プリングさせる方法である。
る前記一般式(XVIII)で示される化合物は、前記一般
式(V)で示される化合物と、前記一般式(IX)で示さ
れる化合物と、前記一般式(XVI-1)、(XVI-2)、(XV
I-3)、(XVI-4)又は(XVII)で示される化合物のいず
れかを、2,4,6−トリハロゲノ−s−トリアジンと任
意の順序で縮合させることにより得ることができる。
いて、Xが置換されていてもよいピリジニオ、前記一般
式(Y1)、(Y2)、(Y3)又は(Y4)で示される基で、
Yがハロゲノである場合、例えば、以下の2つの方法を
例示することができる。
される化合物と、前記一般式(XI)で示されるアミン化
合物と、前記一般式(XVI-1)、(XVI-2)、(XVI-
3)、(XVI-4)又は(XVII)で示される化合物のいずれ
かを、2,4,6−トリハロゲノ−s−トリアジンと任意
の順序で縮合させる方法である。
意味を有する。Wは置換されていてもよいピリジニオ、
前記式(Y1)、式(Y2)、式(Y3)又は式(Y4)で示さ
れる基を意味する。〕で示される化合物に、常法により
ジアゾ化した前記一般式(XIV)で示される化合物を常
法により、カップリングさせる方法である。
おいて、X、Y共に置換されていてもよいピリジニオ、
前記式(Y1)、式(Y2)、式(Y3)又は式(Y4)で示さ
れる基である場合、例えば、以下の3つの方法を例示す
ることができる。
示される化合物に、常法によりジアゾ化した前記一般式
(XVIII)で示される化合物を常法により、カップリン
グさせる方法である。
置換されていてもよいピリジニオ、前記一般式(Y1)、
(Y2)、(Y3)又は(Y4)で示される基である場合の本
発明のビスアゾ化合物(I)、あるいはXが置換されて
いてもよいピリジニオ、前記一般式(Y1)、(Y2)、
(Y3)又は(Y4)で示される基で、Yがハロゲノである
場合の本発明のビスアゾ化合物(I)を、前記一般式(X
VI-1)、(XVI-2)、(XVI-3)、(XVI-4)又は(XVI
I)で示される化合物のいずれかと縮合させる方法であ
る。
は、第三の製造方法として、XとYがハロゲノである場
合の本発明のビスアゾ化合物(I)を、前記一般式(XVI
-1)、(XVI-2)、(XVI-3)、(XVI-4)又は(XVII)
で示される化合物のいずれかと縮合させる方法をも挙げ
ることができる。この際に使用する前記一般式(XVI-
1)、(XVI-2)、(XVI-3)、(XVI-4)又は(XVII)で
示される化合物は、 XとYがハロゲノである場合の本
発明のビスアゾ化合物(I)に対し、2当量以上である
ことが好ましい。
料を得るに当たり、用いる2,4,6−トリハロゲノ−s
−トリアジンの具体化合物としては、例えば、塩化シア
ヌル、フッ化シアヌル等を挙げることができる。
アジンにかかわる縮合反応においては、上述したよう
に、その縮合順序は特に制限されるものではない。ま
た、かかる縮合反応の条件も特に制限されないが、例え
ば、一番初めの縮合反応は温度−10℃ないし40℃で
pH1ないし10の条件下で実施し、二番目の縮合反応
は温度0℃ないし70℃でpH2ないし10の条件下で
実施し、三番目の縮合反応は温度10℃ないし100℃
でpH2ないし9の条件下で実施することを例示するこ
とができる。
るに当たり、前記一般式(V)中、Zで表される基が−
CH2CH2Z1であって、アルカリの作用で脱離する
基Z1が、例えば、硫酸エステルや燐酸エステルのよう
なエステルである場合、当該エステル基の形成は縮合反
応の後に行ってもよい。即ち、前記した本発明化合物の
製造に用いた一般式(V)で示される化合物のかわり
に、下記一般式(V-a) H−U−SO2−CH2CH2−OH (V−a) 〔式中、Uは前記の意味を有する。〕で示されるアミン
化合物を用い、前記の方法に準じて合成を行って本発明
の前駆体を得、その後、例えば、常法にしたがってエス
テル化を行うことによっても、即ち、当該エステル基の
形成を縮合反応の後に行う方法によっても、一般式
(I)の化合物を得ることができる。
ば、繊維材料を染色又は捺染する染料として用いること
ができる。かかる材料としては、ヒドロキシル基及び/
又はカルボンアミド基を含有するものであれば特に限定
されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維材
料、天然又は合成ポリアミド繊維材料、ポリウレタン繊
維材料、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げ
ることができる。
は、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。
は、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品
名「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セル
ティマ」等を挙げることができる。
具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、ポリアミド−
6,6、ポリアミド−6、ポリアミド−11、ポリアミ
ド−4等を挙げることができる。
は、これらの繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材
料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維
との混紡材料等も例示することができる。
述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染色
又は捺染することができる。
に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色
法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げ
ることができる。例えばセルロース繊維材料上に吸尽染
色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、苛性ソーダのような酸結合剤の存在下、必要に応じ
て、芒硝や食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、比較的低
い温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結合
剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、又常法に
より分割して行ってもよい。
法で染色する場合においては、芒硝や食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理
する方法等が例示される。
場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸結合
剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパ
ジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パ
ジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング
液に繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性
ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジングし、スチ
ーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング
法等が例示される。
ては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次い80℃以上の高温でスチーミングする方
法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで
印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた
後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバー
パジングし、その後スチーミング又は乾熱することによ
り処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペースト
には、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤
及び/又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じ
て、例えば尿素等の捺染助剤及び/又は分散剤を含んで
いてもよい。
は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されな
いが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基
性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等
を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱な
いし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が
挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの
水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。こ
のような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソー
ダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸
ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他に、苛性カリ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダなども挙げられる。
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、pH値の制御下、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで60〜120℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性のpH値に変化させる方法等が例示される。こ
こで必要に応じて、均染剤等、例えば塩化シアヌルと3
倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタ
レンスルホン酸との縮合生成物あるいは、例えばステア
リルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均
染剤等を用いても差し支えない。
を染色又は捺染する際に、再現性に優れており、均染性
やウオッシュオフ性が良好であり、高いビルドアップ性
を有し、且つ、有効染着率が高いものである。又、低塩
濃度で染色し得るという利点がある。
り、各種の堅牢度、特に耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐
汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性や
耐過酸化洗濯性が良好な染色物及び捺染物が得られる。
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも1
種を、少なくとも1つ以上有する染料、又はSumif
ix、SumifixSupra、Remazol、L
evafix、Procion、Cibacron、B
asilen、Drimarene、Kayacio
n、Kayacelon Reactなどの冠称名で市
販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭51
-17538号、特開昭56-9483号、特開昭56-15481号、特開
昭56-118976号、特開昭56-128380号、特開昭57-2365
号、特開昭57-89679号、特開昭57-143360号、特開昭58-
191755号、特開昭59-15451号、特開昭59-96174号、特開
昭59-161463号、特開昭60-6754号、特開昭60-123559
号、特開昭60-229957号、特開昭60-260654号、特開昭61
-126175号、特開昭61-155469号、特開昭61-225256号、
特開昭63-77974号、特開昭63-225664号、特開平1-18537
0号、特開平3-770号、特開平5-247366号、特開平6-2874
63号の各公報に記載されている染料及びC.I.Rea
ctive Blue19、C.I.Reactive
Black5で表される染料等が例示される。
して有用であり、例えば、ビルドアップ性や均染性等の
染色性に優れており、又、本発明の方法によれば、諸堅
牢度に優れた赤色の染色物や捺染物が、再現性よく、得
られる。
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。
ドロキシ−8−アミノナフタレン−3,6−ジスルホン
酸42.3部と塩化シアヌル18.4部を縮合させ、次
に1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジ
スルホン酸31.9部を縮合させた。一方、常法により
ジアゾ化した2−(3−アミノ−4−スルホフェニル)
アミノ−4−〔3−(2−スルファートエチルスルホニ
ル)フェニル〕アミノ−6−クロロ−1,3,5−トリ
アジン58.1部をカップリングさせた後、塩析して、
遊離酸の形で下式で示されるビスアゾ化合物を得た。
ヒドロキシ−8−アミノナフタレン−3,6−ジスルホ
ン酸の代わりに段落番号0169以降の下記表1〜表1
3における第2欄の化合物を、1−アミノ−8−ヒドロ
キシナフタレン−3,6−ジスルホン酸の代わりに同表
の第3欄の化合物を、2−(3−アミノ−4−スルホフ
ェニル)アミノ−4−〔3−(2−スルファートエチル
スルホニル)フェニル〕アミノ−6−クロロ−1,3,
5−トリアジンの代わりに同表の第4欄の化合物を、各
々用いて、実施例1と同様の方法で合成し、各々対応す
るビスアゾ化合物を得た。又、木綿を染色した場合の染
色物の色調を、同表の第5欄に示した。なお、上記の合
成に際しては、塩化シアヌルに対する一次的縮合及び二
次的縮合の順序を替えて行っても、同じ化合物が得られ
る。また、同表第4欄に記載の化合物の代わりに、それ
ぞれ対応するヒドロキシエチルスルホニル体を用いて同
様に合成し、最後に常法により硫酸エステル化すること
によっても、同様の結果が得られた。
ドロキシ−8−アミノナフタレン−3,6−ジスルホン
酸42.3部と塩化シアヌル18.4部を縮合させ、次
に1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジ
スルホン酸31.9部を縮合させ、さらにアニリン9.
3部を縮合させた。一方、常法によりジアゾ化した2−
(3−アミノ−4−スルホフェニル)アミノ−4−〔3
−(2−スルファートエチルスルホニル)フェニル〕ア
ミノ−6−クロロ−1,3,5−トリアジン58.1部
をカップリングさせた後、塩析して、遊離酸の形で下式
で示されるビスアゾ化合物を得た。
ヒドロキシ−8−アミノナフタレン−3,6−ジスルホ
ン酸の代わりに段落番号0182以降の表14〜表24
の第2欄に記載の化合物を、アニリンの代わりに同表第
3欄に記載の化合物を、1−アミノ−8−ヒドロキシナ
フタレン−3,6−ジスルホン酸の代わりに同表第4欄
に記載の化合物を、2−(3−アミノ−4−スルホフェ
ニル)アミノ−4−〔3−(2−スルファートエチルス
ルホニル)フェニル〕アミノ−6−クロロ−1,3,5
−トリアジンの代わりに同表第5欄に記載の化合物を、
各々用いて、実施例3と同様の方法で合成し、各々対応
するビスアゾ化合物を得た。又、これらのビスアゾ化合
物を用いて、木綿を染色した場合に得られる染色物の色
調を、同表第6欄に示す。なお、上記の合成に際して
は、塩化シアヌルに対する一次的縮合、二次的縮合及び
三次的縮合の順序を任意に替えて行っても、同じ化合物
が得られる。また、第5欄に記載の化合物の代わりに、
それぞれ対応するヒドロキシエチルスルホニル体を用い
て同様に合成し、最後に常法により硫酸エステル化する
ことによっても、同じ化合物が得られた。
3部を、各々200部の水に溶解し、芒硝20部を加
え、さらに木綿10部を加えて60℃に昇温した。60
℃に達してから、30分経過後、炭酸ソーダ4部を加
え、同温度で1時間染色した。次いで水洗い及びソーピ
ングを行った。水洗い時及びソーピング時のウォッシュ
オフ性は良好であり、染色排水の着色量はわずかであっ
た。得られた染色物は、均一で、濃い赤色であった。ま
た、得られた染色物の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗
日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐
過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好であった。
変更する以外は、全く同じ方法で染色を行った。得られ
た染色物は、各々、染色例1で得られた染色物と同等の
品質を有していた。
更する以外は、全く同じ方法で染色を行った。得られた
染色物は、各々、染色例1で得られた染色物と同等の品
質を有していた。
70℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行っ
た。得られた染色物は、各々、染色例1〜3で得られた
染色物と同等の品質を有していた。
80℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行っ
た。得られた染色物は、各々、染色例1〜3で得られた
染色物と同等の品質を有していた。
部を用いる代わりに、各ビスアゾ化合物0.3部、及
び、スルホン化度110%、平均重合度1.8のメチル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の
ナトリウム塩0.06部を用いる以外は、全く同じ方法
で染色を行った。得られた染色物は、各々、染色例1〜
5で得られた染色物と同等の品質を有していた。
いて、以下の組成をもつ色糊を作った。
印捺し、中間乾燥後、100℃で5分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げた。得られた捺染物は、均一で、濃い赤色であっ
た。また、得られた捺染物の耐塩素性、耐光性、耐汗
性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗
濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好であ
った。
Claims (16)
- 【請求項1】下記一般式(I)で示されるビスアゾ化合
物又はその塩。 【化1】 〔式中、m及びnは互いに独立に0又は1を表し、
R1、R2及びR3は、互いに独立に、水素原子又は置換
されていてもよいアルキルを表し、Dは置換されていて
もよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表
し、Bは下記一般式(II)又は(III)で示される基を
表し、 【化2】 (ここで、*印は、アゾ基に接続する結合を表し、R4
は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホ
を表し、p及びqは、互いに独立に、0又は1を表
す。) Uは下記一般式(U1)、(U2)、(U3)又は(U4)で示
される連結基を表し、 【化3】 (ここで、R5、R6及びR7は、互いに独立に、水素原
子又は置換されていてもよいアルキルを表し、A1は置
換されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよ
いナフチレンを表し、A2は置換されていてもよいアル
キレンを表し、Q1は−O−、−S−又は−NR8−を表
し、ここに、R8は水素原子、置換されていてもよいア
ルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、r及
びsは、互いに独立に、2、3又は4を表し、tは1〜
6の整数を表し、**印は、−SO2Zに接続する結合
を意味する。) Zは、−CH=CH2又は−CH2CH2Z1を表し、ここ
に、Z1はアルカリの作用で脱離する基を表し、X及び
Yは、互いに独立に、ハロゲノ、置換されていてもよい
ピリジニオ、下記式(Y1)、式(Y2)、式(Y3)又は式
(Y4)で示される基を表す。 【化4】 (ここで、R9、R10、R11及びR12は、互いに独立
に、水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換さ
れていてもよいシクロヘキシル、置換されていてもよい
フェニル又は置換されていてもよいナフチルであり、Q
2は、−CH2−、−O−、−S−、−SO2−又は−N
R13−を表し、ここに、R13は水素原子又は置換されて
いてもよいアルキルを表し、uは1、2又は3であ
る。)〕 - 【請求項2】下記一般式(I')で示されるビスアゾ化合
物又はその塩。 【化5】 〔式中、R3、D、B、U、Z、X及びYは、請求項1
に記載の意味を表す。〕 - 【請求項3】X及びYの少なくとも一方が、置換されて
いてもよいピリジニオ、式(Y1)、式(Y2)、式(Y3)
又は式(Y4)で示される基である請求項1又は2に記載
のビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項4】Dが、−SO2CH=CH2又は−SO2C
H2CH2Z2(Z2はアルカリの作用で脱離する基を表
す。)で置換されており、さらに、別の置換基で置換さ
れていてもよいフェニル又はナフチルである請求項1〜
3のいずれかに記載のビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項5】Xが、式(Y1)で示される基であり、且
つ、R9及びR10の一方が水素原子、メチル又はエチル
であり、他方が置換されていてもよいフェニルである請
求項1〜4のいずれかに記載のビスアゾ化合物又はその
塩。 - 【請求項6】Xが、式(Y3)で示される基であり、且
つ、R11が、水素原子、メチル又はエチルである請求項
1〜4のいずれかに記載のビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項7】Yが、フルオロ又はクロロである請求項1
〜6のいずれかに記載のビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項8】Yが、カルボキシ又はカルバモイルで置換
されているピリジニオである請求項1〜6のいずれかに
記載のビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項9】Yが式(Y1)で示される基であり、かつ、
R9及びR10の一方が水素原子、メチル又はエチルであ
り、他方が置換されていてもよいフェニルである請求項
1〜6のいずれかに記載のビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項10】Uが、一般式(U1)又は(U2)で示され
る基である請求項1〜9のいずれかに記載のビスアゾ化
合物又はその塩。 - 【請求項11】Uが、一般式(U2)で示される基である
請求項10に記載のビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項12】Uが、一般式(U2)で示される基であ
り、かつ、A2がエチレン又はトリメチレンであり、R6
が水素原子である請求項1〜11のいずれかに記載のビ
スアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項13】Bが、一般式(II)で示される基であ
り、R4が水素原子であり、且つ、pが0である請求項
1〜12のいずれかに記載のビスアゾ化合物又はその
塩。 - 【請求項14】R1、R2及びR3が、互いに独立に、水
素原子、メチル又はエチルである請求項1〜13のいず
れかに記載のビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項15】Zが、−CH=CH2又は−CH2CH2
OSO3Hである、請求項1〜14のいずれかに記載の
ビスアゾ化合物又はその塩。 - 【請求項16】請求項1〜15のいずれかに記載のビス
アゾ化合物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材
料を染色又は捺染する方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22639497A JPH1143623A (ja) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8-222138 | 1996-08-23 | ||
JP22213896 | 1996-08-23 | ||
JP9-135258 | 1997-05-26 | ||
JP13525897 | 1997-05-26 | ||
JP22639497A JPH1143623A (ja) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005129109A Division JP2005290388A (ja) | 1996-08-23 | 2005-04-27 | ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
JP2005129110A Division JP2005248186A (ja) | 1996-08-23 | 2005-04-27 | ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1143623A true JPH1143623A (ja) | 1999-02-16 |
Family
ID=27317054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22639497A Pending JPH1143623A (ja) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1143623A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001200173A (ja) * | 2000-01-17 | 2001-07-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 反応染料組成物およびそれを用いる染色法 |
JP2001354870A (ja) * | 2000-06-12 | 2001-12-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 反応染料組成物及びその繊維材料への適用 |
JP2009228007A (ja) * | 1996-08-23 | 2009-10-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
JP2010013658A (ja) * | 1998-05-22 | 2010-01-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 反応染料組成物およびその適用 |
-
1997
- 1997-08-22 JP JP22639497A patent/JPH1143623A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009228007A (ja) * | 1996-08-23 | 2009-10-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
JP2010013658A (ja) * | 1998-05-22 | 2010-01-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 反応染料組成物およびその適用 |
JP2001200173A (ja) * | 2000-01-17 | 2001-07-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 反応染料組成物およびそれを用いる染色法 |
JP2001354870A (ja) * | 2000-06-12 | 2001-12-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 反応染料組成物及びその繊維材料への適用 |
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