JP2001342367A - ウレイド化合物又はその塩、及びそれらの繊維材料への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維の染色に有用な繊維反応性化
合物の提供。 【解決手段】 式（１）で示されるウレイド化合物又は
その塩。 【化１】 〔式中、ｍ、ｎは０、１又は２、Ｒ¹、Ｒ²はスルホ、ヒ
ドロキシ、置換可アルキル、置換可アルコキシ、シアノ
及びハロゲンからなる群より選択される置換基、ｍ又は
ｎが２であるときは該置換基は同一でも、異なっていて
もよい。Ｋ¹、Ｋ²はカップリング成分残基を表す。但
し、Ｋ¹及びＫ²の少なくとも一方は繊維反応性基を有す
る。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維反応性のウレ
イド化合物又はその塩、該ウレイド化合物又はその塩の
２種以上を含有してなる反応染料混合物、及び、上記化
合物又はその塩の繊維材料への適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から種々の繊維反応性化合物が知ら
れており、繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用さ
れている。例えば、繊維反応性の酸アミド化合物が特開
平８−１２０１８８号公報に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明者らは、セルロース繊維等の繊維材料の
染色又は捺染の処理において、上記公知の染料に比べ
て、染色性能（低塩濃度での染色性、染色再現性、均染
性、ビルドアップ性、有効染着率及びウォッシュオフ性
等）がより良好であり、且つ、諸堅牢性（耐塩素性、耐
光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカ
リ性、耐洗濯性及び耐過酸化洗濯性等）に優れた染色物
や捺染物を与えるような繊維反応性化合物を開発すべ
く、鋭意研究した結果、分子構造の中心に−ＮＨ−ＣＯ
−ＮＨ−基を有するウレイド化合物が目的とする性能を
示すことを見出して、本発明を完成するに至った。

【０００４】即ち、本発明は、（イ）下記式（１）

【０００５】

【化１２】

【０００６】〔式中、ｍ及びｎは同一又は相異なり、
０、１又は２であり、Ｒ¹及びＲ²は同一又は相異なり、
スルホ、ヒドロキシ、非繊維反応性基で置換されていて
もよいＣ ₁〜Ｃ₄アルキル、非繊維反応性基で置換されて
いてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、シアノ及びハロゲンか
らなる群より選択される置換基であり、ｍ又はｎが２で
あるとき、これらの置換基は同一でもよく、相異なって
いてもよい。Ｋ¹及びＫ²は、同一又は相異なり、カップ
リング成分の残基を表すが、Ｋ¹及びＫ²の少なくとも一
方は、繊維反応性基を有する。〕で示されるウレイド化
合物又はその塩、（ロ）該ウレイド化合物又はその塩の
二種以上を含有してなる反応染料混合物、並びに、
（ハ）上記ウレイド化合物又はその塩を用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法を提供するものである。以下、
本発明を詳細に説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の（イ）において、前記式
（１）で示されるウレイド化合物又はその塩は、遊離酸
の形であってもよく、塩の形であってもよく、それらの
混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、及び、それらを含有する混合
物であり、中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩及びそれらを含有する混合物がより好ましい。

【０００８】Ｒ¹及びＲ²は、同一又は相異なり、スル
ホ、ヒドロキシ、非繊維反応性基で置換されていてもよ
いＣ₁〜Ｃ₄アルキル、非繊維反応性基で置換されていて
もよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルオキシ、シアノ及びハロゲンを
表し、Ｒ¹及びＲ²が置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アル
キル又は置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルオキシ
の場合、アルキル部分の置換基としては、例えば、ヒド
ロキシ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲノ、カル
バモイル、カルボキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニ
ル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、スルホ及びス
ルファモイル等を挙げることができる。上記アルキル、
該アルキルの置換基としてのＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、同じ
くＣ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル及び同じくＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキルカルボニルオキシは、直鎖状でもよく、分岐状で
もよい。

【０００９】Ｒ¹およびＲ²が置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₄
アルキルの場合の具体例としては、例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒド
ロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシ
ブチル、２,３−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジヒド
ロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−
シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２
−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシ
プロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３
−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２
−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピ
ル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロ
モブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１,
２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カ
ルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カ
ルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキ
シカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、
２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニ
ルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メ
トキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチ
ル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニル
オキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２
−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニ
ルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピ
ル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカ
ルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチ
ル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファ
モイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−スルフ
ァモイルプロピル及び４−スルファモイルブチル等を挙
げることができる。中でも、メチル、エチル、イソプロ
ピルが好ましい。Ｒ¹およびＲ²で表される置換されても
よいＣ₁〜Ｃ₄アルコキシとしては、例えば、メトキシ、
エトキシ、n-プロボキシ、イソプロポキシ、n-ブトキ
シ、イソ-ブトキシ、sec-ブトキシ及びtert-ブトキシ等
が例示される。中でも、メトキシ及びエトキシが好まし
い。Ｒ¹およびＲ²で表されるハロゲンとしては、例え
ば、フルオロ、ブロモ及びクロロが例示される。

【００１０】Ｒ¹およびＲ²としては、スルホ、メチル又
はメトキシが好ましく、中でも、スルホが特に好まし
い。

【００１１】ｍおよびｎは、同一又は相異なり、０，１
または２である。又、ｍが１または２のとき、Ｒ¹のう
ち少なくとも１つはアゾ基のオルト位に置換されている
ことが好ましく、ｎが１または２のとき、Ｒ²のうち少
なくとも１つはアゾ基のオルト位に置換されていること
が好ましい。ｍおよびｎは、好ましくは１である。

【００１２】Ｋ¹及びＫ²は、同一又は相異なり、カップ
リング成分の残基を表し、Ｋ¹及びＫ²の少なくとも一方
は繊維反応性基を有する。

【００１３】上記繊維反応性基としては、例えば、下記
式（２ａ） −ＳＯ₂−Ｙ （２ａ） ｛式中、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｙ'を表
し、Ｙ'はアルカリの作用で脱離する基を表す。｝で示
される基であるか、或いは、下記式（２ｂ’）

【００１４】

【化１３】

【００１５】｛式中、Ｘは、ハロゲン、置換されていて
もよいピリジニオ、又は、下記式（３ａ），（３ｂ），
（３ｃ）もしくは（３ｄ）

【００１６】

【化１４】

【００１７】＜式中、Ｒ⁴は水素原子又は非繊維反応性
基で置換されていてもよいアルキルを表し、Ｒ⁵及びＲ⁶
は、同一又は相異なり、水素原子、非繊維反応性基で置
換されていてもよいアルキル又は無置換のフェニルを表
し、Ａ¹は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェ
ニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフ
チレンを表し、Ａ²は非繊維反応性基で置換されていて
もよいアルキレンを表し、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ
Ｒ⁷−を表し、Ｒ⁷は水素原子、非繊維反応性基で置換さ
れていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換され
ていてもよいフェニルであり、ｒ及びｓは、同一又は相
異なり、２、３又は４を表し、ｔは１〜６の整数を表
し、Ｙは前記の意味を有する。＞で示される基を表す。
Ｔは、ハロゲン、置換されていてもよいピリジニオ、ヒ
ドロキシ、非繊維反応性基で置換されていてもよいＣ₁
〜Ｃ₄アルコキシ、非繊維反応性基で置換されていても
よいフェノキシ、非繊維反応性基で置換されていてもよ
いＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、非繊維反応性基で置換されて
いてもよいアミノ、又は上式（３ａ），（３ｂ），（３
ｃ）もしくは（３ｄ）で示される基を表す。｝で示され
る基が好ましい。

【００１８】式（２ｂ'）におけるＸ及びＴで表される
ハロゲノとしては、例えば、フルオロ、クロロ及びブロ
モ等を挙げることができる。

【００１９】式（２ｂ'）において、Ｘ及びＴで表され
る置換されていてもよいピリジニオの置換基としては、
例えば、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノ
及び置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルの群から選
ばれる基を挙げることができる。ここで、置換されてい
てもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルとしては、２−ヒドロキシエ
チルや２−スルホエチル等を挙げることができる。

【００２０】Ｘ及びＴで表される置換されていてもよい
ピリジニオの具体例としては、ピリジニオ、２−、３−
又は４−カルボキシピリジニオ、２−、３−又は４−カ
ルバモイルピリジニオ、３−スルホピリジニオ、４−
（２−スルホエチル）ピリジニオ、３−（２−ヒドロキ
シエチル）ピリジニオ、４−クロロピリジニオ、３−メ
チルピリジニオや３，５−ジカルボキシピリジニオ等を
挙げることができる。Ｘ及びＴが置換されていてもよい
ピリジニオである場合、該ピリジニオは、好ましくはカ
ルボキシやカルバモイルで置換されているピリジニオで
あり、特に、３−カルボキシピリジニオ又は４−カルボ
キシピリジニオが好ましい。

【００２１】Ｔが非繊維反応性基で置換されていてもよ
いＣ₁〜Ｃ₄アルコキシである場合、該アルコキシの具体
例はＲ¹やＲ²において例示したものと同様の基である。

【００２２】Ｔが置換されてもよいアルコキシである場
合、該−Ｔ基を形成するのに用いられるアルコール化合
物（Ｔ−Ｈ）としては、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イ
ソブタノール、sec−ブタノール、２−クロロエタノー
ル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー
ル、３−メトキシプロパノール、３−エトキシプロパノ
ール、２−ヒドロキシエタンスルホン酸、３−ヒドロキ
シ−１−プロパンスルホン酸、２−シアノエタノール、
２−スルファートエタノール、グリコール酸、３−ヒド
ロキシプロピオン酸、ベンジルアルコール、２−、３−
又は４−クロロベンジルアルコール、４−メチルベンジ
ルアルコール、２−、３−又は４−スルホベンジルアル
コール、２−フェニルエタノール、及び、１−フェニル
−２−プロパノール等を挙げることができる。

【００２３】Ｔが非繊維反応性基で置換されていてもよ
いフェニルオキシである場合、フェニル部分の置換基と
しては、例えばＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シア
ノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボン酸エステ
ル、２−ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシル
アミノ［好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルカルボニルアミ
ノ］及びＣ₁〜Ｃ₄アルキルアミノの群から選ばれる１又
は２個の非繊維反応性の基を挙げることができる。

【００２４】Ｔが非繊維反応性基で置換されてもよいフ
ェノキシである場合、該−Ｔ基を形成するのに用いられ
るフェノール化合物（Ｔ−Ｈ）としては、例えばフェノ
ール、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メチル
ベンゼン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジ
メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−
４−エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又
は−４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−
３−又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２
−、−３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は４−ヒ
ドロキシフェニルメタンスルホン酸、３−又は４−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン−１，
４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１，２−
ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ安息香
酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボン酸、
及び、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン
酸等を挙げることができる。

【００２５】Ｔが非繊維反応性基で置換されていてもよ
いＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオの場合、該アルキルチオの置換
基の例としては、Ｔがアルコキシ基の場合に例示したも
のと同様の基等を挙げることができる。

【００２６】Ｔが置換されてもよいアルキルチオである
場合、該−Ｔ基を形成するのに用いられるメルカプタン
化合物（Ｔ−Ｈ）としては、先にＴがＣ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ基を形成するのに用いた化合物の水酸基を、それぞれ
メルカプト基に変更した化合物等を挙げることができ
る。

【００２７】Ｔが非繊維反応性基で置換されていてもよ
いアミノ基である場合、該アミノ基の置換基としては、
例えば、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロ
ゲノ、スルホ、カルボキシル又はヒドロキシ等で置換さ
れたフェニル基や、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ、ハロゲノ、スルホ、カルボキシル又はヒドロキシ
等で置換されたナフチル基や、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒ
ドロキシ、モノＣ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、ジＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキルアミノ、スルホンアミド、スルホ、カルボキシル
又はフェニルで置換されたアルキル基等を挙げることが
できる。

【００２８】Ｔが非繊維反応性基で置換されてもよいア
ミノ基である場合、該−Ｔ基を形成するのに用いられる
アミン化合物（Ｔ−Ｈ）としては、例えば１−アミノベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−又は−３,５
−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−フルオロベンゼン、３−又は４−アミノフェニ
ルメタンスルホン酸、２−、３−又は４−アミノベンゼ
ンスルホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスル
ホン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジスルホン酸、６−
アミノベンゼン−１,３−又は−１,４−ジスルホン酸、
４−アミノベンゼン−１,２−ジスルホン酸、４−アミ
ノ−５−メチルベンゼン−１,２−ジスルホン酸、２
−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン
−１,３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベン
ゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンス
ルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミ
ノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチル
ベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４−ク
ロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は−
４−クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシエチル）ア
ミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミノ
安息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベン
ゼン、１−アミノ−２,５−ジメトキシベンゼン、２
−、３−又は４−アミノフェノール、１−アミノ−３−
又は−４−アセチルアミノベンゼン、２,４−又は２,５
−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノベンゼン−
３−又は−４−（β−ヒドロキシエチルスルホン）、２
−、４−、５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、１−、４−、５−、６−、７−又は
８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、７−ブチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン
−２−スルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−ア
ミノナフタレン−１,３−ジスルホン酸、２−、３−又
は４−アミノナフタレン−１,５−ジスルホン酸、４−
又は８−アミノナフタレン−１,６−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１,７−ジスルホン酸、３−又は
４−アミノナフタレン−２,６−ジスルホン酸、３−又
は４−アミノナフタレン−２,７−ジスルホン酸、６−
又は７−アミノナフタレン−１,３,５−トリスルホン
酸、４−、７−又は８−アミノナフタレン−１,３,６−
トリスルホン酸、４−アミノナフタレン−１,３,７−ト
リスルホン酸、アンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミ
ン、アリルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メト
キシエチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチル
アミノエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ン、２−アセチルアミノエチルアミン、１−アミノ−２
−プロパノール、３−メトキシプロピルアミン、１−ア
ミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノエタン
スルホン酸アミド、２−アミノエタンスルホン酸、アミ
ノメタンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン
酸アミド、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−ア
ミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファートエチ
ルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、３−アミノ
プロピオン酸、３−アミノプロピオン酸アミド、３−メ
チルアミノプロピオン酸、３−メチルアミノプロピオン
酸アミド、ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２
−、３−又は４−スルホベンジルアミン、２−、３−又
は４−クロロベンジルアミン、２−、３−又は４−メチ
ルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、１−フ
ェニルエチルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−
フェニル−２−プロピルアミン、及び、モルホリン等が
例示される。

【００２９】特に好ましいアミン化合物としては、例え
ば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、２−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−
２−、−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−
２−、−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又
は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−エチルアニ
リン、２−、３−又は４−メトキシアニリン、２−、３
−又は４−エトキシアニリン、２−、３−又は４−ヒド
ロキシアニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−ス
ルホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２
−、３−又は４−カルボキシアニリン、アンモニア、メ
チルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、タウリ
ン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−又はジ−エタノールア
ミン、２−スルファモイルエチルアミン、２−カルバモ
イルエチルアミンやモルホリンを挙げることができる。

【００３０】式（３ａ）におけるＲ⁴は、水素原子又は
非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表
す。上記アルキルは好ましくは炭素数１〜４のものであ
り、非繊維反応性の置換基としては、例えば、ヒドロキ
シ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲノ、カルバモ
イル、カルボキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルキルカルボニルオキシ、スルホ及びスルファ
モイル等を挙げることができる。

【００３１】上記非繊維反応性の置換基としてのＣ₁〜
Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル及びＣ₁
〜Ｃ₄アルキルカルボニルオキシは、直鎖状でもよく、
分岐状でもよい。

【００３２】Ｒ⁴で表される非繊維反応性基で置換され
ていてもよいアルキルの具体例としては、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４
−ヒドロキシブチル、２,３−ジヒドロキシプロピル、
３,４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シア
ノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エト
キシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロ
ブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、１,２−ジカルボキシエチル、カルバモイ
ルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイル
プロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカ
ルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−
メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニル
プロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキ
シカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、
エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニル
オキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３
−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボ
ニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチ
ル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチ
ル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイル
エチル、３−スルファモイルプロピル及び４−スルファ
モイルブチル等を挙げることができる。

【００３３】Ｒ⁴としては、水素原子又は無置換のアル
キルが好ましく、水素原子、メチル及びエチルが特に好
ましい。

【００３４】式（３ｂ）及び（３ｃ）におけるＲ⁵及び
Ｒ⁶は同一又は相異なり、水素原子、非繊維反応性基で
置換されていてもよいアルキル又は無置換のフェニルを
表す。Ｒ⁵およびＲ⁶としては、水素原子又は無置換のア
ルキルが好ましく、水素原子、メチル及びエチルが特に
好ましい。

【００３５】前記式（３ａ）におけるＡ¹は、非繊維反
応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反
応性基で置換されていてもよいナフチレンを表す。かか
る置換されていてもよいフェニレンとしては、例えば、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、スルホ及びハ
ロゲノの群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性の基
により置換されていてもよいフェニレン等を挙げること
ができる。好ましいフェニレンとしては、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの
群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニレンが挙げられる。

【００３６】かかるフェニレンの具体例としては、例え
ば、

【００３７】

【化１５】

【００３８】〔式中、＊印で示した結合は−ＮＲ⁴−
（Ｒ⁴は前記の意味を有する。）に接続する結合を意味
する。〕等を挙げることができる。とりわけ、メチル又
はメトキシから選ばれる１または２個の基で置換されて
いてもよいフェニレンが好ましい。

【００３９】前記式（３ａ）におけるＡ¹で表される非
繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンとして
は、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、
スルホ及びハロゲノの群から選ばれる１又は２個の非繊
維反応性の基により置換されていてもよいナフチレン等
を挙げることができる。Ａ¹で表される置換されていて
もよいナフチレンとしては、好ましくは、１又は２個の
スルホにより置換されていてもよいナフチレンである。
かかるナフチレンの具体例としては、例えば、

【００４０】

【化１６】

【００４１】〔式中、＊で示した結合は−ＮＲ⁴−（Ｒ⁴
は前記の意味を有する。）に接続する結合を意味す
る。〕等を挙げることができる。Ａ¹としては、特に、
無置換のフェニレンが好ましい。

【００４２】前記式（３ｂ）におけるＡ²は非繊維反応
性基で置換されていてもよいアルキレンを表す。かかる
アルキレンとしては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ハロゲノ、ヒ
ドロキシ、スルホ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁
〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルカルボ
ニルオキシ及びカルバモイルの群から選ばれる非繊維反
応性の基により置換されていてもよいＣ₂〜Ｃ₄アルキレ
ン等が挙げられる。

【００４３】Ａ²で表される非繊維反応性基で置換され
ていてもよいアルキレンとしては、無置換の炭素数２〜
４個のアルキレンが好ましく、エチレン及びトリメチレ
ンが特に好ましい。

【００４４】前記式（３ｃ）におけるＢは、−Ｏ−、−
Ｓ−又は−ＮＲ⁷−を表し、Ｒ⁷は水素原子、非繊維反応
性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性
基で置換されていてもよいフェニルを表す。Ｒ⁷で表さ
れる置換されていてもよいアルキルとしては、例えば前
記Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で例示したものと同様のＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキル等を挙げることができる。又、Ｒ⁷で表される置
換されていてもよいフェニルとしては、例えば、スルホ
で置換されていてもよいフェニルを挙げることができ
る。Ｒ⁷は、好ましくは、水素原子、メチル及びエチル
である。

【００４５】前記式（３ｃ）におけるｒ及びｓは、互い
に独立に、２、３又は４である。式（３ｃ）で示される
基としては、Ｂが−Ｏ−であり、且つ、ｒ及びｓが互い
に独立に２又は３であるものが好ましい。具体的には、 ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＃で示した結合は−ＮＲ⁶−（Ｒ⁶は前記の意味
を有する。）に接続する結合を意味する。〕が好まし
い。特に、式 ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−〔＃
は前記の意味である。〕の基が好ましい。式（３ｄ）に
おけるｔは１〜６の整数を表し、特に２、３又は４が好
ましい。

【００４６】前記Ｙ’で表されるアルカリの作用で脱離
する基としては、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル
基、燐酸エステル基、酢酸エステル基及びハロゲノ等が
例示される。Ｙ’としては、硫酸エステル基およびクロ
ロが好ましい。

【００４７】Ｋ¹及びＫ²で表されるカップリング成分の
残基としては、例えば、一般式（４ａ）〜（４ｇ）

【００４８】

【化１７】

【００４９】［式中、Ｒ⁸は水素、非繊維反応基で置換
されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル又は下記式（２ｂ）

【００５０】

【化１８】

【００５１】｛式中、Ｘ及びＴは前記の意味であり、Ｒ
³は水素原子又は非繊維反応基で置換されていてもよい
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表す。｝で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アル
キル基であり、Ｒ⁹は水素又は非繊維反応基で置換され
ていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、Ｒ¹⁰はカルバモ
イル、スルホメチル又はシアノを表す。］

【００５２】

【化１９】

【００５３】［式中、Ｒ¹¹はヒドロキシ基又はアミノ基
を表し、Ｒ¹²はメチル基又はカルボキシル基を表し、Ｒ
¹³はスルホ、ハロゲノ、ヒドロキシ、非繊維反応基で置
換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ及び非繊維反応
基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルからなる群
より選択される０〜３個の基であり、２〜３個の場合
に、Ｒ¹³は互いに同一でもよく、相異なっていてもよ
い。Ｙは前記の意味を有する。］

【００５４】

【化２０】

【００５５】［式中、Ｒ¹⁴は水素、メチル又はエチルを
表し、Ｒ¹⁵は前記式（２b’）で示される基、水素、非
繊維反応基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル、
アセチル又はベンゾイルを表す。］

【００５６】

【化２１】

【００５７】［式中、Ｒ¹⁶はフェニル又は非繊維反応基
で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、Ｒ¹⁷
は非繊維反応基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキ
ル、非繊維反応基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アル
コキシ、クロロ及びスルホからなる群より選択される０
〜２個の基であり、２個の場合に、Ｒ¹⁷は互いに同一で
もよく、相異なっていてもよい。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＹは前
記と同じ意味である。］

【００５８】

【化２２】

【００５９】［式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷及びＹは前記と
同じ意味である。］

【００６０】

【化２３】

【００６１】［式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷及びＹは前記と
同じ意味である。］

【００６２】

【化２４】

【００６３】［式中、Ｒ¹⁸は非繊維反応基で置換されて
いてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル、非繊維反応基で置換され
ていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、アセチルアミノ、ウ
レイド、クロロ及びスルホからなる群より選択される０
〜２個の基であり、２個の場合に、Ｒ¹⁸は互いに同一で
もよく、相異なっていてもよい。Ｋ³は前記式（４ａ）
〜（４ｆ）で示されるいずれかの基を表す。］で示され
る基等が例示される。

【００６４】上式（４ａ）〜（４ｇ）におけるＲ⁸、
Ｒ⁹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸ が非繊維反応性
基で置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルの場合の具体例
としては、上記Ｒ¹やＲ²において例示したものと同様の
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基等を挙げることができる。又、上式
（４ｂ），（４ｄ）及び（４ｇ）におけるＲ¹³、Ｒ¹⁷及
びＲ¹⁸が非繊維反応性基で置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₄ア
ルコキシの場合の具体例としては、上記Ｒ¹やＲ²におい
て例示したものと同様のＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基等を挙げ
ることができる。又、上式（２ｂ）におけるＲ³で示さ
れる非繊維反応基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アル
キル基の具体例としては、上記のＲ⁴で表される非繊維
反応性基で置換されていてもよいアルキルの具体例とし
て例示したものと同様の基があげられる。

【００６５】好ましいＫ¹及びＫ²は下式（４ｂ’）、
（４ｃ’）、（４ｄ’）、（４ｅ’）及び（４ｆ’）で
表されるものである。

【００６６】

【化２５】

【００６７】（式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＹは上記と
同じ意味である。）

【００６８】好ましいＫ¹およびＫ²は、互いに同一のも
のである。

【００６９】本発明のウレイド化合物は、例えば、１モ
ル当量の下式(５)

【００７０】

【化２６】

【００７１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｍおよびｎは上記の意
味である。］で示される化合物を、酸性媒体中で、好ま
しくは塩酸を含有する媒体中で、好ましくは亜硝酸ナト
リウムのような亜硝酸塩でテトラゾ化し、得られるテト
ラゾ化物を、酸性、中性又はアルカリ性媒体中で、１モ
ル当量の下式（６） Ｋ¹−Ｈ （６） （式中、Ｋ¹は上記の意味である。）で示されるカップ
リング成分及び１モル当量の下式（７） Ｋ²−Ｈ （７） （式中、Ｋ²は上記の意味である。）で示されるカップ
リング成分とカップリング反応させることにより、製造
することができる。

【００７２】上式（６）及び（７）のカップリング成分
が互いに同一である場合、１モル当量の式（５）で示さ
れる化合物のテトラアゾ化物を、２モル当量の式（６）
の化合物と反応させることが有利である。

【００７３】また、Ｋ¹及び／又はＫ²が式（４ｆ）で示
される基である場合、式（４ｆ）中のアゾ基の形成は最
後に行ってもよい。即ち、最初に、Ｈ酸又はＫ酸のよう
なアミノナフトールジスルホン酸を用いて式（５）の化
合物のテトラゾ化物とのカップリング反応を行い、得ら
れるビスアゾ化合物に式（８）

【００７４】

【化２７】

【００７５】［式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷及びＹは上記の
意味である。］で示される化合物のジアゾ化物をカップ
リング反応させることにより、式（１）で示されるウレ
イド化合物を製造することもできる。

【００７６】さらに、Ｋ¹及び／又はＫ²が式（４ｇ）で
示される基である場合、式（４ｇ）中のアゾ基の形成は
最後に行うことができる。即ち、最初に、下式（９）

【００７７】

【化２８】

【００７８】［式中、Ｒ¹⁸は上記の意味である。］で示
される化合物を用いて、式（５）の化合物のテトラゾ化
物とのカップリング反応を行い、得られたビスアゾ化合
物のテトラゾ化物と下式（１０） Ｋ³−Ｈ （１０） ［式中、Ｋ³は上記Ｋ¹と同義である。］で示される化合
物をカップリング反応させることにより、得ることがで
きる。

【００７９】式（５）、（６）、（７）、（８）、
（９）及び（１０）の化合物は、公知の方法に準じて、
製造することができる。

【００８０】例えば、式（５）の化合物は、下記（１
１）の化合物を還元することにより、得られる。

【００８１】

【化２９】

【００８２】又、式（５）の化合物は、Ｒ¹及びＲ²がス
ルホで、ｍ及びｎが１である場合、下記式（１２）で示
される化合物の２当量をホスゲンと反応させることによ
っても得られる。

【００８３】

【化３０】

【００８４】本発明のウレイド化合物（１）は、例え
ば、繊維材料を染色又は捺染するための反応染料として
有用である。繊維材料としては、ヒドロキシル基及び／
又はカルボンアミド基を含有するものであれば特に限定
されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維材
料、天然又は合成ポリアミド繊維材料、ポリウレタン繊
維材料、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げ
ることができる。天然セルロース繊維材料として、具体
的には、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えばリネ
ン、麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができ
る。再生セルロース繊維材料として、具体的には、レー
ヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テン
セル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」
等を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維
材料として、具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、
ポリアミド−６,６、ポリアミド−６、ポリアミド−１
１、ポリアミド−４等を挙げることができる。又、これ
らを含有する混紡材料としては、これらの繊維材料の混
紡材料の他、これらの繊維材料とポリエステル、ナイロ
ン、アクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示するこ
とができる。

【００８５】本発明のウレイド化合物又はその塩は、上
述の材料上に、特に上述の繊維材料上に、物理化学的性
状に応じた方法で染色又は捺染することができる。具体
的には、例えば、上述の繊維材料上に、吸尽染色法、コ
ールドバッチアップ法、連続染色法、捺染法等の方法に
より染色又は捺染する方法を挙げることができる。例え
ばセルロース繊維材料上に吸尽染色する場合、炭酸ソー
ダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダのよう
な酸結合剤の存在下、必要に応じて、芒硝や食塩等の中
性塩を加え、さらに必要に応じて、溶解助剤、浸透剤又
は均染剤等を併用し、比較的低い温度で染色する方法等
が例示される。ここで酸結合剤、中性塩等の添加は、一
度に行ってもよく、分割して行ってもよい。セルロース
繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合におい
ては、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ
酸ソーダ等の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材
料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示され
る。セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合にお
いては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸結合剤の存在
下、公知の方法で室温又は高められた温度でパジング
後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング
法や、本発明の化合物が溶解されているパジング液に繊
維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダ
やケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジングし、スチーミン
グ又は乾熱することにより処理する二相パジング法等が
例示される。セルロース繊維上に捺染を行う場合におい
ては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次い８０℃以上の高温でスチーミングする方
法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで
印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた
後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバー
パジングし、その後スチーミング又は乾熱することによ
り処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペースト
には、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤
及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じ
て、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んで
いてもよい。セルロース繊維上に本発明化合物を染色又
は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されな
いが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基
性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等
を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱な
いし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が
挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの
水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。こ
のような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソー
ダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸
ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他に、苛性カリ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダなども挙げられる。合成又は天然のポリアミ
ド繊維上や、ポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合に
おいては、酸性〜弱酸性の染浴中、ｐＨ値の制御下、本
発明の化合物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の
温度下、中性〜アルカリ性のｐＨ値に変化させる方法等
が例示される。ここで必要に応じて、均染剤等、例えば
塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸
又はアミノナフタレンスルホン酸との縮合生成物あるい
は、例えばステアリルアミンとエチレンオキサイドとの
付加生成物等の均染剤等を用いても差し支えない。

【００８６】本発明のウレイド化合物又はその塩は、特
にセルロース繊維材料を染色又は捺染する際、それらの
再現性に優れており、均染性、ウオッシュオフ性、ビル
ドアップ性が良好であり、有効染着率が高いものであ
る。又、低塩濃度で染色し得るという利点がある。さら
に、本発明のウレイド化合物又はその塩を用いることに
より、各種の堅牢度、特に耐塩素性、耐光性、耐汗性、
耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性
や耐過酸化洗濯性が良好な染色物及び捺染物が得られ
る。

【００８７】本発明のウレイド化合物又はその塩は、所
望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損
なわない範囲で、他の反応染料と混合して使用すること
ができる。混合して使用する染料としては、反応染料で
あれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルフ
ァトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロ
トリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチ
ン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロ
モノクロロピリミジン基及びトリクロロピリミジン基の
少なくとも１種を、１つ以上有する反応染料や、Ｓｕｍ
ｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ、Ｓｕｍｉｆｉ
ｘ ＨＦ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、Ｐｒｏｃ
ｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍ
ａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ
Ｒｅａｃｔなどの冠称名で市販されている染料や、特開
昭50-178号、特開昭51-17538号、特開昭56-9483号、特
開昭56-15481号、特開昭56-118976号、特開昭56-128380
号、特開昭57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭57-14
3360号、特開昭58-191755号、特開昭59-15451号、特開
昭59-96174号、特開昭59-161463号、特開昭60-6754号、
特開昭60-123559号、特開昭60-229957号、特開昭 60-2
60654号、特開昭61-126175号、特開昭61-155469号、特
開昭61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭63-225664
号、特開平1-185370号、特開平3-770号、特開平5-24736
6号、特開平6-287463号の各公報に記載されている染料
や、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９、Ｃ．
Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ５で表される染料等
が例示される。

【００８８】

【発明の効果】本発明のウレイド化合物又はその塩、及
び、該化合物又はその塩の２種以上を含有する反応染料
混合物は、染色又は捺染処理において、吸尽・固着特
性、溶解性、均染性やビルドアップ性に優れ、特にビル
ドアップ性に優れる（濃色域でも高い固着率を示す）も
のである。又、本発明のウレイド化合物又はその塩、及
び、それらの２種以上を含有する染料混合物は、染色時
の温度変化や中性塩・酸結合剤の量の変動、染浴比の変
動等による影響を受けにくく、これらの化合物又はその
塩や上記混合物を用いて得られる染色物及び捺染物は安
定した品質を有しており、諸堅牢性が良好である。

【００８９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。例中、部は重量部を表す。

【００９０】参考例１ ４、４’−ジニトロジフェニルウレア３０．２部を硫化
ナトリウム１５１部と水性媒体中で、０〜１００℃で反
応させ、濾別した。得られた結晶を水洗し、下式（１
３）で示される白色結晶を得た。

【００９１】

【化３１】

【００９２】参考例２ ４、４’−ジニトロジフェニルウレアを３、３’−ジニ
トロジフェニルウレアに変える以外は、参考例１と同様
に反応して、下式（１４）で示される白色結晶を得た。

【００９３】

【化３２】

【００９４】参考例３ ４、４’−ジニトロジフェニルウレアを３、４’−ジニ
トロジフェニルウレアに変える以外は参考例１と同様に
反応して、下式（１５）で示される白色結晶を得る。

【００９５】

【化３３】

【００９６】例４ 参考例１において得た式（１３）の４、４’−ジアミノ
ジフェニルウレアの２４．２部を常法によりテトラゾ化
させた。別途、常法により合成した７−〔４−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒ
ドロキシ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸の６１．１部の懸濁液に、上記テトラゾ化反応液を滴
下してカップリング反応させた。次いで、塩析又は蒸発
乾燥することにより、遊離酸の形が下式(１６)で示され
るウレイド化合物を得た。

【００９７】

【化３４】 （λmax＝６６０ｎｍ ｉｎ Ｈ₂Ｏ）

【００９８】例５ 例４において使用した７−〔４−（β−スルファートエ
チルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８
−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸の代わり
に、順に、下表第２欄の化合物を用いて、例４と同様の
方法で合成し、各々対応するウレイド化合物を得る。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】

【表６】

【０１０５】例６ 参考例２において得た式（１４）の３、３’−ジアミノ
ジフェニルウレア２４．２部を常法により、テトラゾ化
させた。別途、常法により合成した７−〔４−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒ
ドロキシ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン
酸６１．１部の懸濁液に、上記テトラゾ化反応液を滴下
してカップリング反応させた後、塩析又は蒸発乾燥する
ことにより、遊離酸の形が下式(１７)で示されるウレイ
ド化合物を得た。

【０１０６】

【化３５】 （λmax＝６２４ｎｍ ｉｎ Ｈ₂Ｏ）

【０１０７】例７ ７−〔４−（β−スルファートエチルスルホニル）〕フ
ェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸の代わりに、例５における表１〜
５中の第２欄の化合物を用いる以外は、例６と同様の方
法で合成すると、各々対応するウレイド化合物が得られ
る。

【０１０８】例８ 参考例２において得た式（９）の３、４’−ジアミノジ
フェニルウレアの２４．２部を、常法により、テトラゾ
化させた。別途、常法により合成した７−〔４−（β−
スルファートエチルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−
ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸６１．１部の懸濁液に、上記テトラゾ化反応液を滴
下してカップリング反応させた後、塩析又は蒸発乾燥す
ると、遊離酸の形が下式(１８)で示されるウレイド化合
物が得られる。

【０１０９】

【化３６】

【０１１０】例９ ７−〔４−（β−スルファートエチルスルホニル）〕フ
ェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸の代わりに、例５における表１〜
５中の第２欄の化合物を用いる以外は、例８と同様の方
法で合成すると、各々対応するウレイド化合物が得られ
る。

【０１１１】例１０ ４、４’−ジアミノジフェニルウレア−３，３‘−ジス
ルホン酸の４０．２部を常法により、テトラゾ化させ
た。別途、常法により合成した７−〔４−（β−スルフ
ァートエチルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロ
キシ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸の
６１．１部の懸濁液に、上記テトラゾ化反応液を滴下し
てカップリング反応させた後、塩析又は蒸発乾燥するこ
とにより、遊離酸の形が下式(１９)で示されるポリアゾ
化合物を得た。

【０１１２】

【化３７】 （λmax＝６５０ｎｍ ｉｎ Ｈ₂Ｏ）

【０１１３】例１１ ７−〔４−（β−スルファートエチルスルホニル）〕フ
ェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸の代わりに、例５における表１〜
５中の第２欄の化合物を用いる以外は、例１０と同様の
方法で合成すると、各々対応するポリアゾ化合物が得ら
れる。

【０１１４】例１２ ３、３’−ジアミノジフェニルウレア−４，４‘−ジス
ルホン酸の４０．２部を、常法により、テトラゾ化す
る。別途、常法により合成した７−〔４−（β−スルフ
ァートエチルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロ
キシ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸６
１．１部の懸濁液に、上記テトラゾ化反応液を滴下して
カップリング反応させた後、塩析又は蒸発乾燥すること
により、遊離酸の形が下式(２０)で示されるウレイド化
合物が得られる。

【０１１５】

【化３８】

【０１１６】例１３ ７−〔４−（β−スルファートエチルスルホニル）〕フ
ェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸の代わりに例５における表１〜５
中の第２欄の化合物を用いる以外は、例１２と同様の方
法で合成すると、各々対応するウレイド化合物が得られ
る。

【０１１７】例１４ ４、４’−ジアミノジフェニルウレア−３，３’−ジス
ルホン酸４０．２部を用い、常法により、テトラゾ化さ
せた後、得られるテトラゾ化物を１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸３１．９部と
ｐＨ１〜４、０〜２０℃でカップリング反応させる。得
られるカップリング反応マスに、４−（β−スルファー
トエチルスルホニル）アニリン２８．１部を常法により
ジアゾ化して得られるジアゾ化物の液を滴下して、カッ
プリング反応させた後、塩析又は蒸発乾燥することによ
り、遊離酸の形が下式(２１)で示されるウレイド化合物
が得られる。

【０１１８】

【化３９】

【０１１９】例１５ 例１４において使用した４、４’−ジアミノジフェニル
ウレア−３，３’−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、及び、４
−（β−スルファートエチルスルホニル）アニリンの代
わりに、順に、下表第２欄の化合物を用いて、例１４と
同様の方法で合成すると、各々対応するウレイド化合物
が得られる。

【０１２０】

【表７】

【０１２１】例１６ ４、４’−ジアミノジフェニルウレア−３，３’−ジス
ルホン酸４０．２部を用い、常法により、テトラゾ化さ
せる。このテトラゾ化物の液を、常法により合成した７
−〔４−（β−スルファートエチルスルホニル）〕フェ
ニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸３０５．８部と７−〔３−（β−
スルファートエチルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−
ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸３０５．８部との混合懸濁液に滴下して、カップリ
ング反応させた後、塩析又は蒸発乾燥すると、遊離酸の
形が下式で示されるウレイド化合物の混合物が得られ
る。

【０１２２】

【化４０】

【０１２３】染色例１ 例４〜１５で得たそれぞれのウレイド化合物０.３部
を、各々２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、さ
らに木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。６０℃に達
してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同温
度で１時間染色する。次いで、水洗い、ソーピングを行
う。水洗い時及びソーピング時のウォッシュオフ性は良
好であり、染色排水の着色量はわずかである。得られる
染色物は、均一で、濃い紺色である。又、得られる染色
物の諸堅牢度（耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光
性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸
化洗濯性）は、いずれも良好である。

【０１２４】染色例２ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から１０部に
変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。得られる
染色物は、各々、染色例１で得られる染色物と同等の品
質を有している。

【０１２５】染色例３ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から４部に変
更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。得られる染
色物は、各々、染色例１で得られた染色物と同等の品質
を有している。

【０１２６】染色例４ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
７０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。
得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得られる染色
物と同等の品質を有している。

【０１２７】染色例５ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を７０℃から
８０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。
得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得られる染色
物と同等の品質を有している。

【０１２８】染色例６ 染色例１〜５の各々において、各ポリアゾ化合物０.３
部を用いる代わりに、各ポリアゾ化合物０.３部及びメ
チルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均重合度
１．８）０．０６部を用いる以外は、全く同じ方法で染
色を行う。得られる染色物は、各々、染色例１〜５で得
られる染色物と同等の品質を有している。

【０１２９】染色例７ 例４〜１５で得られる各ウレイド化合物を用いて、以下
の組成をもつ色糊を作る。 色糊組成 ウレイド化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部

【０１３０】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して、仕上げ
る。得られる捺染物は、均一で、濃い紺色である。又、
得られる捺染物の諸堅牢度（耐塩素性、耐光性、耐汗
性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗
濯性、耐過酸化洗濯性）は、いずれも良好である。

【０１３１】染色例８ 染色例１〜７において、例４〜１５の化合物の代わりに
例１６の混合物を用いて染色を行う。得られる染色物又
は捺染物は、各々、染色例１〜７で得られる染色物と同
等の品質を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 62/513 Ｃ０９Ｂ 62/513 Ｄ０６Ｐ 1/38 Ｄ０６Ｐ 1/38 Ａ (72)発明者 荒木 聡之 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB02 CC43 DD12 EE10 4H056 FA01 JA07 JB03 JD04 4H057 AA01 AA02 BA07 BA24 DA01 DA24 GA04 GA07

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１）で示されるウレイド化合物又
   はその塩。 【化１】 〔式中、ｍ及びｎは同一又は相異なり、０、１又は２で
   あり、Ｒ¹及びＲ²は同一又は相異なり、スルホ、ヒドロ
   キシ、非繊維反応性基で置換されていてもよいＣ ₁〜Ｃ₄
   アルキル、非繊維反応性基で置換されていてもよいＣ₁
   〜Ｃ₄アルコキシ、シアノ及びハロゲンからなる群より
   選択される置換基であり、ｍ又はｎが２であるとき、こ
   れらの置換基は同一でもよく、相異なっていてもよい。
   Ｋ¹及びＫ²は、同一又は相異なり、カップリング成分の
   残基を表すが、Ｋ¹及びＫ²の少なくとも一方は、繊維反
   応性基を有する。〕
2. 【請求項２】繊維反応性基が、下記式（２ａ） −ＳＯ₂−Ｙ （２ａ） ｛式中、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｙ’を表
   し、Ｙ’はアルカリの作用で脱離する基を表す。｝で示
   される基であるか、或いは、下記式（２ｂ’） 【化２】 ｛式中、Ｘは、ハロゲン、置換されていてもよいピリジ
   ニオ、又は、下記式（３ａ），（３ｂ），（３ｃ）もし
   くは（３ｄ） 【化３】 ＜式中、Ｒ⁴は水素原子又は非繊維反応性基で置換され
   ていてもよいアルキルを表し、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は
   相異なり、水素原子、非繊維反応性基で置換されていて
   もよいアルキル又は無置換のフェニルを表し、Ａ¹は非
   繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非
   繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表
   し、Ａ²は非繊維反応性基で置換されていてもよいアル
   キレンを表し、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ⁷−を表
   し、Ｒ⁷は水素原子、非繊維反応性基で置換されていて
   もよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていても
   よいフェニルであり、ｒ及びｓは、同一又は相異なり、
   ２、３又は４を表し、ｔは１〜６の整数を表し、Ｙは上
   記の意味を有する。＞で示される基を表す。Ｔは、ハロ
   ゲン、置換されていてもよいピリジニオ、ヒドロキシ、
   非繊維反応性基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルコ
   キシ、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェノキ
   シ、非繊維反応性基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄ア
   ルキルチオ、非繊維反応性基で置換されていてもよいア
   ミノ、又は上式（３ａ），（３ｂ），（３ｃ）もしくは
   （３ｄ）で示される基を表す。｝で示される基である請
   求項１に記載のウレイド化合物又はその塩。
3. 【請求項３】Ｋ¹及びＫ²が、同一又は相異なり、下記式
   （４ａ），（４ｂ），（４ｃ），（４ｄ），（４ｅ），
   （４ｆ）又は（４ｇ） 【化４】 ［式中、Ｒ⁸は水素、非繊維反応基で置換されていても
   よいＣ₁〜Ｃ₄アルキル又は下記式（２ｂ） 【化５】 ｛式中、Ｘ及びＴは前記の意味であり、Ｒ³は水素原子
   又は非繊維反応基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アル
   キルを表す。｝で置換されたＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であ
   り、Ｒ⁹は水素又は非繊維反応基で置換されていてもよ
   いＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、Ｒ¹⁰はカルバモイル、スル
   ホメチル又はシアノを表す。］ 【化６】 ［式中、Ｒ¹¹はヒドロキシ基又はアミノ基を表し、Ｒ¹²
   はメチル基又はカルボキシル基を表し、Ｒ¹³はスルホ、
   ハロゲノ、ヒドロキシ、非繊維反応基で置換されていて
   もよいＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ及び非繊維反応基で置換され
   ていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルからなる群より選択され
   る０〜３個の基であり、２〜３個の場合に、Ｒ¹³は互い
   に同一でもよく、相異なっていてもよい。Ｙは請求項１
   に記載の意味を有する。］ 【化７】 ［式中、Ｒ¹⁴は水素、メチル又はエチルを表し、Ｒ¹⁵は
   前記式（２b’）で示される基、水素、非繊維反応基で
   置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル、アセチル又は
   ベンゾイルを表す。］ 【化８】 ［式中、Ｒ¹⁶はフェニル又は非繊維反応基で置換されて
   いてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、Ｒ¹⁷は非繊維反応
   基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルキル、非繊維反
   応基で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、クロ
   ロ及びスルホからなる群より選択される０〜２個の基で
   あり、２個の場合に、Ｒ¹⁷は互いに同一でもよく、相異
   なっていてもよい。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＹは前記と同じ意味
   である。］ 【化９】 ［式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷及びＹは前記と同じ意味であ
   る。］ 【化１０】 ［式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷及びＹは前記と同じ意味であ
   る。］ 【化１１】 ［式中、Ｒ¹⁸は非繊維反応基で置換されていてもよいＣ
   ₁〜Ｃ₄アルキル、非繊維反応基で置換されていてもよい
   Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、アセチルアミノ、ウレイド、クロ
   ロ及びスルホからなる群より選択される０〜２個の基で
   あり、２個の場合に、Ｒ¹⁸は互いに同一でもよく、相異
   なっていてもよい。Ｋ³は前記式（４ａ）〜（４ｆ）で
   示されるいずれかの基を表す。］で示される基である請
   求項１又は２に記載のウレイド化合物又はその塩。
4. 【請求項４】Ｒ¹及びＲ²が、同一又は相異なり、メチ
   ル、メトキシ又はスルホである請求項１〜３のいずれか
   に記載のウレイド化合物又はその塩。
5. 【請求項５】Ｒ¹及びＲ²が、互いに同一である請求項１
   〜４のいずれかに記載のウレイド化合物又はその塩。
6. 【請求項６】Ｋ¹及びＫ²が、同一又は相異なって、式
   （４ｃ）、(４ｄ)、（４ｅ）又は（４ｆ）で示される基
   である請求項１〜５のいずれかに記載のウレイド化合物
   又はその塩。
7. 【請求項７】Ｋ¹及びＫ²が、互いに同一である請求項１
   〜６のいずれかに記載のウレイド化合物又はその塩。
8. 【請求項８】請求項１に記載の式（１）で示されるウレ
   イド化合物又はその塩の２種以上を含有してなる反応染
   料混合物。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のウレイド
   化合物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材料の
   染色又は捺染方法。