JPH09324130A - モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なモノアゾ化合物、及びそれを用いて繊
維材料を染色又は捺染する方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（I） 〔式中、Ｒ¹ は、水素原子又は置換されていてもよいア
ルキルを表し、Ｕ¹ 及びＵ² は、互いに独立に、下記一
般式（U1）、（U2）又は（U3） （式中、Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ は、互いに独立に、−ＣＨ
＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表し、ここでＺはアル
カリの作用で脱離する基を表す。）で示される基を表
し、Ｘ¹ 及びＸ² は、互いに独立に、ハロゲノ、置換さ
れていてもよいピリジニオ、下記一般式（X1）、（X
2）、（X3）又は（X4）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤色反応染料とし
て使用し得るモノアゾ化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から種々の反応染料が知られてお
り、繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用されてい
る。例えば、赤色の反応染料であるモノアゾ化合物は、
特開昭６３−１７５０７５号公報や特開平６３−２４５
４７４号公報等において公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の反応染料を用いて繊維材料を染色又は捺染しても、現
在の高い要求水準に比し、優れた再現性、均染性、ビル
ドアップ性、耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、
耐酸加水分解性、耐アルカリ性を全て満足することはな
く、これら全てを満足する赤色の反応染料の開発が望ま
れている。また、近年の染色方法の経済性に対する高い
要求レベル、環境問題への関心の高まりから、有効染着
率が高く、染色排水の着色量が削減し得、且つ低塩濃度
で染色し得る赤色の反応染料の開発が強く望まれてい
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、染色又は捺染処理において、再現性に優れ、
均染性が良好で、高いビルドアップ性を有し、有効染着
率が高く、低塩濃度で染色し得、且つ各種の堅牢度、特
に、耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水
分解性、耐アルカリ性に優れる赤色の染色物及び捺染物
を与える染料を開発すべく鋭意研究した結果、ある特定
構造のモノアゾ化合物が目的とする性能を示すことを見
出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、下記一般式
（Ｉ）

【０００５】

【化５】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ は、水素原子又は置換されて
いてもよいアルキルを表し；Ｄは、下記一般式（II）又
は（III）

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、＊印はアゾ基に接続する結合を、
Ｒ² は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ又はス
ルホを、ｐ及びｑは０又は１を表す。）で示される基を
表し；Ｕ¹ 及びＵ² は、互いに独立に、下記一般式（U
1）、（U2）又は（U3）

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、互いに独
立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキルを表
し；Ａ¹ は、置換されていてもよいフェニレン又は置換
されていてもよいナフチレンを表し；Ａ² は、置換され
ていてもよいアルキレンを表し；Ｑ¹ は、−Ｏ−、−Ｓ
−又は−ＮＲ⁶ −を表し、ここでＲ⁶ は、水素原子、置
換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよい
フェニルを表し；ｒ及びｓは、互いに独立に、２、３又
は４を表し；Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ は、互いに独立に、−
ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表し、ここでＺは
アルカリの作用で脱離する基を表す。）で示される基を
表し；Ｘ¹ 及びＸ² は、互いに独立に、ハロゲノ、置換
されていてもよいピリジニオ、下記一般式（X1）、（X
2）、（X3）又は（X4）

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、互
いに独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル、置換されていてもよいフェニル又は置換されていて
もよいナフチルを表し；Ｑ² は、−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−ＮＲ⁶ −を表し、ここでＲ¹¹
は、水素原子又は置換されていてもよいアルキルを表
し；ｔは、１、２又は３を表す。）〕で示される基を表
すが、少なくともどちらか一方は、置換されていてもよ
いピリジニオ、一般式（X1）、（X2）、（X3）又は（X
4）で示される基を表す。〕で示されるモノアゾ化合
物、又はその塩を提供するものである。

【００１３】また本発明は、上記一般式（Ｉ）で示され
るモノアゾ化合物又はその塩を用いて繊維材料を染色又
は捺染する方法をも提供する。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明におけるモノアゾ化合物は、前記一般式（Ｉ）で
示されるものであるが、式中、Ｒ¹ は、水素原子又は置
換されていてもよいアルキルを表す。かかるアルキルと
しては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル等を挙げる
ことができ、その置換基としては、例えば、ヒドロキ
シ、シアノ、炭素数１〜４個のアルコキシ、ハロゲノ、
カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ア
ルキルカルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイル等
を挙げることができる。

【００１５】Ｒ¹ で表される置換されていてもよいアル
キルの具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、se
c−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプ
ロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチ
ル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、
２,３−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジヒドロキシプ
ブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノ
プロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロ
ロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３
−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチ
ル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カ
ルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１,２−ジ
カルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモ
イルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモ
イルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカル
ボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロ
ピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシ
カルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メ
チルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシ
メチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチ
ルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキ
シプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４
−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３
−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイル
メチル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイ
ルプロピル及び４−スルファモイルブチル等を挙げるこ
とができる。Ｒ¹ は、好ましくは、水素原子又は無置換
のアルキルであり、とりわけ、水素原子、メチル及びエ
チルが特に好ましい。

【００１６】前記一般式（Ｉ）において、Ｄは、上記式
（II）又は（III）で示される基を表し、式中、＊印は
アゾ基に接続する結合を、Ｒ² は水素原子、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、sec−ブチル等の低級アルキル、又はメトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−
ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ等の低級アル
コキシ、又はスルホを表し、ｐ及びｑは０又は１を表
す。その具体例としては、例えば、

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、＊印はアゾ基に接続する結合を表
す。）等の基を挙げることができる。

【００１９】中でも好ましいＤの例としては、例えば、
２−スルホ−１，５−フェニレン（１−位でアゾ基に結
合する）等を挙げることができる。

【００２０】本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｕ¹ 及びＵ² は、互いに独立に、前記一般式（U1）、
（U2）又は（U3）で示される基を表すが、式中、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、互いに独立に、水素原子又は前記Ｒ¹
で例示したものと同様の置換されていてもよいアルキル
を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ としては、好ましくは、水
素原子、メチル及びエチルであり、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ として
特に好ましくは、水素原子である。

【００２１】又、前記一般式（U1）中、Ａ¹ は、置換さ
れていてもよいフェニレン又は置換されていてもよいナ
フチレンを表す。かかるフェニレンとしては、例えば、
クロロ、ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４個のアルキ
ル、炭素数１〜４個のアルコキシ及びスルホの群から選
ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレン等を挙げることができる。好ましくはメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及び
スルホの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換
されていてもよいフェニレンである。かかるフェニレン
の具体例としては、例えば、

【００２２】

【化１０】

【００２３】〔式中、＊で示した結合は−ＮＲ³ −に通
じている結合を意味する。〕等を挙げることができる。
とりわけ、メチル又はメトキシから選ばれる１又は２個
の基で置換されていてもよいフェニレンが特に好まし
い。

【００２４】前記一般式（U1）中、Ａ¹ で表される置換
されていてもよいナフチレンとしては、例えば、クロ
ロ、ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４個のアルキル、
炭素数１〜４個のアルコキシ及びスルホの群から選ばれ
る１又は２個の置換基により置換されていてもよいナフ
チレン等を挙げることができる。好ましくは、１又は２
個のスルホにより置換されていてもよいナフチレンであ
る。かかるナフチレンの具体例としては、例えば、

【００２５】

【化１１】

【００２６】〔式中、＊で示した結合は−ＮＲ³ −に通
じている結合を意味する。〕等を挙げることができる。

【００２７】Ａ¹ は、好ましくは、置換されていてもよ
いフェニレンであり、とりわけ、メチル又はメトキシか
ら選ばれる１または２個の基で置換されていてもよいフ
ェニレンが好ましい。

【００２８】又、前記一般式（U2）中、Ａ² は置換され
ていてもよいアルキレン表すが、かかるアルキレンとし
ては、炭素数１〜４個のアルキル、ハロゲノ、ヒドロキ
シ、スルホ、シアノ、炭素数１〜４個のアルコキシ、炭
素数１〜４個のアルコキシカルボニル、炭素数１〜４個
のアルキルカルボニルオキシ及びカルバモイルの群から
選ばれる置換基により置換されていてもよい炭素数２〜
４個のアルキレン等が挙げられる。好ましくは無置換の
炭素数２〜４個のアルキレンであり、中でもエチレン及
びトリメチレンが特に好ましい。

【００２９】前記一般式（U3）中、Ｑ¹ は、−Ｏ−、−
Ｓ−又は−ＮＲ⁶ −を表し、ここでＲ⁶ は水素原子、置
換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよい
フェニルを表す。Ｒ⁶ における置換されていてもよいア
ルキルとしては、例えば、前記Ｒ¹ で例示したものと同
様の置換されていてもよい炭素数１〜４個のアルキル等
を挙げることができ、又、置換されていてもよいフェニ
ルとしては、例えば、スルホで置換されていてもよいフ
ェニル等を挙げることができる。Ｒ⁶ は、好ましくは、
水素原子、メチル及びエチルである。前記一般式（U3）
中、ｒ及びｓは互いに独立に、２、３又は４を表す。
又、一般式（U3）中、Ｑ¹ が−Ｏ−であり、ｒ及びｓが
互いに独立に、２又は３であるものが好ましく、具体的
には、

【００３０】

【化１２】＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※ ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ −※ ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※ ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※

【００３１】〔式中、＊で示した結合は−ＮＲ⁵ −に通
じている結合を意味し、※で示した結合は−ＳＯ₂ −に
通じている結合を意味する。〕である基が好ましい。と
りわけ、 ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※ 〔式中、＊、※は前記の意味を有する。〕である基が特
に好ましい。

【００３２】又、前記一般式（U1）、（U2）又は（U3）
で示される基において、Ｙ¹ 、Ｙ²及びＹ³ は互いに独
立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表す。こ
こに、Ｚはアルカリの作用で脱離する基であり、具体的
には、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸
エステル、酢酸エステル等の基及びハロゲン等を挙げる
ことができ、中でも、硫酸エステル基およびクロロが好
ましい。従って、Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ の好ましい具体例
としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ
及び−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌを挙げることができ、中でも、
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈが特に好ましい。

【００３３】本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｕ¹ 及びＵ² は、互いに独立に、上記のような（U1）、
（U2）又は（U3）で示される基を表すが、少なくともど
ちらか一方が、一般式（U2）又は（U3）で示される基で
ある場合が好ましい。中でも、Ｕ¹ 及びＵ² の少なくと
もどちらか一方が、一般式（U2）で示される基である場
合が特に好ましい。

【００３４】又、本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）におい
て、Ｘ¹ 及びＸ² は互いに独立に、ハロゲノ、置換され
ていてもよいピリジニオ、一般式（X1）、（X2）、（X
3）又は（X4）で示される基を表す。ここでハロゲノと
しては、例えば、フッ素、クロロ、ブロモ等を挙げるこ
とができる。又、置換されていてもよいピリジニオとし
ては、例えば、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハ
ロゲノ及び置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキ
ルの群から選ばれる基で置換されていてもよいピリジニ
オ等が挙げられる。ここで置換されていてもよい炭素数
１〜４のアルキルとしては、例えば、２−ヒドロキシエ
チル、２−スルホエチル等が挙げられる。

【００３５】かかるピリジニオの具体例としては、ピリ
ジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２
−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホ
ピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３
−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピ
リジニオ、３−メチルピリジニオ、３，５−ジカルボキ
シピリジニオ等を挙げることができる。好ましくは、カ
ルボキシ又はカルバモイルで置換されているピリジニオ
であり、中でもカルボキシピリジニオが好ましく、とり
わけ、３−又は４−カルボキシピリジニオが特に好まし
い。

【００３６】前記一般式（X2）で示される基中、Ｑ² は
−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−ＮＲ¹¹
−を表す。ここでＲ¹¹は水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表すが、かかるＲ¹¹としては、例えば、
水素原子、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個
のアルコキシで置換された炭素数１〜４個のアルキル等
を挙げることがでる。中でも水素原子、メチル、エチル
が好ましい。ｔは１、２又は３である。前記一般式（X
2）で示される基の具体例としては、例えば、ピロリジ
ノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ｎ−アルキルピペラジ
ノ、モルホリノ等を挙げることができる。中でも、Ｑ²
が−ＣＨ₂ −又は−Ｏ−であり、且つｔが２であること
が好ましく、その具体例としては、一般式（X2）で示さ
れる基として、ピペリジノ、モルホリノ等が挙げられ
る。

【００３７】前記一般式（X1）、（X3）及び（X4）で示
される基中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は互いに独立
に、水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換さ
れていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフ
チルを表す。かかるアルキルとしては、例えば、炭素数
１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、スルファモ
イル、カルバモイル、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ、
カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、置換されて
いてもよいフェニル及びスルファートの群から選ばれる
１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素数
１〜４のアルキル及びシクロヘキシル等を挙げることが
できる。ここで置換されていてもよいフェニルとして
は、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４の
アルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選ばれる１又
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニル等
を挙げることができる。

【００３８】かかるアルキルの具体例としては、前記Ｒ
¹ で例示したアルキルの他、２−スルファートエチル、
置換されていてもよいベンジル等を挙げることができ
る。好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、２
−ヒドロキシエチル、２−スルファートエチル、２−ス
ルホエチル、２−メトキシエチル、２−カルボキシエチ
ル、２−カルバモイルエチル、２−スルファモイルエチ
ル、ベンジル、２−、３−又は４−スルホベンジル等で
ある。

【００３９】前記一般式（X1）、（X3）及び（X4）で示
される基中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における置換基
されていてもよいフェニルとしては、例えば、クロロ、
ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキ
シ、シアノ、カルバモイル、スルファモイル、カルボン
酸エステル、２−ヒドロキシエチルスルホニル、アミ
ノ、アシルアミノ、及び炭素数１〜４のアルキルにより
置換されたアミノの群から選ばれる１又は２個の置換基
により置換されていてもよいフェニル等を挙げることが
できる。

【００４０】かかるフェニルの具体例としては、例え
ば、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２
−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４
−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３
−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホ
フェニル、３−スルホ−４−メトキシフェニル、２−、
３−又は４−ヒドロキシフェニル等が挙げられる。好ま
しくは、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニ
ル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又
は４−クロロフェニルである。

【００４１】前記一般式（X1）、（X3）及び（X4）で示
される基中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰における置換基
されていてもよいナフチルとしては、例えば、クロロ、
ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ
の群から選ばれる１、２又は３個の置換基により置換さ
れていてもよいナフチル等を挙げることができる。

【００４２】かかるナフチルの具体例としては、例え
ば、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、１,５−、５,７−、６,８−、４,
８−、４,７−、３,８−、４,６−、３,７−又は３,６
−ジスルホ−２−ナフチル、４,６,８−、２,４,７−又
は３,６,８−トリスルホ−１−ナフチル、１,５,７−、
４,６,８−又は３,６,８−トリスルホ−２−ナフチル等
が挙げられる。好ましくは、２−、３−、４−、５−、
６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−、５
−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチルである。

【００４３】本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｘ¹ 及び／又はＸ² が、−ＮＲ⁷ Ｒ ⁸ で示される前記一
般式（X1）である場合、その基の具体例を、その基を形
成するのに用いられるアミン化合物（ＨＮＲ⁷ Ｒ⁸ ）で
表すと、例えば次のようなものを挙げることができる。

【００４４】アンモニア；

【００４５】１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミノ−２,４
−、−３,４−又は−３,５−ジメチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−ブロモベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−フルオロベンゼン、
３−又は４−アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、
３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−
メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチル
アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１,
３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は
−１,４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−
ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,
２−ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香
酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジカルボン酸、５−
アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミ
ノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−
２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベ
ンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−
３−又は−４−メチルベンゼン、１−メチルアミノ−２
−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−エチルアミ
ノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−（２
−ヒロドキシエチル）アミノ−３−メチルベンゼン、３
−又は−メチルアミノ安息香酸、１−アミノ−２−メト
キシ−５−メチルベンゼン、１−アミノ−２,５−ジメ
トキシベンゼン、２−、３−又は４−アミノフェノー
ル、１−アミノ−３−又は−４−アセチルアミノベンゼ
ン、２,４−又は２,５−ジアミノベンゼンスルホン酸、
１−アミノベンゼン−３−又は−４−（b−ヒドロキシ
エチルスルホン）、２−、４−、５−、６−、７−又は
８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、
５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７
−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソ
ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、４−、５
−、６−、７−又は８−アミノナフタレン−１,３−ジ
スルホン酸、２−、３−又は４−アミノナフタレン−
１,５−ジスルホン酸、４−又は８−アミノナフタレン
−１,６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１,７
−ジスルホン酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,
６−ジスルホン酸、３−又は４−アミノナフタレン−
２,７−ジスルホン酸、６−又は７−アミノナフタレン
−１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−アミ
ノナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸の様な芳香族ア
ミン類；

【００４６】メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチ
ルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸ア
ミド、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸アミド、２
−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プ
ロパンスルホン酸、２−スルファートエチルアミン、ア
ミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン
酸、３−アミノプロピオン酸アミド、３−メチルアミノ
プロピオン酸、３−メチルアミノプロピオン酸アミド、
ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又
は４−スルホベンジルアミン、２−、３−又は４−クロ
ロベンジルアミン、２−、３−又は４−メチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、１−フェニルエチ
ルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニル−
２−プロピルアミンのような脂肪族アミン類。

【００４７】かかるＨＮＲ⁷ Ｒ⁸ で示されるアミン化合
物として、好ましいものとしては、例えば、アニリン、
Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−、３−
又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、−３−又
は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−、−３−又
は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−メチルア
ニリン、２−、３−又は４−エチルアニリン、２−、３
−又は４−メトキシアニリン、２−、３−又は４−エト
キシアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシアニリ
ン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン酸、３
−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−又は
４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３−又は
４−カルボキシアニリン、アンモニア、メチルアミン、
エチルアミン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−メチル
タウリン、モノ−又はジ−エタノールアミン、２−スル
ファモイルエチルアミン、２−カルバモイルエチルアミ
ン等を挙げることができる。これらに中でも、とりわ
け、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、２−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−
２−、−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−
２−、−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又
は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−エチルアニ
リン、２−、３−又は４−メトキシアニリン、２−、３
−又は４−エトキシアニリン、２−、３−又は４−ヒド
ロキシアニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−ス
ルホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２
−、３−又は４−カルボキシアニリン等が特に好まし
い。

【００４８】更に、Ｘ¹ 及び／又はＸ² が前記一般式
（X1）で示される基である場合、Ｒ⁷、Ｒ⁸ で示される
基は、そのどちらか一方が置換されていてもよいフェニ
ルであることが好ましく、より好ましくは、Ｒ⁷ が、水
素、メチル又はエチルであり、且つＲ⁸ が、炭素数１〜
４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カ
ルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ又はアシルア
ミノの群から選ばれる基で置換されていてもよいフェニ
ルである場合が好ましい。

【００４９】Ｘ¹ 及び／又はＸ² が、−ＯＲ⁹ で示され
る前記一般式（X3）である場合、その基の具体例を、そ
の基を形成するのに用いられる化合物（ＨＯＲ⁹ ）で表
すと、例えば次のようなものを挙げることができる。

【００５０】フェノール、１−ヒドロキシ−２−、−３
−又は−４−メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−３，４
−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシ−
２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼ
ン、３−又は４−ヒドロキシフェニルメタンスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−
ヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸、２−ヒド
ロキシベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−
５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は
４−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−
１，３−ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシ
ベンゼンスルホン酸のようなフェノール類；

【００５１】２−、４−、５−、６−、７−又は８−ヒ
ドロキシナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５
−、６−、７−又は８−ヒドロキシナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−ヒドロキシ
ナフタレン−１,３−ジスルホン酸、２−、３−又は４
−ヒドロキシナフタレン−１,５−ジスルホン酸、４−
又は８−ヒドロキシナフタレン−１,６−ジスルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,６−ジス
ルホン酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,７
−ジスルホン酸、６−又は７−ヒドロキシナフタレン−
１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−ヒドロ
キシナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸の様なナ
フトール類；

【００５２】メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、sec−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メ
トキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メト
キシプロパノール、３−エトキシプロパノール、２−ヒ
ドロキシエタンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロ
パンスルホン酸、２−シアノエタノール、２−スルファ
ートエタノール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピ
オン酸、ベンジルアルコール、２−、３−又は４−クロ
ロベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコー
ル、２−、３−又は４−スルホベンジルアルコール、２
−フェニルエタノール、１−フェニル−２−プロパノー
ルの様な脂肪族アルコール類。

【００５３】Ｘ¹ 及び／又はＸ² が、−ＳＲ¹⁰で示され
る前記一般式（X4）である場合、その基の具体例を、そ
の基を形成するのに用いられる化合物（ＨＳＲ¹⁰）で表
すと、例えば、一般式（X3）を形成するのに用いられる
基として先に例示した、フェノール類、ナフトール類、
脂肪族アルコール類における水酸基を、それぞれメルカ
プト基に変更した化合物等を挙げることができる。

【００５４】本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｘ¹ 、Ｘ² は、少なくともどちらか一方は、置換されて
いてもよいピリジニオ、前記一般式（X1）、（X2）、
（X3）又は（X4）で示される基である。特に、Ｘ¹ 、Ｘ
² の少なくともどちらか一方は、前記一般式（X1）で示
される基であることが好ましく、中でも、かかる一般式
（X1）において、Ｒ⁷ が水素原子、メチル又はエチルで
あり、且つ、Ｒ⁸ が炭素数１〜４のアルキル、炭素数１
〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒ
ドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選ばれる基
で置換されていてもよいフェニルである場合が特に好ま
しい。

【００５５】本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）は、遊離酸
の形であっても、その塩の形であっても、又、それらの
混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物
であり、中でもナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
及びそれらを含有する混合物が好ましい。

【００５６】本発明のモノアゾ化合物は、一般式（Ｉ）
で示されるものであれば特に限定されないが、好ましい
ものとしては、以下に示される化合物等を挙げることが
できる。

【００５７】

【化１３】

【００５８】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、
Ａ¹ 、Ａ² 、Ｙ¹ 及びＹ² は、前記の意味を有する。Ｘ
はフッ素、クロロ又はブロモを表す。又、［ ］は、そ
の両脇に示した２つのトリアジン環が、［ ］内に示し
た構造式の２つのアミノ基のいずれに結合していてもよ
いことを表す。〕 とりわけ、Ｒ¹ 、Ｒ³ 及びＲ⁷ が互いに独立に、水素原
子、メチル又はエチルであり、Ｒ⁴ が水素原子であり、
Ｒ⁸ が炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シ
アノ又はアシルアミノの群から選ばれる基で置換されて
いてもよいフェニルであり、Ａ¹ がメチル又はメトキシ
から選ばれる１または２個の基で置換されていてもよい
フェニレンであり、Ａ² がエチレン又はトリメチレンで
あり、且つ、Ｘがフッ素又はクロロである場合が特に好
ましい。

【００５９】本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）の製造方法
は特に限定されないが、例えば次のようにして製造する
ことができる。まず、本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）に
おいて、Ｘ¹ がハロゲノであり、Ｘ²が置換されていて
もよいピリジニオ、前記一般式（X1）、（X2）、（X3）
又は（X4）で示される基である場合、例えば、以下の３
つの方法を例示することができる。第一の製造方法は、
遊離酸の形が下記一般式（IV）

【００６０】

【化１４】

【００６１】〔式中、Ｄ、Ｒ¹ 及びＵ¹ は前記の意味を
有する。Ｔはハロゲノを表す。〕で示される化合物と、
下記一般式（V-1)、（V-2)又は（V-3)

【００６２】

【化１５】 〔式中、Ａ¹ 、Ａ² 、Ｑ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｙ¹ 、
Ｙ² 、Ｙ³ 、ｒ及びｓは、前記の意味を有する。〕で示
されるいずれかのアミン化合物と、下記一般式（VI-
1）、（VI-2）、（VI-3）、（VI-4）又は（VII）

【００６３】

【化１６】

【００６４】〔式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｑ² 及
びｔは、前記の意味を有する。Ｒ^' は水素原子、カルボ
キシ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノ又は置換されて
いてもよい炭素数１〜４のアルキルを表し、ｕは１又は
２を表す。〕で示される化合物のいずれかを、２，４，
６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で縮合
させる方法である。尚、一般式（IV）において、Ｔで表
されるハロゲノの具体例としては、先にＸ ¹ 、Ｘ² にお
いて例示したものと同様のハロゲノを挙げることができ
る。

【００６５】又、かかる第一の製造方法において原料と
なる一般式（IV）で示される化合物は、以下のようにし
て得ることができる。即ち、下記一般式（VIII）

【００６６】

【化１７】

【００６７】〔式中、Ｒ¹ 及びＤは、前記の意味を有す
る。〕で示される化合物と、前記一般式（V-1)、（V-2)
又は（V-3)で示されるいずれかのアミン化合物を、２,
４, ６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で
縮合させることにより、下記一般式（IX）

【００６８】

【化１８】 〔式中、Ｄ、Ｒ¹ 及びＵ¹ は、前記の意味を有する。Ｔ
は、ハロゲノを表す。〕で示されるアミン化合物を得、
これを常法に従ってジアゾ化し、次いでこれを遊離酸の
形が下記一般式（X)

【００６９】

【化１９】

【００７０】で示される化合物と、中性〜弱アルカリ性
下で、カップリングさせることにより、一般式（IV）で
示される化合物を得ることができる。

【００７１】かかる第一の製造方法において原料となる
一般式（IV）で示されるモノアゾ化合物はまた、以下の
ようにしても合成することができる。即ち、下記一般式
（XI）

【００７２】

【化２０】

【００７３】〔式中、Ｒ¹ Ｄ及びＴは前記の意味を有す
る。〕で示されるアミン化合物を常法にしたがってジア
ゾ化し、前記一般式（X)で示される化合物と、中性〜弱
アルカリ性でカップリングさせて、下記一般式（XII)

【００７４】

【化２１】

【００７５】〔式中、Ｒ¹ 及びＤは前記の意味を有す
る。Ｔはハロゲノを表す。〕で示される化合物を得、

【００７６】次いでこの化合物と、前記一般式（V-1)、
（V-2)又は（V-3)で示されるアミン化合物のいずれかを
縮合させる方法によっても、一般式（IV）で示される化
合物を得ることができる。

【００７７】第二の製造方法は、遊離酸の形が下記一般
式（XIII）

【００７８】

【化２２】

【００７９】〔式中、Ｄ、Ｒ¹ 、及びＵ² は前記の意味
を有する。Ｗは置換されていてもよいピリジニオ、前記
一般式（X1) 、(X2)、(X3)又は(X4)で示される基を表
す。〕で示されるモノアゾ化合物と、前記一般式(V-1)
、(V-2) 、(V-3) で示されるアミン化合物のいずれか
を、２, ４, ６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと任意
の順序で縮合させる方法である。

【００８０】かかる第二の製造方法において原料となる
前記一般式（XIII）で示されるモノアゾ化合物は、以下
のようにして製造することができる。即ち、まず前記一
般式（VIII）で示されるアミン化合物をジアゾ化し、得
られたジアゾ化物を前記一般式（X)で示される化合物に
カップリングさせる。次いで得られた化合物と、前記一
般式（V-1)、（V-2)又は（V-3)で示されるアミン化合物
のいずれかと、前記一般式（VI-1) 、(VI-2)、(VI-3)、
(VI-4)又は(VII) で示される化合物のいずれかを、任意
の順序で各々、２, ４, ６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンと縮合させることにより一般式（XIII）で示される
モノアゾを得ることができる。

【００８１】第三の製造方法は、前記一般式(IX)で示さ
れるアミン化合物をジアゾ化し、遊離酸の形が下記一般
式（XIV)

【００８２】

【化２３】

【００８３】〔式中、Ｕ² は前記の意味を有する。Ｚは
置換されていてもよいピリジニオ、前記一般式(X1)、(X
2)、(X3)又は(X4)で示される基を表す。〕で示される化
合物と、弱酸性〜弱アルカリ性下で、カップリングさせ
ることにより、一般式（Ｉ）で示される化合物を得るこ
とができる。尚、一般式（XIV)において、Ｚで表される
置換されていてもよいピリジニオ、前記一般式(X1)、(X
2)、(X3)又は(X4)で示される基の具体例としては、先
に、Ｘ ¹ 、Ｘ² において例示したものと同様の、置換さ
れていてもよいピリジニオ、前記一般式(X1)、(X2)、(X
3)又は(X4)で示される基を挙げることができる。

【００８４】かかる第三の製造方法において原料となる
前記一般式(XIV) で示される化合物は、前記一般式（X)
で示される化合物と、前記一般式(V-1) 、(V-2）又は(V
-3)で示されるアミン化合物と、前記一般式(VI-1)、(VI
-2)、(VI-3)、(VI-4)又は(VII) で示される化合物を、
任意の順序で、２, ４, ６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンと縮合させることにより、得ることができる。

【００８５】次に、本発明のモノアゾ化合物が、一般式
（Ｉ）において、Ｘ¹ が置換されていてもよいピリジニ
オ、前記一般式(X1)、(X2)、(X3)又は(X4)で示される基
であり、Ｘ² がハロゲノである場合、本発明のモノアゾ
化合物（Ｉ）は、Ｘ¹ がハロゲノであり、Ｘ² が置換さ
れていてもよいピリジニオ、前記一般式（X1）、（X
2）、（X3）又は（X4）で示される基である場合の、先
に示した３つの方法と同様にして得ることができる。

【００８６】更に、本発明のモノアゾ化合物が、一般式
（Ｉ）において、Ｘ¹ とＸ² が互いに独立に、置換され
ていてもよいピリジニオ、前記一般式(X1)、(X2)、(X3)
又は(X4)で示される基である場合、本発明のモノアゾ化
合物（Ｉ）は、例えば、以下の３つの方法等で得ること
ができる。

【００８７】第一の製造方法は、Ｘ¹ がハロゲノであ
り、Ｘ² が置換されていてもよいピリジニオ、前記一般
式(X1)、(X2)、(X3)又は(X4)で示される基である場合の
モノアゾ化合物（Ｉ）、或いはＸ¹ が置換されていても
よいピリジニオ、前記一般式(X1)、(X2)、(X3)又は(X4)
で示される基であり、Ｘ² がハロゲノである場合のモノ
アゾ化合物（Ｉ）を、前記一般式(VI-1)、(VI-2)、(VI-
3)、(VI-4)又は(VII) で示される化合物と縮合させる方
法である。

【００８８】第二の製造方法は、遊離酸の形が下記一般
式（XV）

【００８９】

【化２４】

【００９０】〔式中、Ｄ及びＲ¹ は前記の意味を有す
る。Ｔはハロゲンを表す。〕で示される化合物に、前記
一般式(V-1) 、(V-2) 又は(V-3) で示される化合物のい
ずれかと、(VI-1)、(VI-2)、(VI-3)、(VI-4)又は(VII)
で示される化合物のいずれかを、任意の順序で縮合させ
る方法である。この際、縮合させる２つの化合物の使用
量は、各々、一般式（XV）で示される化合物に対し、２
等量以上であることが好ましい。 又、この製造方法
は、特に、本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）において、Ｕ
¹ とＵ² が同じ基であり、且つＸ¹ とＸ² が同じ基であ
る場合に好適である。

【００９１】かかる第二の製造方法において原料となる
前記一般式（XV）で示される化合物は、例えば、前記一
般式（XI）で示されるアミン化合物をジアゾ化し、次い
で遊離酸の形が下記一般式（XVI）

【００９２】

【化２５】

【００９３】〔式中、Ｔはハロゲンを意味する。〕で示
される化合物と、弱酸性〜弱アルカリ性でカップリング
させることにより、得ることができる。あるいは、前記
一般式（XV）で示される化合物は、遊離酸の形が下記一
般式（XVII）

【００９４】

【化２６】

【００９５】〔式中、Ｄ及びＲ¹ は前記の意味を有す
る。〕で示される化合物を、２, ４, ６−トリハロゲノ
−ｓ−トリアジンと縮合させることによっても得ること
ができる。この際、２, ４, ６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンの使用量は、一般式（XVII）で示される化合物
に対し、２等量以上であることが好ましい。

【００９６】また特に、Ｕ¹ とＵ² が同じ基であり、且
つＸ¹ とＸ² が同じ基である場合、本発明のモノアゾ化
合物（Ｉ）は、第三の製造方法として、下記一般式（XV
III)

【００９７】

【化２７】

【００９８】〔式中、Ｕ¹ 、Ｔ及びＷは前記の意味を有
する。〕で示される化合物を、前記一般式（XVII）で示
される化合物と縮合させる方法も挙げることができる。
この際、一般式（XVIII）で示される化合物の使用量
は、前記一般式（XVII）で示される化合物に対し、２等
量以上であることが好ましい。

【００９９】本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）及びその原
料を得るにあたり、用いる２, ４,６−トリハロゲノ−
ｓ−トリアジンの具体化合物としては、例えば、塩化シ
アヌル、フッ化シアヌル等を挙げることができる。

【０１００】又、２, ４, ６−トリハロゲノ−ｓ−トリ
アジンに係わる縮合反応においては、上述したように、
その縮合順序は特に限定されるものではない。又、かか
る縮合反応の条件も特に限定されないが、例えば、一番
始めの縮合反応は、−１０〜４０℃、ｐＨ１〜１０の条
件下で実施し、二番目の縮合反応は、０〜７０℃、ｐＨ
２〜１０の条件下で実施し、三番目の縮合反応は、１０
〜１００℃、ｐＨ２〜９の条件下で実施する条件を例示
することができる。

【０１０１】更に、本発明のモノアゾ化合物（Ｉ）を得
るにあたり、前記一般式(V-1) 、(V-2) 及び(V-3) で示
される化合物を用いる場合であって、目的とするモノア
ゾ化合物（Ｉ）のＹ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ で表される基が−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚであり、且つアルカリの作用で脱離する
基Ｚが、例えば、硫酸エステルや燐酸エステル等のエス
テルである場合、一般式(V-1) 、(V-2) 及び(V-3) で示
される化合物の代わりに、それぞれ下記一般式（V-1
a）、（V-2a）及び（V-3a）

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】〔式中、Ａ¹ 、Ａ² 、Ｑ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、ｒ及びｓは前記の意味を有する。〕で示されるア
ミン化合物を用い、前記の方法に準じて合成を行って本
発明のモノアゾ化合物（Ｉ）の前駆体を得、その後、例
えば、常法により、エステル化反応を行う方法によって
も、即ち、当該エステル基の形成を縮合反応の後に行う
方法によっても、一般式（Ｉ）の化合物を得ることがで
きる。

【０１０４】本発明のモノアゾ化合物は、例えば、繊維
材料を染色又は捺染する染料として用いることができ
る。かかる材料としては、ヒドロキシ基及び／又はカル
ボンアミド基を含有するものであれば特に限定されない
が、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合
成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれ
らを含有する混紡材料等を挙げることができる。

【０１０５】天然セルロース繊維として、具体的には、
木綿、ネリン、麻、ジュート、ラミー繊維等を挙げるこ
とができる。好ましくは、木綿である。

【０１０６】再生セルロース繊維として、具体的には、
レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名
「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セルテ
ィマ」等を挙げることができる。

【０１０７】天然又は合成ポリアミド繊維として、具体
的には、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−
６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等を挙げること
ができる。

【０１０８】またこれらを含有する混紡材料としては、
これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料と、
ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維との混
紡材料等も例示することができる。

【０１０９】本発明の化合物は、上述の材料上、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。

【０１１０】具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸
尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法、捺染
法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることが
できる。例えばセルロース繊維材料上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三
燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、必要に
応じて芒硝、食塩等の中性塩を加え、更に必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１
００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここ
で酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、
また常法により分割して行ってもよい。

【０１１１】セルロース繊維上にコールドバッチアップ
法で染色する場合においては、芒硝、食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理
する方法等が例示される。

【０１１２】セルロース繊維上に連続染色法で染色する
場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の酸結合
剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパ
ジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パ
ジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング
液に繊維を浸漬後、芒硝又は食塩等の中性塩、及び、苛
性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤をパジングし、ス
チーミング又は乾熱することにより処理する二相パジン
グ法等が例示される。

【０１１３】セルロース繊維上に捺染する場合において
は、一相で、重曹等の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする
方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペースト
で印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させ
た後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバ
パジングし、その後スチーミング又は乾熱処理すること
により処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペー
ストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の
糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に
応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含
んでいてもよい。

【０１１４】セルロース繊維上に本発明の化合物を染色
又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定され
ず、上記の炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソー
ダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダの他、苛性カリ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダ等を用いることもできる。

【０１１５】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性にｐＨに変化させる方法等が例示される。ここ
で必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとア
ミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルと
アミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物、ステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤
等を用いても差し支えない。

【０１１６】本発明の化合物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１
種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix 、Su
mifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacr
on、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon Reac
t などの冠称名で市販されている染料、更には、特開昭
50-178号、特開昭51-17538号、特開昭 56-9483号、特開
昭56-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭 56-128380
号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭 57-
143360号、特開昭 58-191755号、特開昭59-15451号、特
開昭59-96174号、特開昭 59-161463号、特開昭 60-6754
号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-229957号、特開昭
60-260654号、特開昭 61-126175号、特開昭 61-155469
号、特開昭 61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭 6
3-225664号、特開平1-185370号、特開平 3-770号、特開
平5-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されて
いる染料等が例示される。

【０１１７】

【発明の効果】本発明のモノアゾ化合物を用いることに
より、繊維材料の染色及び捺染において、再現性に優
れ、均染性が良好で、高いビルドアップ性を有し、有効
染着率が高く、低塩濃度で染色し得、且つ得られた染色
物及び捺染物の各種の堅牢度、特に、耐塩素性、耐光
性、耐汗性、耐汗日光性、耐加水分解性、耐アルカリ性
が良好である。

【０１１８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。

【０１１９】実施例１ ２,４−ジアミノベンゼンスルホン酸１８.８部と塩化シ
アヌル１８.４部をｐＨ２〜４、温度０〜１５℃下で縮
合させ、次いでこれに３−（２−スルファートエチルス
ルホニル）アニリン２８．１部を、ｐＨ４〜８、温度１
０〜４０℃下で縮合させ、得られた化合物を常法により
ジアゾ化した。一方、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３,６−ジスルホン酸３１．９部と塩化シアヌ
ル１８.４部を、温度０〜１５℃、ｐＨ１〜３下で縮合
させ、次いでこれに２−（２−スルファートエチルスル
ホニル）エチルアミン２３．３部を、ｐＨ４〜８、温度
０〜４０℃下で縮合させ、さらにアニリン９．３部を、
ｐＨ２〜６、温度３０〜７０℃下で縮合させた。得られ
た化合物に先のジアゾ化物を、ｐＨ３〜８、温度０〜２
０℃下でカップリングさせ、その後、塩析して、遊離酸
の形が下式

【０１２０】

【化２９】 （吸収極大波長λmax＝５５０nm、水媒体中）

【０１２１】で示されるモノアゾ化合物を得た。

【０１２２】実施例２ 実施例１において使用した３−（２−スルファートエチ
ルスルホニル）アニリン、２,４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３,６−ジスルホン酸、２−（２−スルファートエチル
スルホニル）エチルアミン及びアニリンの代わりに、順
に、表１〜４の第２欄、第３欄、第４欄、第５欄及び第
６欄の化合物を用い、実施例１と同様の方法で合成し、
各々対応するモノアゾ化合物を得、染色して表１〜４の
第７欄に示す色調の染色物を得た。た。なお、上記の合
成に際し、表１〜４の第２欄、第３欄、第４欄、第５欄
及び第６欄の化合物の、塩化シアヌルに対する一次的縮
合、二次的縮合及び三次的縮合の順序を任意に替えて
も、得られた化合物は同じであった。また、表１〜４の
第２欄及び第５欄の化合物の代わりに、それぞれ対応す
るヒドロキシエチルスルホニル体を用いて実施例１と同
様に合成し、最後に常法により硫酸エステル化すること
によっても、得られた化合物は同じであった。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【表４】

【０１２７】実施例３ ２,４−ジアミノベンゼンスルホン酸１８.８部と塩化シ
アヌル１８.４部を、ｐＨ２〜４、温度０〜１５℃下で
縮合させ、次いでこれに３−（２−スルファートエチル
スルホニル）アニリン２８．１部を、ｐＨ４〜８、温度
１０〜４０℃下で縮合させ、さらにアニリン９．３部
を、ｐＨ２〜６、温度３０〜７０℃下で縮合させ、得ら
れた化合物を常法によりジアゾ化した。一方、１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−３,６−ジスルホン酸
３１．９部と塩化シアヌル１８.４部を、温度０〜１５
℃、ｐＨ１〜３下で縮合させ、次いでこれに２−（２−
スルファートエチルスルホニル）エチルアミン２３．３
部を、ｐＨ４〜８、温度０〜４０℃下で縮合させた。得
られた化合物に先のジアゾ化物を、ｐＨ３〜８、温度０
〜２０℃下でカップリングさせ、その後、塩析して、遊
離酸の形が下式

【０１２８】

【化３０】 （吸収極大波長λmax＝５５０nm、水媒体中）で示され
るモノアゾ化合物を得た。

【０１２９】実施例４ 実施例３において使用した３−（２−スルファートエチ
ルスルホニル）アニリン、アニリン、２,４−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３,６−ジスルホン酸及び２−（２−スルファ
ートエチルスルホニル）エチルアミンの代わりに、順
に、表５〜１２の第２欄、第３欄、第４欄、第５欄及び
第６欄の化合物を用いて、実施例３と同様の方法で合成
し、各々対応するモノアゾ化合物を得、染色して表５〜
８の第７欄に示す色調の染色物を得た。なお、上記の合
成に際し、表５〜８の第２欄、第３欄、第４欄、第５欄
及び第６欄の化合物の、塩化シアヌルに対する一次的縮
合、二次的縮合及び三次的縮合の順序を任意に替えて
も、得られた化合物は同じであった。また、表５〜８の
第２欄及び第６欄の化合物の代わりに、それぞれ対応す
るヒドロキシエチルスルホニル体を用いて実施例３と同
様に合成し、最後に常法により硫酸エステル化すること
によっても、得られた化合物は同じであった。

【０１３０】

【表５】

【０１３１】

【表６】

【０１３２】

【表７】

【０１３３】

【表８】

【０１３４】実施例５ ２,４−ジアミノベンゼンスルホン酸１８.８部と塩化シ
アヌル１８.４部を、ｐＨ２〜４、温度０〜１５℃下で
縮合させ、次いでこれに３−（２−スルファートエチル
スルホニル）アニリン２８．１部を、ｐＨ４〜８、温度
１０〜４０℃下で縮合させ、さらにアニリン９．３部
を、ｐＨ２〜６、温度３０〜７０℃で縮合させ、得られ
た化合物を常法によりジアゾ化した。一方、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−３,６−ジスルホン酸３
１．９部と塩化シアヌル１８.４部を、温度０〜１５
℃、ｐＨ１〜３下で縮合させ、次に２−（２−スルファ
ートエチルスルホニル）エチルアミン２３．３部を、ｐ
Ｈ４〜８、温度０〜４０℃下で縮合させ、さらに３−ス
ルホアニリン１７．３部を、ｐＨ２〜６、温度４０〜８
０℃下で縮合させた。得られた化合物に先のジアゾ化物
を、ｐＨ３〜８、温度０〜２０℃下でカップリングさ
せ、その後、塩析して、遊離酸の形が下式

【０１３５】

【化３１】 （吸収極大波長λmax＝５５２nm、水媒体中）で示され
るモノアゾ化合物を得た。

【０１３６】実施例６ 実施例５において使用した３−（２−スルファートエチ
ルスルホニル）アニリン、アニリン、２,４−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３,６−ジスルホン酸、２−（２−スルファー
トエチルスルホニル）エチルアミン及び３−スルホアニ
リンの代わりに、順に、表９〜１２の第２欄、第３欄、
第４欄、第５欄、第６欄及び第７欄の化合物を用いて、
実施例５と同様の方法で合成し、各々対応するモノアゾ
化合物を得、染色して下表第８欄に示す色調の染色物を
得た。なお、上記の合成に際し、表９〜１２の第２欄、
第３欄、第４欄、第５欄、第６欄及び第７欄の化合物
の、塩化シアヌルに対する一次的縮合、二次的縮合及び
三次的縮合の順序を任意に替えても、得られた化合物は
同じであった。また、表９〜１２の第２欄及び第６欄の
化合物の代わりに、それぞれ対応するヒドロキシエチル
スルホニル体を用いて実施例５と同様に合成し、最後に
常法により硫酸エステル化することによっても、得られ
た化合物は同じであった。

【０１３７】

【表９】

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】

【表１１】

【０１４０】

【表１２】

【０１４１】実施例７ 実施例１で得られたモノアゾ化合物０.３部を、２００
部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０部
を加えて６０℃に昇温した。６０℃に達してから、３０
分経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色
した。次いで水洗い及びソーピングを行った。染色排水
の着色量はわずかであった。得られた染色物は、均一で
濃い赤色であった。得られた染色物の耐塩素性、耐光
性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ
性の諸堅牢度は、いずれも良好であった。

【０１４２】実施例８ 実施例７において、実施例１で得られたモノアゾ化合物
の代わりに、実施例２〜６で得られたモノアゾ化合物の
各々を用いる以外は、実施例７に準拠して染色を実施し
た。染色排水の着色量はわずかであった。得られた染色
物は、均一で濃い赤色であった。得られた染色物の耐塩
素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、
耐アルカリ性の諸堅牢度は、いずれも良好であった。

【０１４３】実施例９ 実施例７及び８において、芒硝の使用量を２０部から１
０部に代える以外は、実施例７及び８に準拠して染色を
行った。得られた染色物は、各々、実施例７及び８で得
られた染色物と同等の品質を有していた。

【０１４４】実施例１０ 実施例７及び８において、芒硝の使用量を２０部から４
部に代える以外は、実施例７及び８に準拠して染色を行
った。得られた染色物は、各々、実施例７及び８で得ら
れた染色物と同等の品質を有していた。

【０１４５】実施例１１ 実施例７〜１０の各々において、染色の温度を６０℃か
ら７０℃に代える以外は、実施例７〜１０の各々に準拠
して染色を行った。得られた染色物は、各々、実施例７
〜１０で得られた染色物と同等の品質を有していた。

【０１４６】実施例１１ 実施例７〜１０の各々において、各モノアゾ化合物０．
３部の代わりに、各モノアゾ化合物０．３部、及び、ス
ルホン化度１１０％、平均重合度１．８のメチルナフタ
レンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリ
ウム塩０．０６部を用いる以外は、実施例７〜１０の各
々に準拠して染色を行った。得られた染色物は、各々、
実施例７〜１０で得られた染色物と同等の品質を有して
いた。

【０１４７】実施例１２ 実施例１〜６で得られたそれぞれのモノアゾ化合物を用
いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

【０１４８】色糊組成 モノアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部バランス（水） １３部 合 計 １０００部

【０１４９】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げた。得られた染色物は、均一で濃い赤色であっ
た。得られた染色物の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗
日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性の諸堅牢度は、
いずれも良好であった。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（I） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は、水素原子又は置換されていてもよいア
   ルキルを表し；Ｄは、下記一般式（II）又は（III） 【化２】 （式中、＊印はアゾ基に接続する結合を、Ｒ² は水素原
   子、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホを、ｐ及
   びｑは０又は１を表す。）で示される基を表し；Ｕ¹ 及
   びＵ² は、互いに独立に、下記一般式（U1）、（U2）又
   は（U3） 【化３】 （式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、互いに独立に、水素原
   子又は置換されていてもよいアルキルを表し；Ａ¹ は、
   置換されていてもよいフェニレン又は置換されていても
   よいナフチレンを表し；Ａ² は、置換されていてもよい
   アルキレンを表し；Ｑ¹ は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ
   ⁶ −を表し、ここでＲ⁶ は、水素原子、置換されていて
   もよいアルキル又は置換されていてもよいフェニルを表
   し；ｒ及びｓは、互いに独立に、２、３又は４を表し；
   Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂
   又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表し、ここでＺはアルカリの作
   用で脱離する基を表す。）で示される基を表し；Ｘ¹ 及
   びＸ² は、互いに独立に、ハロゲノ、置換されていても
   よいピリジニオ、下記一般式（X1）、（X2）、（X3）又
   は（X4） 【化４】 （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、互いに独立に、
   水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換されて
   いてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチル
   を表し、；Ｑ² は、−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
   Ｏ₂ −又は−ＮＲ¹¹−を表し、ここでＲ¹¹は、水素原子
   又は置換されていてもよいアルキルを表し；ｔは１、２
   又は３を表す。〕で示される基を表すが、少なくともど
   ちらか一方は置換されていてもよいピリジニオ、一般式
   （X1）、（X2）、（X3）又は（X4）で示される基を表
   す。〕で示されるモノアゾ化合物、又はその塩。
2. 【請求項２】Ｘ¹ 及びＸ² の少なくともどちらか一方
   が、一般式（X1）又は（X2）である請求項１に記載のモ
   ノアゾ化合物、又はその塩。
3. 【請求項３】Ｘ¹ 及びＸ² が、互いに独立に、一般式
   （X1）又は（X2）である請求項１〜２のいずれかに記載
   のモノアゾ化合物、又はその塩。
4. 【請求項４】Ｘ¹ 及びＸ² の少なくともどちらか一方
   が、一般式（X1）である請求項１〜２のいずれかに記載
   のモノアゾ化合物、又はその塩。
5. 【請求項５】Ｘ¹ 及びＸ² の少なくともどちらか一方
   が、一般式（X1）であり、他方が、クロロである請求項
   １〜２、４のいずれかに記載のモノアゾ化合物、又はそ
   の塩。
6. 【請求項６】Ｘ¹ 及びＸ² が、一般式（X1）である請求
   項１〜２、４のいずれかに記載のモノアゾ化合物又はそ
   の塩。
7. 【請求項７】Ｘ¹ 及びＸ² の少なくともどちらか一方
   が、一般式（X1）であり、且つＲ⁷ 及びＲ⁸ のどちらか
   一方が水素原子、メチル又はエチルであり、もう一方が
   置換されていてもよいフェニルである請求項１〜６のい
   ずれかに記載のモノアゾ化合物又はその塩。
8. 【請求項８】Ｕ¹ 及びＵ² の少なくともどちらか一方
   が、一般式（U2）又は（U3）である請求項１〜７のいず
   れかに記載のモノアゾ化合物又はその塩。
9. 【請求項９】Ｕ¹ 及びＵ² の少なくとも一方が、一般式
   （U2）である請求項８に記載のモノアゾ化合物又はその
   塩。
10. 【請求項１０】Ｕ¹ 及びＵ² の少なくとも一方が一般式
    （U2）であり、且つＡ² がエチレン又はトリメチレンで
    あり、Ｒ⁴ が水素原子である請求項９に記載のモノアゾ
    化合物又はその塩。
11. 【請求項１１】Ｕ¹ 及びＵ² の少なくとも一方が、一般
    式（U3）である請求項８に記載のモノアゾ化合物又はそ
    の塩。
12. 【請求項１２】Ｕ¹ 及びＵ² の少なくともどちらか一方
    が、一般式（U3）であり、且つＱ¹ が−Ｏ−であり、ｒ
    とｓが共に２である請求項１１に記載のモノアゾ化合物
    又はその塩。
13. 【請求項１３】Ｄが一般式（II）である請求項１〜１２
    のいずれかに記載のモノアゾ化合物又はその塩。
14. 【請求項１４】Ｄが一般式（II）であり、且つＲ² がメ
    チル又はメトキシである請求項１〜１３のいずれかに記
    載のモノアゾ化合物又はその塩。
15. 【請求項１５】Ｄが一般式（II）であり、且つｐが０で
    ある請求項１３に記載のモノアゾ化合物又はその塩。
16. 【請求項１６】Ｒ¹ が水素原子、メチル又はエチルであ
    る請求項１〜１５のいずれかに記載のモノアゾ化合物又
    はその塩。
17. 【請求項１７】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ が互いに独立に、水
    素原子、メチル又はエチルである請求項１〜１６のいず
    れかに記載のモノアゾ化合物又はその塩。
18. 【請求項１８】Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ が互いに独立に、−
    ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈである請求
    項１〜１７のいずれかに記載のモノアゾ化合物又はその
    塩。
19. 【請求項１９】Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ が、−ＣＨ₂ ＣＨ₂
    ＯＳＯ₃ Ｈである請求項１８に記載のモノアゾ化合物又
    はその塩。
20. 【請求項２０】請求項１〜１９のいずれかに記載のモノ
    アゾ化合物又はその塩を用いることを特徴とする、繊維
    材料の染色又は捺染方法。