JPH10237342A - ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なビスアゾ化合物、及びそれを用いて繊
維材料を染色又は捺染する方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ） （式中、Ａは、非繊維反応性の置換基で置換されていて
もよいフェニル又は非繊維反応性の置換基で置換されて
いてもよいナフチルを表し、Ｂは繊維反応性基を表し、
Ｒは水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを
表し、ｌ及びｍは、互いに独立に、０又は１を表す。）
で示されるビスアゾ化合物、又はその塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なビスアゾ化
合物及びその塩に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、繊維材料を染色又は捺染する
染料として、例えば、ビニルスルホン系の繊維反応性基
を有するモノアゾ化合物等が知られている（特開昭５０
−１７８号公報、特開昭６３−７７９７４号公報等）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、それら
を用いて、繊維材料、例えば天然又は再生セルロース系
繊維を染色又は捺染しても、染色再現性、均染性、カラ
ーバリューやビルドアップ性等の染色性能、及び、得ら
れた染色又は捺染物の塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢
度、耐光堅牢度や汗日光堅牢度等の堅牢性を十分満足す
ることはなく、これらの性能を満足する染料の開発が望
まれている。また、各種加工処理時における変色が少な
く、且つ保存安定性にも優れた染色物又は捺染物を与え
る染料、更には近年の環境問題への関心の高まりから、
染色排水の着色量を削減できる有効染着率の高い染料の
開発が強く望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者は、繊維材料の染色及び捺染処理において、染色再
現性や均染性に優れ、高いビルドアップ性や高いカラー
バリューを有し、有効染着率が高く、且つ、各種の堅牢
度、特に塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢度、耐光堅牢
度や汗日光堅牢度等が良好であり、しかも各種加工処理
時における変色が少なく、保存安定性にも優れた染色物
又は捺染物を与える染料を得る目的で鋭意検討した結
果、一方のアゾ基に結合されるジアゾ成分の基が繊維反
応性の置換基を持たず、且つ、他方のアゾ基に結合され
る末端のナフタレン環が、当該アゾ基の置換位置を２−
位としたとき、５−位乃至８−位に繊維反応性基で置換
されたアミノ基を有する、特定のビスアゾ化合物及びそ
の塩が、目的とする性能を有することを見出し、本発明
を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）

【０００６】

【化６】

【０００７】（式中、Ａは、非繊維反応性の置換基で置
換されていてもよいフェニル又は非繊維反応性の置換基
で置換されていてもよいナフチルを表し、Ｂは、繊維反
応性基を表し、Ｒは、水素原子又は置換されていてもよ
い低級アルキルを表し、ｌ及びｍは、互いに独立に、０
又は１の整数を表す。）で表されるビスアゾ化合物又は
その塩、並びにそれを用いて繊維材料を染色又は捺染す
る方法を提供するものである。以下、本発明を詳細に説
明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるビスアゾ化合物
は、遊離酸の形で表すと、一般式（Ｉ）で示されるもの
であり、式中、Ｒは、水素原子又は置換されていてもよ
い低級アルキルを表すが、かかる低級アルキルとして
は、例えば、置換されていてもよい炭素数１〜４個の直
鎖又は分岐状のアルキル等を挙げることができ、その置
換基としては、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ（炭素
数１〜４個の直鎖又は分岐状）、ハロゲノ、カルバモイ
ル、カルボキシ、アルコキシ（炭素数１〜４個の直鎖又
は分岐状）カルボニル、アルキル（炭素数１〜４個の直
鎖又は分岐状）カルボニルオキシ、スルホ及びスルファ
モイル等を挙げることができる。

【０００９】Ｒで表される低級アルキルの具体例として
は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、
３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−
ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジ
ヒドロプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノ
メチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メト
キシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２
−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキ
シプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、
クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−
ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピ
ル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシ
メチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピ
ル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチ
ル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３
−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニ
ルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エト
キシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチ
ル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニル
オキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メ
チルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオ
キシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３
−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボ
ニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−
スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル及
び４−スルファモイルブチル等を挙げることができる。
Ｒとしては、水素原子、メチル、エチルが好ましく、中
でも水素原子が特に好ましい。

【００１０】本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）にお
いて、Ａは、非繊維反応性の置換基で置換されていても
よいフェニル又は非繊維反応性の置換基で置換されてい
てもよいナフチルを表すが、かかるフェニルとしては、
スルホ、ハロゲノ、直鎖又は分岐状の低級アルキル、直
鎖又は分岐状の低級アルコキシ、カルボキシ及びニトロ
の群から選ばれる、１〜３個の置換基によって置換され
ていてもよいフェニル等が挙げられる。

【００１１】ここで低級アルキルとしては、具体的に
は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びsec-ブチル等の炭素
数１〜４個のアルキル等が挙げられる。又、低級アルコ
キシとして、具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキ
シ及びsec-ブトキシ等の炭素数１〜４個のアルコキシ等
が挙げられる。

【００１２】非繊維反応性の置換基で置換されていても
よいフェニルとしては、式 Ａ−Ｎ＝Ｎ−において、ア
ゾ基の結合位置に対しオルト位に非繊維反応性の置換基
を有するフェニルが好ましい。中でも、アゾ基の結合位
置に対しオルト位に存在するスルホにより置換されてい
るフェニルが好ましい。このようなフェニルの中でも、
遊離酸の形が、下記一般式（19）

【００１３】

【化７】 （式中、Ｒ₂₃は、水素原子、スルホ、低級アルキル、低
級アルコキシ又はカルボキシを表す。）で示されるフェ
ニルが、とりわけ好ましい。ここで、Ｒ₂₃における低級
アルキル、低級アルコキシの具体例としては、例えば、
前記Ａにおける、非繊維反応性の置換基で置換されてい
てもよいフェニルの置換基の例と同様の基等を挙げるこ
とができる。Ｒ₂₃は、水素原子、スルホ、メチル、メト
キシ又はカルボキシであることが、特に好ましい。

【００１４】又、Ａにおける、非繊維反応性の置換基で
置換されていてもよいナフチルとしては、式 Ａ−Ｎ＝
Ｎ−において、アゾ基の結合位置に対しオルト位に非繊
維反応性の置換基を有するナフチルが好ましい。中で
も、非繊維反応性の置換基がスルホであり、さらに、１
〜２個のスルホにより置換されていてもよいナフチルが
好ましい。このようなナフチルの中でも、遊離酸の形
が、下式（20）

【００１５】

【化８】 で示されるナフチルが、特に好ましい。

【００１６】一般式（Ｉ）において、Ｂで示される繊維
反応性基としては、例えば、下記一般式（１）、（２）
又は(30)

【００１７】

【化９】

【００１８】［式中、Ｒ₁ は、フッ素原子、塩素原子、
あるいは下記一般式（３）、（４）、（５）、（７）又
は（８）で示される基を表し、；Ｒ₂ は、置換されてい
てもよいアミノ、フッ素原子、塩素原子、式 −ＯＲ₁₂
〔式中、Ｒ₁₂は水素原子、直鎖もしくは分岐状の炭素数
１〜４のアルコキシ等で置換されていてもよい低級アル
キル（このアルキルは、直鎖もしくは分岐状の炭素数１
〜４）、或いは、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４の
アルコキシ、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４のアル
キル又は塩素原子等のハロゲンで置換されていても良い
フェニルを表す。〕、式 −ＳＲ₁₃〔式中、Ｒ₁₃は水素
原子、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ
等で置換されていてもよい低級アルキル（このアルキル
は、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４）、或いは、直
鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４のアルコキシ、直鎖も
しくは分岐状の炭素数１〜４のアルキル又は塩素原子等
のハロゲンで置換されていても良いフェニルを表す。〕
で示される基、あるいは、下記一般式（９）、（１
０）、（１１）、（１３）又は（１４）で示される基を
表し、；Ｒ₃ 、Ｒ₄ は互いに独立に、フッ素原子、塩素
原子又は水素原子を表し、；Ｒ₅ は、水素原子、フッ素
原子、塩素原子、シアノ又は低級アルキル（ここで、当
該アルキルは、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４のア
ルキルである。）を表す。］で示される基等を挙げるこ
とができる。

【００１９】

【化１０】

【００２０】（式中、Ｒ₆ は、水素原子、低級アルキ
ル、カルバモイル又はカルボキシルを表し、；Ｒ₇ は、
水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを表
し、；Ｄは、置換されていてもよいフェニレン又は置換
されていてもよいナフチレンを表し、；Ｚは、−ＣＨ＝
ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙを表し、；ここでＹはアル
カリの作用により脱離する基を表し、；Ｒ₈ は、水素原
子、置換されていてもよい低級アルキル又は式 −Ｗ₁
−ＣＨ₂ＳＯ₂ Ｚで示される基を表し、；Ｗ₁ は、置換
されていてもよい低級アルキレンを表し、；Ｗ₃ 及びＷ
₄ は互いに独立に、低級アルキレンを表し、；Ｒ₁₀は、
水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを表
し、；Ｑは、−Ｏ−又は−ＮＲ₁₁−を表し、；ここで、
Ｒ₁₁は水素原子又は低級アルキルを表し、；ｐは１〜６
の整数を表す。）

【００２１】

【化１１】

【００２２】（式中、Ｒ₁₄は、水素原子、低級アルキ
ル、カルバモイル又はカルボキシルを表し、；Ｒ₁₅は、
水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを表
し、；Ｄ₁ は、置換されていてもよいフェニレン又は置
換されていてもよいナフチレンを表し、；Ｚ₁ は、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₁ を表し、；ここで、
Ｙ₁ はアルカリの作用により脱離する基を表し、；Ｒ₁₆
は水素原子、置換されていてもよい低級アルキル又は式
−Ｗ₅ −ＣＨ₂ ＳＯ₂ Ｚ₁ で示される基を表し、；Ｗ
₅ は、置換されていてもよい低級アルキレンを表し、；
Ｗ₇ 及びＷ₈ は、互いに独立に、低級アルキレンを表
し、；Ｒ₁₈は、水素原子又は置換されていてもよい低級
アルキルを表し、；Ｑ₁ は、式 −Ｏ−又は式 −ＮＲ
₁₉−を表し、；ここで、Ｒ₁₉は水素原子又は低級アルキ
ルを表し、；ｐ₁ は１〜６の整数を表す。）

【００２３】本発明における化合物において、Ｂが一般
式（１）で表される場合において、Ｒ₁ が一般式（３）

【００２４】

【化１２】

【００２５】（式中、Ｒ₆ は、前記の意味を有する。）
で示される基であるとき、及び／又は、Ｒ₂ が下記一般
式（９）

【００２６】

【化１３】

【００２７】（式中、Ｒ₁₄は、前記の意味を有する。）
で示される基であるとき、Ｒ₆ 及びＲ₁₄で示される基に
おける低級アルキルは、直鎖もしくは分岐状の炭素数１
〜４のアルキルであり、当該アルキルとしては、具体的
には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びsec-ブチル等が挙
げられる。

【００２８】本発明における化合物において、Ｂが一般
式（１）で表される場合において、Ｒ₁ が下記一般式
（４）

【００２９】

【化１４】

【００３０】（式中、Ｒ₇ 、Ｄ及びＺは、前記の意味を
有する。）で示される基であるとき、及び／又は、Ｒ₂
が下記一般式（10）

【００３１】

【化１５】

【００３２】（式中、Ｒ₁₅、Ｄ₁ 及びＺ₁ は、前記の意
味を有する。）で示される基であるとき、Ｄ及びＤ₁ で
示される基における置換されていてもよいフェニレンと
しては、例えば、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン
等を挙げることができ、その具体例としては、例えば、

【００３３】

【化１６】

【００３４】（式中、＊印は、基 −Ｎ（Ｒ₇ ）−又は
−Ｎ（Ｒ₁₅）−に通じている結合を意味する。）等を挙
げることができ、中でも、

【００３５】

【化１７】

【００３６】（式中、＊印は、前記の意味を有する。）
で示される基等が好ましい。更に好ましい基としては、

【００３７】

【化１８】 （式中、＊は、前記の意味を有する。）で示される基等
を挙げることができる。

【００３８】Ｄ及びＤ₁ で示される基における置換され
ていてもよいナフチレンとしては、例えば、１又は２個
のスルホで置換されていてもよいナフチレン等を挙げる
ことができ、その具体例としては、例えば、

【００３９】

【化１９】

【００４０】（式中、＊は、前記の意味を有する。）で
示される基等を挙げることができる。

【００４１】又、一般式（４）及び一般式(10)中、Ｒ₇
及びＲ₁₅は、互いに独立に、水素原子又は置換されてい
てもよいアルキルを表すが、かかるアルキルの具体例と
しては、先にＲとして例示したものと同様の置換されて
いてもよい直鎖又は分岐状のアルキル等を挙げることが
できる。Ｒ₇ 、Ｒ₁₅としては、水素原子、メチル、エチ
ルが好ましく、中でも、水素原子が特に好ましい。

【００４２】Ｂが一般式（１）で表される場合におい
て、Ｒ₁ が下記一般式（５）

【００４３】

【化２０】

【００４４】（式中、Ｒ₈ 、Ｗ₁ 及びＺは、前記の意味
を有する。）で示される基であるとき、及び／又はＲ₂
が下記一般式（11）

【００４５】

【化２１】

【００４６】（式中、Ｒ₁₆、Ｗ₅ 、及びＺ₁ は、前記の
意味を有する。）で示される基であるとき、Ｗ₁ 及びＷ
₅ で表される置換されていてもよい低級アルキレンの低
級アルキレンとしては、互いに独立に、炭素数１〜５個
の直鎖又は分岐状のアルキレン等を挙げることができ、
その具体例としては、メチレン、エチレン、メチルメチ
レン、トリメチレン又はテトラメチレン等を挙げること
ができるが、これら低級アルキレンは、ハロゲノ、ヒド
ロキシ、スルファート、カルボキシ、シアノ、低級アル
キルカルボニルオキシ、低級アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル、−ＳＯ₂ Ｚ（Ｚは、前記の意味を有す
る。）又は−ＳＯ₂ Ｚ₁ （Ｚ₁ は、前記の意味を有す
る。）等により置換されていてもよい。かかる置換され
ていてもよい低級アルキレンにおいて、好ましい基とし
ては、メチレン、エチレン、メチルメチレン、トリメチ
レン又はテトラメチレン等を挙げることができ、中で
も、メチレン、エチレンが特に好ましい。

【００４７】Ｒ₈ 及びＲ₁₆は互いに独立に、水素原子、
置換されていてもよい低級アルキル、−Ｗ₁ −ＣＨ₂ Ｓ
Ｏ₂ Ｚ又は−Ｗ₅ −ＣＨ₂ ＳＯ₂ Ｚ₁ （式中、Ｗ₁ 、Ｗ
₅ 、Ｚ及びＺ₁ は前記の意味を有する。）で示される基
を表わすが、ここで、置換されていてもよい低級アルキ
ルとしては、Ｒにおいて先に例示したものと同様の置換
されていてもよい直鎖又は分岐状の炭素数１〜４個の低
級アルキル等を挙げることができる。Ｒ₈ 、Ｒ₁₆として
は、水素原子、メチル、エチル、−Ｗ₁ −ＣＨ₂ ＳＯ₂
Ｚ又は−Ｗ₅ −ＣＨ₂ ＳＯ₂ Ｚ₁ で示される基が好まし
く、中でも、水素原子が特に好ましい。

【００４８】Ｂが一般式（１）で表される場合におい
て、Ｒ₁ が下記一般式（７）

【００４９】

【化２２】

【００５０】（式中、Ｒ₁₀、Ｗ₃ 、Ｗ₄ 、Ｑ及びＺは、
前記の意味を有する。）であるとき、及び／又はＲ₂ が
下記一般式（13）

【００５１】

【化２３】

【００５２】（式中、Ｒ₁₈、Ｗ₇ 、Ｗ₈ 、Ｑ₁ 及びＺ₁
は、前記の意味を有する。）であるとき、Ｗ₃ 、Ｗ₄ 、
Ｗ₇ 及びＷ₈ で表される低級アルキレンとしては、例え
ば炭素数２〜６個のアルキレン等を挙げることができ、
その具体例としては、エチレン、メチルメチレン、トリ
メチレン、テトラメチレン等が挙げられる。好ましく
は、エチレンである。

【００５３】Ｒ₁₀及びＲ₁₈は、互いに独立に、水素原子
又は置換されていてもよい直鎖もしくは分岐状の低級ア
ルキルを表すが、かかる低級アルキルは炭素数１〜４個
を有するものであり、その具体例としては、先にＲとし
て例示したものと同様の置換されていてもよい低級アル
キル等が挙げれらる。Ｒ₁₀、Ｒ₁₈の好ましい基は、水素
原子である。

【００５４】又、Ｑ及びＱ₁ は、互いに独立に、−Ｏ
−、−ＮＲ₁₁−又は−ＮＲ₁₉−を表し、Ｒ₁₁及びＲ
₁₉は、互いに独立に、水素又は置換されていてもよい直
鎖もしくは分岐状の低級アルキルを表すが、Ｒ₁₁及びＲ
₁₉が当該置換されていてもよい直鎖もしくは分岐状の低
級アルキルを表す場合、該低級アルキルとしては、先に
Ｒ₆として例示したものと同様の低級アルキルが挙げら
れる。Ｑ及びＱ₁ は、互いに独立に、好ましくは、−Ｏ
−、−ＮＨ−であり、中でも−Ｏ−が特に好ましい。

【００５５】Ｂが一般式（１）で表される基である場
合、Ｒ₁ が下記一般式（８）

【００５６】

【化２４】

【００５７】（式中、ｐ及びＺは、前記の意味を有す
る。）であるとき、及び／又はＲ₂ が下記一般式（14）

【００５８】

【化２５】

【００５９】（式中、ｐ₁ 及びＺ₁ は、前記の意味を有
する。）であるとき、ｐ及びｐ₁ は、互いに独立に、好
ましくは２、３又は４である。

【００６０】又、一般式（４）、（５）、（７）、
（８）、(10)、(11)、(13)及び(14)におけるＺやＺ¹ 、
並びに、一般式（５）中の−Ｗ₁ −ＣＨ₂ ＳＯ₂ Ｚ及び
一般式(11)中の−Ｗ₅ −ＣＨ₂ ＳＯ₂ Ｚ₁ におけるＺや
Ｚ₁ は、互いに独立に、─ＣＨ＝ＣＨ₂ 、─ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｙ又は─ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₁ を表すが、Ｙ及びＹ₁ は、
アルカリの作用により脱離する基を表し、当該脱離基と
しては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リ
ン酸エステル、酢酸エステル及びハロゲン等が挙げられ
る。上記脱離基Ｙ及びＹ₁ としては、クロロ又は硫酸エ
ステルが好ましい。

【００６１】好ましいＺ及びＺ₁ の具体例としては、−
ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ及び−ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＳＯ₃ Ｈ等を挙げることができる。

【００６２】Ｂが一般式（１）で表される場合におい
て、Ｒ₂ が置換されていてもよいアミノであるとき、か
かるアミノとしては、例えば、下記一般式（15）

【００６３】

【化２６】

【００６４】（式中、Ｒ₂₀は、水素原子、シアノ又は置
換されていてもよい低級アルキルを表し、；Ｒ₂₁は、水
素原子、置換されていてもよい低級アルキル、置換され
ていてもよいフェニル、置換されていてもよいナフチル
又は炭素数５〜７個のシクロアルキルを表す。）で示さ
れるアミノ及び下記一般式（16）

【００６５】

【化２７】

【００６６】（式中、ｎは、１又は２を表し、；Ｑ
₂ は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ₂ −、−ＳＯ₂ −又は−
ＮＲ₂₂−を表し、；ここでＲ₂₂は、水素原子又は低級ア
ルキルを表す。）で示されるアミノ等を挙げることがで
きる。

【００６７】ここで、一般式（15）のＲ₂₀における置換
されていてもよい低級アルキルとしては、置換されてい
てもよい直鎖又は分岐状の炭素数１〜４個を有するアル
キルが挙げられ、その具体例としては、先にＲとして例
示したものと同様の置換されていてもよい低級アルキル
等を挙げることができる。Ｒ₂₀として、好ましい基は、
炭素数１〜４個のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒ
ドロキシ又はスルファートにより置換されていてもよい
炭素数１〜４個のアルキルである。中でもメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチ
ル、β−スルファートエチル、β−スルホエチル、β−
メトキシエチル及びβ−カルボキシエチル等が特に好ま
しい。

【００６８】Ｒ₂₁における置換されていてもよい低級ア
ルキルとしては、置換されていてもよい直鎖又は分岐状
の炭素数１〜４個を有するアルキルが挙げられ、その具
体例としては、先にＲとして例示したものと同様の置換
されていてもよい低級アルキル等を挙げることができ
る。Ｒ₂₁における置換されていてもよいフェニルの具体
例としては、先にＡとして例示したものと同様の置換さ
れていてもよいフェニル等を挙げることができ、好まし
い置換されていてもよいフェニルとしては、炭素数１〜
４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルである。中でも、フェニル、２−、３−又は４−スル
ホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニル、
２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３−又
は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−メチルフェ
ニル及び２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−カ
ルボキシ−４−又は５−スルホフェニル、２−スルホ−
４−又は５−メチルフェニル、２−スルホ−４−又は５
−メトキシフェニル、２−メチル−４−又は５−スルホ
フェニル、及び２−メトキシ−４−又は５−スルホフェ
ニルが、特に好ましい。

【００６９】又、Ｒ₂₁における置換されていてもよいナ
フチルの具体例としては、先にＡとして例示したものと
同様の置換されていてもよいナフチル等を挙げることが
できるが、好ましくは、１〜３個のスルホにより置換さ
れていてもよいナフチルである。

【００７０】Ｒ₂₁が置換基を有していてもよいフェニル
である場合、Ｒ₂₀としては水素原子、メチル又はエチル
が好ましい。Ｒ₂₁が置換基を有していてもよいナフチル
である場合、Ｒ₂₀としては水素原子が好ましい。

【００７１】又、一般式（16）のＲ₂₂における低級アル
キルとしては、直鎖又は分岐状の炭素数１〜４個を有す
るアルキルが挙げられ、その具体例としては、先にＲ₆
として例示したものと同様の炭素数１〜４個の低級アル
キル等が挙げられる。

【００７２】一般式（16）においては、ｎが２であり、
Ｑ₂ が−ＣＨ₂ −又は−Ｏ−である場合が好ましい。

【００７３】一般式（１）のＲ₂ が、−ＯＲ₁₂又は−Ｓ
Ｒ₁₃で示される基である場合、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、水素原
子、置換されていてもよい低級アルキル又は置換されて
いてもよいフェニルを表すが、ここで、置換されていて
もよい低級アルキル及び置換されていてもよいフェニル
の具体例としては、各々、先にＲ₂₁として例示したもの
と同様の置換されていてもよい低級アルキル及び置換さ
れていてもよいフェニル等を挙げることができる。

【００７４】又、本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）
において、Ｂが一般式（２）で示される場合、その具体
的な基としては、

【００７５】

【化２８】

【００７６】等を挙げることができる。

【００７７】本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）にお
いて、Ｂで表される基としては、一般式（１）で示され
る基が好ましい。

【００７８】一般式（１）で示される基の置換基Ｒ₁ と
しては、式（４）、式（５）、式（７）又は式（８）で
表される基が好ましい。中でも、式（４）及び式（５）
で表される基が、特に好ましい。

【００７９】一般式（１）で示される基の置換基Ｒ₂ と
しては、置換されていてもよいアミノ、或いは、式（1
0）、式（11）、式（13）又は式（14）で表される基が
好ましい。

【００８０】中でも、置換されていてもよいアミノ、式
（10）で表される基及び式（11）で表される基が、特に
好ましい。

【００８１】とりわけ、置換基Ｒ₁ が式（４）、式
（５）、式（７）又は式（８）で表される基であり、且
つ、置換基Ｒ₂ が置換されていてもよいアミノ、或い
は、式（10）、式（11）、式（13）又は式（14）で表さ
れる基である場合の、一般式（１）で示される基が特に
好ましい。

【００８２】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）の製造方法
は、特に限定されないが、例えば、下記方法で製造する
ことができる。先ず、遊離酸の形が下記一般式（II）

【００８３】

【化２９】

【００８４】（式中、Ｒ及びｍは、前記の意味を有す
る。）で示される化合物と、下記一般式（III）

【００８５】Ｘ−Ｂ （III）

【００８６】（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｂは前
記の意味を有する。）で示される化合物とを、−10℃〜
100℃且つpH２〜９で縮合させ、遊離酸の形が下記一般
式（IV）

【００８７】

【化３０】

【００８８】（式中、Ｒ、Ｂ及びｍは、前記の意味を有
する。）で示される化合物を得る。

【００８９】別途、遊離酸の形が下記一般式（Ｖ）

【００９０】

【化３１】

【００９１】（式中、Ａ及びｌは、前記の意味を有す
る。）で示される化合物をジアゾ化する。ここで得たジ
アゾ化物と上記の一般式（IV）で示される化合物とをカ
ップリング反応させることにより、製造することができ
る。

【００９２】特に、Ｂが一般式（１）で示される基であ
る本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）の場合、上記一般式
（IV）で示される化合物は、例えば、上記一般式（II）
で示される化合物、下記一般式（VI）

【００９３】Ｒ₁’−Ｈ （VI）

【００９４】（式中、Ｒ₁’は、前記一般式（３）、
（４）、（５）、（７）又は（８）で示される基を表
す。）で示される化合物及び遊離酸の形が下記一般式
（ＶII）

【００９５】Ｒ₂’−Ｈ （ＶII）

【００９６】（式中、Ｒ₂’は、置換されていてもよい
アミノ、−ＯＲ₁₂、−ＳＲ₁₃、あるいは前記一般式
（９）、（10）、（11）、（13）又は（14）で示される
基を表し、ここでＲ₁₂及びＲ₁₃は、前記の意味を有す
る。）で示される化合物と、2,4,6-トリハロゲノ−ｓ−
トリアジンとを、任意の順序でそれぞれ縮合させること
により、製造することができる。

【００９７】一般式（IV）で示される化合物の製造にお
いて、一般式（II）で示される化合物、一般式（VI）で
示される化合物及び一般式（ＶII）で示される化合物
と、2,4,6-トリハロゲノ−ｓ−トリアジンとの縮合反応
は、その順序や反応条件は特に制限されないが、一次的
には温度−10℃〜40℃でpH２〜９、二次的には温度０〜
70℃でpH２〜９、更に、三次的には温度10〜100 ℃でpH
２〜７に調整しながら縮合させてことができる。

【００９８】Ｒ₁ 及びＲ₂ の一方がハロゲンの場合、前
記の合成法に準じて三次的な縮合を省略することによ
り、一般式（IV）で示される化合物を得ることができ
る。

【００９９】又、Ｒ₁ とＲ₂ が共にハロゲンの場合、前
記の一次的な縮合条件により、2,4,6-トリハロゲノ−ｓ
−トリアジンと一般式（II）で示される化合物とを縮合
させることにより、一般式（IV）で示される化合物を得
ることができる。

【０１００】一般式（Ｖ）で表される化合物は、公知の
下記方法によって合成される。例えば、下記一般式（I
X）

【０１０１】

【化３２】Ａ−ＮＨ₂ （IX）

【０１０２】（式中、Ａは前記の意味を有する。）で示
される化合物をジアゾ化し、得られたジアゾ化物を下記
一般式（Ｘ）

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】（式中、ｌは前記の意味を有する。）で示
される化合物とカップリング反応させることにより、一
般式（Ｖ）で表される化合物を得ることができる。

【０１０５】一般式（IX）で示される化合物としては、
例えば、２−、３−又は４−スルホアニリン、２，４−
又は２，５−ジスルホアニリン、２−カルボキシ−４−
又は５−スルホアニリン、２−スルホ−４−メトキシア
ニリン、２−スルホ−４−メチルアニリン、２−アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、２−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−４，８
−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン
酸、２−アミノナフタレン−３，７−ジスルホン酸、２
−アミノナフタレン−４，７−ジスルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、２−アミノナフ
タレン−４，６，８−トリスルホン酸、２−アミノナフ
タレン−３，６，８−トリスルホン酸及び１−アミノナ
フタレン−３，６，８−トリスルホン酸等を挙げること
ができる。

【０１０６】中でも、２−、３−又は４−スルホアニリ
ン、２，４−又は２，５−ジスルホアニリン、２−スル
ホ−４−メトキシアニリン、２−スルホ−４−メチルア
ニリン、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、２−
アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸及び２−アミ
ノナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸が好まし
い。

【０１０７】一般式（Ｘ）で示される化合物としては、
例えば、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−
スルホン酸、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−
２，８−ジスルホン酸、６−アミノ−４−ヒドロキシナ
フタレン−２−スルホン酸及び６−アミノ−４−ヒドロ
キシナフタレン−２，７−ジスルホン酸等を挙げること
ができる。中でも、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタ
レン−２，８−ジスルホン酸又は６−アミノ−４−ヒド
ロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸が好ましい。

【０１０８】一般式（II）で示される化合物としては、
例えば、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−
スルホン酸、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−
２，８−ジスルホン酸、７−メチルアミノ−４−ヒドロ
キシナフタレン−２−スルホン酸、６−アミノ−４−ヒ
ドロキシナフタレン−２−スルホン酸、６−アミノ−４
−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、８−
アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、
５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジス
ルホン酸及び５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−
２，８−ジスルホン酸等を挙げることが出来る。

【０１０９】一般式（III）で示される化合物として
は、ハロゲノトリアジン類の他、具体的には、2,4,6-ト
リフルオロ−5-クロロピリミジン、4,6-ジフルオロ−5-
クロロピリミジン、2,4,6-トリフルオロピリミジン、2,
4,5,6-テトラクロロピリミジン、2,4,6-トリフルオロ−
5-シアノピリミジン、及び下式

【０１１０】

【化３４】

【０１１１】で示される化合物等を挙げることができ
る。

【０１１２】又、一般式（VI）及び一般式（ＶII）で示
される化合物の具体例としては、例えば、ニコチン酸、
ニコチン酸アミド、ピリジン、３−（２−スルファート
エチルスルホニル）アニリン、３−ビニルスルホニルア
ニリン、３−（２−クロロエチルスルホニル）アニリ
ン、３−（２−アセトキシエチルスルホニル）アニリ
ン、４−（２−スルファートエチルスルホニル）アニリ
ン、４−ビニルスルホニルアニリン、３−（２−スルフ
ァートエチルスルホニル）−４−メトキシアニリン、３
−ビニルスルホニル−４−メトキシアニリン、５−（２
−スルファートエチルスルホニル）−２−メトキシアニ
リン、５−ビニルスルホニル−２−メトキシアニリン、
４−（２−スルファートエチルスルホニル）−５−メチ
ル−２−メトキシアニリン、４−ビニルスルホニル−５
−メチル−２−メトキシアニリン、４−（２−スルファ
ートエチルスルホニル）−２−スルホアニリン、４−ビ
ニルスルホニル−２−スルホアニリン、６−（２−スル
ファートエチルスルホニル）−１−スルホ−２−アミノ
ナフタレン、５−（２−スルファートエチルスルホニ
ル）−１−スルホ−２−アミノナフタレン、４−（２−
スルファートエチルスルホニル）−１−アミノナフタレ
ン、５−（２−スルファートエチルスルホニル）−１，
７−ジスルホ−２−アミノナフタレン、Ｎ−エチル−３
−（２−スルファートエチルスルホニル）アニリン、Ｎ
−（２−シアノエチル）−３−（２−スルファートエチ
ルスルホニル）アニリン、

【０１１３】Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₄ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₄ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₄ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ ＨＮ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ ）₂ ＨＮ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ）₂ ＨＮ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ）₂ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ
₂ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｃｌ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＳＯ₃ Ｈ

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｃｌ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ Ｏ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｃｌ 及びＨ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ 等が挙げられる。

【０１１６】更に、一般式（ＶII）で示される化合物の
具体例としては、例えば、 アンモニア；１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミノ−３，４
−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ
−２−、−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４
−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２−、３−又は
４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベン
ゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−エチル
アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，
３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３−ジス
ルホン酸、６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン
酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−
アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、
２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼ
ン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼン
スルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルア
ミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチ
ルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロルベンゼン、
１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１
−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベン
ゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４
−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−
カルボキシベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−カル
ボキシベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４−メチルベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼンス
ルホン酸、２−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン
酸、２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸、３
−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸、４−アミ
ノ−３−メトキシベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４
−メチルベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−メチル
ベンゼンスルホン酸、モルホリン、ピペリジン、ピロリ
ジン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、
メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロ
ロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミ
ノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス−
（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノ
エチルアミン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メ
トキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミ
ノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタ
ンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３
−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエ
チルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミ
ノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−もしくは４
−クロロベンジルアミン、ビス−（２−スルファトエチ
ル）アミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベ
ンジルアミン、２−、３−もしくは４−スルホベンジル
アミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチ
ルアミン及び１−フェニル−２−プロピルアミンの様な
アミン；

【０１１７】フェノール、1-ヒドロキシ-2-,-3- 又は-4
- メチルベンゼン、1-ヒドロキシ-3,4- 又は-3,5- ジメ
チルベンゼン、1-ヒドロキシ-2-,-3- 又は-4- エチルベ
ンゼン、1-ヒドロキシ- 2-,-3-又は-4- メトキシベンゼ
ン、1-ヒドロキシ-2-,-3- 又は-4- エトキシベンゼン、
1-ヒドロキシ-2-,-3- 又は-4- クロロベンゼン、3-又は
4-ヒドロキシフェニルメタンスルホン酸、3-ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、4-ヒドロキシベンゼンスルホン
酸、5-ヒドロキシベンゼン-1,3- ジスルホン酸、6-ヒド
ロキシベンゼン-1,4- ジスルホン酸、4-ヒドロキシベン
ゼン-1,2- ジスルホン酸、4-ヒドロキシベンゼン-1,2-
ジスルホン酸、4-ヒドロキシ-5- メチルベンゼン-1,2-
ジスルホン酸、3-又は4-ヒドロキシ安息香酸、5-ヒドロ
キシベンゼン-1,3- ジカルボン酸、5-ヒドロキシ-2- エ
トキシベンゼンスルホン酸、2-ヒドロキシナフタレン-1
- スルホン酸、4-ヒドロキシナフタレン-1- スルホン
酸、5-ヒドロキシナフタレン-1- スルホン酸、6-ヒドロ
キシナフタレン-1- スルホン酸、7-ヒドロキシナフタレ
ン-1- スルホン酸、8-ヒドロキシナフタレン-1- スルホ
ン酸、1-ヒドロキシナフタレン-2- スルホン酸、4-ヒド
ロキシナフタレン-2- スルホン酸、5-ヒドロキシナフタ
レン-2- スルホン酸、6-ヒドロキシナフタレン-2- スル
ホン酸、7-ヒドロキシナフタレン-2- スルホン酸、8-ヒ
ドロキシナフタレン-2- スルホン酸、4-ヒドロキシナフ
タレン-1,3- ジスルホン酸、5-ヒドロキシナフタレン-
1,3- ジスルホン酸、6-ヒドロキシナフタレン-1,3- ジ
スルホン酸、7-ヒドロキシナフタレン-1,3- ジスルホン
酸、8-ヒドロキシナフタレン-1,3- ジスルホン酸、2-ヒ
ドロキシナフタレン-1,5- ジスルホン酸、3-ヒドロキシ
ナフタレン-1,5- ジスルホン酸、4-ヒドロキシナフタレ
ン-1,5- ジスルホン酸、4-ヒドロキシナフタレン-1,6-
ジスルホン酸、8-ヒドロキシナフタレン-1,6- ジスルホ
ン酸、4-ヒドロキシナフタレン-1,7- ジスルホン酸、3-
ヒドロキシナフタレン-2,6- ジスルホン酸、4-ヒドロキ
シナフタレン-2,6- ジスルホン酸、3-ヒドロキシナフタ
レン-2,7- ジスルホン酸、4-ヒドロキシナフタレン-2,7
- ジスルホン酸、6-ヒドロキシナフタレン-1,3,5- トリ
スルホン酸、7-ヒドロキシナフタレン-1,3,5- トリスル
ホン酸及び4-ヒドロキシナフタレン-1,3,6- トリスルホ
ン酸等の芳香族化合物；

【０１１８】メタノール、エタノール、n-プロパノー
ル、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノー
ル、sec-ブタノール、2-クロロエタノール、2-メトキシ
エタノール、3-メトキシプロパノール、3-エトキシプロ
パノール、2-ヒドロキシエタンスルホン酸、3-ヒドロキ
シ−1-プロパンスルホン酸、2-シアノエタノール、2-ス
ルファートエタノール、グリコール酸、3-ヒドロキシプ
ロピオン酸、ベンジルアルコール、2-，3-もしくは4-ク
ロロベンジルアルコール、4-メチルベンジルアルコー
ル、2-，3-，もしくは4-スルホベンジルアルコール、2-
フェニルエタノール及び1-フェニル−2-プロパノール等
の脂肪族化合物；

【０１１９】Ｈ₂ Ｏ；並びに、上記例示の芳香族化合物
及び脂肪族化合物におけるヒドロキシ基がメルカプト基
である化合物等を挙げることができる。

【０１２０】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）及びその原
料は、遊離酸の形であってもよく、その塩の形であって
もよく、又、それらの混合物の形であってもよい。好ま
しくは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそ
れらを含有する混合物であり、中でもナトリウム塩、カ
リウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する混合物が好
ましい。

【０１２１】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）は、例え
ば、繊維材料を染色及び捺染する反応性染料として有用
である。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／
又はアミド基を含有するものであれば特に限定されない
が、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合
成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれ
らを含有する混紡材料等を挙げることができる。

【０１２２】天然セルロース繊維として、具体的には、
木綿、ネリン、麻、ジュート、ラミー繊維等を挙げるこ
とができる。好ましくは、木綿である。

【０１２３】再生セルロース繊維として、具体的には、
レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名
「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セルテ
ィマ」等を挙げることができる。

【０１２４】天然又は合成ポリアミド繊維として、具体
的には、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−
６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等を挙げること
ができる。

【０１２５】またこれらを含有する混紡材料としては、
これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料と、
ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維との混
紡材料等も例示することができる。

【０１２６】本発明の化合物は、上述の材料上、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。

【０１２７】具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸
尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法、捺染
法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることが
できる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色
する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三
燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、必要に
応じて芒硝、食塩等の中性塩を加え、更に必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１
００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここ
で酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、
また常法により分割して行ってもよい。

【０１２８】セルロース繊維上にコールドバッチアップ
法で染色する場合においては、芒硝、食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理
する方法等が例示される。

【０１２９】セルロース繊維上に連続染色法で染色する
場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の酸結合
剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパ
ジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パ
ジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング
液に繊維を浸漬後、芒硝又は食塩等の中性塩、及び、苛
性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤をパジングし、ス
チーミング又は乾熱することにより処理する二相パジン
グ法等が例示される。

【０１３０】セルロース繊維上に捺染する場合において
は、一相で、重曹等の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする
方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペースト
で印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させ
た後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバ
パジングし、その後スチーミング又は乾熱処理すること
により処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペー
ストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の
糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に
応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含
んでいてもよい。

【０１３１】セルロース繊維上に本発明の化合物を染色
又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定され
ず、上記の炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソー
ダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダの他、苛性カリ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダ等を用いることもできる。

【０１３２】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性にｐＨに変化させる方法等が例示される。ここ
で必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとア
ミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルと
アミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物、ステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤
等を用いても差し支えない。

【０１３３】本発明の化合物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１
種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix 、Su
mifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacr
on、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon Reac
t などの冠称名で市販されている染料、更には、特開昭
50-178号、特特開昭 56-9483号、特開昭56-15481号、特
開昭 56-118976号、特開昭 56-128380号、特開昭 57-23
65号、特開昭57-89679号、特開昭 57-143360号、特開昭
58-191755号、特開昭59-15451号、特開昭59-96174号、
特開昭 59-161463号、特開昭 60-6754号、特開昭 60-12
3559号、特開昭 60-229957号、特開昭 60-260654号、特
開昭 61-126175号、特開昭 61-155469号、特開昭 61-22
5256号、特開昭63-77974号、特開昭 63-225664号、特開
平1-185370号、特開平 3-770号、特開平5-117538号、特
開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載され
ている染料及びC.I.Reactive Blue 19、C.I.Reactive B
lack 5で表される染料等が例示される。

【０１３４】

【発明の効果】本発明によれば、繊維材料の染色及び捺
染処理において、染色温度、中性塩や酸結合剤の量、染
浴比等が変動しても良好な品質を与える再現性があり、
均染性に優れ、高いビルドアップ性と高いカラーバリュ
ーを有し、有効染着率が高く、且つ各種の堅牢度、特に
塩素処理水堅牢度、流水塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日
光堅牢度が良好な染料が得られる。又、得られた染色物
及び捺染物は、フィックス処理や樹脂加工等の各種加工
処理時における変色が少なく、しかも保存安定性に優れ
るため、ビニロン袋中、保存時に想定されるビニロン袋
に由来する塩基性物質との接触等による影響も少ない。

【０１３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部及び％は、それぞれ重量部及び重量％を表
す。

【０１３６】実施例１ 水溶媒中、５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−
２，７−ジスルホン酸３１．９部と2,4,6-トリクロロ−
ｓ−トリアジン１８．４部とを、常法により縮合させ、
次いでこれに３−（２−スルファートエチルスルホニ
ル）アニリン２８．１部を、常法により縮合させ、遊離
酸の形が下式（XI）

【０１３７】

【化３６】

【０１３８】で示される化合物を得た。他方、水溶媒
中、遊離酸の形が下式（ＸII）

【０１３９】

【化３７】

【０１４０】で示される化合物５８．３部を、亜硝酸ナ
トリウムを用いてジアゾ化し、そのジアゾ化物と先に得
られた式（XI）で示される化合物とを、ジアゾカップリ
ングさせ、遊離酸の形が下式

【０１４１】

【化３８】 （吸収極大波長λｍａｘ＝５６８ｎｍ）

【０１４２】で示される化合物を得た。

【０１４３】実施例２ａ 実施例１において使用した、式（ＸII）で示される化合
物、５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，７−
ジスルホン酸、３−（２−スルファートエチルスルホニ
ル）アニリン、及び、2,4,6-トリクロロ−ｓ−トリアジ
ンの代りに、各々、表１における第２欄の化合物、第３
欄の化合物、第４欄の化合物、及び、第５欄の化合物を
用い、実施例１と同様の方法で合成し、各々対応するビ
スアゾ化合物を得、木綿を染色して、表１の第６欄に示
す色調の染色物を得た。得られた染色物は均一であり、
その耐光、汗日光、塩素処理水及び流水塩素の諸堅牢度
は、いずれも良好であった。又、フィックス処理及びホ
ルマリン樹脂加工を施しても、変色は殆ど認められなか
った。更に、その染色物の保存安定性も良好であった。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】なお、表１から表７中の記号は、下記の化
合物を表す。 １ａ ７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−
スルホン酸 １ｂ ７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，
８−ジスルホン酸 １ｃ ７−メチルアミノ−４−ヒドロキシナフタレン
−２−スルホン酸 １ｄ ６−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−
スルホン酸 １ｅ ６−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，
７−ジスルホン酸 １ｆ ８−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−
スルホン酸 １ｇ ５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，
７−ジスルホン酸 １ｈ ５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，
８−ジスルホン酸

【０１４６】

【化３９】

【０１４７】

【化４０】

【０１４８】

【化４１】

【０１４９】

【化４２】

【０１５０】３ａ 2,5-ジスルホアニリン ３ｂ 2,4-ジスルホアニリン ３ｃ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ
₃ Ｈ ３ｄ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ
₃ Ｈ ３ｅ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ ３ｆ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ ３ｇ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ ３ｈ Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ ３ｉ Ｈ₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ
＝ＣＨ₂ ３ｊ ＨＮ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ
₃ Ｈ） ３ｋ ＨＯ₃ ＳＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₂
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ

【０１５１】

【化４３】

【０１５２】４ａ ３−（２−スルファートエチルス
ルホニル）アニリン ４ｂ ３−ビニルスルホニルアニリン ４ｃ ３−（２−クロロエチルスルホニル）アニリン ４ｄ ３−（２−アセトキシエチルスルホニル）アニ
リン ４ｅ ４−（２−スルファートエチルスルホニル）ア
ニリン ４ｆ ４−ビニルスルホニルアニリン ４ｇ ３−（２−スルファートエチルスルホニル）−
４−メトキシアニリン ４ｈ ３−ビニルスルホニル−４−メトキシアニリン ４ｉ ５−（２−スルファートエチルスルホニル）−
２−メトキシアニリン ４ｊ ５−ビニルスルホニル−２−メトキシアニリン ４ｋ ４−（２−スルファートエチルスルホニル）−
５−メチル−２−メトキシアニリン ４ｌ ４−ビニルスルホニル−５−メチル−２−メト
キシアニリン ４ｍ ４−（２−スルファートエチルスルホニル）−
２−スルホアニリン ４ｎ ４−ビニルスルホニル−２−スルホアニリン ４ｏ ６−（２−スルファートエチルスルホニル）−
１−スルホ−２−アミノナフタレン ４ｐ ５−（２−スルファートエチルスルホニル）−
１−スルホ−２−アミノナフタレン ４ｑ ４−（２−スルファートエチルスルホニル）−
１−アミノナフタレン ４ｒ ５−（２−スルファートエチルスルホニル）−
１，７−ジスルホ−２−アミノナフタレン ４ｓ ニコチン酸 ４ｔ ニコチン酸アミド ４ｕ ピリジン ４ｖ Ｎ−エチル−３−（２−スルファートエチルス
ルホニル）アニリン ４ｗ Ｎ−（２−シアノエチル）−３−（２−スルフ
ァートエチルスルホニル）アニリン ４ｘ 2,4,6-トリクロロ−ｓ−トリアジン ４ｙ 2,4,6-トリフルオロ−ｓ−トリアジン

【０１５３】５ａ ２−スルホアニリン ５ｂ ３−スルホアニリン ５ｃ ４−スルホアニリン ５ｄ ２−エチルアニリン ５ｅ Ｎ−エチルアニリン ５ｆ ４−クロロ−Ｎ−エチルアニリン ５ｇ Ｎ−（２−シアノエチル）アニリン ５ｈ Ｎ−フェニル−β−アラニン ５ｉ Ｎ−フェニルタウリン ５ｊ ２−スルホ−４−メトキシアニリン ５ｋ ４−メトキシアニリン ５ｌ アントラニル酸 ５ｍ ４−（ｎ−ブチル）アニリン ５ｏ ４−（ｎ−ブトキシ）アニリン ５ｐ ３，６，８−トリスルホ−２−アミノナフタレ
ン ５ｑ β−アラニン ５ｒ タウリン ５ｓ γ−アミノ酪酸 ５ｔ Ｈ₂ ＮＣＮ ５ｕ アニリン

【０１５４】６ａ 2,4,6-トリクロロ−ｓ−トリアジ
ン ６ｂ 2,4,6-トリフロオロ−5-クロロピリミジン ６ｃ 4,6-ジフロオロ−5-クロロピリミジン ６ｄ 2,4,6-トリフロオロピリミジン ６ｅ 2,4,5,6-テトラクロロピリミジン ６ｆ 2,4,6-トリフロオロ−5-シアノピリミジン

【０１５５】

【化４４】

【０１５６】又、式（ＸII）で示される化合物、５−ア
ミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン
酸、３−（２−スルファートエチルスルホニル）アニリ
ン及び2,4,6-トリクロロ−ｓ−トリアジンの代りに、各
々、表２における第２欄の化合物、第３欄の化合物、第
４欄の化合物及び第５欄の化合物を用いて実施例１と同
様の方法で合成すれば、本発明のビスアゾ化合物が得ら
れる。

【０１５７】

【表２】

【０１５８】実施例２ｂ 式(XII) で示される化合物、５−アミノ−４−ヒドロキ
シナフタレン−２，７−ジスルホン酸、３−（２−スル
ファートエチルスルホニル）アニリン及び2,4,6-トリク
ロロ−ｓ−トリアジンの代わりに、各々、前記２ｐ、１
ａ、４ａ及び４ｘの化合物を用いて実施例１と同様の方
法で合成し、対応するビスアゾ化合物を得た。木綿を染
色したときの色調は紫色であった。得られた染色物は均
一であり、その耐光、汗日光、塩素処理水及び流水塩素
の諸堅牢度は、いずれも良好であった。又、フィックス
処理及びホルマリン樹脂加工を施しても、変色は殆ど認
められなかった。更に、その染色物の保存安定性も良好
であった。同様にして、各々、表３における第２欄の化
合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５欄の化
合物を用いて実施例１と同様の方法で合成すれば、本発
明のビスアゾ化合物が得られる。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】実施例３ 水溶媒中、５−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−
２，７−ジスルホン酸３１．９部と2,4,6-トリクロロ−
ｓ−トリアジン１８．４部とを縮合させ、次いでこれに
３−（２−スルファートエチルスルホニル）アニリン２
８．１部を縮合させ、遊離酸の形が下式（XI）

【０１６１】

【化４５】

【０１６２】で示される化合物を得た。他方、水溶媒
中、遊離酸の形が下式（XIII）

【０１６３】

【化４６】

【０１６４】で示される化合物５０．３部を、亜硝酸ナ
トリウムを用いてジアゾ化し、そのジアゾ化物と先に得
られた式（XI）で示される化合物とを、ジアゾカップリ
ングさせ、遊離酸の形が下式

【０１６５】

【化４７】

【０１６６】で示される化合物を得た。次いで、得られ
た上記化合物の全量と３−スルホアニリン１７．３部と
を縮合させ、遊離酸の形が下式

【０１６７】

【化４８】

【０１６８】で示される化合物（吸収極大波長λｍａｘ
＝５７６ｎｍ）を得た。

【０１６９】実施例４ 実施例３において使用した、式（XIII）の化合物、５−
アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホ
ン酸、３−（２−スルファートエチルスルホニル）アニ
リン及び３−スルホアニリンの代りに、表４における第
２欄の化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物、及
び、第５欄の化合物を用い、実施例３と同様の方法で合
成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、染色して、表
４の第６欄に示す色調の染色物を得た。得られた染色物
は均一であり、その耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩
素の諸堅牢度は、いずれも良好であった。又、フィック
ス処理、ホルマリン樹脂加工を施しても、変色は殆ど認
められなかった。更に、その染色物の保存安定性も良好
であった。

【０１７０】

【表４】

【０１７１】又、式（XIII）の化合物、５−アミノ−４
−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、３−
（２−スルファートエチルスルホニル）アニリン及び３
−スルホアニリンの代りに、各々、表５、表６における
第２欄の化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び
第５欄の化合物を用い、実施例３と同様の方法で合成す
れば、本発明のビスアゾ化合物が得られる。なお、表４
〜表６中の記号は、前記の意味を有する。

【０１７２】

【表５】

【０１７３】

【表６】

【０１７４】実施例５ 水溶媒中、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２
−スルホン酸２３．９部と2,4,6-トリクロロ−ｓ−トリ
アジン１８．４部とを縮合させ、遊離酸の形が下式

【０１７５】

【化４９】

【０１７６】で示される化合物を得た。他方、水溶媒
中、遊離酸の形が下式（XIII）

【０１７７】

【化５０】

【０１７８】で示される化合物５０．３部を、亜硝酸ナ
トリウムを用いて常法によりジアゾ化し、そのジアゾ化
物と先に得られた式（XI）で示される化合物とを、ジア
ゾカップリングさせ、遊離酸の形が下式

【０１７９】

【化５１】

【０１８０】で示される化合物（吸収極大波長λｍａｘ
＝５３４ｎｍ）を得た。

【０１８１】実施例６ 実施例５において使用した、式（XIII）の化合物、７−
アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸酸
及び2,4,6-トリクロロ−ｓ−トリアジンの代りに、各
々、表７における第２欄の化合物、第３欄の化合物及び
第４欄の化合物を用いて実施例５と同様の方法で合成す
れば、本発明のビスアゾ化合物が得られる。なお、表７
中の記号は前記の意味を有する。

【０１８２】

【表７】

【０１８３】実施例７ 木綿10部を染色装置にセットし、浴比１：20となるよう
水量を調節し、水温を60℃にした。実施例２ａの表１、
No.1のビスアゾ化合物0.3 部を浴中に投入し、水温を60
℃に保った。その後、芒硝20部を公知の方法で加え、同
温下で30分処理した。次いで、炭酸ソーダ４部を公知の
方法で加え、同温度下で１時間処理し、染色を終了し
た。得られた染色物は、常法で洗浄、ソーピングして仕
上げた。染色排水の着色量はわずかであった。得られた
染色物は、均一で濃い黄味赤色であった。得られた染色
物の耐光、汗日光、塩素処理水、流水塩素の諸堅牢度
は、いずれも良好であり、フィックス処理、ホルマリン
樹脂加工を施しても、変色は殆ど認められなかった。
又、得られた染色物の保存安定性も良好であった。

【０１８４】実施例８ 実施例２ａの表１、No.1のビスアゾ化合物0.3 部の代り
に、実施例２ａの表１、No.1のビスアゾ化合物0.3 部及
び、メチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドと
の縮合物のナトリウム塩（スルホン化度110%で平均重合
度1.8 ）0.06部を用いる以外は、実施例７に準拠して染
色を実施した。染色排水の着色量はわずかであった。得
られた染色物は、均一で濃い紫色であった。得られた染
色物の耐光、汗日光、塩素処理水及び流水塩素の諸堅牢
度はいずれも良好であり、フィックス処理及びホルマリ
ン樹脂加工を施しても、変色は殆ど認められなかった。
又、得られた染色物の保存安定性も良好であった。

【０１８５】実施例９ 浴比が１：30となるように水量を調節し、水温を70℃
に、芒硝の使用量を30部に、炭酸ソーダ添加前の処理時
間を20分に、且つ、炭酸ソーダの使用量を５部に、各々
代える以外は、実施例７に準拠して染色を実施した。染
色排水の着色量はわずかであった。得られた染色物は、
均一で濃い黄味赤色であった。得られた染色物の耐光、
汗日光、塩素処理水及び流水塩素の諸堅牢度はいずれも
良好であり、フィックス処理及びホルマリン樹脂加工を
施しても、変色は殆ど認められなかった。又、得られた
染色物の保存安定性も良好であった。

【０１８６】実施例１０ 下記の処方で、捺染糊を作成した。

【０１８７】 実施例２ａの表１、No.1のビスアゾ化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱 湯 ２５部 重 曹 ２部バ ラ ン ス １３部 合 計 １００部

【０１８８】得られた捺染糊を、常法でシルケット加工
綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、 100℃で５分間ス
チーミング処理を行なった。次いで水洗、湯洗い、ソー
ピング、湯洗い、乾燥して仕上げた。染色排水の着色量
はわずかであった。得られた捺染物は、均一で濃い黄味
赤色であった。得られた捺染物の耐光、汗日光、塩素処
理水、流水塩素の諸堅牢度は良好であり、フィックス処
理及びホルマリン樹脂加工を施しても、変色は殆ど認め
られなかった。又、得られた染色物の保存安定性も良好
であった。

【０１８９】実施例１１ 実施例２ａの表１、No.1のビスアゾ化合物25部を熱水に
溶解し、25℃に冷却した。これに32.5％苛性ソーダ水溶
液 5.5部及び50度ボーメの水ガラス 150部を添加し、さ
らに水を加えて全量を25℃で 1,000部とした後に、この
液をパディング液として木綿織物をパジングした。パジ
ングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで
密閉して25℃の室内に20時間放置後、染色物を常法で洗
浄し、乾燥して仕上げた。染色排水の着色量はわずかで
あった。同様の方法にて、パディングし巻き上げポリエ
チレンフィルムで密閉した木綿織物を５℃の室内に20時
間放置後、染色物を常法で洗浄し、乾燥して仕上げた。
染色排水の着色量はわずかであった。25℃で20時間放置
した染色物と５℃で20時間放置した染色物は、いずれ
も、均一で濃い黄味赤色であり、耐光、汗日光、塩素処
理水及び流水塩素の諸堅牢度はいずれも良好であり、フ
ィックス処理及びホルマリン樹脂加工を施しても、変色
は殆ど認められなかった。又、得られた染色物の保存安
定性も良好であった。又、25℃で20時間放置した染色物
と５℃で20時間放置した染色物との色相差及び濃度差
は、殆んど認められなかった。

【０１９０】実施例１２ 32.5％苛性ソーダ水溶液 5.5部及び50度ボーメの水ガラ
ス 150部の代りに、32.5％苛性ソーダ水溶液10部及び無
水硫酸ナトリウム30部を用い、木綿織物の代わりに、ビ
スコースレーヨン織物を用いる以外は実施例１０に準拠
して染色すれば、均一で濃い黄味赤色の染色物が得ら
れ、染色排水の着色量はわずかである。

【０１９１】実施例１３ 炭酸ソーダの使用量を５部から３部に変更する以外は実
施例８に準拠して染色すれば、実施例１０で得た染色物
と同等の品質を有する染色物が得られる。

【０１９２】実施例１４ 70℃から60℃の温度に変更する以外は実施例８に準拠し
て染色すれば、優れた品質の染色物が得られる。又、温
度を80℃としても、同様の結果が得られる。

【０１９３】実施例１５ 芒硝の使用量を30部から15部に変更する以外は実施例８
に準拠して染色を実施すれば、実施例１０と同様に優れ
た品質の染色物が得られる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａは、非繊維反応性の置換基で置換されていて
   もよいフェニル又は非繊維反応性の置換基で置換されて
   いてもよいナフチルを表し、Ｂは、繊維反応性基を表
   し、Ｒは、水素原子又は置換されていてもよい低級アル
   キルを表し、ｌ及びｍは、互いに独立に、０又は１の整
   数を表す。）で示されるビスアゾ化合物又はその塩。
2. 【請求項２】Ａが、スルホ、ハロゲノ、低級アルキル、
   低級アルコキシ、カルボキシ及びニトロの群から選ばれ
   る１〜３個の置換基によって置換されていてもよいフェ
   ニル、又は、１〜３個のスルホによって置換されていて
   もよいナフチルである請求項１に記載の化合物又はその
   塩。
3. 【請求項３】Ａが、アゾ基の結合位置に対しオルト位に
   置換基を有するフェニルであるか、又は、アゾ基の結合
   位置に対しオルト位に置換基を有するナフチルである請
   求項１または２に記載の化合物又はその塩。
4. 【請求項４】Ｂが、下記一般式（１）、（２）又は(30) 【化２】 ［式中、Ｒ₁ はフッ素原子、塩素原子、あるいは、下記
   一般式（３）、（４）、（５）、（７）又は（８）で示
   される基を表し、；Ｒ₂ は、置換されていてもよいアミ
   ノ、フッ素原子、塩素原子、式 −ＯＲ₁₂（式中、Ｒ₁₂
   は水素原子、置換されていてもよい低級アルキル又は置
   換されていても良いフェニルを表す。）で示される基、
   式 −ＳＲ₁₃で示される基（式中、Ｒ ₁₃は水素原子、置
   換されていてもよい低級アルキル又は置換されていても
   よいフェニルを表す。）で示される基、あるいは下記一
   般式（９）、（１０）、（１１）、（１３）又は（１
   ４）で示される基を表し、；Ｒ₃ 及びＲ₄ は、互いに独
   立に、フッ素原子、塩素原子又は水素原子を表し、；Ｒ
   ₅ は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ又は低
   級アルキルを表す。］で示される基である請求項１〜３
   のいずれかに記載の化合物又はその塩。 【化３】 （式中、Ｒ₆ は、水素原子、低級アルキル、カルバモイ
   ル又はカルボキシルを表し、；Ｒ₇ は、水素原子又は置
   換されていてもよい低級アルキルを表し、；Ｄは、置換
   されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよい
   ナフチレンを表し、；Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ
   ₂ ＣＨ₂ Ｙを表し、；ここで、Ｙはアルカリの作用によ
   り脱離する基を表し、；Ｒ₈ は、水素原子、置換されて
   いてもよい低級アルキル又は式 −Ｗ₁ −ＣＨ₂ＳＯ₂
   Ｚを表し、；ここで、Ｗ₁ は、置換されていてもよい低
   級アルキレンを表し、；Ｗ₃ 及びＷ₄ は、互いに独立
   に、低級アルキレンを表し、；Ｒ₁₀は、水素原子又は置
   換されていてもよい低級アルキルを表し、；Ｑは、式
   −Ｏ−又は式 −ＮＲ₁₁−を表し、；ここで、Ｒ₁₁は、
   水素原子又は低級アルキルを表し、；ｐは、１〜６の整
   数を表す。） 【化４】 （式中、Ｒ₁₄は、水素原子、低級アルキル、カルバモイ
   ル又はカルボキシルを表し、；Ｒ₁₅は、水素原子又は置
   換されていてもよい低級アルキルを表し、；Ｄ₁ は、置
   換されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよ
   いナフチレンを表し、；Ｚ₁ は、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−
   ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｙ₁ を表し、；ここで、Ｙ₁ は、アルカリ
   の作用により脱離する基を表し、；Ｒ₁₆は、水素原子、
   置換されていてもよい低級アルキル又は式 −Ｗ₅ −Ｃ
   Ｈ₂ＳＯ₂ Ｚ₁ を表し、；ここで、Ｗ₅ は、置換されて
   いてもよい低級アルキレンを表し、；Ｗ₇ 及びＷ₈ は、
   互いに独立に、低級アルキレンを表し、；Ｒ₁₈は、水素
   原子又は置換されていてもよい低級アルキルを表し、；
   Ｑ₁ は、式 −Ｏ−又は式 −ＮＲ₁₉−を表し、；ここ
   で、Ｒ₁₉は、水素原子又は低級アルキルを表し、；ｐ₁
   は、１〜６の整数を表す。）
5. 【請求項５】Ｂが、一般式（１）で示される基であり、
   Ｒ₂ が、置換されていてもよいアミノあるいは式（1
   0）、式（11）、式（13）または式（14）で示される基
   である請求項１〜４のいずれかに記載の化合物又はその
   塩。
6. 【請求項６】Ｒ₁ が、式（４）、式（５）、式（７）又
   は式（８）で示される基である請求項５に記載の化合物
   又はその塩。
7. 【請求項７】置換されていてもよいアミノが、下記一般
   式（15）又は（16） 【化５】 （式中、Ｒ₂₀は、水素原子、シアノ又は置換されていて
   もよい低級アルキルを表し、；Ｒ₂₁は、水素原子、置換
   されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよい
   フェニル、置換されていてもよいナフチル又は炭素数５
   〜７個のシクロアルキルを表し、；ｎは、１又は２を表
   し、；Ｑ₂ は、式 −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ₂ −、−Ｓ
   Ｏ₂ −又は−ＮＲ₂₂−を表し、；ここで、Ｒ₂₂は、水素
   原子又は低級アルキルを表す。）で示される基である請
   求項５又は６に記載の化合物又はその塩。
8. 【請求項８】Ｂが一般式（１）で示される基であり、Ｒ
   ₁ が一般式（４）で示される基を表し、Ｒ₇ が水素原
   子、メチル又はエチルであり、Ｄがメチル、メトキシ及
   びスルホの群から選ばれる１又は２個の置換基によって
   置換されていてもよいフェニレン、あるいは、１又は２
   個のスルホで置換されていてもよいナフチレンである請
   求項１〜７のいずれかに記載の化合物又はその塩。
9. 【請求項９】Ｒ₇ が、水素原子であり、Ｄが、フェニレ
   ンである請求項８に記載の化合物又はその塩。
10. 【請求項１０】Ｂが一般式（１）で示される基であり、
    Ｒ₁ が一般式（５）で示される基を表し、Ｒ₈ が水素原
    子である請求項１〜７のいずれかに記載の化合物又はそ
    の塩。
11. 【請求項１１】Ｚ及びＺ₁ が、互いに独立に、−ＣＨ＝
    ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂
    Ｃｌである請求項４〜１０のいずれかに記載の化合物又
    はその塩。
12. 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の化合
    物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材料の染色
    又は捺染方法。