JPH101618A - ビスアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新規なビスアゾ化合物、及びそれを用いて繊
維材料を染色又は捺染する方法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 具体的には、例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤色の反応染料と
して使用し得るビスアゾ化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から種々の反応染料が知られてお
り、繊維材料の染色及び捺染の分野に広く使用されてい
る。例えば、赤色の反応染料であるビスアゾ化合物は、
特開昭６２−８４１６０号公報や特開平２−７５６６５
号公報等において公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の反応染料を用いて繊維材料を染色又は捺染しても、現
在の高い要求水準に比し、優れた再現性、均染性、ビル
ドアップ性、ウオッシュオフ性、耐塩素性、耐光性、耐
汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐
洗濯性、耐過酸化洗濯性を全て満足することはなく、こ
れら全てを満足する赤色の反応染料に開発が望まれてい
る。また、近年の染色・捺染方法の経済性に対する高い
要求レベル、環境問題への高まりから、有効染着率が高
く、染色排水の着色量が削減し得、且つ低塩濃度で染色
し得る赤色の反応染料の開発が強く望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、染色又は捺染処理において、再現性に優れ、
均染性やウオッシュオフ性が良好で、高いビルドアップ
性を有し、有効染着率が高く、低塩濃度で染色し得、且
つ各種の堅牢度、特に、耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐
汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、
耐過酸化洗濯性に優れる赤色の染色物及び捺染物を与え
る染料を開発すべく鋭意研究した結果、ある特定構造の
ビスアゾ化合物が目的とする性能を示すことを見出し、
本発明を完成した。即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｕは、−ＳＯ₂ −Ｙを表し、Ｙは
−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表し、ここでＺ
はアルカリの作用で脱離する基を表し；Ｒ¹ 、Ｒ² 及び
Ｒ³ は、互いに独立に、水素原子、ハロゲノ、置換され
ていてもよい低級アルキル、置換されていてもよい低級
アルコキシ、カルボキシ又はスルホを表し；Ｒ⁴ は、水
素原子、置換されていてもよい低級アルキル、置換され
ていてもよい低級アルコキシ、ハロゲノ、ウレイド、−
ＮＨＣＯＲ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ又はスルホを表し、ここで
Ｒは置換されていてもよい低級アルキル、置換されてい
てもよい低級アルケニル又は置換されていてもよいフェ
ニルを表し；Ｒ⁵ は、水素原子又は置換されていてもよ
い低級アルキルを表し；ｍ及びｎは、互いに独立に、０
又は１を表し；ｍが１である場合は、Ｘは、ハロゲノ、
置換されていてもよいピリジニオ、下記一般式（X1）、
（X2）、（X3）又は（X4）

【０００７】

【化５】

【０００８】（ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は互
いに独立に、水素原子、置換されていてもよい低級アル
キル、置換されていてもよいフェニル又は置換されてい
てもよいナフチルを表し；Ｑ¹ は、−ＣＨ₂ −、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−ＮＲ¹⁰−を表し、ここに
Ｒ¹⁰は、水素原子又は置換されていてもよい低級アルキ
ルを表し；ｐは１、２又は３を表す。）で示される基を
表し、Ｂは、前記一般式（X1）、（X2）、（X3）又は
（X4）、下記一般式（B1）、（B2）又は（B3）、

【０００９】

【化６】

【００１０】（ここで、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、互いに
独立に、水素原子又は置換されていてもよい低級アルキ
ルを表し；Ａ¹ は、置換されていてもよいフェニレン又
は置換されていてもよいナフチレンを表し；Ａ² は、置
換されていてもよいアルキレンを表し；Ｑ² は−Ｏ−、
−Ｓ−又は−ＮＲ¹⁴−を表し、ここにＲ¹⁴は、水素原
子、置換されていてもよい低級アルキル又は置換されて
いてもよいフェニルを表し；ｑ及びｒは、互いに独立
に、２、３又は４を表し；Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ は、互い
に独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表
し、ここにＺはアルカリの作用で脱離する基を表す。）
で示される基を表し、ＸとＢが共に、前記一般式（X
1）、（X2）、（X3）又は（X4）で示される基である場
合は、ＸとＢは同じ基であっても、異なる基であっても
よい。又、ｍが０である場合は、Ｘは、クロロ、ブロ
モ、置換されていてもよいピリジニオ、前記一般式（X
1）、（X2）、（X3）又は（X4）で示される基を表し；
Ｂは、前記一般式（B2）又は（B3）で示される基を表
す。〕で示されるビスアゾ化合物、又はその塩を提供す
るものである。

【００１１】また本発明は、前記一般式（Ｉ）で示され
るビスアゾ化合物、又はその塩を用いて繊維材料を染色
又は捺染する方法をも提供する。以下に本発明を詳細に
説明する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明におけるビスアゾ化合物
は、前記一般式（Ｉ）で示されるものであるが、式中、
Ｕは、−ＳＯ₂ −Ｙを表し、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表す。ここでＺはアルカリの作用で脱
離する基を表し、具体的には、例えば、硫酸エステル、
チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステル等の基
及びハロゲン等を挙げることができ、なかでも、硫酸エ
ステル基及びクロロが好ましい。従って、Ｙの好ましい
具体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳ
Ｏ₃ Ｈ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃｌ等を挙げることができ、な
かでも、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ＯＳＯ₃ Ｈが特に好ましい。

【００１３】又、本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）
において、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、互いに独立に、水素
原子、ハロゲノ、置換されていてもよい低級アルキル、
置換されていてもよい低級アルコキシ、カルボキシ又は
スルホを表す。かかるハロゲノとしては、フルオロ、ク
ロロ、ブロモ等を挙げることができる。又、かかる置換
されていてもよい低級アルキルとしては、例えば、ヒド
ロキシ、シアノ、炭素数１〜４個のアルコキシ、ハロゲ
ノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカルボニ
ル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ及びスルファモ
イル等の群から選ばれる置換基で置換されていてもよい
炭素数１〜４個のアルキル等を挙げることができる。

【００１４】Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で表される置換されて
いてもよい低級アルキルの具体例としては、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４
−ヒドロキシブチル、２,３−ジヒドロキシプロピル、
３,４−ジヒドロキシプブチル、シアノメチル、２−シ
アノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エ
トキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロ
ブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、１,２−ジカルボキシエチル、カルバモイ
ルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイル
プロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカ
ルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−
メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニル
プロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキ
シカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、
エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニル
オキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３
−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボ
ニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチ
ル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチ
ル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイル
エチル、３−スルファモイルプロピル及び４−スルファ
モイルブチル等を挙げることができる。中でも、無置換
の低級アルキルが好ましく、とりわけ、メチル又はエチ
ルが特に好ましい。

【００１５】Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ における置換されてい
てもよい低級アルコキシとしては、例えば、炭素数１〜
４個のアルコキシが好ましく、その置換基としては、例
えば、ヒドロキシ、シアノ、炭素数１〜４個のアルコキ
シ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ
カルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ及びス
ルファモイル等を挙げることができる。

【００１６】Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で表される置換されて
いてもよい低級アルコキシの具体例としては、例えば、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、２
−ヒドロキシエチルオキシ、２−ヒドロキシプロピルオ
キシ、３−ヒドロキシプロピルオキシ、２−ヒドロキシ
ブチルオキシ、３−ヒドロキシブチルオキシ、４−ヒド
ロキシブチルオキシ、シアノメチルオキシ、２−シアノ
エチルオキシ、３−シアノプロピルオキシ、メトキシメ
チルオキシ、エトキシメチルオキシ、２−メトキシエチ
ルオキシ、２−エトキシエチルオキシ、３−メトキシプ
ロピルオキシ、３−エトキシプロピルオキシ、２−ヒド
ロキシ−３−メトキシプロピルオキシ、クロロメチルオ
キシ、ブロモメチルオキシ、２−クロロエチルオキシ、
２−ブロモエチルオキシ、３−クロロプロピルオキシ、
３−ブロモプロピルオキシ、４−クロロブチルオキシ、
４−ブロモブチルオキシ、カルボキシメチルオキシ、２
−カルボキシエチルオキシ、３−カルボキシプロピルオ
キシ、４−カルボキシブチルオキシ、１,２−ジカルボ
キシエチルオキシ、カルバモイルメチルオキシ、２−カ
ルバモイルエチルオキシ、３−カルバモイルプロピルオ
キシ、４−カルバモイルブチルオキシ、メトキシカルボ
ニルメチルオキシ、エトキシカルボニルメチルオキシ、
２−メトキシカルボニルエチルオキシ、２−エトキシカ
ルボニルエチルオキシ、３−メトキシカルボニルプロピ
ルオキシ、３−エトキシカルボニルプロピルオキシ、４
−メトキシカルボニルブチルオキシ、４−エトキシカル
ボニルブチルオキシ、メチルカルボニルオキシメチルオ
キシ、エチルカルボニルオキシメチルオキシ、２−メチ
ルカルボニルオキシエチルオキシ、２−エチルカルボニ
ルオキシエチルオキシ、３−メチルカルボニルオキシプ
ロピルオキシ、３−エチルカルボニルオキシプロピルオ
キシ、４−メチルカルボニルオキシブチルオキシ、４−
エチルカルボニルオキシブチルオキシ、スルホメチルオ
キシ、２−スルホエチルオキシ、３−スルホプロピルオ
キシ、４−スルホブチルオキシ、スルファモイルメチル
オキシ、２−スルファモイルエチルオキシ、３−スルフ
ァモイルプロピルオキシ及び４−スルファモイルブチル
オキシ等を挙げることができる。中でも、無置換の低級
アルコキシが好ましく、とりわけ、メトキシ又はエトキ
シが特に好ましい。

【００１７】本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）にお
いて、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに独立に、水素原子、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ又は
スルホであるのが好ましい。ｍは０又は１であるが、ｍ
が０である場合は、特に、Ｒ ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方
は、スルホであることが好ましい。

【００１８】又、ｍが１である場合は、Ｒ¹ 及びＲ² の
好ましい基及びその置換位置を、ビスアゾ化合物（Ｉ）
中の

【化７】

【００１９】（式中、＊で示した結合はアゾ基に通じて
いる結合を意味する。Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＵは前記の意味を
有する。）で示されるフェニル基として表すと、例え
ば、

【００２０】

【化８】

【００２１】（式中、＊、Ｕは前記の意味を有する。）
で示される基等を挙げることができる。

【００２２】又、本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）
において、Ｒ³ は、水素原子、無置換の低級アルキル、
無置換の低級アルコキシ、カルボキシ又はスルホが好ま
しく、中でも、水素原子、メチル、メトキシ、カルボキ
シ又はスルホが特に好ましい。

【００２３】本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）の式
中、Ｒ⁴ は、水素原子、置換されていてもよい低級アル
キル、置換されていてもよい低級アルコキシ、ハロゲ
ノ、ウレイド、−ＮＨＣＯＲ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ又はスル
ホを表すが、ここでＲは置換されていてもよい低級アル
キル、置換されていてもよい低級アルケニル又は置換さ
れていてもよいフェニルを表す。又、Ｒ⁵ は、水素原
子、置換されていてもよい低級アルキルを表す。Ｒ⁴ 、
Ｒ及びＲ⁵ における低級アルキルとしては、前記Ｒ¹ 、
Ｒ² 及びＲ³ における低級アルキルと同様の基を挙げる
ことができる。又、Ｒ⁴ おける低級アルコキシ、ハロゲ
ノとしても、前記Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ における低級アル
コキシ、ハロゲノと同様の基を挙げることができる。
又、Ｒにおける置換されていてもよい低級アルケニル及
び置換されていてもよいフェニルとしては、炭素数１〜
４個のアルケニル、及び、ハロゲノ等の置換基で置換さ
れていてもよいフェニル等を挙げることができる。

【００２４】 かかるＲ⁴ において、好ましい基として
は、水素原子、無置換の炭素数１〜４個の低級アルキ
ル、無置換の炭素数１〜４個の低級アルコキシ、ウレイ
ド及び−ＮＨＣＯＲ等を挙げることができ、中でも、水
素原子、メチル、メトキシ、ウレイド及び−ＮＨＣＯＲ
が特に好ましい。ここでＲとして好ましくは、メチル、
エチル、ビニル、フェニルである。又、Ｒ⁵ の好ましい
基としては、水素原子、無置換の炭素数１〜４個の低級
アルキル等を挙げることができ、中でも、水素原子、メ
チル及びエチルが特に好ましい。

【００２５】本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）中、
ｍが１の場合は、Ｘは、ハロゲノ、置換されていてもよ
いピリジニオ、前記一般式（X1）、（X2）、（X3）又は
（X4）で示される基を表し、Ｂは前記一般式（B1）、
（B2）、（B3）、（X1）、（X2）、（X3）又は（X4）で
示される基を表すが、ＸとＢが、共に前記一般式（X
1）、（X2）、（X3）又は（X4）で示される基を表す場
合は、ＸとＢは同じ基であっても、異なる基であっても
よい。ｍが０の場合は、Ｘは、クロロ、ブロモ、置換さ
れていてもよいピリジニオ、前記一般式（X1）、（X
2）、（X3）又は（X4）で示される基を表し、Ｂは前記
一般式（B2）又は（B3）で示される基を表す。

【００２６】Ｘにおけるハロゲノとしては、ｍが１の場
合は、フルオロ、クロロ、ブロモ等を挙げることができ
る。ｍが０の場合のＸにおけるハロゲノとしては、クロ
ロ、ブロモを挙げることができる。又、Ｘにおける置換
されていてもよいピリジニオとしては、カルボキシ、カ
ルバモイル、スルホ、ハロゲノ及び置換されていてもよ
い炭素数１〜４個のアルキルの群から選ばれる置換基で
置換されていてもよいピリジニオ等を挙げることができ
る。ここで、置換されていてもよい炭素数１〜４個のア
ルキルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル、２−
スルホエチルなどが例示される。

【００２７】Ｘが、置換されていてもよいピリジニオで
ある場合、その基の具体例を、その基を形成するのに用
いられるピリジン化合物で表すと、例えば、ピリジン、
２−、３−又は４−カルボキシピリジン、２−、３−又
は４−カルバモイルピリジン、３−スルホピリジン、４
−（２−スルホエチル）ピリジン、３−（２−ヒドロキ
シエチル）ピリジン、４−クロロピリジン、３−メチル
ピリジン、３，５−ジカルボキシピリジン等を挙げるこ
とができる。

【００２８】Ｘが、置換されていてもよいピリジニオで
ある場合、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ又
は２−、３−又は４−カルバモイルピリジニオが好まし
く、中でも、３−又は４−カルボキシピリジニオが特に
好ましい。

【００２９】又、Ｘにおける前記一般式（X1）、（X
2）、（X3）又は（X4）で示される基中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は互いに独立に、水素原子、置換されてい
てもよい低級アルキル、置換されていてもよいフェニル
又は置換されていてもよいナフチルを表すが、かかる置
換されていてもよい低級アルキルとしては、例えば、炭
素数１〜４個のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、スル
ファモイル、カルバモイル、ヒドロキシ、ハロゲノ、シ
アノ、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、置換
されていてもよいフェニル及びスルファートの群から選
ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい
炭素数１〜４個のアルキル及びシクロヘキシル等を挙げ
ることができる。ここで置換されていてもよいフェニル
としては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数
１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選
ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニル等を挙げることができる。

【００３０】かかる低級アルキルの具体例としては、前
記Ｒ¹ で例示した置換されていてもよい低級アルキルの
他、２−スルファートエチル、置換されていてもよいベ
ンジル等を挙げることができる。好ましくは、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−
スルファートエチル、２−スルホエチル、２−メトキシ
エチル、２−カルボキシエチル、２−カルバモイルエチ
ル、２−スルファモイルエチル、ベンジル、２−、３−
又は４−スルホベンジル等である。

【００３１】前記一般式（X1）、（X2）、（X3）又は
（X4）で示される基中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ にお
ける置換されていてもよいフェニルとしては、例えば、
クロロ、ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４個のアルキ
ル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、ヒドロキシ、シアノ、カルバモイル、スルファモイ
ル、カルボン酸エステル、２−ヒドロキシエチルスルホ
ニル、アミノ、アシルアミノ、及び炭素数１〜４個のア
ルキルにより置換されたアミノの群から選ばれる１又は
２個の置換基により置換されていてもよいフェニル等を
挙げることができる。

【００３２】かかるフェニルの具体例としては、例え
ば、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２
−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４
−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３
−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホ
フェニル、３−スルホ−４−メトキシフェニル、２−、
３−又は４−ヒドロキシフェニル等が挙げられる。好ま
しくは、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニ
ル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又
は４−スルホフェニル、２−、３−又は４−カルボキシ
フェニル、２−、３−又は４−クロロフェニルである。

【００３３】前記一般式（X1）、（X2）、（X3）又は
（X4）で示される基中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ にお
ける置換されていてもよいナフチルとしては、例えば、
クロロ、ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４個のアルキ
ル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、ヒドロキシの群から選ばれる１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいナフチル等を挙げることがで
きる。

【００３４】かかるナフチルの具体例としては、例え
ば、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、１,５−、５,７−、６,８−、４,
８−、４,７−、３,８−、４,６−、３,７−又は３,６
−ジスルホ−２−ナフチル、４,６,８−、２,４,７−又
は３,６,８−トリスルホ−１−ナフチル、１,５,７−、
４,６,８−又は３,６,８−トリスルホ−２−ナフチル等
が挙げられる。好ましくは、２−、３−、４−、５−、
６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−、５
−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチルである。

【００３５】又、前記一般式（X2）で示される基中、Ｑ
¹ は、−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−
ＮＲ¹⁰−を表す。ここでＲ¹⁰は水素原子又は置換されて
いてもよいアルキルを表すが、かかるＲ¹⁰としては、例
えば、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１
〜４個のアルコキシで置換された炭素数１〜４個のアル
キル等を挙げることができる。中でも、水素原子、メチ
ル、エチルが好ましい。ｐは１、２又は３である。

【００３６】前記一般式（X2）で示される基の具体例と
しては、例えば、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジ
ノ、ｎ−アルキルピペラジノ、モルホリノ等を挙げるこ
とができる。中でも、Ｑ¹ が−ＣＨ₂ −又は−Ｏ−であ
り、且つｐが２であることが好ましく、その具体例とし
ては、前記一般式（X2）で示される基として、ピペリジ
ノ、モルホリノ等が挙げられる。

【００３７】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｘ及び／又はＢが，−ＮＲ⁶ Ｒ⁷ で示される前記一般式
（X1）である場合、その具体例を、その基を形成するの
に用いられるアミン化合物（ＨＮＲ⁶ Ｒ⁷ ）で表すと、
例えば次のようなものを挙げることができる。

【００３８】アンモニア；

【００３９】１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミノ−２,４
−、−３,４−又は−３,５−ジメチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−ブロモベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−フルオロベンゼン、
３−又は４−アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、
３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−
メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチル
アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１,
３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は
−１,４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−
ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,
２−ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香
酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジカルボン酸、５−
アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミ
ノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−
２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベ
ンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−
３−又は−４−メチルベンゼン、１−メチルアミノ−２
−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−エチルアミ
ノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−（２
−ヒロドキシエチル）アミノ−３−メチルベンゼン、３
−又は−メチルアミノ安息香酸、１−アミノ−２−メト
キシ−５−メチルベンゼン、１−アミノ−２,５−ジメ
トキシベンゼン、２−、３−又は４−アミノフェノー
ル、１−アミノ−３−又は−４−アセチルアミノベンゼ
ン、２,４−又は２,５−ジアミノベンゼンスルホン酸、
１−アミノベンゼン−３−又は−４−（b−ヒドロキシ
エチルスルホン）、２−、４−、５−、６−、７−又は
８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、
５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７
−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソ
ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、４−、５
−、６−、７−又は８−アミノナフタレン−１,３−ジ
スルホン酸、２−、３−又は４−アミノナフタレン−
１,５−ジスルホン酸、４−又は８−アミノナフタレン
−１,６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１,７
−ジスルホン酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,
６−ジスルホン酸、３−又は４−アミノナフタレン−
２,７−ジスルホン酸、６−又は７−アミノナフタレン
−１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−アミ
ノナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸等の芳香族アミ
ン類；

【００４０】メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミ
ン、２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミ
ン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチ
ルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸ア
ミド、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸アミド、２
−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プ
ロパンスルホン酸、２−スルファートエチルアミン、ア
ミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン
酸、３−アミノプロピオン酸アミド、３−メチルアミノ
プロピオン酸、３−メチルアミノプロピオン酸アミド、
ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又
は４−スルホベンジルアミン、２−、３−又は４−クロ
ロベンジルアミン、２−、３−又は４−メチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、１−フェニルエチ
ルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニル−
２−プロピルアミン等の脂肪族アミン類。

【００４１】かかるＨＮＲ⁶ Ｒ⁷ で表されるアミン化合
物として、好ましいものとしては、例えば、アニリン、
Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−、３−
又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、−３−又
は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−、−３−又
は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−メチルア
ニリン、２−、３−又は４−エチルアニリン、２−、３
−又は４−メトキシアニリン、２−、３−又は４−エト
キシアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシアニリ
ン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン酸、３
−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−又は
４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３−又は
４−カルボキシアニリン、アンモニア、メチルアミン、
エチルアミン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−メチル
タウリン、モノ−又はジ−エタノールアミン、２−スル
ファモイルエチルアミン、２−カルバモイルエチルアミ
ン等を挙げることができる。これらの中でも、特に、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２
−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−
メチルアニリン、２−、３−又は４−エチルアニリン、
２−、３−又は４−メトキシアニリン、２−、３−又は
４−エトキシアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシ
アニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３
−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３
−又は４−カルボキシアニリン等が特に好ましい。

【００４２】更に、Ｘ及び／又はＢが，前記一般式（X
1）で示される基である場合、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ で示される基
は、そのどちらか一方が置換されていてもよいフェニル
であることが好ましく、より好ましくは、Ｒ⁶ が、水素
原子、メチル又はエチルであり、且つＲ⁷ が、炭素数１
〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ又はア
シルアミノの群から選ばれる基で置換されていてもよい
フェニルである場合が好ましい。

【００４３】Ｘ及び／又はＢが，−ＯＲ⁸ で示される前
記一般式（X3）である場合、その具体例を、その基を形
成するのに用いられる化合物（ＨＯＲ⁸ ）で表すと、例
えば次のようなものを挙げることができる。

【００４４】フェノール、１−ヒドロキシ−２−、−３
−又は−４−メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−３，４
−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシ−
２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼ
ン、３−又は４−ヒドロキシフェニルメタンスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−
ヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸、２−ヒド
ロキシベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−
５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は
４−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−
１，３−ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシ
ベンゼンスルホン酸等のフェノール類；

【００４５】２−、４−、５−、６−、７−又は８−ヒ
ドロキシナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５
−、６−、７−又は８−ヒドロキシナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−ヒドロキシ
ナフタレン−１,３−ジスルホン酸、２−、３−又は４
−ヒドロキシナフタレン−１,５−ジスルホン酸、４−
又は８−ヒドロキシナフタレン−１,６−ジスルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,６−ジス
ルホン酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,７
−ジスルホン酸、６−又は７−ヒドロキシナフタレン−
１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−ヒドロ
キシナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸等のナフ
トール類；

【００４６】メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、sec−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メ
トキシエタノール、２−エトキシエタノール、３−メト
キシプロパノール、３−エトキシプロパノール、２−ヒ
ドロキシエタンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロ
パンスルホン酸、２−シアノエタノール、２−スルファ
ートエタノール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピ
オン酸、ベンジルアルコール、２−、３−又は４−クロ
ロベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコー
ル、２−、３−又は４−スルホベンジルアルコール、２
−フェニルエタノール、１−フェニル−２−プロパノー
ル等の脂肪族アルコール類。

【００４７】Ｘ及び／又はＢが、−ＳＲ⁹ で示される前
記一般式（X4）である場合、その基の具体例を、その基
を形成するのに用いられる化合物（ＨＳＲ⁹ ）で表す
と、例えば、一般式（X3）を形成するのに用いられる化
合物として先に例示した、フェノール類、ナフトール
類、脂肪族アルコール類における水酸基を、それぞれメ
ルカプト基に変更した化合物等を挙げることができる。

【００４８】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｘの好ましい基としては、ｍが０及び１のいずれの場合
においても、クロロ、ブロモ、置換されていてもよいピ
リジニオ、前記一般式（X1）又は（X2）で示される基を
挙げることができ、中でも、置換されていてもよいピリ
ジニオ又は前記一般式（X1）で示される基が特に好まし
い。

【００４９】又、本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）におい
て、Ｂにおける前記一般式（B1）、（B2）又は（B3）で
示される基中の、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、互いに独立
に、水素原子又は置換されていてもよい低級アルキルを
表す。かかる低級アルキルとしては、Ｒ¹ で前記したも
のと同様の置換されていてもよい低級アルキル等を挙げ
ることができる。

【００５０】Ｂにおける前記一般式（B1）で示される基
中のＡ¹ は、置換されていてもよいフェニレン又は置換
されていてもよいナフチレンを表す。かかる置換されて
いてもよいフェニレンとしては、例えば、クロロ、ブロ
モ等のハロゲノ、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１
〜４個のアルコキシ及びスルホの群から選ばれる１又は
２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン等
を挙げることができる。好ましくは、メチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群か
ら選ばれる１又は２個の置換基により置換されていても
よいフェニレンである。かかるフェニレンの具体例とし
ては、例えば、

【００５１】

【化９】

【００５２】〔式中、＊で示した結合は−ＮＲ¹¹６−に
通じている結合を意味する。〕等を挙げることができ
る。とりわけ、メチル又はメトキシから選ばれる１又は
２個の基で置換されていてもよいフェニレンが特に好ま
しい。

【００５３】前記一般式（B1）中の、Ａ¹ における置換
基されていてもよいナフチレンとしては、例えば、例え
ば、クロロ、ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４個のア
ルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ及びスルホの群か
ら選ばれる１又は２個の置換基により置換されていても
よいナフチレン等を挙げることができる。好ましくは、
１又は２個のスルホにより置換されていてもよいナフチ
レンである。かかるナフチレンの具体例としては、例え
ば、

【００５４】

【化１０】

【００５５】〔式中、＊で示した結合は−ＮＲ¹¹−に通
じている結合を意味する。〕等を挙げることができる。

【００５６】Ａ¹ は、好ましくは、置換されていてもよ
いフェニレンであり、とりわけ、メチル又はメトキシか
ら選ばれる１又は２個の置換基により置換されていても
よいフェニレンが好ましい。

【００５７】又、Ｂにおける前記一般式（B2）で示され
る基中のＡ² は、置換されていてもよいアルキレンを表
す。かかる置換されていてもよいアルキレンとしては、
例えば、クロロ、ブロモ等のハロゲノ、炭素数１〜４個
のアルキル、ヒドロキシ、スルホ、シアノ、炭素数１〜
４個のアルコキシカルボニル、炭素数１〜４個のアルキ
ルカルボニルオキシ及びカルバモイルの群から選ばれる
置換基により置換されていてもよい炭素数２〜４個のア
ルキレン等が挙げられる。好ましくは、無置換の炭素数
２〜４個のアルキレンであり、中でもエチレン及びトリ
メチレンが特に好ましい。

【００５８】又、Ｂにおける前記一般式（B3）で示され
る基中のＱ² は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ¹⁴−を表
し、ここにＲ¹⁴は、水素原子、置換されていてもよいア
ルキル又は置換されていてもよいフェニルを表す。Ｒ¹⁴
における置換されていてもよいアルキルとしては、例え
ば、前記Ｒ¹ で例示したものと同様の置換されていても
よい炭素数１〜４個のアルキル等を挙げることができ、
又、置換されていてもよいフェニルとしては、例えば、
スルホで置換されていてもよいフェニル等を挙げること
ができる。Ｒ¹⁴は、好ましくは、水素原子、メチル及び
エチルである。前記一般式（B3）中、ｑ及びｒは、互い
に独立に、２、３又は４を表す。又、一般式（B3）中、
Ｑ² が−Ｏ−であり、ｑ及びｒが互いに独立に、２又は
３であるものが好ましく、具体的には、

【００５９】

【化１１】＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※ ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※ ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※ ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※

【００６０】〔式中、＊で示した結合は−ＮＲ¹³−に通
じている結合を意味し、※で示した結合は−ＳＯ₂ −に
通じている結合を意味する。〕である基が好ましい。と
りわけ、 ＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −※ 〔式中、＊、※は前記の意味を有する。〕である基が特
に好ましい。

【００６１】Ｂにおける前記一般式（B1）、（B2）又は
（B3）で示される基中の、Ｒ¹¹、Ｒ ¹²及びＲ¹³は、互い
に独立に、水素原子又は置換されていてもよい低級アル
キルを表す。かかる低級アルキルとしては、Ｒ¹ で前記
したものと同様の置換されていてもよい低級アルキル等
を挙げることができる。

【００６２】Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ は、互いに独立に、−
ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表す。ここに、Ｚ
はアルカリの作用で脱離する基であり、その具体例とし
ては、ＹにおけるＺとして先に例示したものと同様の基
を挙げることがでる。Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ の好ましい具
体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｃｌ
又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈが好ましく、これらの中
でも、−ＣＨ ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈが特に好ましい。

【００６３】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）において、
Ｂの好ましい基としては、ｍが１である場合は、前記一
般式（B1）、（B2）又は（B3）を挙げることができ、ｍ
が０である場合は、前記一般式（B2）を挙げることがで
きる。

【００６４】更に、Ｂが前記一般式（B1）で表される基
である場合、Ａ¹ としては、置換されていてもよいフェ
ニレンが好ましく、とりわけ、メチル又はメトキシから
選ばれる１または２個の基で置換されていてもよいフェ
ニレンが特に好ましい。Ｒ¹¹としては水素原子、メチル
又はエチルが好ましい。

【００６５】又、Ｂが前記一般式（B2）で表される基で
ある場合、Ａ² としては、エチレン又はトリメチレンが
好ましい。Ｒ¹²としては水素原子、メチル又はエチルが
好ましく、とりわけ水素原子が特に好ましい。

【００６６】又、Ｂが前記一般式（B3）で表される基で
ある場合、Ｑ² が−Ｏ−であり、且つｑ及びｒが共に２
であるものが好ましい。Ｒ¹³としては水素原子、メチル
又は

【００６７】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）は、遊離酸
の形であっても、その塩の形であっても、又、それらの
混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物
であり、中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩及びそれらを含有する混合物が好ましい。

【００６８】本発明のビスアゾ化合物は、一般式（Ｉ）
で示されるものであれば特に限定されないが、好ましい
ものとしては、遊離酸の形が下記一般式（II）及び下記
一般式（III）で示される化合物等を挙げることができ
る。

【００６９】

【化１２】

【００７０】〔式中、Ｕ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 及びｎは、前記の意味を有する。Ｘ ¹¹は、クロロ、置
換されていてもよいピリジニオ又は前記一般式（X1）で
あり、Ｂ¹¹は、前記一般式（B1）、（B2）又は（B3）を
表す。〕 とりわけ、Ｒ¹ 及びＲ² が、互いに独立に、水素原子、
メチル、メトキシ又はスルホであり、Ｒ³ が水素原子、
メチル、メトキシ、カルボキシ又はスルホであり、Ｒ⁴
が水素原子、メチル、メトキシ、ウレイド、アセチルア
ミノ又はベンゾイルアミノであり、Ｒ⁵ が水素原子、メ
チル又はエチルであり、Ｘ¹¹がクロロ又は前記一般式
（X1）（ここで一般式（X1）中、Ｒ⁶ は、水素原子、メ
チル又はエチルであり、Ｒ⁷ は、炭素数１〜４個のアル
キル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ又はアシルアミノで
置換されていてもよいフェニルである。）であり、且
つ、Ｂ¹¹が前記一般式（B1）又は前記一般式（B2）（こ
こで一般式（B1）及び一般式（B2）中、Ａ¹ は、メチル
又はメトキシから選ばれる１又は２個の基で置換されて
いてもよいフェニレンであり、Ｒ¹¹は水素原子、メチル
又はエチルであり、Ａ² はエチレン又はトリメチレンで
あり、Ｒ¹²は水素原子である。）である場合が特に好ま
しい。

【００７１】

【化１３】

【００７２】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及
びｎは前記の意味を有する。Ｘ¹²は、クロロ、置換され
ていてもよいピリジニオ又は前記一般式（X1）であり、
Ｂ¹²は、前記一般式（B2）又は（B3）である。〕 とりわけ、Ｒ¹ がスルホであり、Ｒ² が水素原子、メチ
ル、メトキシ又はスルホであり、Ｒ³ が水素原子、メチ
ル、メトキシ、カルボキシ又はスルホであり、Ｒ⁴ が水
素原子、メチル、メトキシ、ウレイド、アセチルアミノ
又はベンゾイルアミノであり、Ｒ⁵ が水素、メチル又は
エチルであり、Ｘ¹²が前記一般式（X1）（ここで前記一
般式（X1）中、Ｒ⁶ は水素原子、メチル又はエチルであ
り、Ｒ⁷は炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個
のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロ
キシ、シアノ又はアシルアミノで置換されていてもよい
フェニルである。）であり、且つ、Ｂ¹²が前記一般式
（B2）（ここで前記一般式（B2）中、Ａ² はエチレン又
はトリメチレンであり、Ｒ¹²は水素原子である。）であ
る場合が特に好ましい。

【００７３】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）の製造方法
は特に限定されないが、例えば、ｍ＝０である化合物の
場合は、以下３つの製造方法等を例示することができ
る。まず第一の製造方法は、遊離酸の形が下記一般式
（IV）

【００７４】

【化１４】

【００７５】〔式中、Ｕ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 及びｎは前記の意味を有する。〕で示される化合物
と、下記一般式(V-2) 又は(V-3)

【００７６】

【化１５】

【００７７】〔式中、Ａ² 、Ｑ² 、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｙ² 、
Ｙ³ 、ｑ及びｒは前記の意味を有する。〕で示されるい
ずれかのアミン化合物を、２, ４, ６−トリクロロ−ｓ
−トリアジン又は２, ４, ６−トリブロモ−ｓ−トリア
ジンと任意の順序で縮合させるか、

【００７８】或いは、遊離酸の形が前記一般式(IV)で示
される化合物と、前記一般式(V-2）又は(V-3）で示され
るいずれかのアミン化合物と、下記一般式(VI-1)、(VI-
2)、(VI-3)、(VI-4)又は(VII）

【００７９】

【化１６】

【００８０】〔式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｑ¹ 及
びｐは前記の意味を有する。Ｒ' は水素原子、カルボキ
シ、カルバモイル、スルホ、ハロゲノ又は置換されてい
てもよい炭素数１〜４個のアルキルを表し、ｓは１又は
２を表す。〕で示される化合物のいずれかを、２, ４,
６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと任意の順序で縮合
させるものである。

【００８１】かかる第一の製造方法において原料となる
一般式（IV）で示される化合物は、以下の方法により得
ることができる。即ち、まず、下記一般式（VIII）

【００８２】

【化１７】

【００８３】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＵは前記の意味を
有する。〕で示されるアミン化合物を常法に従ってジア
ゾ化し、下記一般式（IX）

【００８４】

【化１８】

【００８５】〔式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ は前記の意味を有す
る。〕で示されるアミン化合物と、弱酸性〜弱アルカリ
性下でカップリングさせることにより、下記一般式(X）

【００８６】

【化１９】

【００８７】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｕ、Ｒ³ 及びＲ⁴ は
前記の意味を有する。〕で示される化合物を得、これを
常法に従ってジアゾ化し、次いでこれを、遊離酸の形が
下記一般式(XI)

【００８８】

【化２０】

【００８９】〔式中、Ｒ⁵ 及びｎは前記の意味を有す
る。〕で示される化合物と、弱酸性〜弱アルカリ性下で
カップリングさせることにより、一般式（IV）で示され
る化合物を得ることができる。

【００９０】第二の製造方法は、まず上述した第一の製
造方法において、前記一般式（IV）で示される化合物の
代わりに、前記一般式（XI）で示される化合物を用いる
以外は、第一の製造方法に準拠して、下記一般式(XII）

【００９１】

【化２１】

【００９２】〔式中、Ｒ⁵ 及びｎは前記の意味を有す
る。Ｘはクロロ、ブロモ、置換されていてもよいピリジ
ニオ、前記一般式(X1)、(X2)、(X3)又は(X4)で示される
基を表し、Ｂは前記一般式（B2）又は（B3）で示される
基を表す。〕で示される化合物を得、これと、前記一般
式(X）で示される化合物を常法に従ってジアゾ化して得
たジアゾ化物を、弱酸性〜弱アルカリ性下でカップリン
グさせる方法である。

【００９３】第三の製造方法は、まず下記一般式(XIII)

【００９４】

【化２２】

【００９５】〔式中、Ｒ⁵ 及びｎは前記の意味を有す
る。Ｔはクロロ又はブロモを意味する。〕で示される化
合物と、前記一般式(X）で示される化合物を常法に従っ
てジアゾ化して得たジアゾ化物を、弱酸性〜弱アルカリ
性下でカップリングさせて、下記一般式(XIV）

【００９６】

【化２３】

【００９７】〔式中、Ｕ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 及びｎは前記の意味を有する。Ｔはクロロ又はブロモ
を意味する。〕で示される化合物を得、次いでこれと、
前記一般式(V-2）又は(V-3）で示されるアミン化合物の
いずれかを縮合させるか、或いは、この一般式（XIV)で
示される化合物と、前記一般式(V-2）又は(V-3）で示さ
れるいずれかのアミン化合物と、前記一般式(VI-1)、(V
I-2)、(VI-3)、(VI-4)又は(VII）で示される化合物のい
ずれかを任意の順序で縮合させる方法である。

【００９８】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）及びその原
料を得るにあたり、２, ４, ６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンに係わる縮合反応においては、上述したよう
に、その縮合順序は特に限定されるものではない。又、
かかる縮合反応の条件も特に限定されないが、例えば、
一番始めの縮合反応は、−１０〜４０℃、ｐＨ１〜１０
の条件下で実施し、二番の縮合反応は、０〜７０℃、ｐ
Ｈ２〜１０の条件下で実施し、三番の縮合反応は、１０
〜１００℃、ｐＨ２〜９の条件下で実施する条件を例示
することができる。

【００９９】かかる縮合反応において、用いる２, ４,
６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンは、塩化シアヌル及
び臭化シアヌル等が適当であるが、三次的縮合まで行な
う場合はフッ化シアヌルを所望により使用してもよい。

【０１００】又、前記一般式(V-2）及び(V-3）中、Ｙ²
及びＹ³ で表される基が、−ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｚであり、且
つアルカリの作用で脱離する基Ｚが、例えば、硫酸エス
テルや燐酸エステル等のエステルである場合は、前記の
製造方法のいずれにおいても、前記一般式(V-2）及び(V
-3）で示される化合物の代わりに、それぞれ下記一般式
(V-2a)及び(V-3a)

【０１０１】

【化２４】

【０１０２】〔式中、Ａ² 、Ｑ² 、Ｒ¹²、Ｒ¹³、ｑ及び
ｒは前記の意味を有する。〕で示されるアミン化合物を
用いる以外は、前記の製造方法に準じて合成を行って本
発明のビスアゾ化合物（Ｉ）の前駆体を得、その後、例
えば、常法に従ってエステル化反応を行うことによって
も、即ち、当該エステル基の形成を縮合反応の後に行う
方法によっても、一般式（Ｉ）の化合物を得ることがで
きる。

【０１０３】尚、本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）におい
てｍ＝１である化合物も、対応する原料等を用いること
により、上述したｍ＝０である化合物の製造方法に準拠
して、同様に得ることができる。

【０１０４】本発明のビスアゾ化合物は、例えば、繊維
材料を染色及び捺染する染料として用いることができ
る。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又は
カルボンアミド基を含有するものであれば特に限定され
ないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又
は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及び
これらを含有する混紡材料等を挙げることができる。

【０１０５】天然セルロース繊維として、具体的には、
木綿、ネリン、麻、ジュート、ラミー繊維等を挙げるこ
とができる。好ましくは、木綿である。

【０１０６】再生セルロース繊維として、具体的には、
レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名
「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セルテ
ィマ」等を挙げることができる。

【０１０７】天然又は合成ポリアミド繊維として、具体
的には、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−
６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等を挙げること
ができる。

【０１０８】またこれらを含有する混紡材料としては、
これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料と、
ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維との混
紡材料等も例示することができる。

【０１０９】本発明の化合物は、上述の材料上、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。

【０１１０】具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸
尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法、捺染
法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることが
できる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色
する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三
燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、必要に
応じて芒硝、食塩等の中性塩を加え、更に必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１
００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここ
で酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、
また常法により分割して行ってもよい。

【０１１１】セルロース繊維上にコールドバッチアップ
法で染色する場合においては、芒硝、食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理
する方法等が例示される。

【０１１２】セルロース繊維上に連続染色法で染色する
場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の酸結合
剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパ
ジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パ
ジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング
液に繊維を浸漬後、芒硝又は食塩等の中性塩、及び、苛
性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤をパジングし、ス
チーミング又は乾熱することにより処理する二相パジン
グ法等が例示される。

【０１１３】セルロース繊維上に捺染する場合において
は、一相で、重曹等の酸結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする
方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペースト
で印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させ
た後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバ
パジングし、その後スチーミング又は乾熱処理すること
により処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペー
ストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の
糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に
応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含
んでいてもよい。

【０１１４】セルロース繊維上に本発明のビスアゾ化合
物を染色又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に
限定されず、上記の炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐
酸ソーダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダの他、苛性カリ、
蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリ
クロロ酢酸ソーダ等を用いることもできる。

【０１１５】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性にｐＨに変化させる方法等が例示される。ここ
で必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとア
ミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルと
アミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物、ステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤
等を用いても差し支えない。

【０１１６】本発明のビスアゾ化合物は、所望の色相を
得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範
囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合
して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約
はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスル
ホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、
モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン
基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリ
ミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくと
も１種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix
、Sumifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、C
ibacron、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon
React などの冠称名で市販されている染料、更には、
特開昭50-178号、特開昭51-17538号、特開昭 56-9483
号、特開昭56-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭 5
6-128380号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、特
開昭 57-143360号、特開昭59-15451号、特開昭 58-1917
55号、特開昭59-96174号、特開昭 59-161463号、特開昭
60-6754号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-229957
号、特開昭 60-260654号、特開昭 61-126175号、特開昭
61-155469号、特開昭 61-225256号、特開昭63-77974
号、特開昭 63-225664号、特開平1-185370号、特開平3-
770号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報
に記載されている染料等が例示される。

【０１１７】

【発明の効果】本発明のビスアゾ化合物を用いることに
より、繊維材料の染色及び捺染において、再現性に優
れ、均染性やウオッシュオフ性が良好で、高いビルドア
ップ性を有し、有効染着率が高く、低塩濃度で染色及び
捺染し得、且つ得られた染色物及び捺染物は、各種の堅
牢度、特に、耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、
耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗
濯性が良好である。

【０１１８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。例中、部は重量部を表す。

【０１１９】実施例１ ５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナフタレン２
３．９部と塩化シアヌル１８.４部を、ｐＨ１〜５、温
度０〜２０℃下で縮合させ、次いでこれを、常法により
ジアゾ化した４−〔４−（２−スルファートエチルスル
ホニル）フェニルアゾ〕アニリン−２−スルホン酸４
６．５部と、ｐＨ３〜８、温度０〜２０℃下でカップリ
ングさせた。次に３−（２−スルファートエチルスルホ
ニル）アニリン２８．１部を、ｐＨ４〜８、温度１０〜
４０℃下で縮合させ、その後、塩析して、遊離酸の形が
下式

【０１２０】

【化２５】 （吸収極大波長λmax＝５２８nm、水媒体中）

【０１２１】で示されるビスアゾ化合物を得た。又、上
記の合成に際し、まず５−ヒドロキシ−７−スルホ−２
−アミノナフタレンと塩化シアヌルを縮合させ、次いで
それに３−（２−スルファートエチルスルホニル）アニ
リンを縮合させ、その後、ジアゾ化した４−〔４−（２
−スルファートエチルスルホニル）フェニルアゾ〕アニ
リン−２−スルホン酸をカップリングさせることによっ
ても、得られたビスアゾ化合物は同じものであった。更
に、塩化シアヌルに対する、５−ヒドロキシ−７−スル
ホ−２−アミノナフタレン又は３−（２−スルファート
エチルスルホニル）アニリンの縮合の順序を替えて行っ
ても、得られたビスアゾ化合物は同じものであった。

【０１２２】実施例２ 実施例１において使用した４−〔４−（２−スルファー
トエチルスルホニル）フェニルアゾ〕アニリン−２−ス
ルホン酸、５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナ
フタレン及び３−（２−スルファートエチルスルホニ
ル）アニリンの代わりに、順に、表１〜４の第２欄、第
３欄及び第４欄の化合物を用い、実施例１と同様の方法
で合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、染色して
表１〜４の第５欄に示す色調の染色物を得た。なお、上
記の合成に際しては、第４欄の化合物の代わりに、それ
ぞれ対応するヒドロキシエチルスルホニル体を用いて実
施例１と同様に合成し、最後に常法により硫酸エステル
化することによっても、得られたビスアゾ化合物は同じ
ものであった。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【表４】

【０１２７】実施例３ 実施例１において使用した４−〔４−（２−スルファー
トエチルスルホニル）フェニルアゾ〕アニリン−２−ス
ルホン酸、５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナ
フタレン及び３−（２−スルファートエチルスルホニ
ル）アニリンの代わりに、順に、表５〜６の第２欄、第
３欄及び第４欄の化合物を用い、実施例１と同様の方法
で合成し、各々対応するビスアゾ化合物を得、染色して
表５〜６の第５欄に示す色調の染色物を得た。

【０１２８】

【表５】

【０１２９】

【表６】

【０１３０】実施例４ ５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナフタレン２
３．９部と塩化シアヌル１８.４部を、ｐＨ１〜５、温
度０〜２０℃下で縮合させ、次いでこれに、３−（２−
スルファートエチルスルホニル）アニリン２８．１部
を、ｐＨ４〜８、温度１０〜４０℃下で縮合させた。続
いてこれと、常法によりジアゾ化した４−〔４−（２−
スルファートエチルスルホニル）フェニルアゾ〕アニリ
ン−２−スルホン酸４６．５部を、ｐＨ３〜８、温度０
〜２０℃下でカップリングさせた後、更に３−スルホア
ニリン１７．３部を、ｐＨ１〜５、温度４０〜８０℃下
で縮合させた。塩析して、遊離酸の形が下式

【０１３１】

【化２６】 （吸収極大波長λmax＝５３０nm、水媒体中）

【０１３２】で示されるビスアゾ化合物を得た。上記の
合成に際し、塩化シアヌルに対する、５−ヒドロキシ−
７−スルホ−２−アミノナフタレン又は３−（２−スル
ファートエチルスルホニル）アニリンの縮合の順序を替
えて同様に行なっても、得られたビスアゾ化合物は同じ
ものであった。又、上記の合成に際し、まず５−ヒドロ
キシ−７−スルホ−２−アミノナフタレンと塩化シアヌ
ルを縮合させ、次いで３−（２−スルファートエチルス
ルホニル）アニリンを縮合させ、さらに３−スルホアニ
リンを縮合させ、得られた化合物とジアゾ化した４−
〔４−（２−スルファートエチルスルホニル）フェニル
アゾ〕アニリン−２−スルホン酸とをカップリングさせ
ることによっても同じビスアゾ化合物が得られた。更に
この合成方法において、塩化シアヌルに対する一次的縮
合、二次的縮合及び三次的縮合の順序を替えて行なって
も、やはり同じビスアゾ化合物が得られた。さらにま
た、５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナフタレ
ンと塩化シアヌルを縮合させ、これとジアゾ化した４−
〔４−（２−スルファートエチルスルホニル）フェニル
アゾ〕アニリン−２−スルホン酸とをカップリングさ
せ、次いでそれに３−（２−スルファートエチルスルホ
ニル）アニリンを縮合させ、さらに３−スルホアニリン
を縮合させることによっても、得られたビスアゾ化合物
は同じものであった。ここで二次的縮合と三次的縮合の
順序を替えて行なっても、得られたビスアゾ化合物は同
じものであった。あるいはまた、４−〔４−（２−スル
ファートエチルスルホニル）フェニルアゾ〕アニリン−
２−スルホン酸をジアゾ化させ、それと５−ヒドロキシ
−７−スルホ−２−アミノナフタレンとをカップリング
させた後、次いで塩化シアヌルと縮合させ、これに３−
（２−スルファートエチルスルホニル）アニリンを縮合
させ、さらに３−スルホアニリンを縮合させることによ
っても、同じビスアゾ化合物が得られた。ここで塩化シ
アヌルに対する一次的縮合、二次的縮合及び三次的縮合
の順序を替えて行なっても、得られたビスアゾ化合物は
同じものであった。

【０１３３】実施例５ 実施例４において使用した４−〔４−（２−スルファー
トエチルスルホニル）フェニルアゾ〕アニリン−２−ス
ルホン酸、５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナ
フタレン、３−（２−スルファートエチルスルホニル）
アニリン及び３−スルホアニリンの代わりに、順に、表
７〜１０の第２欄、第３欄、第４欄及び第５欄の化合物
を用い、実施例４と同様の方法で合成し、各々対応する
ビスアゾ化合物を得、染色して表７〜１０の第６欄に示
す色調の染色物を得た。なお、上記の合成に際しては、
第４欄の化合物の代わりに、それぞれ対応するヒドロキ
シエチルスルホニル体を用いて実施例４と同様に合成
し、最後に常法により硫酸エステル化することによって
も、得られたビスアゾ化合物は同じものであった。

【０１３４】

【表７】

【０１３５】

【表８】

【０１３６】

【表９】

【０１３７】

【表１０】

【０１３８】実施例６ 実施例４において使用した４−〔４−（２−スルファー
トエチルスルホニル）フェニルアゾ〕アニリン−２−ス
ルホン酸、５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナ
フタレン、３−（２−スルファートエチルスルホニル）
アニリン及び３−スルホアニリンの代わりに、順に、表
１１〜１２の第２欄、第３欄、第４欄及び第５欄の化合
物を用いて、実施例４と同様の方法で合成し、各々対応
するビスアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す色
調の染色物を得た。

【０１３９】

【表１１】

【０１４０】

【表１２】

【０１４１】実施例７ ５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナフタレン２
３．９部と塩化シアヌル１８.４部を、ｐＨ１〜５、温
度０〜２０℃下で縮合させ、次に２−（２−ヒドロキシ
エチルスルホニル）エチルアミン１５．３部を、ｐＨ４
〜８、温度１０〜４０℃下で縮合させた。続いてこれ
と、常法によりジアゾ化した４−（４−スルホフェニル
アゾ）アニリン−２−スルホン酸３５．７部とを、ｐＨ
３〜８、温度０〜２０℃下でカップリングさせ、得られ
た化合物を常法により硫酸エステル化し、その後、塩析
して、遊離酸の形が下式

【０１４２】

【化２７】 （吸収極大波長λmax＝５１０nm、水媒体中）

【０１４３】で示されるビスアゾ化合物を得た。又、こ
の合成方法において、塩化シアヌルに対する一次的縮合
と二次的縮合の順序を替えて行なっても、得られたビス
アゾ化合物は同じものであった。

【０１４４】実施例８ 実施例７において使用した４−（４−スルホフェニルア
ゾ）アニリン−２−スルホン酸、５−ヒドロキシ−７−
スルホ−２−アミノナフタレン及び２−（２−ヒドロキ
シエチルスルホニル）エチルアミンの代わりに、順に、
表１３〜１５の第２欄、第３欄及び第４欄の化合物を用
い、実施例７と同様の方法で合成し、各々対応するビス
アゾ化合物を得、染色して表１３〜１５の第５欄に示す
色調の染色物を得た。なお、上記の合成に際し、第４欄
の化合物の代わりに、それぞれ対応する硫酸エステル体
を用いて同様に合成し、最後の硫酸エステル化を省略し
ても、得られたビスアゾ化合物は同じものであった。

【０１４５】

【表１３】

【０１４６】

【表１４】

【０１４７】

【表１５】

【０１４８】実施例９ ５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナフタレン２
３．９部と塩化シアヌル１８.４部を、ｐＨ１〜５、温
度０〜２０℃下で縮合させ、次にそれに２−（２−ヒド
ロキシエチルスルホニル）エチルアミン１５．３部を、
ｐＨ４〜８、温度１０〜４０℃下で縮合させた。得られ
た化合物と、常法によりジアゾ化した４−（４−スルホ
フェニルアゾ）アニリン−２−スルホン酸３５．７部と
を、ｐＨ３〜８、温度０〜２０℃下でカップリングさ
せ、次いでアニリン９．３部をｐＨ１〜５、温度４０〜
８０℃下で縮合させた。これを常法により硫酸エステル
化し、その後、塩析して、遊離酸の形が下式

【０１４９】

【化２８】 （吸収極大波長λmax＝５３０nm、水媒体中）で示され
るビスアゾ化合物を得た。この合成方法において、塩化
シアヌルに対する一次的縮合と二次的縮合の順序を替え
て行なっても、得られたビスアゾ化合物は同じものであ
った。また、５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノ
ナフタレンと塩化シアヌルを縮合させ、次いで２−（２
−ヒドロキシエチルスルホニル）エチルアミンを縮合さ
せ、さらにアニリンを縮合させ、これとジアゾ化した４
−（４−スルホフェニルアゾ）アニリン−２−スルホン
酸とをカップリングさせ、最後に硫酸エステル化するこ
とによっても、得られたビスアゾ化合物は同じものであ
った。この合成方法において、塩化シアヌルに対する一
次的縮合、二次的縮合及び三次的縮合の順序を替えて行
なっても、得られたビスアゾ化合物は同じものであっ
た。さらにまた、５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−ア
ミノナフタレンと塩化シアヌルを縮合させ、これとジア
ゾ化した４−（４−スルホフェニルアゾ）アニリン−２
−スルホン酸とをカップリングさせ、次いで２−（２−
ヒドロキシエチルスルホニル）エチルアミンを縮合さ
せ、さらにアニリンを縮合させ、最後に硫酸エステル化
することによっても、得られたビスアゾ化合物は同じも
のであった。この合成方法において、二次的縮合と三次
的縮合の順序を替えて行なっても、得られたビスアゾ化
合物は同じものであった。あるいはまた、ジアゾ化した
４−（４−スルホフェニルアゾ）アニリン−２−スルホ
ン酸と５−ヒドロキシ−７−スルホ−２−アミノナフタ
レンとをカップリングさせた後、塩化シアヌルと縮合さ
せ、これに２−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）エ
チルアミンを縮合させ、さらにアニリンを縮合させ、最
後に硫酸エステル化することによっても、得られたビス
アゾ化合物は同じものであった。この合成方法におい
て、塩化シアヌルに対する一次的縮合、二次的縮合及び
三次的縮合の順序を替えて行なっても、得られたビスア
ゾ化合物は同じものであった。

【０１５０】実施例１０ 実施例９において使用した４−（４−スルホフェニルア
ゾ）アニリン−２−スルホン酸、５−ヒドロキシ−７−
スルホ−２−アミノナフタレン、２−（２−ヒドロキシ
エチルスルホニル）エチルアミン及びアニリンの代わり
に、順に、表１６〜１９の第２欄、第３欄、第４欄及び
第５欄の化合物を用いて、実施例９と同様の方法で合成
し、各々対応するビスアゾ化合物を得、染色して表１６
〜１９の第６欄に示す色調の染色物を得た。なお、上記
の合成に際しては、第４欄の化合物の代わりに、それぞ
れ対応する硫酸エステル体を用いて同様に合成し、最後
の硫酸エステル化を省略しても、得られたビスアゾ化合
物は同じものであった。

【０１５１】

【表１６】

【０１５２】

【表１７】

【０１５３】

【表１８】

【０１５４】

【表１９】

【０１５５】実施例１１ 実施例１で得られたビスアゾ化合物０.３部を、２００
部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０部
を加えて６０℃に昇温した。６０℃に達してから、３０
分経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色
した。次いで水洗い及びソーピングを行った。水洗い
時、及びソーピング時のウオッシュオフ性は良好であ
り、染色排水の着色量はわずかであった。得られた染色
物は、均一で濃い赤色であった。得られた染色物の耐塩
素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐加水分解性、耐
アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、
いずれも良好であった。

【０１５６】実施例１２ 実施例１１において、実施例１で得られたビスアゾ化合
物の代わりに、実施例２〜１０で得られたビスアゾ化合
物の各々０.３部を用いる以外は、実施例１１に準拠し
て染色を実施した。水洗い時、及びソーピング時のウオ
ッシュオフ性は良好であり、染色排水の着色量はわずか
であった。得られた染色物は、均一で濃い赤色であっ
た。得られた染色物の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗
日光性、耐加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過
酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好であった。

【０１５７】実施例１３ 実施例１１及び１２において、芒硝の使用量を２０部か
ら１０部に代える以外は、実施例１１及び１２に準拠し
て染色を行った。得られた染色物は、各々、実施例１１
及び１２で得られた染色物と同等の品質を有していた。

【０１５８】実施例１４ 実施例１１及び１２において、芒硝の使用量を２０部か
ら４部に代える以外は、実施例１１及び１２に準拠して
染色を行った。得られた染色物は、各々、実施例１１及
び１２で得られた染色物と同等の品質を有していた。

【０１５９】実施例１５ 実施例１１〜１４の各々において、染色の温度を６０℃
から７０℃に代える以外は、実施例１１〜１４に準拠し
て染色を行った。得られた染色物は、各々、実施例１１
〜１４で得られた染色物と同等の品質を有していた。

【０１６０】実施例１６ 実施例１１〜１５の各々において、各ビスアゾ化合物
０.３部を用いる代わりに、各ビスアゾ化合物０.３部、
及び、スルホン化度１１０％、平均重合度１．８のメチ
ルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物
のナトリウム塩０．０６部を用いる以外は、実施例１１
〜１５の各々に準拠して染色を行った。得られた染色物
は、各々、実施例１１〜１５で得られた染色物と同等の
品質を有していた。

【０１６１】実施例１７ 実施例１〜１０で得られたそれぞれのビスアゾ化合物を
用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

【０１６２】色糊組成 ビスアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部バランス（水） １３部 合 計 １０００部

【０１６３】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げた。得られた染色物は、均一で濃い赤色であっ
た。得られた染色物の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗
日光性、耐加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過
酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好であった。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｕは、−ＳＯ₂ −Ｙを表し、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ
   ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表し、ここでＺはアルカリの
   作用で脱離する基を表し；Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、互い
   に独立に、水素原子、ハロゲノ、置換されていてもよい
   低級アルキル、置換されていてもよい低級アルコキシ、
   カルボキシ又はスルホを表し；Ｒ⁴ は、水素原子、置換
   されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよい
   低級アルコキシ、ハロゲノ、ウレイド、−ＮＨＣＯＲ、
   −ＮＨＳＯ₂ Ｒ又はスルホを表し、ここでＲは置換され
   ていてもよい低級アルキル、置換されていてもよい低級
   アルケニル又は置換されていてもよいフェニルを表し；
   Ｒ⁵ は、水素原子又は置換されていてもよい低級アルキ
   ルを表し；ｍ及びｎは、互いに独立に、０又は１を表
   し；ｍが１である場合は、Ｘは、ハロゲノ、置換されて
   いてもよいピリジニオ、下記一般式（X1）、（X2）、
   （X3）又は（X4） 【化２】 （ここで、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は互いに独立に、
   水素原子、置換されていてもよい低級アルキル、置換さ
   れていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフ
   チルを表し；Ｑ¹ は、−ＣＨ₂ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−
   ＳＯ₂ −又は−ＮＲ¹⁰−を表し、ここにＲ¹⁰は、水素原
   子又は置換されていてもよい低級アルキルを表し；ｐは
   １、２又は３を表す。）で示される基を表し、Ｂは、前
   記一般式（X1）、（X2）、（X3）、（X4）、下記一般式
   （B1）、（B2）又は（B3）、 【化３】 （ここで、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、互いに独立に、水素
   原子又は置換されていてもよい低級アルキルを表し；Ａ
   ¹ は、置換されていてもよいフェニレン又は置換されて
   いてもよいナフチレンを表し；Ａ² は、置換されていて
   もよいアルキレンを表し；Ｑ² は−Ｏ−、−Ｓ−又は−
   ＮＲ¹⁴−を表し、ここにＲ¹⁴は、水素原子、置換されて
   いてもよい低級アルキル又は置換されていてもよいフェ
   ニルを表し；ｑ及びｒは、互いに独立に、２、３又は４
   を表し；Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ は、互いに独立に、−ＣＨ
   ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚを表し、ここにＺはアル
   カリの作用で脱離する基を表す。）で示される基を表
   し、ＸとＢが共に、前記一般式（X1）、（X2）、（X3）
   又は（X4）で示される基である場合は、ＸとＢは同じ基
   であっても、異なる基であってもよい。又、ｍが０であ
   る場合は、Ｘは、クロロ、ブロモ、置換されていてもよ
   いピリジニオ、前記一般式（X1）、（X2）、（X3）又は
   （X4）で示される基を表し；Ｂは、前記一般式（B2）又
   は（B3）で示される基を表す。〕で示されるビスアゾ化
   合物、又はその塩。
2. 【請求項２】前記一般式（Ｉ）において、Ｂが、前記一
   般式（B1）、（B2）又は（B3）である請求項１に記載の
   ビスアゾ化合物、又はその塩。
3. 【請求項３】前記一般式（Ｉ）において、Ｂが、前記一
   般式（B1）である請求項１に記載のビスアゾ化合物、又
   はその塩。
4. 【請求項４】前記一般式（Ｉ）において、Ｂが、前記一
   般式（B1）であり、かかる一般式（B1）中、Ａ¹ が、置
   換されていてもよいフェニレンである請求項３に記載の
   ビスアゾ化合物、又はその塩。
5. 【請求項５】前記一般式（Ｉ）において、Ｂが、前記一
   般式（B2）又は（B3）である請求項１に記載のビスアゾ
   化合物、又はその塩。
6. 【請求項６】前記一般式（Ｉ）において、Ｂが、前記一
   般式（B3）であり、かかる一般式（B3）の式中、Ｑ
   ² が、−Ｏ−であり、ｑとｒが共に２である請求項５に
   記載のビスアゾ化合物、又はその塩。
7. 【請求項７】前記一般式（Ｉ）において、Ｂが、前記一
   般式（B2）である請求項１に記載のビスアゾ化合物、又
   はその塩。
8. 【請求項８】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｂが、
   前記一般式（B2）であり、かかる一般式（B2）の式中、
   Ａ² が、エチレン又はトリメチレンであり、Ｒ¹²が、水
   素原子である請求項７に記載のビスアゾ化合物、又はそ
   の塩。
9. 【請求項９】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｘが、
   クロロ、ブロモ、置換されていてもよいピリジニオであ
   る請求項１〜８のいずれかに記載のビスアゾ化合物、又
   はその塩。
10. 【請求項１０】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｘ
    が、クロロである請求項９に記載のビスアゾ化合物、又
    はその塩。
11. 【請求項１１】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｘ
    が、一般式（X1）、（X2）、（X3）又は（X4）である請
    求項１〜８のいずれかに記載のビスアゾ化合物、又はそ
    の塩。
12. 【請求項１２】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｘが
    一般式（X1）又は（X2）である請求項１１に記載のビス
    アゾ化合物、又はその塩。
13. 【請求項１３】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｘが
    一般式（X1）である請求項１２に記載のビスアゾ化合
    物、又はその塩。
14. 【請求項１４】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｘが
    一般式（X1）であり、かかる一般式（X1）の式中、Ｒ⁶
    及びＲ⁷ の一方が、水素原子又は置換されていてもよい
    低級アルキルであり、他方が、置換されていてもよいフ
    ェニルである請求項１３に記載のビスアゾ化合物、又は
    その塩。
15. 【請求項１５】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｒ⁵
    が水素原子、メチル又はエチルである請求項１〜１４の
    いずれかに記載のビスアゾ化合物、又はその塩。
16. 【請求項１６】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｂ
    が、前記一般式（B1）、（B2）又は（B3）であり、かか
    る一般式（B1）、（B2）又は（B3）の式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²
    及びＲ¹³が、水素原子、メチル又はエチルである請求項
    １〜１５のいずれかに記載のビスアゾ化合物、又はその
    塩。
17. 【請求項１７】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｙ、
    Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ が、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂
    又は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈである、請求項１〜１６
    のいずれかに記載のビスアゾ化合物、又はその塩。
18. 【請求項１８】前記一般式（Ｉ）において、式中、Ｙ、
    Ｙ¹ 、Ｙ² 及びＹ³ が、互いに独立に、−ＣＨ₂ ＣＨ₂
    ＯＳＯ₃ Ｈである、請求項１７に記載のビスアゾ化合
    物、又はその塩。
19. 【請求項１９】請求項１〜１８のいずれかに記載のビス
    アゾ化合物又はその塩を用いることを特徴とする、繊維
    材料の染色又は捺染方法。