JP2000290521A - ポリアゾ化合物又はその塩、これらの二種以上を含有してなる染料混合物、及び、それらの繊維材料への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維を紺色に染色するに有用な繊
維反応性ポリアゾ化合物又はその塩を提供する。 【解決手段】 下記式（Ｉ）で示されるポリアゾ化合物
又はその塩。 【化１】 〔式中、Ｘ^１、Ｘ^２の一方はヒドロキシ、他方はアミノ
を、（Ｒ^１）ｍ、（Ｒ^２）ｎはスルホ、置換可アルキ
ル、置換可アルコキシ及びハロゲンから選択されるｍ個
及びｎ個の置換基を、ｍ、ｎは０、１又は２を、Ｒ^３、
Ｒ^４は、水素、置換可アルキルを、Ｄ^１、Ｄ^２は置換可
フェニル、置換可ナフチルを、Ｄ^１、Ｄ^２の少なくとも
一方は−ＳＯ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２等で置換され、Ｙはハロ
ゲノ、置換可ピリジニオ、非繊維反応性基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は繊維反応性のポリア
ゾ化合物又はその塩、これらの二種以上を含有してなる
染料混合物、並びに、上記ポリアゾ化合物又はその塩及
び染料混合物の繊維材料への適用に関し、詳しくは、セ
ルロース系繊維等を紺色に染色する際に有用なポリアゾ
化合物又はその塩、これらの二種以上を含有してなる染
料混合物、並びに、上記ポリアゾ化合物又はその塩及び
染料混合物の繊維材料への適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】セルロース系繊維等を紺色に染色する繊
維反応性のポリアゾ化合物としては、例えば、特開昭５
４−１２２３３２号や特開平８−１２０１８８号公報等
に記載のものが公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明者らは、繊維材料の染色等の処理におい
て、上記公知の染料に比べて、染色性能（低塩濃度にお
ける染色性、染色再現性、均染性、ビルドアップ性、有
効染着率及びウォッシュオフ性等）がより良好であり、
且つ、諸堅牢度（耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光
性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性及び耐過
酸化洗濯性等）に優れた紺色の染色物を与えるような化
合物を開発すべく鋭意研究した結果、特定構造のポリア
ゾ化合物が目的とする性能を示すことを見出して、本発
明を完成するに至った。

【０００４】即ち、本発明は、（ｉ）下記一般式（Ｉ）
で示されるポリアゾ化合物又はその塩：

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｘ^１及びＸ^２の一方はヒドロキ
シ、他方はアミノを表し、（Ｒ^１）ｍ及び（Ｒ^２）ｎ
は、互いに独立にスルホ、置換されてもよいＣ_１〜Ｃ_４
アルキル、置換されてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ及び
ハロゲンよりなる群から選択される、同一又は相異なる
ｍ個及びｎ個の置換基を意味し、ｍ及びｎは、互いに独
立に０、１又は２である。Ｒ^３及びＲ^４は、水素又は置
換されていてもよいアルキルを表し、Ｄ^１及びＤ^２は置
換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよい
ナフチルを表し、Ｄ^１及びＤ^２のうち少なくとも一方
は、−ＳＯ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２又は−ＳＯ_２−ＣＨ_２ＣＨ
_２Ｑ’（Ｑ’はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
で置換されており、Ｙはクロロ、フルオロ、ブロモ、或
いは、置換されてもよいピリジニオ基又は下記一般式
（Ｙ^１）、（Ｙ^２）又は（Ｙ^３）で示される基を表
す。〕

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ^５及びＲ^６は水素又は置換され
ていてもよいアルキルを表し、Ｒ^７は置換されていても
よいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表
し、Ｔ^１は、−ＣＨ_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−
又は−ＮＲ^８−を表し、Ｒ^８は水素又は置換されていて
もよいアルキルを表し、ｕは１、２又は３を表す。）、
（ｉｉ）上記（ｉ）項記載のポリアゾ化合物又はその塩
の二種以上を含有してなる染料混合物、並びに、（ｉｉ
ｉ）上記（ｉ）項記載のポリアゾ化合物又はその塩、或
いは、上記（ｉｉ）項記載の染料混合物を用いて繊維材
料を染色又は捺染する方法を提供するものである。以
下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリアゾ化合物
（Ｉ）又はその塩において、Ｘ^１及びＸ^２の一方はヒド
ロキシで他方はアミノを表すが、Ｘ^１がアミノであり、
Ｘ^２がヒドロキシの場合が好ましい。（Ｒ^１）ｍ及び
（Ｒ^２）ｎは、互いに独立にスルホ、置換されてもよい
Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、 置換されてもよいＣ_１〜Ｃ_４ア
ルコキシ及びハロゲンよりなる群から選択される、同一
又は相異なるｍ個及びｎ個の置換基を意味する。ここ
で、Ｒ^１およびＲ^２で表されるＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ
_１〜Ｃ_４アルコキシの置換基としては、例えば、ヒドロ
キシ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、ハロゲノ、カル
バモイル、カルボキシ、アルコキシ（炭素数１〜４）カ
ルボニル、アルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキ
シ、スルホ及びスルファモイル等を挙げることができ
る。又、上記Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキ
シ、並びに、該アルキル及びアルコキシの置換基として
のＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、同じくアルコキシ（炭素数１
〜４）カルボニル及び同じくアルキル（炭素数１〜４）
カルボニルオキシは、直鎖状でもよく、分岐状であって
もよい。

【００１０】Ｒ^１およびＲ^２で表される置換されてもよ
いＣ_１〜Ｃ_４アルキルの具体例としては、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４
−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、
３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シア
ノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エト
キシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロ
ブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバモイ
ルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイル
プロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカ
ルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−
メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニル
プロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキ
シカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、
エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニル
オキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３
−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボ
ニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチ
ル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチ
ル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スル
ホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイル
エチル、３−スルファモイルプロピル及び４−スルファ
モイルブチル等を挙げることができる。

【００１１】Ｒ^１およびＲ^２で表される置換されてもよ
いＣ_１〜Ｃ_４アルキルの中でも、Ｒ^１およびＲ^２がそれ
ぞれ独立に、メチル、エチル又はイソプロピルである場
合がより好ましい。Ｒ^１およびＲ^２で表される置換され
てもよいＣ_１〜Ｃ_４アルコキシの具体例としては、例え
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ及びｔ
ｅｒｔ−ブトキシ等が挙げられる。Ｒ^１およびＲ^２で表
されるハロゲンの具体例としては、例えば、フルオロ、
クロロ、ブロモが挙げられる。

【００１２】Ｒ^１およびＲ^２としては、スルホ、メチ
ル、メトキシ及びクロロがより好ましく、スルホが特に
好ましい。ｍ及びｎは、互いに独立に０、１又は２であ
るが、１又は２である場合がより好ましい。ここで、ｍ
が１又は２である場合、Ｒ^１のうち少なくとも一つの置
換位置は、アゾ基のオルソ位であることがより好まし
い。同様に、ｎが１又は２の場合、Ｒ^２のうち少なくと
も一つの置換位置は、アゾ基のオルソ位であることがよ
り好ましい。

【００１３】Ｒ^３及びＲ^４は、水素又は置換されていて
もよいアルキルを表すが、このアルキルは好ましくはＣ
_１〜Ｃ_４アルキルであり、該アルキルの置換基として
は、例えば、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキ
シ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ
（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１〜
４）カルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイル等を
挙げることができる。

【００１４】上記アルキル、該アルキルの置換基として
のＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、同じくアルコキシ（炭素数１
〜４）カルボニル及び同じくアルキル（炭素数１〜４）
カルボニルオキシは、直鎖状でもよく、又、分岐状でも
よい。Ｒ^３及びＲ^４で表される置換されていてもよいア
ルキルの具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ
シプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ
ブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチ
ル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロ
キシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シ
アノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−
メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプ
ロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−
メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−
クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピ
ル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロ
モブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，
２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カ
ルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カ
ルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキ
シカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、
２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニ
ルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メ
トキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチ
ル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニル
オキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２
−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニ
ルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピ
ル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカ
ルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチ
ル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファ
モイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−スルフ
ァモイルプロピル及び４−スルファモイルブチル等を挙
げることができる。

【００１５】Ｒ^３及びＲ^４としては、水素、メチル又は
エチルがより好ましく、水素が特に好ましい。

【００１６】Ｙは、クロロ、フルオロ又はブロモ、或い
は、置換されてもよいピリジニオ基又は下記一般式（Ｙ
^１）、（Ｙ^２）又は（Ｙ^３）で示される基を表す。

【００１７】

【化６】 （式中、Ｒ^５及びＲ^６は水素又は置換されていてもよい
アルキルを表し、Ｒ^７は置換されていてもよいフェニル
又は置換されていてもよいナフチルを表し、Ｔ^１は、−
ＣＨ_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−又は−ＮＲ^８−
を表し、Ｒ^８は水素又は置換されていてもよいアルキル
を表し、ｕは１、２又は３を表す。）

【００１８】Ｄ^１及びＤ^２は、互いに独立に置換されて
いてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチル
を表し、Ｄ^１及びＤ^２のうち少なくとも一方は、−ＳＯ
_２−ＣＨ＝ＣＨ_２又は−ＳＯ_２−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｑ’
（Ｑ’はアルカリの作用で脱離する基）で置換されてい
るが、上記フェニル及びナフチルの置換基としては、例
えば、Ｃ_１〜Ｃ_４の直鎖もしくは分岐状のアルキル、Ｃ
_１〜Ｃ_４アルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハロゲノ、
ニトロ、−ＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２及び−ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ
_２Ｑ’を表す。Ｑ’としては、例えば、硫酸エステル、
チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステル等の
基、ハロゲノなどを挙げることができる。中でも、硫酸
エステル基およびクロロが好ましい。

【００１９】又、Ｄ^１及びＤ_２で表されるフェニル又は
置換されていてもよいナフチルの置換基としては、下記
一般式（ＩＩＩ）が挙げられる。

【００２０】

【化７】

【００２１】（式中、Ｒ^１１は、同一又は相異なって、
Ｒ^３と同義であり、Ｔは、同一又は相異なって、Ｙと同
義であり、Ｕは、Ｔ及びＹとは同一又は相異なって、前
記式（Ｙ^１）、（Ｙ^２）又は（Ｙ^３）で示される基を表
す。）

【００２２】Ｄ^１及びＤ^２は、好ましくは、−ＳＯ_２Ｃ
Ｈ＝ＣＨ_２及び−ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｑ’（Ｑ’は前記
の意味を有する）の群から選ばれる少なくとも１個の置
換基で置換されているフェニル又はナフチル基であり、
この場合、更に前記例示の別の置換基、例えばＣ_１〜Ｃ
_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ等を有していてもよ
い。

【００２３】Ｄ^１及びＤ^２で表されるフェニルとして、
具体的には、無置換のフェニルや、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、カルボキシ、スルホ、ハロ
ゲノ、ニトロ、−ＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２基及び−ＳＯ_２Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２Ｑ’（Ｑ’は前記の意味を有する）基及び一
般式（ＩＩＩ）で示される基の群から選ばれる１、２も
しくは３個の置換基により置換されたフェニル等が挙げ
られる。

【００２４】Ｄ^１及びＤ^２で表されるフェニルの中で
も、遊離酸の形が、下記一般式（Ｄ^３）又は（Ｄ^４）で
示される基が好ましい。

【００２５】

【化８】

【００２６】〔式中、Ｒ^１２は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ又はカルボキシを表し、ｖは
１又は２を表し、Ｒ^１３及びＲ^１４は、互いに独立に、
水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、 Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、
カルボキシ、スルホ又はハロゲノを表し、Ｑは−ＳＯ_２
ＣＨ＝ＣＨ_２及び−ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｑ’（Ｑ’は前
記の意味を有する）を表す。〕

【００２７】ここで、前記式（Ｄ^３）の具体例として
は、以下のものが例示される。

【００２８】

【化９】

【００２９】又、前記式（Ｄ^４）の具体例としては以下
のものが例示される。

【００３０】

【化１０】

【００３１】〔式中、Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００３２】前記式（Ｄ^３）及び（Ｄ^４）で示される基
の中でも、式（Ｄ^４）のＲ^１３及びＲ^１４が互いに独立
に水素、メチル、メトキシ又はカルボキシであって、か
つ、Ｑが−ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｈであるもの
が、特に好ましい。

【００３３】Ｄ^１及びＤ^２で表されるナフチルとして、
好ましくは、−ＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＳＯ_２ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２Ｑ’（Ｑ’は前記の意味を有する）及びスルホの群
から選ばれる１、２もしくは３個の置換基により置換さ
れたナフチルが挙げられる。

【００３４】これらの中でも、遊離酸の形が、下記式
（Ｄ^５）又は（Ｄ^６）で示される基が、より好ましい。

【００３５】

【化１１】

【００３６】〔式中、ｗは、０、１又は２を表し、ｘ
は、０又は１を表し、Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００３７】ここで、一般式（Ｄ^５）で示される基とし
ては、以下のものが例示される。

【００３８】

【化１２】

【００３９】又、一般式（Ｄ^６）で示される基として
は、以下のものが例示される。

【００４０】

【化１３】

【００４１】〔Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００４２】一般式（Ｄ^５）及び（Ｄ^６）で示される基
の中でも、式（Ｄ^６）中のＱが−ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ
ＳＯ_３Ｈであるナフチルが、特に好ましい。

【００４３】Ｄ^１及びＤ^２としては、互いに独立に、一
般式（Ｄ^４）又は（Ｄ^６）の基が特に好ましい。本発明
におけるポリアゾ化合物（Ｉ）又はその塩、及び、前記
式（ＩＩＩ）の基において、Ｙ及びＴは互いに独立に、
ハロゲノ、置換されていてもよいピリジニオ、或いは、
式（Ｙ^１）、（Ｙ^２）又は（Ｙ^３）で示される基を表
す。

【００４４】ここで、Ｙ又はＴがハロゲノの場合の具体
例としては、フルオロ、クロロ、ブロモ等を挙げること
ができる。

【００４５】Ｙ又はＴが置換されていてもよいピリジニ
オの場合の具体例としては、例えば、カルボキシ、カル
バモイル、スルホ、ハロゲノ及び置換されていてもよい
Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルの群から選ばれる基で置換されてい
てもよいピリジニオ等が挙げられる。

【００４６】ここで、置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_４
アルキルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル、２
−スルホエチル等を挙げることができる。

【００４７】かかるピリジニオの具体例としては、ピリ
ジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２
−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホ
ピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３
−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピ
リジニオ、３−メチルピリジニオ、及び３，５−ジカル
ボキシピリジニオ等を挙げることができる。

【００４８】Ｙ又はＴが置換されていてもよいピリジニ
オの場合、好ましくはカルボキシ又はカルバモイルで置
換されているピリジニオであり、３−又は４−カルボキ
シピリジニオが特に好ましい。

【００４９】前記一般式（Ｙ^１）及び（Ｙ^３）で示され
る基中、Ｒ^５及びＲ^６は、互いに独立に、水素又は置換
されていてもよいアルキルを表す。

【００５０】かかる置換されていてもよいアルキルとし
ては、例えばＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、スルホ、カルボキ
シ、スルファモイル、カルバモイル、ヒドロキシ、ハロ
ゲノ、シアノ、カルボン酸エステル、スルホン酸エステ
ル、置換されていてもよいフェニル及びスルファートの
群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいＣ_１〜Ｃ_４アルキルが挙げられる。

【００５１】Ｒ^５及びＲ^６で表される置換されていても
よいアルキルの具体例としては、前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ
^３で例示したアルキルの他、置換されていてもよいベン
ジル等を挙げることができる。

【００５２】Ｒ^５及びＲ^６で表される置換されていても
よいアルキルとしては、好ましくは、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−スル
ホエチル、２−メトキシエチル、２−カルボキシエチ
ル、２−カルバモイルエチル、２−スルファモイルエチ
ル、ベンジル、２−、３−又は４−スルホベンジル等で
ある。

【００５３】前記一般式（Ｙ^２）で示される基中、Ｔ^１
は−ＣＨ_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−又は−ＮＲ
^８−を表し、Ｒ^８は水素又は置換されていてもよいアル
キルを表すが、かかるＲ^８としては、例えば、水素、Ｃ
_１〜Ｃ_４アルキル、及び、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシで置換
されたＣ_１〜Ｃ_４アルキル等を挙げることができる。

【００５４】Ｒ^８としては、水素原子、メチル、エチル
が、特に好ましい。

【００５５】又、前記式（Ｙ^２）中において、ｕは１、
２又は３の整数を意味する。

【００５６】前記式（Ｙ^２）で示される基の具体例とし
ては、例えば、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、
ｎ−アルキルピペラジノ及びモルホリノ等を挙げること
ができる。

【００５７】中でも、Ｔ^１が−ＣＨ_２−又は−Ｏ−であ
り、かつ、ｕが２である場合、つまり、ピペリジノ又は
モルホリノが特に好ましい。

【００５８】前記一般式（Ｙ^３）で示される基中、Ｒ^７
は置換されていてもよいフェニル又は置換されていても
よいナフチルを表す。

【００５９】前記式（Ｙ^３）で示される基中、Ｒ^７で表
される置換されていてもよいフェニルとしては、例え
ば、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カル
バモイル、スルファモイル、カルボン酸エステル、２−
ヒドロキシエチルスルホニル、アミノ、アシルアミノ及
びＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたアミノの群から
選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル等を挙げることができる。

【００６０】かかるフェニルの具体例としては、例え
ば、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２
−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４
−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３
−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホ
フェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−、
３−又は４−ヒドロキシフェニル等が、好ましいものと
して挙げられる。

【００６１】前記（Ｙ^３）で示される基中、Ｒ^７で表さ
れる置換されていてもよいナフチルとしては、例えば、
Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、ハロゲノ及びヒドロキシの群から選ば
れる１、２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチル等を挙げることができる。

【００６２】かかるナフチルとして好ましくは、例え
ば、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、１，５−、５，７−、６，８−、
４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−又
は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，８−、
２，４，７−又は３，６，８−トリスルホ−１−ナフチ
ル、１，５，７−、４，６，８−又は３，６，８−トリ
スルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

【００６３】本発明におけるポリアゾ化合物（Ｉ）又は
その塩において、Ｙ^１、Ｔ及び／又はＵが前記式
（Ｙ^１）で示される基である場合、このような式 （Ｙ
^１）基を形成するのに用いられるアミン化合物（Ｈ_２Ｎ
Ｒ^５）としては、例えば次のようなものを挙げることが
出来る。

【００６４】イ）アンモニア； ロ）下記の脂肪族アミン類； メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ｓｅｃ−ブチルアミン、アリルアミン、２−クロロ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノ
エタノール、２−メチルアミノエタノール、２−アセチ
ルアミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノー
ル、３−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジ
メチルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸ア
ミド、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスル
ホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−ス
ルファートエチルアミン、アミノ酢酸、３−アミノプロ
ピオン酸、３−アミノプロピオン酸アミド、ε−アミノ
カプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−スル
ホベンジルアミン、２−、３−又は４−クロロベンジル
アミン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミン、２
−フェニルエチルアミン等。

【００６５】かかる式 Ｈ_２ＮＲ^５で示されるアミン化
合物として、特に好ましいものとしては、例えば、アン
モニア、メチルアミン、エチルアミン、タウリン、モノ
エタノールアミンを挙げることができる。

【００６６】本発明におけるポリアゾ化合物（Ｉ）にお
いて、Ｙ^１、Ｔ及び／又はＵが、前記式（Ｙ^３）で示さ
れる基である場合、このような式 （Ｙ^３）基を形成す
るのに用いられるアミン化合物（ＨＮＲ^６Ｒ^７）として
は、例えば次のようなものを挙げることができる。

【００６７】１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−アミノ−２，４
−、−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−ブロモベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−フルオロベンゼ
ン、３−又は４−アミノフェニルメタンスルホン酸、２
−、３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は
４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エ
チルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−
１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３−
又は−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼ
ン−１，２−ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノ
安息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカルボン
酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−
アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチル
アミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチ
ルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エチル
アミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−メチルア
ミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−エ
チルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、
１−（２−ヒロドキシエチル）アミノ−３−メチルベン
ゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、１−アミノ
−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメトキシベンゼン、２−、３−又は４−アミ
ノフェノール、１−アミノ−３−又は−４−アセチルア
ミノベンゼン、２，４−又は２，５−ジアミノベンゼン
スルホン酸、１−アミノベンゼン−３−又は−４−（β
−ヒドロキシエチルスルホン）、２−、４−、５−、６
−、７−又は８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
１−、４−、５−、６−、７−又は８−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２
−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、４−、５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン
−１，３−ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸、４−又は８−アミノ
ナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−１，７−ジスルホン酸、３−又は４−アミノナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、３−又は４−アミノナ
フタレン−２，７−ジスルホン酸、６−又は７−アミノ
ナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、４−、７−
又は８−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，３，７−トリスルホン
酸等；

【００６８】かかる式 ＨＮＲ^６Ｒ^７で示されるアミン
化合物として、特に好ましいものとしては、例えば、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２
−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−
メチルアニリン、２−、３−又は４−エチルアニリン、
２−、３−又は４−メトキシアニリン、２−、３−又は
４−エトキシアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシ
アニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３
−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３
−又は４−カルボキシアニリンを挙げることができる。
また、本発明におけるポリアゾ化合物（Ｉ）又その塩は
混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物
であり、中でもナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
及びそれらを含有する混合物が特に好ましい。

【００６９】さらに、本発明におけるポリアゾ化合物
（Ｉ）又はその塩としては、下記一般式（ＩＩ）で示さ
れるものがより好ましい。

【００７０】

【化１４】 ［式中、Ｄ^１、Ｄ^２及びＹは上記の意味を表し、Ｒ^９及
びＲ^１０は互いに独立に水素、スルホ、メトキシ又はメ
チルを表す。］

【００７１】一般式（ＩＩ）で示される化合物又はその
塩の中でも、Ｄ^１、Ｄ^２がＱ（Ｑは上記の意味を表す）
により置換されているフェニル又はナフチル基である場
合が、特に好ましい。

【００７２】本発明のポリアゾ化合物（Ｉ）又はその塩
の製造方法は特に限定されないが、例えば次のようにし
て製造することができる。

【００７３】先ず、ポリアゾ化合物（Ｉ）又はその塩の
うち、下記一般式（Ｉａ）で示されるものは、例えば、
次の第一の方法で製造することができる。

【００７４】

【化１５】

【００７５】１モル当量の下記式（ＩＶ）、

【００７６】

【化１６】

【００７７】で示される化合物を、酸性媒体（好ましく
は塩酸を含有する媒体）中で亜硝酸塩（好ましくは亜硝
酸ナトリウム）でテトラゾ化し、得られたテトラゾ化合
物を酸性、中性又はアルカリ性媒体中で、０．５モル当
量の下記式（Ｖ）

【００７８】

【化１７】

【００７９】で示されるカップリング成分及び０．５モ
ル当量の下記式（ＶＩ）

【００８０】

【化１８】

【００８１】［ここで、式（Ｖ）および（ＶＩ）の化合
物は、Ｄ^１、Ｄ^２で表される残基のジアゾニウム塩とＨ
酸又はＫ酸を常法によりカップリングさせて製造するこ
とができ、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｄ^１、
Ｄ^２、Ｙ、ｍおよびｎは、上記の意味である。］で示さ
れるカップリング成分と、カップリング反応させること
により得ることができる。

【００８２】前記式（Ｖ）と（ＶＩ）の化合物が、同一
のカップリング成分であれば、１モル当量の式（ＩＶ）
のテトラゾ化合物を、約２モル当量の式（Ｖ）の化合物
と反応させることが有利である。

【００８３】本発明のポリアゾ化合物（Ｉ）又はその塩
のうち、下記一般式（Ｉｂ）で示されるものは、例え
ば、次の第二の方法で製造することができる。

【００８４】

【化１９】

【００８５】１モル当量の下記式（ＩＶ）、

【００８６】

【化２０】

【００８７】で示される化合物を、酸性媒体（好ましく
は塩酸を含有する媒体）中で、亜硝酸塩（好ましくは亜
硝酸ナトリウム）でテトラゾ化し、得られたテトラアゾ
化合物を、２モル当量の下記式（ＶＩＩ）

【００８８】

【化２１】

【００８９】で示されるカップリング成分と酸性媒体中
でカップリングさせ、さらに、１モル等量の下記式（Ｖ
ＩＩＩ） Ｄ^１−ＮＨ_２ （ＶＩＩＩ） のジアゾ化物、及び１モル等量の下記式（ＩＸ） Ｄ^２−ＮＨ_２ （ＩＸ） （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｙ、ｍ
及びｎは、上記の意味である）のジアゾ化物を酸性、中
性又はアルカリ性媒体中で、順次カップリングさせるこ
とにより製造することができる。

【００９０】ここで、式（ＶＩＩ）の具体的な例はＨ酸
又はＫ酸である。

【００９１】また、式（ＩＶ）の化合物は公知である
か、又は、公知の方法に準じて製造することができる。
例えば、Ｙがハロゲンである場合、２，４，６−トリハ
ロゲノ−ｓ−トリアジンと下記式（Ｘ）及び（ＸＩ）で
表されるアミンを任意の順序で縮合することにより製造
することができる。

【００９２】

【化２２】

【００９３】（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ｍおよ
びｎは、上記の意味である）

【００９４】Ｙが置換されてもよいピリジニオ、或いは
一般式（Ｙ^１）、（Ｙ^２）又は（Ｙ^３）で表される基で
ある場合は、２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ン、上記式（Ｘ）の化合物、上記式（ＸＩ）の化合物及
び下記式（ＸＩＩＩ） Ｙ−Ｈ （ＸＩＩ） （但し、Ｙが置換されていてもよいピリジニオの場合、
該式はＹで表される。）の化合物を、任意の順序で縮合
させることにより製造することができる。

【００９５】また、Ｙが置換されてもよいピリジニオ、
或いは一般式（Ｙ^１）、（Ｙ^２）又は（Ｙ^３）で表され
る基の場合、先に２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリ
アジンに上記式（Ｘ）、（ＸＩ）を縮合させて得た化合
物を、酸性媒体（好ましくは塩酸を含有する媒体）中
で、好ましくは亜硝酸塩（亜硝酸ナトリウム）でテトラ
ゾ化して得られた化合物をカップリングさせた後、前記
一般式（ＸＩＩ）で表されるアミン成分を縮合すること
によっても製造することができる。

【００９６】本発明のポリアゾ化合物（Ｉ）又はその塩
及びその原料となる化合物を得るに当たり、前記２，
４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンの具体化合物と
しては、例えば、塩化シアヌル、フッ化シアヌル等を挙
げることができる。

【００９７】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとの縮合反応においては、その縮合順序は特に制限さ
れるものではなく、縮合反応の条件も特に制限されない
が、例えば、一番目の縮合は温度−１０℃ないし４０℃
でｐＨ１ないし１０の条件下で実施し、二番目の縮合は
温度０℃ないし７０℃でｐＨ２ないし１０の条件下で実
施し、三番目の縮合は温度１０℃ないし１００℃でｐＨ
２ないし９の条件下で実施される。

【００９８】更に、本発明のポリアゾ化合物（Ｉ）又は
その塩を得るに当たり、Ｑで表される基が−ＣＨ２ＣＨ
２Ｑ’であって、アルカリの作用で脱離する基Ｑ’が、
例えば、硫酸エステルや燐酸エステルのようなエステル
である場合、当該エステル基の形成は縮合反応の後に行
ってもよい。即ち、前記したＱのかわりに、下記式（Ｑ
−ａ）、 −ＳＯ_２−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＨ （Ｑ−ａ） で示される基を有する本発明のポリアゾ化合物（Ｉ）又
はその塩の前駆体を用い、常法にしたがってエステル化
を行う方法（即ち、当該エステル基の形成を縮合反応の
後に行う方法）によっても、一般式（Ｉ）の化合物又は
その塩を得ることができる。

【００９９】本発明のポリアゾ化合物（Ｉ）又はその塩
は、例えば、繊維材料を染色又は捺染する反応染料とし
て用いることができる。かかる材料としては、ヒドロキ
シル基及び／又はカルボンアミド基を含有するものであ
れば特に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロ
ース繊維材料、天然又は合成ポリアミド繊維材料、ポリ
ウレタン繊維材料、皮革、及びこれらを含有する混紡材
料等を挙げることができる。

【０１００】天然セルロース繊維材料として、具体的に
は、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。
再生セルロース繊維材料として、具体的には、レーヨ
ン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テンセ
ル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」等
を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維材
料として、具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、ポ
リアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１
１、ポリアミド−４等を挙げることができる。また、こ
れらを含有する混紡材料としては、これらの繊維材料の
混紡材料の他、これらの繊維材料と、ポリエステル、ナ
イロン、アクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示す
ることができる。

【０１０１】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染色
又は捺染することができる。

【０１０２】具体的には、例えば、上述の繊維材料上
に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色
法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げ
ることができる。例えばセルロース繊維材料上に吸尽染
色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、苛性ソーダのような酸結合剤の存在下、必要に応じ
て、芒硝や食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１
００℃の温度で染色する方法等が例示される。ここで酸
結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、又常
法により分割して行ってもよい。セルロース繊維上にコ
ールドバッチアップ法で染色する場合においては、芒硝
や食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等
の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定
温度で放置して処理する方法等が例示される。セルロー
ス繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸
ソーダや重炭酸ソーダ等の酸結合剤の存在下、公知の方
法で室温又は高められた温度でパジング後、スチーミン
グ又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明の
化合物が溶解されているパジング液に繊維を浸漬後、芒
硝や食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ
等の酸結合剤をパジングし、スチーミング又は乾熱する
ことにより処理する二相パジング法等が例示される。

【０１０３】セルロース繊維上に捺染を行う場合におい
ては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次い８０℃以上の高温でスチーミングする方
法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで
印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた
後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバー
パジングし、その後スチーミング又は乾熱することによ
り処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペースト
には、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤
及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じ
て、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んで
いてもよい。

【０１０４】セルロース繊維上に本発明のポリアゾ化合
物（Ｉ）又はその塩を染色又は捺染する場合、用いられ
る酸結合剤は特に限定されないが、例えば、アルカリ金
属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無
機又は有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態で
アルカリを遊離する化合物等を例示できる。特に、アル
カリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又
は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中で
も、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩
及びカリウム塩が好ましい。このような酸結合剤として
具体的には、上述した炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重
炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、
重曹の他に、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一又
は第二燐酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダなども挙げら
れる。

【０１０５】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨ値の制御下、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性のｐＨ値に変化させる方法等が例示される。こ
こで必要に応じて、均染剤等、例えば塩化シアヌルと３
倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタ
レンスルホン酸との縮合生成物あるいは、例えばステア
リルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均
染剤等を用いても差し支えない。

【０１０６】本発明化合物は、特にセルロース繊維材料
を染色又は捺染する際に、再現性に優れており、均染性
やウオッシュオフ性が良好であり、高いビルドアップ性
を有し、且つ、有効染着率が高いものである。又、低塩
濃度で染色し得るという利点がある。

【０１０７】さらに、本発明化合物を用いることによ
り、各種の堅牢度、特に耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐
汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性や
耐過酸化洗濯性が良好な染色物及び捺染物が得られる。

【０１０８】本発明のポリアゾ化合物（Ｉ）又はその塩
は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特
徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用するこ
とができる。混合して使用する染料としては、反応染料
であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスル
ファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロ
ロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコ
チン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオ
ロモノクロロピリミジン基、および、トリクロロピリミ
ジン基の少なくとも１種を、少なくとも１つ以上有する
染料、又はＳｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒ
ａ、 Ｓｕｍｉｆｉｘ ＨＦ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖ
ａｆｉｘ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓ
ｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋ
ａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅａｃｔなどの冠称名で市販され
ている染料、更には、特開昭５０−１７８号、特開昭５
１−１７５３８号、特開昭５６−９４８３号、特開昭５
６−１５４８１号、特開昭５６−１１８９７６号、特開
昭５６−１２８３８０号、特開昭５７−２３６５号、特
開昭５７−８９６７９号、特開昭５７−１４３３６０
号、特開昭５８−１９１７５５号、特開昭５９−１５４
５１号、特開昭５９−９６１７４号、特開昭５９−１６
１４６３号、特開昭６０−６７５４号、特開昭６０−１
２３５５９号、特開昭６０−２２９９５７号、特開昭
６０−２６０６５４号、特開昭６１−１２６１７５号、
特開昭６１−１５５４６９号、特開昭６１−２２５２５
６号、特開昭６３−７７９７４号、特開昭６３−２２５
６６４号、特開平１−１８５３７０号、特開平３−７７
０号、特開平５−２４７３６６号、特開平６−２８７４
６３号の各公報に記載されている染料及びＣ．Ｉ．Ｒｅ
ａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖ
ｅ Ｂｌａｃｋ５で表される染料等が例示される。

【０１０９】

【発明の効果】本発明のポリアゾ化合物（Ｉ）又はその
塩は、紺色の反応染料として有用であり、例えば、ビル
ドアップ性や均染性等の染色性に優れており、又、本発
明の方法によれば、諸堅牢度に優れた紺色の染色物や捺
染物が再現性よく得られる。

【０１１０】

【実施例】以下、例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらの例によって限定されるものではな
い。例中、部は重量部を表す。

【０１１１】例１ 塩化シアヌル１８．４部と２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸１８．８部を、水性媒体中、ｐＨ２〜４、０〜
１５℃で縮合させ、次に２，５−ジアミノベンゼンスル
ホン酸１８．８部をｐＨ２〜８、０〜２５℃で縮合さ
せ、２−（３−アミノ−４−スルホフェニル）アミノ−
４−（４−アミノ−３−スルホフェニル）アミノ−６−
クロロ−１，３，５−トリアジンを得た。これを常法に
より、テトラゾ化させた後、常法により合成した７−
〔４−（β−スルファートエチルスルホニル）〕フェニ
ルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸６１．２部の懸濁液に滴下してカップ
リングさせた後、塩析または蒸発乾燥により、遊離酸の
形で、下式（１）で示されるポリアゾ化合物を得た。

【０１１２】

【化２３】 （λｍａｘ＝６２０ｎｍ ｉｎ Ｈ_２Ｏ）

【０１１３】例２ 例１において使用した塩化シアヌル、２，４−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸、２，５−ジアミノベンゼンスルホ
ン酸、７−〔４−（β−スルファートエチル）スルホニ
ル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸の代わりに、順に、下記
の表１〜３の第２欄、第３欄、第４欄及び第５欄の化合
物を用いて、例１と同様の方法で合成し、各々対応する
ポリアゾ化合物を得る。尚、上記の合成に際して、塩化
シアヌルに対する一次及び二次縮合の順序を替えて行っ
ても、同様の結果が得られる。また、第５欄の化合物の
代わりに、それぞれ対応するヒドロキシ体［例えば、第
５欄の化合物が７−〔４−（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸］を用いて合成し、
後の段階で常法により硫酸エステル化を行っても、同様
の結果が得られる。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【表３】

【０１１７】例３ 塩化シアヌル１８．４部と２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸１８．８部を、水性媒体中、ｐＨ２〜４、０〜
１５℃で縮合させ、次に２，５−ジアミノベンゼンスル
ホン酸１８．８部をｐＨ２〜８、０〜２５℃で縮合さ
せ、２−（３−アミノ−４−スルホフェニル）アミノ−
４−（４−アミノ−３−スルホフェニル）アミノ−６−
クロロ−１，３，５−トリアジンを得る。これを常法に
より、テトラゾ化後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸３１．９部とｐＨ１〜
４、０〜２０℃でカップリングさせ、これに４−（β−
スルファートエチルスルホニル）アニリン２８．１部を
常法によりジアゾ化して得る液を滴下してカップリング
後、塩析または蒸発乾燥により、遊離酸の形で下式
（２）で示されるポリアゾ化合物を得る。

【０１１８】

【化２４】

【０１１９】例４ 例３において使用した塩化シアヌル、２，４−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸、エタノールアミン、２，５−ジア
ミノベンゼンスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、４−（β−スルフ
ァートエチルスルホニル）アニリンの代わりに、順に下
記の表４〜５の第２欄、第３欄、第４欄、第５欄および
第６欄の化合物を用いて、例７と同様の方法で合成し、
各々対応するポリアゾ化合物を得る。尚、上記の合成に
際して、塩化シアヌルに対する一次、二次及び三次縮合
の順序を替えて行っても、同様の結果である。また、第
６欄の化合物の代わりに、それぞれ対応するヒドロキシ
体［例えば、第６欄の化合物が４−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）アニリン］を用いて合成し、後の段階
で常法により硫酸エステル化を行っても、同様の結果が
得られる。

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【表５】

【０１２２】例５ 塩化シアヌル１８．４部と２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸１８．８部を、水性媒体中、ｐＨ２〜４、０〜
１５℃で縮合させ、次にタウリン１２．５部をｐＨ２〜
９、０〜２５℃で縮合させ、さらに２，５−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸１８．８部をｐＨ１．５〜４、４０〜
１００℃で縮合させ、２−（３−アミノ−４−スルホフ
ェニル）アミノ−４−（４−アミノ−３−スルホフェニ
ル）アミノ−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−
１，３，５−トリアジンを得た。これを常法により、テ
トラゾ化させた後、常法により合成した７−〔４−（β
−スルファートエチルスルホニル）〕フェニルアゾ−１
−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸６１．２部の懸濁液に滴下してカップリングさせ
た後、塩析または蒸発乾燥により、遊離酸の形で下式
（３）で示されるポリアゾ化合物を得た。

【０１２３】

【化２５】 （λｍａｘ＝６２４ｎｍ ｉｎ Ｈ_２Ｏ）

【０１２４】例６ 例５において使用した２，４−ジアミノベンゼンスルホ
ン酸、エタノールアミン、２，５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸、７−〔４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸の代わりに、順に下記
の表６〜８の第２欄、第３欄、第４欄および第５欄の化
合物を用いて、例５と同様の方法で合成し、各々対応す
るポリアゾ化合物を得る。尚、上記の合成に際して、塩
化シアヌルに対する一次、二次及び三次縮合の順序を替
えて行っても、同様の結果が選られる。また、第５欄の
化合物の代わりに、それぞれ対応するヒドロキシ体［例
えば、第５欄の化合物が７−〔４−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８
−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸］を用いて
合成し、後の段階で常法により硫酸エステル化を行って
も、同様の結果が得られる。

【０１２５】

【表６】

【０１２６】

【表７】

【０１２７】

【表８】

【０１２８】例７ 塩化シアヌル１８．４部と２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸１８．８部を、水性媒体中、ｐＨ２〜４、０〜
１５℃で縮合させ、次にエタノールアミン６．１部をｐ
Ｈ２〜９、０〜２５℃で縮合させ、さらに２，５−ジア
ミノベンゼンスルホン酸１８．８部をｐＨ１．５〜４、
４０〜１００℃で縮合させ、２−（３−アミノ−４−ス
ルホフェニル）アミノ−４−（４−アミノ−３−スルホ
フェニル）アミノ−６−（２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジンを得る。これを常法によ
り、テトラゾ化後、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸３１．９部とｐＨ１〜４、
０〜２０℃でカップリングさせ、これに４−（β−スル
ファートエチルスルホニル）アニリン２８．１部を常法
によりジアゾ化して得る液を滴下してカップリング後、
塩析または蒸発乾燥により、遊離酸の形で下式（４）で
示されるポリアゾ化合物を得る。

【０１２９】

【化２６】

【０１３０】例８ 例７において使用した２，４−ジアミノベンゼンスルホ
ン酸、タウリン、２，５−ジアミノベンゼンスルホン
酸、７−〔４−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸の代わりに、順に下表９
〜１０の第２欄、第３欄、第４欄および第５欄の化合物
を用いて、例７と同様の方法で合成し、各々対応するポ
リアゾ化合物を得る。尚、上記の合成に際して、塩化シ
アヌルに対する一次、二次及び三次縮合の順序を替えて
行っても、同様の結果が選られる。また、第６欄の化合
物の代わりに、それぞれ対応するヒドロキシ体［例え
ば、第６欄の化合物が７−〔４−（β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒドロキシ−８−
アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸］を用いて合
成し、後の段階で常法により硫酸エステル化を行って
も、同様の結果が得られる。

【０１３１】

【表９】

【０１３２】

【表１０】

【０１３３】例９ 例１の方法で得られた式（１）の化合物１７３．３部と
オルトエチルアニリン１２．２部を、水性媒体中、ｐＨ
１．５〜４、４０〜１００℃で縮合させ、塩析または蒸
発乾燥により、遊離酸の形で下式（２）で示されるポリ
アゾ化合物を得た。

【０１３４】

【化２７】 （λｍａｘ＝６２４ｎｍ ｉｎ Ｈ_２Ｏ）

【０１３５】例１０ 例９において使用した式（１）の化合物、オルトエチル
アニリンの代わりに、順に例１〜４の方法で得られる下
表１１〜１２の第２欄および第３欄の化合物を用いて、
例９と同様の方法で合成し、各々対応するポリアゾ化合
物を得る。

【０１３６】

【表１１】

【０１３７】

【表１２】

【０１３８】例１１ 塩化シアヌル１８．４部と２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸１８．８部を、水性媒体中、ｐＨ２〜４、０〜
１５℃で縮合させ、次に２，５−ジアミノベンゼンスル
ホン酸１８．８部をｐＨ２〜８、０〜２５℃で縮合さ
せ、２−（３−アミノ−４−スルホフェニル）アミノ−
４−（４−アミノ−３−スルホフェニル）アミノ−６−
クロロ−１，３，５−トリアジンを得る。これを常法に
より、テトラゾ化させた後、常法により合成した７−
〔４−（β−スルファートエチルスルホニル）〕フェニ
ルアゾ−１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸３０５．８部と７−〔３−（β−スル
ファートエチルスルホニル）〕フェニルアゾ−１−ヒド
ロキシ−８−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸
３０５．８部の混合懸濁液に滴下してカップリングさせ
た後、塩析または蒸発乾燥により、遊離酸の形で下式で
示されるポリアゾ化合物の混合物を得る。

【０１３９】

【化２８】

【０１４０】染色例１ 例１で得られたそれぞれのポリアゾ化合物０．３部を、
各々２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、さらに
木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。７０℃に達して
から、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で
１時間染色した。次いで水洗い及びソーピングを行う。
水洗い時及びソーピング時のウォッシュオフ性は良好で
あり、染色排水の着色量はわずかである。得られた染色
物は、均一で、濃い紺色である。また、得られた染色物
の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分
解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅
牢度は、いずれも良好である。

【０１４１】染色例２ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から１０部に
変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。得られた
染色物は、各々、染色例１で得られた染色物と同等の品
質を有している。

【０１４２】染色例３ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から４部に変
更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。得られた染
色物は、各々、染色例１で得られた染色物と同等の品質
を有している。

【０１４３】染色例４ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
７０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。
得られた染色物は、各々、染色例１〜３で得られた染色
物と同等の品質を有している。

【０１４４】染色例５ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を７０℃から
８０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行う。
得られた染色物は、各々、染色例１〜３で得られた染色
物と同等の品質を有している。

【０１４５】染色例６ 染色例１〜５の各々において、各ポリアゾ化合物０．３
部を用いる代わりに、各ポリアゾ化合物０．３部、及
び、スルホン化度１１０％、平均重合度１．８のメチル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の
ナトリウム塩０．０６部を用いる以外は、全く同じ方法
で染色を行う。得られた染色物は、各々、染色例１〜５
で得られた染色物と同等の品質を有している。

【０１４６】染色例７ 例１で得られたそれぞれのポリアゾ化合物を用いて、以
下の組成をもつ色糊を作る。

【０１４７】色糊組成 ポリアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部

【０１４８】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げた。得られた捺染物は、均一で、濃い紺色であ
る。また、得られた捺染物の耐塩素性、耐光性、耐汗
性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗
濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好であ
る。

【０１４９】染色例８ 染色例１〜７において、例１の化合物の代わりに例２〜
１１の化合物又は配合物を用いて染色を行う。得られた
染色物は、各々、染色例１〜７で得られた染色物と同等
の品質を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒木 聡之 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H056 JA07 JB02 JB03 JC02 JD05 JD06 JE03 4H057 AA01 AA02 BA07 BA24 DA01 DA34 EA01 GA04 GA07

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示されるポリアゾ化合
   物又はその塩。 【化１】 〔式中、Ｘ^１及びＸ^２の一方はヒドロキシ、他方はアミ
   ノを表し、（Ｒ^１）ｍ及び（Ｒ^２）ｎは、互いに独立に
   スルホ、置換されてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルキル、置換さ
   れてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ及びハロゲンよりなる
   群から選択される、同一又は相異なるｍ個及びｎ個の置
   換基を意味し、ｍ及びｎは、互いに独立に０、１又は２
   である。Ｒ^３及びＲ^４は、水素又は置換されていてもよ
   いアルキルを表し、Ｄ^１及びＤ^２は置換されていてもよ
   いフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表し、
   Ｄ^１及びＤ^２のうち少なくとも一方は、−ＳＯ_２−ＣＨ
   ＝ＣＨ_２又は−ＳＯ_２−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｑ’（Ｑ’はアル
   カリの作用で脱離する基を表す。）で置換されており、
   Ｙはクロロ、フルオロ、ブロモ、或いは、置換されても
   よいピリジニオ基又は下記一般式（Ｙ^１）、（Ｙ^２）又
   は（Ｙ^３）で示される基を表す。〕 【化２】 （式中、Ｒ^５及びＲ^６は水素又は置換されていてもよい
   アルキルを表し、Ｒ^７は置換されていてもよいフェニル
   又は置換されていてもよいナフチルを表し、Ｔ^１は、−
   ＣＨ_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−又は−ＮＲ^８−
   を表し、Ｒ^８は水素又は置換されていてもよいアルキル
   を表し、ｕは１、２又は３を表す。）
2. 【請求項２】Ｄ^１及びＤ^２が、同一又は相異なって、−
   ＳＯ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２又は−ＳＯ_２−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｑ’
   （Ｑ’は請求項１に記載の意味を表す。）で置換されて
   いるフェニル或いは−ＳＯ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２又は−ＳＯ
   _２−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｑ’で置換されているナフチルである
   請求項１に記載のポリアゾ化合物又はその塩。
3. 【請求項３】Ｘ^１がアミノ、Ｘ^２がヒドロキシである請
   求項１又は２に記載のポリアゾ化合物又はその塩。
4. 【請求項４】Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも一方が、スルホ
   である請求項１〜３のいずれかに記載のポリアゾ化合物
   又はその塩。
5. 【請求項５】Ｒ^３及びＲ^４が、水素である請求項１〜４
   のいずれかに記載のポリアゾ化合物又はその塩。
6. 【請求項６】下記一般式（ＩＩ）で示される請求項１〜
   ５のいずれかに記載のポリアゾ化合物又はその塩。 【化３】 ［式中、Ｄ^１、Ｄ^２及びＹは請求項１に記載の意味を表
   し、Ｒ^９及びＲ^１０は、互いに独立に、水素、スルホ、
   メトキシ又はメチルを表す。］
7. 【請求項７】Ｙが、クロロ、フルオロ又は置換されても
   よいピリジニオ基である請求項１〜６のいずれかに記載
   のポリアゾ化合物又はその塩。
8. 【請求項８】請求項１の式（Ｉ）で表されるポリアゾ化
   合物又はその塩の二種以上を含有してなる染料混合物。
9. 【請求項９】請求項１〜７のいずれかに記載のポリアゾ
   化合物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材料の
   染色又は捺染方法。
10. 【請求項１０】請求項８に記載の染料混合物を用いるこ
    とを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。