JPH0388858A - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は台底ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、射光堅牢かつ耐湿
潤堅牢な黄色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基を有するモノアゾ化合物としては、特開昭
６３−２２５６６４公報において公知であるが、染色性
能面、例えばビルドアツプ性において不充分であり、更
にレベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定の
染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染色
物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだまだ
十分に満足すべきものではない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

〈課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘは、　Ｎ　Ｒ２Ｒ！、−〇Ｒ６または一３Ｒ
，を、Ｚ、およびＺ２は互いに独立に−Ｓ○２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２又は Ｓ　０２　ＣＨａ　ＣＨ＊　Ｚ　’　を表し、Ｚ′はア
ルカリの作用で脱離する基を表す。Ａは置換基を有して
いてもよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基
を表す。

Ｒ１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ３は互いに独立に水素または置
換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルもし
くはベンジル基を表す。但し、Ｒ４は水素以外の基を表
す。Ｒ６は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基
、アシルアミノ基又はウレイド基を、Ｒｔは水素又はＲ
６と共に環を懲戒してもよく、Ｒｓは水素、アルキル基
、アルコキシ基又はスルホ基を表す。Ｄは置換されてい
てもよいフェニレンまたはナフチレン基を表す。〕 で示されるモノアゾ化合物およびそれを用いることを特
徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を提供する
ものである。

一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフ
チレンが例示され、例えば、 Ｒ。

（式中、星印で示した結合は、 −Ｎ−基に通じ ている結合を意味する。

） 等をあげることができる。

ルキレンとしては下記式、 また、 Ａで表されるア Ｒｏ （ＣＨｚ）−一〇− （ＣＨ２）、−＊　　　　　　（ｂ） Ｒ。

〈式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有する
ポリメチレン基またはその枝別れ異性体、Ｒｏは水素、
塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト、ｌ乃至
４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カルボ
キシ、１乃至５個の炭素原子を有−するアルコキシカル
ボニルまたはカルバモイル、Ｒ′″は、水素又はＣ４〜
６アルキル、ａｌｋ’は互いに独立に２乃至６個の炭素
原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を
意味し、ａｌｋ’　とＲ”は互いにメチレン基を通じて
環を形成してもよい。ｎは１乃至６、ｍは１乃至６の整
数である。）で示される基があげられる。

上記式（ａ）、ら）および（Ｃ）においてａｌｋで表さ
れるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒｏとしては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピノペプチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−プチノペベンチル、ヘキシルなどが例示され、好ま
しくは水素である。ａｒｋ’で表されるポリメチレン基
は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンであ
る。

ｎ、　ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３また
は４である。

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、（式中、星印で示した結合は、−Ｎ
＝Ｎ−基に通じている結合を意味する。） 等をあげることができる。

中でも、スルホ基を有するものが好ましく、例えば、 （式中、本末で示した結合は前記の意味を有する。） 等をあげることができる。

Ｚ゛で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれ１；該当し、中
でも硫酸エステルが好ましい。

Ｒ３で示される置換基を有していてもよいアルキルとし
ては、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置換されてい
てもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ
、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシカ
ルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホおよびス
ルファモイルが好ましい。

特に好ましいＲ１としては、例えば、水素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、　　ｌ５Ｏ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロ
ピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、
４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピル
、３．４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シ
アノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エ
トキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロ
ブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモイ
ルメチノペ２−カルバモイルエチル、３−カルバモイル
プロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカ
ルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−
メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニル
プロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキ
シカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、
エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニル
オキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３
−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボ
ニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシブチ
ル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル
、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホ
ブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエ
チル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモイ
ルブチルをあげることができる。中でも特に好ましくは
、水素、メチルまたはエチルである。

Ｒ２及びＲ２で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓＯ−ブチル、５
ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチル
フェニル及び２−３−又は４−メトキシフェニル等が挙
げられる。

又、Ｒ２及びＲ５で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５．
７−１６．８−１４，８．４．７−１３，８−１４．６
−１３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４
，６，８．２．　４．　７−又は３．　６．　８−トリ
スルホ−１−ナフチル、１．　５．　７−１４．６，８
−又は３、　６．　８−）！Ｊスルホー２−ナフチル等
が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、ｌ又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ３のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がＣ１〜４アルキル、
ＣＩ＝４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノ
で置換されていてもよいフェニルである場合が染料特性
上特に好ましい。

前記一般式（１）において、Ｘが−Ｎ　Ｒ２Ｒｓである
とき、そのような基を形成するために用いられるＨ　Ｎ
　Ｒ２Ｒ３で示される化合物としては、例えば、アンモ
ニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，
４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２
−−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２
−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−
−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミノ
−フェニルメタンスルホン酸、２−１３−又は４−アミ
ノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスル
ホン１３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチ
ルアミノベンゼンスルホン１４−エチルアミノベンゼン
スルホン酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン
酸、６−アミツベンゼンー■、３−ジスルホン酸、６−
アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチ
ルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３−又は４
−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカ
ルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−
メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１
−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−
エチルアミノ−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ
−３−又１！−４−メチルベンゼン、１−　（２−ヒド
ロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３−又
は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５
−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノナフ
タレン−ｌ−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
ｌ−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナ
フタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸
、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチル
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、７−プチルアミノナフタ
レンー２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸
、５−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−
アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−アミノ
ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフタ
レン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，
７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５
−）ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５
−）ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６
−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３６−
トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３，６−
）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７
−トリスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５ｅ
Ｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチル
アミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノ
ール、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン
、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン
酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−
１−プロパンスルホン１２−スルファトエチルアミン、
アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸
、ベンジルアミン、２−１３−もしくは４−クロロベン
ジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベ
ンジルアミン、２．３−もＬ１４−スルホベンジルアミ
ン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチルア
ミン、１−フェニル−２−プロピルアミンの様な脂肪族
アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい化合物としては、例えば、アニリン
、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１３
−ｔたは４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−−３−
または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−−３−
または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４−メチ
ルアニリン、２−１３−又は４−スルホアニリン、アニ
リン−２，４−又は−２，５−ジスルホン酸、３−また
は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−または４
−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−１３−又は４
−カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ−メチルタウリン
、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げること
ができる。

Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、ｌ〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−クロロフェニル、２−１３−又
は４−メチルフェニル、及び２−１３〜又は４−メトキ
シフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１，２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、ｌ−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５，
７−５６，８−１４，８．４．　７−１３，８−１４，
６−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、
４．　６．　８．２．４．７−又は３．６．８−）リス
用ホー１−ナフチル、１．　５．　７−１４．　６．　
８−又は３、　６．　８−）！Ｊスルホー２−ナフチル
等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ｔＬ、い。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−ＯＲ，であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ４０Ｈで示
される化合物としは、例えば、フェノール、ｌ−ヒドロ
キシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−２−−３−又は−４−メトキシベ
ンゼン、ｌ−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エト
キシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−−３−又は−４−
クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フェニルメ
タンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
４−ヒドロキシベンゼンスルホンＬ５−ヒドロキシベン
ゼン−１３−ジスルホンＬ６−ヒトロキシベンゼンー１
．４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１，２
−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン
−１，２−ジスルホンＬ３−又は４−ヒドロキシ安息香
酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボン酸、
５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン１２−
ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、４−ヒドロキ
シナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒドロキシナフタ
レン−１−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１
−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１−スルホ
ン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、１
−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−２−スルホン酸、５−ヒドロキシナフ
タレン−２−スルホン酸、６−ヒドロキシナフタレン−
２−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー２−スル
ホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、５
−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−
ヒドロキシナフタレン＝Ｉ３−ジスルホン酸、７−ヒト
ロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、８−ヒドロ
キシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−ヒドロキ
シナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−ヒドロキシ
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフ
タレン−１，６−ジスルホン酸、８−ヒドロキシナフタ
レン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレ
ン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン
−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−２
７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−２，７
−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１．３．
５−トリスルホン１７−ヒトロキシナフタレンー１．３
．５−）リスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１
，３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１
，３，６−トリスルホン酸、８−アミ／ナフタレン−１
，３６−トリスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１
，３，７−）ＩＪスルホン酸の様な芳香族化合物、或い
はメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、インプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、５ｅｃ
−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエ
タノール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロ
パツール、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシ
ェタンスルホン酸、３−ヒドキシ−１−プロパンスルホ
ン酸、２−シアノエタノール、２−スルフアートエタノ
ール、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベ
ンジルアルコ−）ｋ、　２−、　３−モＬ＜　ｌ；！　
４−クロロベンジルアルコール、４−メチルベンジルア
ルコール、２−．３−もしくは４−スルホベンジルアル
コール、２−フェニルエタノール、１−フェニル−２−
プロパツールのＦＩＬ　す脂肪族化合物が挙げられ、ま
た、前記一般式（１）において、Ｘが一３Ｒｓであると
き、そのような基を懲戒するために用いられるＲ５５Ｈ
としては、上記化合物のヒドロキシがメルカプトである
化合物をあげることができる。

Ｒ・で表される、アシルアミノ基としては、アセチルア
ミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、メ
チルスルホニルアミノ基等が例示され、好ましいＲ・と
しては、アセチルアミノ基、プロピオニルアミ７基およ
びウレイド基が挙げられ、特にウレイド基が好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（ｎ） （ＩＩ） 〔式中、Ｄ、Ｒｓ、Ｒ？、Ｒ，、及びＺｌは前記の意味
を有する。］ で示される化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）Ｒ５ （ＩＩＩ） Ｈ−Ｎ−Ａ−Ｚ。

〔式中、Ｒ１、Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。〕で
示されるアミン、更に下記一般式（ｒＶ）〜（ＶＩ）Ｈ
ＮＲ２Ｒ３（ＩＶ） ＨＯＲ，（Ｖ） ＨＳ　Ｒ１（ＶＴ） （式中、Ｒｚ、　Ｒｓ、　Ｒ４，及びＲｓ　は前記の意
味を有する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６−ド
リハロゲノーＳ−）リアジンに任意の順序で縮合させる
ことにより、一般式（１）の化合物を得ることができる
。

２．４．６−）リハロゲノーｓ−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一毅式（１）で示される化合物又はその塩を得るこ
とができる。

原料の２．４．６−）ジハロゲノ−８−トリアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明における色素母体〔前記一般式（ｎ）におけるビ
ニルスルホン系反応基が水素原子である化合物〕として
、例えば、 ２−　（４’−アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ〉
ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−（４’　−アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）
ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−　（４’　−
アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）ナフタレン−６
−スルホン酸、 ２−（４’　−アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）
ナフタレン−８−スルホン酸、 ４−アミノ−２−ウレイドアゾベンゼン−２′−スルホ
ン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノフェニル
アゾ〉ナフタレン−１−スルホン酸、２−　（４’−ア
ミノ−２′−アセチルアミノフェニルアゾ）ナフタレン
−１，７−ジスルホン酸、２−　（４’−アミノ−２′
−アセチルアミノフェニルアゾ〉ナフタレン−６−スル
ホン酸、２−（４’−アミノ−２′−アセチルアミノフ
ェニルアゾ）ナフタレン−８−スルホン酸、４−アミノ
−２−アセチルアミノアゾベンゼン＝２′−スルホン酸
、 ２−（４’−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ〉ナフ
タレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ）ナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、２−　（４’−アミ
ノ−２′−メチルフェニルアゾ〉ナフタレン−６−スル
ホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ）ナ
フタレン−８−スルホン酸、 ４−アミノ−２−メチルアゾベンゼン−２′スルホン酸
、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−メトキシ
フェニルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−メトキシ
フェニルアゾ）ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、 ２−（４’−アミノ−２′−メチル−５′−メトキシフ
ェニルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−メトキシ
フェニルアゾ〉ナフタレン−８−スルホン酸、 ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシ′アゾベンゼン
ー２′−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−プロピオニルアミノフェ
ニルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸、２−　（４’
−アミノ−２′−プロピオニルアミノフェニルアゾ）ナ
フタレン−１，７−ジスルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−プロピオニルアミノフェ
ニルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、２−　（４’
　−アミノ−２′−ウレイド−５′メトキシフエニルア
ゾ）ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−ウレイド−５′メトキシ
フエニルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−ウレイド−５′メトキシ
フエニルアゾ）ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−エトキシ
フェニルアゾ）ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メチル−５′−エトキシ
フェニルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２’、５’−ジメトキシフェニ
ルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、２−（４’−ア
ミノ−２’、５’−ジメトキシフェニルアゾ）ナフタレ
ン−１−スルホン酸、ｌ−アミノ−４−（１’−スルホ
ナフト−２′−イルアゾ）ナフタレン−８−スルホン酸
、１−アミノ−４−（６’−スルホナフト−２′−イル
アゾ〉ナフタレン−８−スルホン酸、１−アミノ−４−
（１’　　　？’−ジスルホナフ）−２’−イルアゾ）
ナフタレン−８−スルホン酸、 １−アミノ−４−（１’−スルホナフト−２′−イルア
ゾ）ナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−４−（
６’−スルホナフト−２′−イルアゾ）ナフタレン−７
−スルホン酸、１−アミノ−４−（１’−スルホナフト
−２′−イルアゾ〉ナフタレン−６−スルホン酸、ｌ−
アミノ−４−（６’−スルホナフト−２′−イルアゾ）
ナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−４−（８’
−スルホナフト−２′−イルアゾ）ナフタレン−８−ス
ルホン酸、２−　（４’−アミノ−２′−エチルフェニ
ルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−エチルフェニルアゾ）ナ
フタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メトキシフェニルアゾ）
ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−メトキシフェニルアゾ）
ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノ−５′−
メトキシフェニルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノ−５′−
メトキシフェニルアゾ）ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−　（４’−アミノ−２′−アセチルアミノ−５′−
メトキシフェニルアゾ〉ナフタレン−１゜７−ジスルホ
ン酸などが挙げられる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロシキ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
プル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば台底及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維ｉ維上に吸尽染色する場合、炭
酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の
存在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え
、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用
し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する
中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ他
塔に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は４熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシユオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

（以下余白〉 実施例１ ２−ナフチルアミン−５−β−スルフアートエチルスル
ホン−１，７−ジスルホン酸４９．１部を常法によりジ
アゾ化し、ｍ−ウレイドアニリン１５．２部とカップリ
ングさせることで、遊離酸の形で下式で示される化合物
を得た。

Ｓ［］２Ｃ２Ｈ４０ＳＯ３Ｈ このモノアゾ化合物に、塩化シアヌル１８．４部を常法
により縮合し、次に１−アミノベンゼン−３−β−スル
ファ・−トエチルスルホン２８．１部ヲ加工て第２縮合
を行い、さらにアニリン９．３部を第３縮合させ、塩化
ナトリウムで塩析することにより、遊離酸の形で下式で
示されるモノアゾ化合物を得た。

（以下余白） （λｍａｘ　　：　４００ｒ＋＋ｎ　　水溶媒）実施例
２ 実施例１において使用した２−ナフチルアミン−５−β
−スルフアートエチルスルホン−１，７−ジスルホン酸
、ｍ−ウレイドアニリン、ｌ−アミノベンゼン−３−β
−スルフアートエチルスルホン、及びアニリンの代りに
順に下表、第２欄、第３欄、第４欄及び第５欄の化合物
を用いて実施例１と同様に合或し、各々対応するモノア
ゾ化合物を得た。これらの化合物は染色して、下表第６
欄に示す色調の染色物を与えた。

（以下余白） 実施例３ ２−ナフチルアミン−６−β−スルフアートエチルスル
ホン−１−スルホン酸４１．１部を常法によリジアゾ化
し、ｍ−ウレイドアニリン１５．２部とカップリングさ
せることで、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た
。

一方、１−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸２５
．３部と塩化シアヌル１８，４部を縮合させた。

この縮合物に先に合或したモノアゾ化合物を縮合させ、
次に１−アミノベンゼン−４−β−スルフアートエチル
スルホン２８．１部を縮合し、塩化ナトリウムで塩析す
ることにより、遊離酸の形で下式で示されるモノアゾ化
合物を得た。

（以下余白） （λｍａｘ　　：　３９５ｎｍ　　水溶媒）実施例４ 実施例３において使用した２〜ナフチルアミン−６−β
−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、ｍ−
ウレイドアニリン、１−アミノベンゼン−２，５−ジス
ルホン酸、及び１−アミノベンゼン−４−β−スルフア
ートエチルスルホンの代わりに順に、下表、第２欄、第
３欄、第４欄および第５欄の化合物を用いて実施例３と
同様に合或し、各々対応するモノアゾ化合物を得た。こ
れらの化合物は染色して下表、第６欄に示す色調の染色
物を与えた。

（以下余白〉 実施例５ 実施例２の表中、第５欄記載化合物及び、実施例４の表
中、第４欄記載化合物の代わりに、それぞれ以下に示す
化合物を用いて同様に合成を行い、対応するモノアゾ化
合物を得た。

フェノール、フェノール−２−、−３−又は−４−スル
ホン酸、フェノール−２，４−又は−２５−ジスルホン
酸、ベンジルアミン、ベンジルアミン−２−、−３−、
又は−４−スルホン酸、タウリン、Ｎ−メチルタウリン
、β−アラニン、モノ−又はジ−エタノールアミン 実施例６ 実施例１〜５に記載の各々のモノアゾ化合物０．１．０
．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０
部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部
を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そし
て乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、−良好なビルドアツプ
性を有する黄色の染色物が得られた。

実施例７ 実施例１〜５に記載の各々のモノアゾ化合物のそれぞれ
を用いて、以下の組成を持つ色糊を作った。

モノアゾ化合物　　　　　　　　　　　５部尿　　　　
　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部ア
ルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　　　
湯　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部重　　
　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
部バランス　　　　　　　　　　１３部 この色糊をシルケット下加工綿ブロード上に印捺し、中
間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れ
た黄色の捺染物が得られた。

（以下余白）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は −ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ′を表し、Ｚ′はアルカ
   リの作用で脱離する基を表す。Ａは置換基を有していて
   もよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表
   す。 Ｒ＿１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水
   素または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナ
   フチルもしくはベンジル基を表す。但し、Ｒ＿４は水素
   以外の基を表す。Ｒ＿６は水素、ハロゲン、アルキル基
   、アルコキシ基、アシルアミノ基又はウレイド基を、Ｒ
   ＿７は水素又はＲ＿６と共に環を形成してもよく、Ｒ＿
   ８は水素、アルキル基、アルコキシ基又はスルホ基を表
   す。Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチ
   レン基を表す。〕 で示されるモノアゾ化合物。
2. （２）Ｄがスルホ基を有し、更に置換されていてもよい
   フェニレンまたはナフチレン基である請求項１に記載の
   化合物。
3. （３）Ｒ＿７及びＲ＿８が水素、Ｒ＿６がアシルアミノ
   基又はウレイド基である請求項１または２に記載の化合
   物。
4. （４）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２およびＲ＿
   ３が互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
   キルもしくはフェニル基である請求項１〜３のいずれか
   に記載の化合物。
5. （５）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２が水素、メ
   チルまたはエチル、Ｒ＿３が置換されていてもよいフェ
   ニル基である請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
6. （６）Ｚ＿１およびＺ＿２が互いに独立に −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は −ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ｈである請求項
   １〜５のいずれかに記載の化合物。
7. （７）請求項１のモノアゾ化合物を用いることを特徴と
   する繊維材料を染色または捺染する方法。