JPH0388860A - モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は台底ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、針先堅牢かつ耐湿
潤堅牢な赤色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基を有するモノアゾ化合物としては、例えば
特開昭６３−１０１４５８公報において公知であるが、
染色性能面、例えばビルドアツプ性において不充分であ
り、更にレベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料はｍ維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定の
染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染色
物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだまだ
十分に満足すべきものではない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等〉及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（１） 〔式中、Ｘは、Ｎ　Ｒ２Ｒｓ、−０Ｒ１または一５Ｒｓ
を、ＺｌおよびＺ２は互いに独立に −Ｓ　Ｏ＊　ＣＨ＝　ＣＨ２又Ｉｔ −Ｓ　Ｏ２ＣＨ２ＣＨ＊　Ｚ　’を表し、Ｚｏはアルカ
リの作用で脱離する基を表す。

Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナフチレン
またはアルキレン基を表す。Ｒ１は水°素又は置換され
ていてもよいアルキルを、Ｒ　ｘ，　Ｒ　ｓ，　Ｒ　ａ
およびＲ％は互いに独立に水素または置換されていても
よいアルキル、フェニル、ナフチルもしくはベンジル基
を表す。

但し、Ｒ２及びＲ３のいずれか一方が水素を表し、他方
が置換されていてもよいフェニル基を表す場合、該フェ
ニル基は芳香族炭素と結合する原子が酸素、硫黄、窒素
以外の原子である置換基で置換されていてもよいフェニ
ル基、モノスルホフェニル基又はジスルホフェニル基を
表し、Ｒ４は水素以外の基表す。Ｒ６は水素又はメチル
基を、ｌは０又はｌを表す。

Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基を表す。〕 で示されるモノアゾ化合物およびそれを用いることを特
徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を提供する
ものである。

一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては好ましくはメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ば
れる、１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフチ
レンが例示され、例えば、 （式中、星印で示した結合は、 ている結合を意味する。） 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては下記式、 −Ｎ−基に通じ 八で表されるア Ｒ“ （ＣＨ２）、−〇− （ＣＨ２）ヨー＊ １ （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有する
ポリメチレン基またはその枝別れ異性体、Ｒｏは水素、
塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト、１乃至
４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カルボ
キシ、１乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボ
ニルまたはカルバモイル、Ｒｏは、水素又は０１〜．ア
ルキル、ａｌｋ’は互いに独立に２乃至６個の炭素原子
を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を意味
し、ａｌｋ’　とＲｏは互いにメチレン基を通じて環を
形成してもよい。ｎは１乃至６、ｍは１乃至６の整数で
ある。）で示される基があげられる。

上記式（ａ）、（ロ）および（Ｃ）においてａｌｋで表
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン
、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ”としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され、好ま
しくは水素である。ａｌｋ’で表されるポリメチレン基
は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンであ
る。

ｎ、ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２または３で
ある。

Ｄとしては好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、１
又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレ
ン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンであ
り、例えば、（式中、本章で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−
基に通じている結合を意味する。〉 等をあげることができる。

中でも、アゾ基のオルソ位にスルホ基を有するものが好
ましく、例えば、 （式中、本章で示した結合は、前記の意味を有する。） 等をあげることができる。

Ｚｏで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ノ＼ロゲン等がこれに該当し、中
でも、硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１で示される置換基を有していてもよいアルキルとし
ては、ＣＩ−Ｃ４のアルキルが好ましく、置換されてい
てもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ
、ハロゲン、カルノイモイル、カルボキシ、アルコキシ
カルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホおよび
スルファモイルが好ましい。

好ましいＲ３としては、例えば、水素、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、　　ｌ５Ｏ−プロピル、ｎ−ブチル、
１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル
、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル１．４
−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピル、
３．４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シア
ノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エト
キシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル
、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−
ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブ
ロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３
−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブ
チル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カル
ボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキ
シブチル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモイル
メチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプ
ロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニル
メチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカル
ボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メ
トキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプ
ロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシ
カルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エ
チルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオ
キシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−
メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニ
ルオキシプロビル、４メチルカルボニルオキシブチル、
４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２
−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホメチ
ル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル
、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブ
チルをあげることができる。中でも特に好ましくは、水
素、メチルまたはエチルである。

Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓＯ−メチル、５
ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチル
フェニル及び２−３−又は４−メトキシフェニル等が挙
げられる。

又、Ｒ３及びＲ５で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１，２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１．５−１５，
７−１６，８−１４．８．４．７−１３，８−１４，６
−１３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．　６．　８．２．４．７−又は３．６．８−トリスル
ホ−１−ナフチル、１．　５．　７−１４．　６．　８
−又は３、　６．　８−）！ｊスルホー２−ナフチル等
が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ５で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキノペｌ〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ４のいずれか一方がメチ
ル又はエチルであり、他方がＣ３〜、アルキル、Ｃ１〜
４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノで置換
されていてもよいフェニルである場合、およびＲ２及び
Ｒ１のいずれか一方が水素であり、他方がＣ＋−ａアル
キル、カルボキシ又はハロゲノで置換されていてもよい
フェニル、モノスルホフェニル又はジスルホフェニルで
ある場合が染料特性上特に好ましい。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−Ｎ　Ｒ２Ｒ３である
とき、そのような基を形成するために用いられるＨ　Ｎ
　Ｒ２Ｒｓで示される化合物としては、例えば、アンモ
ニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−−
３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，４
−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−
−３−又は＝４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−３
−又Ｊｔ−４−二トキシベンゼン、１−アミ／−２−−
３−又１１−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミノ
−フェニルメタンスルホン酸、２−１３−４は４−アミ
ノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスル
ホンＬ　３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メ
チルアミノベンゼンスルホン１４−エチルアミノベンゼ
’／ス）ｋ＊：／ｌｌ、５−アミノベンゼン−１，３−
’；スルホンｉ１２．６−アミノベンゼン−１，３−ジ
スルホン１６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸
、４−アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−ア
ミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２
−１３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン
−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベン
ゼンスルホンＬ　５−アミノ−２−エトキシベンゼンス
ルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミ
ノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチル
ベンゼン、ｌ−エチルアミノ−４−りロルベンゼン、■
−エチルアミノー３−又ハー４−メチルベンゼン、１−
（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼ
ン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−
メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−
アミノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタ
レン−１−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エ
チルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−プチルア
ミノナフタレンー２−スルホン酸、７−イソブチルアミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジ
スルホン酸、５−アミノナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸、６−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、
７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−ア
ミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレ
ン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１
，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−
ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸
、３−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−
アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノ
ナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−２，７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−
１，３，５−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−
１，３，５−）ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−
１，３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−
１，３６−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１
，３，６−）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレン−
１，３，７−）！Ｉスルホン酸の様な芳香族アミン、或
いはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン
、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチル
アミン、５ｅＣ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−
クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−
アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス
−〈２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミ
ノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパツール、３−
メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルア
ミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメ
タンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、
３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファト
エチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−ア
ミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−１３−モジ＜は
４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン
、Ｎ−メチルベンジルアミン、２．３−もＬ＜は４−ス
ルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミンの様な脂肪族アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１
３−または４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−−３
−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−−３
−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４−メ
チルアニリン、２−１３−又は４−スルホアニリン、ア
ニリン−２，４−又は−２，５−ジスルホン酸、３−ま
たは４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−１たｌ
ｌ−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−．３−又は
４−カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ−メチルタウリ
ン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げるこ
とができる。

Ｒ４及びＲ１で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルファートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピノ収　
１Ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチノペ５ｅ
Ｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアート
エチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−
エトキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシ
エチル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲｓで表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
ｌ又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−クロロフェニル、２−１３−又
１；！４−メチルフエニル、及び２−１３−又は４−メ
トキシフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、ｌ〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−ｌ−ナフチル、ｌ−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１．５−１５．
７−１６．８−１４．８．４．７−１３，８−１４．６
−１３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．　６．　８．２．　４．　７−又は３．６．８−）ジ
スルホ−１−ナフチル、１．５．７−１４．６．８−又
は３、　６．　８−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げ
ら°れる。

又、Ｒ４及びＲ６で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−○Ｒ４であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ、ＯＨで示
される化合物としては、例えば、フェノール、１−ヒド
ロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−
ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン
、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メトキ
シベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−−３−又は−
４−クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フェニ
ルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキ
シベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−ヒトロキシベ
ンゼンー１．４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼ
ン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒド
ロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジ
カルボン１５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスル
ホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒド
ロキシナフタレン−１−スルホン酸、６−ヒトロキシナ
フタレンー１−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレン
ー１−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１−ス
ルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸
、４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、５−ヒ
ドロキシナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキシ
ナフタレンー２−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレ
ンー２−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−
スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジス
ルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−１゜３−ジスル
ホン酸、６−ヒドロキシナフタレンー１．３−ジスルホ
ン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホン
酸、８−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸
、２−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、
３−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−
ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−ヒ
ドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒドロ
キシナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シナフタレン−２゜６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシ
ナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフ
タレンー１．３．５−）ジスルホン酸、７−ヒトロキシ
ナフタレンー１．３．５−）ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸、７−ア
ミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、８−ア
ミノナフタレン−１゜３、　６−）ジスルホン酸及び４
−アミノナフタレン−１，３，７−）ジスルホン酸の様
な芳香族化合物、或いはメタノール、エタノール、ｎ−
プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、イ
ンブタノール、５ｅＣ−ブタノール、２−クロロエタノ
ール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー
ル、３−メトキシプロパツール、３−エトキシプロパノ
ール、２−ヒドロキシェタンスルホン酸、３−ヒドキシ
−１−プロパンスルホン酸、２−シアノエタノール、２
−スルフアートエタノール、グリコール酸、３−ヒドロ
キシプロピオン酸、ベンジルアルコール、２−．３−も
Ｌ　＜　ハ４−クロロベンジルアルコール、４−メチル
ベンジルアルコール、２−．３−もしくは４−スルホベ
ンジルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フェ
ニル−２−プロパツールの様す脂肪族化合物が挙げられ
、また、前記一般式（Ｉ）において、Ｘが一５Ｒｓであ
るとき、そのような基を浴底するために用いられるＲ５
５Ｈとしては、上記化合物のヒドロキシがメルカプトで
ある化合物をあげることができる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（ｎ） 〔式中、Ｄ、Ｒ＠、ｌ、及びＺｌは前記の意味を有する
。］ で示される化合物と、下記一般式（Ｉ［Ｉ）（Ｉ） Ｈ−Ｎ−Ａ−Ｚａ 〔式中、Ｒ，、Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。］で
示されるアミン、更に下記一般式（ＩＶ）〜（ＶＴ）Ｈ
Ｎ　Ｒ２Ｒ３（ＴＶ　） ＨＯＲ，（Ｖ） ＨＳ　Ｒｓ　　　　　　　　（Ｖｌ） （式中、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４，及びＲｓは前記の意味を有
する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６−ド
リハロゲノーｓ−）！Ｊアジンに任意の順序で縮合させ
ることにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができ
る。

２．４．６−）リハロゲノ−５−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得るこ
とができる。

原料の２．４．６−）リハロゲノ−５−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明における色素母体〔前記一般式（ＩＩ）における
ビニルスルホン系反応基が水素原子である化合物〕とし
て、例えば、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’　−スルホフ
ェニルアゾ〉ナフタリン−３−スルホン酸、７−アミノ
−２−（２’　、５’−ジスルホフェニルアゾ）−１−
ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸、 ７−メチルアミノ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）
−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸、 ７−メチルアミノ−２−（４’−メトキシ−２′−スル
ホフエニルアゾ〉−１−ヒドロキシ−ナフタリン−３−
スルホン酸、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−アセチルア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−
スルホン酸、 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−メト
キシ−２′−スルホフェニルアゾ〉−ナフタリン−３−
スルホン酸、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−メトキシ−
２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホ
ン酸、 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１’　、３．７’　−）ジスルホン酸、６−メチル
アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリン−
１′、３−ジスルホン酸、７−アミノ−１−ヒドロキシ
−２，２′−アゾナフタリン−１′、３−ジスルホン酸
、６−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′　−アゾナフ
タリン−１’、３．５．−）ジスルホン酸、６−アミノ
−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリン−１′、
３−ジスルホン酸、７−アミノ−１−ヒドロキシ−２−
（２’　−スルホフェニルアゾ〉ナフタリン−３−スル
ホン酸、７−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾ
ナフタリン−１’、３．７’−）ジスルホン酸などが挙
げられる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロシキ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は台底ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
ブル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば台底及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
基に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

（以下余白） 実施例１ 塩化シアヌル１８４．５１；６−アミノ−１−ナフトー
ル−３−スルホン酸２３９部、１−アミノベンゼン−３
−β−スルフアートエチルスルホン２８１部を、常法に
より縮合させ、遊離酸の形で下式で示される化合物を得
た。

Ｈ 一方、２−アミノナフタレン−６−β−スルフアートエ
チルスルホン−１−スルホン１１２４１１部を常法にて
ジアゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリング
し、次いでＮ−エチルアニリン１２１部を縮合させた。

この様にして得られた化合物を塩化ナトリウムで塩析し
、単離して、遊離酸の形で下式に示されるモノアゾ化合
物を得た。

（以下余白〉 （λｍａｗ　　４９５ｎｍ）　　　　　　　　　Ｏ２０
，ｔ（実施例２ 実施例１において使用した、２−アミノナフタレン−６
−β−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、
６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホン及
びＮ−エチルアニリンの代わりに、順に、下表第２欄の
化合物、第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５欄の
化合物を用いて実施例９と同様の方法で合威し、各々対
応するモノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す
色調の染色物を得た。

〈以下余白〉 実施例３ 塩化シアヌル１８４．５部とメタノール３２部とを常法
により縮合させ、これに、６−アミノ−１−ナフトール
−３−スルホン酸２３９部を、弱酸性下、水中で反応さ
せ、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。

一方、２−アミノナフタレン−６−β−スルフアートエ
チルスルホン−１−スルホン酸４１１部を常法にてジア
ゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリングし、
次いで、１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエ
チルスルホン２８１部を縮合させた。この様にして得ら
れた化合物を塩化す）ＩＪウムで塩析し、単離して、遊
離酸の形で下式 ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例４ 実施例３において使用した、２−アミノナフタレン−６
−β−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、
６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、メタノ
ールおよび１−アミノベンゼン−３−β−スルフアート
エチルスルホンの代わりに、順に、下表第２欄の化合物
、第３１ｍの化合物、第４欄の化合物及び第５欄の化合
物を用いて実施例３と同様の方法で合成し、各々対応す
るモノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す色調
の染色物を得た。

染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物０．３部を２００部
の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５
０℃に昇温する。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅
牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい
オレンジ色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々０．３部
を３００部の水に溶解し芒硝３０部を加え、木綿１０部
を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸
ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビ
ルドアツプ性の−よいオレンジ色の濃度の高い染色物が
得られた。

染色例３ 色糊組成 尿　　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５部アルギン酸ソーダ（５％〉元糊　　　５０部熱
　　　　湯　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
部重　　　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２部バランス　　　　　　　　　　１３部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよいオレンジ色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水ガラ
ス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で
１．０００部とした直後に、この液をパディング液とし
て用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで
密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水法に熱湯
で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに
冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と５℃で２０時間放置
した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆
んど認められなかった。又、コールドバッチアップ染色
でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部−
を熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％
カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム３
０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１．０
００　部とした直後に、この液をパディング液として用
いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パデ
ィングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室内
に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。

染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から３部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例２において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品
質を有する染色物を得た。

温度を７０℃とした場合も同様であった。

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を３０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

（以下余白）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は −ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ′を表し、 Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナフチレン
   またはアルキレン基を表す。Ｒ＿１は水素又は置換され
   ていてもよいアルキル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４お
   よびＲ＿５は互いに独立に水素または置換されていても
   よいアルキル、フェニル、ナフチルもしくはベンジル基
   を表す。 但し、Ｒ＿２及びＲ＿３のいずれか一方が水素を表し、
   他方が置換されていてもよいフェニル基を表す場合、該
   フェニル基は芳香族炭素と結合する原子が酸素、硫黄、
   窒素以外の原子である置換基で置換されていてもよいフ
   ェニル基、モノスルホフェニル基又はジスルホフェエル
   基を表し、Ｒ＿４は水素以外の基表す。Ｒ＿５は水素又
   はメチル基を、ｌは０又は１を表す。 Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
   基を表す。〕 で示されるモノアゾ化合物。
2. （２）Ｄがアゾ基のオルソ位にスルホ基を有し、更に置
   換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン基であ
   る請求項１に記載の化合物。
3. （３）Ｒ＿１が水素、メチル基又はエチル基である請求
   項１または２に記載の化合物。
4. （４）Ｚ＿１およびＺ＿２が互いに独立に −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は −ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ｈである請求項
   １〜３のいずれかに記載の化合物。
5. （５）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２及びＲ＿３
   のいずれか一方が水素であり、他方がアルキル、カルボ
   キシ又はハロゲノで置換されていてもよいフェニル、モ
   ノスルホフェニル又はジスルホフェニル基である請求項
   １〜４のいずれかに記載の化合物。
6. （６）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２及びＲ＿３
   のいずれか一方がメチル又はエチルであり、他方がアル
   キル、アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノで
   置換されていてもよいフェニルである請求項１〜４のい
   ずれかに記載の化合物。
7. （７）請求項１のモノアゾ化合物を用いることを特徴と
   する繊維材料を染色または捺染する方法。