JPH0388856A - モノアゾピラゾロン化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、射光堅牢かつ耐湿
潤堅牢な黄色染色を可能にする改良された化合物、並び
にその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基を有するモノアゾピラゾロン化合物は、特
開昭６３−２０７８６２公報などにおいて公知であるが
、染色性能面、例えばビルドアツプ性において不充分で
あり、更にレベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定の
染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染色
物の堅牢性に関する要求の高度化の点から十分に満足す
べきものとは言えない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

（以下余白） （課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（１） ％式％ 〔式中、Ｘは、−Ｎ　Ｒ２Ｒ３、−０Ｒ１または一３Ｒ
５を、Ｚ、およびＺ２は互いに独立にＳＯ２ＣＨ＝　Ｃ
Ｈ２又は−３Ｏａ　ＣＨ２ＣＨ２Ｚ　’を表し、Ｚ′は
アルカリの作用で脱離する基を表す。Ａは置換基を有し
ていてもよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン
基を表す。

Ｒ，は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ
，、Ｒ３，Ｒ，およびＲ２は互いに独立に水素または置
換されていてもよいアルキル、フエニノペナフチルもし
くはベンジル基を表す。但し、Ｒ４は水素以外の基を表
す。Ｒ６はメチル基、カルボキシル基又はＣ５〜Ｃ，ア
ルコキシカルボニル基を、Ｒ７は水酸基又はアミノ基を
、Ｒ３は水素、メチル基又はスルホ基を、Ｒ８は水素又
は置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｄは置換さ
れていてもよいフェニレンまたはナフチレン基を表す。

〕 で示されるモノアゾピラゾロン化合物およびそれを用い
ることを特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法
を提供するものである。

一般式（１）において、Ａで表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン又は、スルホで置換されていてもよいナフ
チレンが例示され、例えば、 （式中、星印で示した結合は、 ている結合を意味する。） 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては下記式、 ＣＨ２（ａ　Ｉ　ｋ）　−＊ Ｒ゛ 基に通じ Ａで表されるア （ａ） −（ＣＨ２）　＋１−０− （ＣＨ２）　ｍ　　＊ （ｂ） １ 〔式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じじている
結合を意味する。ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有す
るポリメチレン基またはその枝別れ異性体、Ｒ′は水素
、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト、１乃
至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ、カル
ボキシ、１乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニルまたはカルバモイル、Ｒ”は、水素又はＣＩ〜６
アルキノペａｌｋ’　は互いに独立に２乃至６個の炭素
原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を
意味し、ａｌｋ’とＲ”は互いにメチレン基を通じて環
を形成してもよい。ｎは１乃至５．ｍは１乃至６の整数
である。〕で示される基があげられる。

上記式（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）において、ａｌｋで
示されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ”としては、水素、メチル、エチル、プロビノペイソ
ブロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−プチノペペンチル、ヘキシルなどが例示され、好
ましくは水素である。ポリメチレン基ａｌｋ″は好まし
くはエチレン、プロピレンまたはブチレンである。

ｎ、ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３または
４である。

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、（式中、＊＊で示した結合は、ピラ
ゾロン核の窒素原子に通じている結合を意味する。〉等
をあげることができる。

Ｚｏで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テノペ酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も、硫酸エステルが好ましい。

ＲＩおよびＲ９で示される置換基を有していてもよいア
ルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホおよびスルファモイルが好ましい。

好ましいＲＩおよびＲ８としては、例えば、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ５Ｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル
、４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピ
ル、３．４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−
シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、
エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエ
チル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピノ収
　２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチ
ル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−ク
ロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２
−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カ
ルボキシエチル収　１，２−ジカルボキシエチル、カル
バモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバ
モイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカ
ルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メト
キシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル
、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカル
ボニルプロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−
エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメ
チル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカル
ボニルオキシブチルペ２−エチルカルボニルオキシエチ
ル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチル
カルボニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキ
シブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホ
メチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−
スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモ
イルエチＪｋ。

３−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチ
ルをあげることができる。中でもＲ１としては水素、メ
チルまたはエチル、Ｒ９としては、水素またはメチルで
ある場合が特に好ましい。

Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５
ｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアー
トエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及び
β−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチル
フェニル及び２−１３−又は４−メトキシフェニル等が
挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、ｌ〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、ｌ−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１．５−１５．
７−１６，８−１４，８．４．　７−１３，８−１４，
６−１３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、
４．６．８．２．４．７−又は３，６．８−トリスルホ
−１−ナフチル、１．５．７−１４．６．８−又は３、
　６．　８−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる
。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、ｌ又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ５のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がＣＩ〜４アルキル、
０１〜．アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノ
で置換されていてもよいフェニルである場合が染料特性
上特に好ましい。

前記一般式（１）において、Ｘが−Ｎ　Ｒ２Ｒｓである
とき、そのような基を懲戒するために用いられるＨＮＲ
２Ｒ３で示される化合物としては、例えば、アンモニア
あるいはｌ−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３
−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，４−
又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−−
３−４は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ”−２−
−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミノ
−フェニルメタンスルホン酸、２．３−又は４−アミノ
ベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホ
ン１６−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−
アミノベンゼンーＬ　４−ジスルホン酸、４−アミノベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチ
ルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３−又は４
−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカ
ルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−
メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１
−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−
エチルアミノ−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキ
シエチル〉−アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４
−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−ア
ミノナフタレン−ｌ−スルホン酸、６−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルアミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフ
タレン−２−スルホン酸、７−プチルアミノナフタレン
ー２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−
２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、５
−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−アミノナフ
タレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン
−１，３７ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，
５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、
８−アミノナフグレン−１，６−ジスルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミノナ
フタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２
，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−
ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５−ト
リスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５−）
リスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６−ト
リスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，６−）
リスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３，６−ト
リスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１゜３．７−
ト！！スルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５ｅ
ｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチル
アミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノ
ール、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン
、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン
酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−
１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチルアミン
、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン
酸、ベンジルアミン、２−１３−もしくは４−クロロベ
ンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチル
ベンジルアミン、２−１３−もしくは４−スルホベンジ
ルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエ
チルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミンの様な
脂肪族アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１
３−または４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−−３
−７たは−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−−３
−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４−メ
チルアニリン、２−１３−又は４−スルホアニリン、ア
ニリン−２，４−又は−２，５−ジスルホン酸、３−ま
たは４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−または
４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−９３−又は
４−カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ−メチルタウリ
ン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げるこ
とができる。

Ｒ４及びＲ５で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅＣ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチノペβ−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ９及びＲ１で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−クロロフェニル、２−１３−又
は４−メチルアニリン及び２−１３−又は４−メトキシ
フェニル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ３で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、ｌ〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−古フチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１，５−１５，
７−１６，８−１４，８．４．　７−１３，８−１４．
６−１３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、
４．６．８．２，４．７−又は３．６．８−）ジスルホ
−１−ナフチル、１．　５．　７−１４．　６．　８−
又は３．６．８−）ＩＪスルホ−２−ナフチル等が挙げ
られる。

又、Ｒ４及びＲ２で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが一○Ｒ４であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ１○Ｈで示
される化合物としは、例えば、フェノール、１−ヒドロ
キシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−ヒ
ドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、
１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メトキシ
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は４−エト
キシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−３−又は−４−ク
ロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フェニルメタ
ンスルホン１３−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−
ヒドロキシベンゼンスルホン１５−ヒドロキシベンゼン
−１゜３−ジスルホン１６−ヒドロキシベンゼンー１゜
４−ジスルホン１４−ヒドロキシベンゼン−１゜２−ジ
スルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−１
，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒトロキシ安息香１
１２．５−ヒドロキシベンゼン１．３−ジカルボン酸、
５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、２
−ヒドロキシナフタレン−■−スルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒドロキシナフ
タレン−１−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー
１−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１−スル
ホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン１１
−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−２−スルホン酸、５−ヒドロキシナフ
タレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー
２−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー２−スル
ホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、５
−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−
ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、７−ヒ
トロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、８−ヒド
ロキシナフタレン−１゜３−ジスルホン酸、２−ヒドロ
キシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−ヒドロキ
シナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ
ナフタレン−１，５−ジスルホン１４−ヒドロキシナフ
タレン−１，６−ジスルホン酸、８−ヒドロキシナフタ
レン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレ
ン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン
−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−２
，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−２，
７−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１．３
゜５−トリスルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１
．３．５−）ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン
−１，３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン
−１，３，６−）ジスルホン酸、８−アミノナフタレン
−１，３，６−）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレ
ン−１，３，７−）ジスルホン酸の様な芳香族化合物、
或いはメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イ
ソプロパツール、ｎ−ブタノール、インブタノール、５
ｅｃ−ブタノール、２−クロロエタノール、２−メトキ
シエタノール、２−エトキシエタノール、３−メトキシ
プロパツール、３−エトキシブロパノール、２−ヒドロ
キシェタンスルホン酸、３−ヒドキシ−１−プロパンス
ルホン酸、２−シアノエタノール、２−スルファートエ
タノーノベグリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸
、ベンジルアルコール、２−．３−もＬ＜１ｔ４−クロ
ロベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール
、２−．３−もＬ＜１ｔ４−スルホベンジルアルコール
、２−フェニルエタノール、１−フェニル−２−プロパ
ツールの様な脂肪族化合物を挙げることができ、また、
一般式（Ｉ）おいて、Ｘが一３Ｒ，であるとき、そのよ
うな基を形成するために用いられるＲ、ＳＨとしては、
上記化合物のヒドロキシがメルカプトである化合物を挙
げることができる。

本発明においては、Ｘが−ＮＲ，Ｒ，で表される場合が
好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして塾造することがで
きる。　下記一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｄ、　Ｒ，、Ｒｉ、Ｒｅ、Ｒ３，及び２．は前
記の意味を有する。］ で示される化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）Ｒ１ 〔式中、Ｒ，、Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。］で
示されるアミン、更に下記一般式（ＴＶ）〜（Ｖｌ）Ｈ
ＮＲ，Ｒ３（ＩＶ） ＨＯＲ，（Ｖ） ＨＳ　Ｒｓ　　　　　　（Ｖり （式中、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ，、及びＲ３は前記の意味を有
する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６トリ
ハロゲノーＳ　）リアジンに任意の順序で縮合させるこ
とにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

２．４．６−ドリハロゲノーＳ−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次を行う場合には温度
１０乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合さ
せて一船式（１）で示される化合物又はその塩を得るこ
とができる。

原料の２．４．６−）リハロゲノ−５−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明における色素母体〔前記一般式（ｎ）におけるビ
ニルスルホン系反応基が水素原子である化合物〕として
、例えば、 １−（２°、５°−ジクロルフェニル）−３−メチル−
４−（３″−アミノ−４”−スルホフェニルアゾ〉−５
−ピラゾロン １−フェニル−３−カルボキシ−４−（４゜アミノ−３
゛−スルホフェニルアゾ〉−５−ピラゾロン １−（２°−メチルフェニル）−３−メチル−４−（４
”−アミノ−３”−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロン １−（２”−スルホフェニル）−３−メチル−４−（３
”−アミノ−４”−スルホフェニルアゾ〉−５−ピラゾ
ロン １−（６°−スルホナフト−２°−イル〉−３−メチル
−４−（５″−アミノ−２＃−スルホフェニルアゾ）−
５−ピラゾロン １−　（２°−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４
−（５”−アミノ−２−−スルホフェニルアゾ〉−５−
ピラゾロン １−　（２’　、５°−ジクロルフェニル）−３−メチ
ル−４−（５”−アミノ−２″−スルホフェニルアゾ）
−５−ピラゾロン １−フェニル−３−メチル−４−（５”−アミノ−２”
−スルホフェニルアゾ）−５−ビラゾロ１−　（４−メ
トキシフェニル）−３−メチル−４−（５’−アミノ−
２″−スルホフェニルアゾ〉−５−ピラゾロン １−　（４°−メトキシフェニル）−３−カルボキシ−
４−（５’−アミノ−２”−スルホフェニルアゾ〉−５
−ピラゾロン １−フェニル−３−メチル−４−（４°−アミノ−２°
−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロン １−フェニル−３−メチル−４−（５’−アミノ−２’
、４″−ジスルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロン １−フェニル−３−カルボキシ−４−（５”アミノ−４
”−メチル−２″−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロン １−（８°−スルホナフト−２′−イル）−３メチル−
４−（５”−アミノ−２”　４”−ジスルホフェニルア
ゾ）−５−ピラゾロン等が挙げられる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロシキ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえハヒスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述のｗｉ維材
料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
基に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

台底及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロースｍ維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アル
カリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

（以下余白〉 実施例１ 塩化シアヌル１８４．５部、２．４−ジアミノベンゼン
スルホン酸１８８部、１−アミノベンゼン−４−β−ス
ルフアートエチルスルホン２８１部を常法により縮合さ
せ、遊離酸の形で下式で示される化合物を得た。

５ＯｚＣｉＨａＯＳＯｓＨ この化合物を常法によりジアゾ化し、１−（３゜−β−
スルフアートエチルスルホニルフェニル）−３メチルピ
ラゾロン−５３６２部とカップリングし、次いでＮ−エ
チルアニリン１２１部を縮合させた。この様にして得ら
れた化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離
酸の形で下式に示されるモノアゾ化合物を得た。

（以下余白） 実施例２ 実施例１において使用した、２．４−ジアミノベンゼン
スルホン酸、１−アミノベンゼン−４−β−スルフアー
トエチルスルホン、１−　（３’β−スルフアートエチ
ルスルホニルフェニル）−３−メチルピラゾロン−５及
びＮ−二チルアニリンの代わりに、下表第２欄、第３欄
、第４欄及び第５１１ｉの化合物を用いて実施例１と同
様の方法で合威し、各々対応するモノアゾ化合物を得、
染色して下表第６欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白） 実施例３ 塩化シアヌル１８４．５１１ｆｆｉとメタノール３２部
とを常法により縮合させ、これに、２．４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸１８８部を、弱酸性化、水中で反応さ
せ、遊離酸の形で下式 で示される化合物を得た。

この化合物を常法により、ジアゾ化し、１−（３°−β
−スルフアートエチルスルホニルフェニル〉−３−メチ
ルピラゾロン−５３６２部とカップリングし、次いで１
−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホ
ン２８１　ｎヲＦＭ合させた。この様にして得られた化
合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して、遊離酸の形
で下式に示されるモノアゾ化合物を得た。

（以下余白） （λｍａｘ　　４０５部ｍ） 実施例４ 実施例３において使用した、メタノール、２゜４−ジア
ミノベンゼンスルホン酸、１−　（３’β−スルフアー
トエチルスルホニルフェニル）−３−メチルピラゾロン
−５及び１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエ
チルスルホンの代わりに、順に、下表第２欄の化合物、
第３欄の化合物、第４欄の化合物及び第５欄の化合物を
用いて実施例９と同様の方法で合或し、各々対応するモ
ノアゾ化合物を得、染色して下表第６欄に示す色調の染
色物を得た。

（以下余白） 染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物０．３部を２００部
の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５
０℃に昇温する。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４部
を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソ
ーピングを行って、諸堅牢度、特に日光堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい緑味黄色の濃
度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々０．３部
を３００部の水に溶解し芒硝３０部を加え、木綿１０部
を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸
ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に
日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性
のよい緑味黄色の濃度の高い染色物が得られた。

（以下余白〉 染色例３ 色糊組成 尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　
　　湯　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部重
　　　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２部バランス　　　　　　　　　　１３部 上記組戒を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度度、特に日光堅牢
度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい緑
味黄色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水ガラ
ス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で
１．０００部とした直後に、この液をパディンダ液とし
て用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで
密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次に熱
湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さら
に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と５℃で２０時間放置
した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆
んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染色
でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これに３２．５％カ
セイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム３０
部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１．００
０部とした直後に、この液をパディンダ液として用いて
、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パディン
グしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチレ
ンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室内
に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。

染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から３部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物各々について、染色Ｎ２で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例２において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品
質を有する染色物を得た。

温度を７０℃とした場合も同様であった。

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を３０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

（以下余白）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ
   ′を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換基を有していてもよいフェニレン、ナフチレン
   またはアルキレン基を表す。 Ｒ＿１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水
   素または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナ
   フチルもしくはベンジル基を表す。但し、Ｒ＿４は水素
   以外の基を表す。Ｒ＿６はメチル基、カルボキシル基又
   はＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシカルボニル基を、Ｒ＿７は
   水酸基又はアミノ基を、Ｒ＿８は水素、メチル基又はス
   ルホ基を、Ｒ＿９は水素又は置換されていてもよいアル
   キル基を表す。Ｄは置換されていてもよいフェニレンま
   たはナフチレン基を表す。〕 で示されるモノアゾピラゾロン化合物。
2. （２）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２およびＲ＿
   ３が互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
   キルもしくはフェニル基である請求項１に記載の化合物
   。
3. （３）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２が水素、メ
   チルまたはエチル、Ｒ＿３が置換されていてもよいフェ
   ニル基である請求項２に記載の化合物。
4. （４）Ｚ＿１およびＺ＿２が互いに独立に−ＳＯ＿２Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿
   ３Ｈである請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
5. （５）請求項１のモノアゾピラゾロン化合物を用いるこ
   とを特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法。