JPH0388864A - ピリドンモノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミドｗ
ｉｍ、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれら
の混紡繊維を染色及び捺染するに適し、針先堅牢かつ耐
湿潤堅牢な黄色染色を可能にする改良された化合物、並
びにその適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基を有するピリドンモノアゾ化合物は、特開
昭６３−１６１０６０公報において公知であるが、染色
性能面、例えばビルドアツプ性において不充分であり、
更にレベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は！＆維材料の染色及び捺染の分
野に広く使用されている。しかし現在の技術水準は、特
定の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに
染色物の堅牢性に関する要求の高度化の点から満足すべ
きものとは言えない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

〈課題を解決する為の手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ｘは
、−ＮＲ２Ｒコ、−〇Ｒ４または一３Ｒ，を、ＺＩおよ
びＺ２は互いに独立にＳ　Ｏｚ　ＣＨ＝　ＣＨｚ　又Ｉ
ｔ　　Ｓ　Ｏ２ＣＨ２ＣＨｔ　Ｚ　’を表し、Ｚｏはア
ルカリの作用で脱離する基を表す。Ａは置換されていて
もよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表
す。

Ｒ１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ
２，Ｒｓ、　ＲａおよびＲ３は互いに独立に水素または
置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルも
しくはベンジル基を表す。

Ｒ６は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、Ｒ
ｔは水素、シアノ基、カルバモイル基、スルホ基、スル
ホアルキル基またはハロゲン基を、Ｒ８はアルキル基を
表す。Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフ
チレン基を表す。Ｗはアルキレン基をあられす。〕 で示されるピリドンモノアゾ化合物およびそれを用いる
ことを特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を
提供するものである。

一般式（Ｉ）において、Ａで表されるフェニレンおよび
ナフチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレン、およびスルホで置換されていてもよいナ
フチレンが例示され、例えば、 （式中、星印で示した結合は、 じている結合を意味する。） 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては下記式、 Ｎ−基に通 Ａで表されるア Ｒ′ （ＣＨａ）ｌ、−〇− （ＣＨＩ）、−＊ （ロ） Ｒ” （式中、星印で示した結合は、前記の意味を有する。ａ
ｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基ま
たはその枝別れ異性体、Ｒ′は水素、塩素、臭素、フッ
素、ヒドロキシ、スルファト、１乃至４個の炭素原子を
有するアシルオキシ、シアノ、カルボキシ、１乃至５個
の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはカルバ
モイル、Ｒ″は、水素又はＣＩ〜６アルキル、ａｌｋ’
　は互いに独立に２乃至６個の炭素原子を有するポリメ
チレン基またはその枝別れ異性体を意味し、ａｌｋ’と
Ｒ″は互いにメチレン基を通じて環を懲戒してもよい。

ｎは１乃至６．ｍは１乃至６の整数である。〉で示され
る基があげられる。

上記式（ａ）、ｂ）および（Ｃ）においてａｌｋで表さ
れるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ”としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどが例示され、好ま
しくは水素である。ａｌｋ’で表されるポリメチレン基
は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンであ
る。

ｎ、ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３または
４である。

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、（式中、＊＊で示した結合は、−Ｎ
＝Ｎ−基に通じている結合を意味する。〉 等をあげることができる。

中でも、アゾ基のオルソ位にスルホ基を有するものが好
ましく、例えば、 （式中、＊＊で示した結合は前記の意味を有する。） 等をあげることができる。

Ｚ′で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１およびＲ６で示される置換基を有していてもよいア
ルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホおよびスルファモイルが好ましい。

好ましいＲ１およびＲ６としては、例えば、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ＳＯ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル
、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピ
ル、３．４＝ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−
シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、
エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエ
チル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピノペ
　２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチ
ル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−ク
ロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、２
−カルボキシエチノペ３−カルボキシプロピル、４−カ
ルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバ
モイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモ
イルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキ
シカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、
３−メトキシカルボニルフロビル、３−エトキシカルボ
ニルプロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エ
トキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチ
ル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボ
ニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル
、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカ
ルボニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシ
ブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメ
チル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−ス
ルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイ
ルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファ
モイルブチルをあげることができる。中でも特に好ま　
しくは、水素、メチルまたはエチルである。

Ｒ２及びＲ５で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、ｌ又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ＴＩ−プロピ
ル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓ。

−ブチノペ５ｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β
−スルフアートエチル、β−スルホエチル、β−メトキ
シエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチル
フェニル及び２−１３−又は４−メトキシフェニル等が
挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、ニー、５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチノペ　１，５−１５
．７−１６．８−１４，８．４．　７−１３．８−１４
，６−１３．７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル
、４．６．８．２，４．７−又は３．６．８−）ジスル
ホ−ｌ−ナフチル、１．　５．　７−１４．　６．　８
−又は３、　６．　８−）！Ｊスルホー２−ナフチル等
が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ３のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がＣ１〜４アルキル、
Ｃ１％、４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲ
ノで置換されていてもよいフェニルである場合が染料特
性上特に好ましい。

前記−級式（Ｉ）において、Ｘが−ＮＲ２Ｒ３であると
き、そのような基を形成するために用いられる、一般式
ＨＮ　Ｒ２Ｒａで示される化合物としては、例えば、ア
ンモニアあるいは１−アミノベンゼン、ｌ−アミノ−２
−、−３−又は−４−メチル−ベンゼン、■−アミノー
３．４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、ｌ−アミノ
−２−−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−
２−−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−
２−−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−
２−−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−ア
ミノ−フェニルメタンスルホン１２−．３−又は４−ア
ミノベンゼンｘ　ル＊　ンｉ１２．３−メチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン１４−エチルア
ミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，３
〜ジスルホン酸、６−アミノベンゼンー１、　３−ジス
ルホン酸、６−アミノベンゼン−１４−ジスルホン酸、
４−アミノベンゼン−１゜２−ジスルホン酸、４−アミ
ノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−
１３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−
１，３＝ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスル
ホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノ
ベンゼン、１−メチルアミノ−３−又１ｔ−４−メチル
ベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロルベンゼン、１
−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベ　ンゼン、１
−（２−ヒドロキシエチル〉−アミノ−３−メチルベン
ゼン、３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４
−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタ
レン−１−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−ス
　ルホン酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノナ
フタレン−１−スルホン［８−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
４−アミノナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナ
フタレン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸
、７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−
二チルアミノナフタレンー２−スルホン酸、７−プチル
アミノナフタレンー２−スルホン酸、７−イソブチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−
ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−１，３−ジスル
ホン酸、６−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸
、７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−
アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノ
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタ
レン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６
−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン
酸、３−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−２，６ジスルホン酸、３−アミノ
ナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−２，７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−
１，３５−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１
，３，５−）ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１
，３，６−）ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１
，３，６−）ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１
，３，６−）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレン−
１，３，７−）ジスルホン酸の様な芳香族アミン、或い
はメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルア
ミン、５ｅＣ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−ク
ロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−ア
ミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス−
（２−ヒドロキシエチル〉アミン、２−アセチルアミノ
エチルアミン、ｌ−アミノ−２−プロパツール、３−メ
トキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミ
ノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタ
ンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン［３−
アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチ
ルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノ
カプロン酸、ベンジルアミン、２−１３−もしくは４−
クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ
−メチルベンジルアミン、２−１３−もシくは４−スル
ホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、ｌ−フ
ェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミ
ンの様な脂肪族アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１
３−ｔたは４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−−３
−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−−３
−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４−メ
チルアニリン、アニリン−２，４−又は−２，５−ジス
ルホン酸、３−または４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、３−または４−エチルアミノベンゼンスルホン１
２−．３−又は４−カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ
−メチルタウリン、モノ−もしくはジ−エタノールアミ
ン等を挙げることができる。

Ｒ４及びＲ５で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えばｌ〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅＣ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲｓで表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−４は４−クロロフェニル、２−５３−又
は４−メチルフェニル、及び２−１３−又は４−メトキ
シフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ３で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが女ましい。

中でも特に好ましくは、２〜．３−１４−１こ、６−１
７−又は８−スルホ−ニーナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−づメチル、ｌ、５−１５．
７−１６，８−１４．と、４．７−１３．８−１４．６
−１３．　７−３ｉは３，６−ジスルホ−２−ナフチル
、４，６，８．２，４．７−又は３，６．８−）リスル
ホー１−ナフチル、ｌ、　　５．　７〜．４．　６．　
８−又Ｅ３、　６．　８−）リス用ホー２−ナフチル等
が挙ｉ：Ｉられる。

又、Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもｊいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばする、ｌ又は？個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（１）において、Ｘが一０Ｒ１であるとき、
そのような基を形成するために用いられる、−ｍ式Ｒ４
０Ｈで示される化合物としは、例えば、フェノール、１
−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン
、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチルベ
ンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチ
ルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２＝、−３−４は
−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２〜、−３
−又は−４−クロルベンゼン、３−又は　−ヒドロキシ
ーフェニルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼン
スルホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−
ヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン１６−ヒトロ
キシベンゼンー１．４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ
ベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５
−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４
−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，
３−ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベン
ゼンスルホンＬ２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホ
ン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５
−ヒドロキシナフタレン−１−スルホンＬ６−ヒトロキ
シナフタレンー１−スルホン酸、７−ヒドロキシナフタ
レン−ｌ−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１
−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−２−スルホ
ン酸、４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、５
−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロ
キシナフタレンー２−スルホン酸、７−ヒトロキシナフ
タレンー２−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−
２−スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１３−ジ
スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−ｌ、３−ジス
ルホン酸、６−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスル
ホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホ
ン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、２−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸
、３−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホンＬ　４
−ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−
ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒ
ドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒド
ロキシナフタレン−２６−ジスルホン酸、４−ヒドロキ
シナフタレン−２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシ
ナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−２，７−ジスルホンＬ　６−ヒトロキシナフ
タレンー１．３．５−）ジスルホン酸、７−ヒトロキシ
ナフタレンー１．３．５−）ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、７−ア
ミノナフタレン−１゜３．６−トリスルホン酸、８−ア
ミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸及び４−
アミノナフタレン−１，３，７−）ジスルホン酸の様な
芳香族化合物、或いはメタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、５ｅｃ−ブタ／−ル、２−クロロエタノー
ル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール
、３−メトキシプロパツール、３−エトキシプロパノー
ル、２−ヒドロキシェタンスルホン酸、３−ヒドキシ−
１−プロパンスルホン酸、２−シアノエタノーノペ２−
スルフアートエタノール、グリコール酸、３−ヒドロキ
シプロピオン酸、ベンジルアルコール、２−３−もしく
は４−クロロベンジルアルコール、４−メチルベンジル
アルコール、２−．３−もＬ＜は４−スルホベンジルア
ルコール、２−フェニルエタノール、１−フェニル−２
−プロパツールの様な脂肪族化合物、及び前記一般式（
Ｉ）において、Ｘが一８Ｒ３であるとき、そのような基
を形成するために用いられる、一般式Ｒ，ＳＨで示され
る化合物としては、上記化合物のヒドロキシがメルカプ
トである化合物をあげることができる。

Ｒ１で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル
基およびプロピル基が例示され、特にメチル基が好まし
い。

Ｗで表されるアルキレン基は、　　（ＣＨｓ）Ｌ−（式
中、ｌは１〜６を表す。）で示され、これらの中、特に
、Ｊ＝２または３のものが好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（Ｉ［） 〔式中、Ｄ、　ＷＳＲｓ、　Ｒｔ、　Ｒ＠、及びＺｌは
前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）１ 〔式中、Ｒ，、Ａ及びＺ、は前記の意味を有する。］で
示されるアミン、更に下記一般式（ＩＶ）〜（Ｖｌ）Ｈ
Ｎ　Ｒ２Ｒｓ　　　　　（ＩＶ　） ＨＯＲ４（Ｖ） ＨＳ　Ｒ５（ＶＩ） （式中、Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４，及びＲｓは前記の意味を有
する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６−ド
リハロゲノーＳ−）！Ｊアジンに任意の順序で縮合させ
ることにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができ
る。

２．４．６−）ジハロゲノ−５−トリアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度０乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次的には温度１０乃至
１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合させて一般
式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得ることができ
る。

原料の２．４．６−）リハロゲノ−５−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
プル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ他
塔に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつく又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が卒げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好″ヨしい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＦ（値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モ
ルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにく（安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

（以下余白〉 実施例１ １−（β−アミノエチル）−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン３．４部をアニリン−２５−ジスルホ
ン１１２５．１部と塩化シアヌル３．７部を反応するこ
とで得られた縮合物を含む水溶液２００部に加え、ｐＨ
７〜９．１０〜３０℃で反応が終了するまで撹拌した。

この反応液に、２−アミノ−１−スルホナフタレン−６
−β−スルフアートエチルスルホン８．２部を通常の方
法でジアゾ化した水溶液１００部を、ｐＨ５〜７に調整
しながら、０〜２０℃で加え、同温度、同ｐＨでカップ
リングが終了するまで撹拌した。反応終了後、アニリン
−３−β−スルフアートエチルスルホン５．６部を加え
、ｐＨ２〜３．６０〜８０℃で反応が終了するまで撹拌
することによって、遊離酸の形で、下記構造式のピリド
ンモノアゾ化合物を得た。

（以下余白〉 実施例２ 実施例１において使用した１−（β−アミノエチル）−
４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドンの代わりに
第２欄のピリドン化合物を、２−アミノ−１−スルホナ
フタレン−６−β−スルフアートエチルスルホンの代わ
りに、第３ｉａのアミンをそれぞれ等モル用いて、実施
例１と同様の方法で行う事によって、対応するピリドン
モノアゾ化合物を得た。

（以下余白〉 実施例３ 実施例１および２で使用した、アニリン−２゜５−ジス
ルホン酸の代わりに、以下に示す化合物の等モルを用い
て、実施例１と同様の方法で行う事によって、対応する
ピリドンモノアゾ化合物を得た。

（１）オルタニル酸 （２）メタニル酸 （３）スルファニル酸 （４）■−アミノナフタレンー３．６−ジスルホン酸（
５）１−アミノナフタレン−４，６，８−トリスルホン
酸 （６）２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸（
７）２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸（８
）２−アミノナフタレン−３，６，８−）ジスルホン酸 （９）２−アミノナフ〆ぐンー４，６．８−）ジスルホ
ン酸 （ｌＧアニリン−２，４−ジスルホン酸（２）アニリン ＯＮ−メチルアニリン αつＮ−二チルアニリン αωｍ−）ルイジン α！１ｉｌｐ−）ルイジン ００ｍ−クロルアニリン Ｏつｐ−アニンジン αつｐ−アミノ安息香酸 ＯｇＪアンモニア （イ）エチルアミン （２１）β−ヒドロキシエチルアミン （２２）β−アラニン （２３〉タウリン （２４）　Ｎ−メチルタウリン （２５）　ｏ−アミノ安息香酸 （２６）　ｐ−クロルアニリン 実施例４ 実施例１〜３で用いたアニリン−３−β−スルフアート
エチルスルホンの代わりに、等モルの下記のアミンを用
い実施例１と同様の方法によって、対応するピリドンモ
ノアゾ化合物を得た。

（至）ＨＪ−（ＣＨ２）ＪＣＪ＜５ＯｚＣｓＨａ　０１
αΦ　）１２Ｎ−（ｌＪＩｔ）２０Ｃ，Ｈ４５Ｏ２ＣＨ
＝ＣＨ２α？）Ｉｔ２Ｎ−（ＣＬ）３０Ｃ，Ｈ，５Ｏ２
ＣＨ＝ＣＨ２実施例５ 実施例１で用いた、アニリン−２，５−ジスルホン酸と
塩化シアヌルの縮合物の代わりに、等モルの２−メトキ
シ−４，６−ジクロロ−５−）リアジンを用いて、実施
例１と同様の方法で操作することによって、下記構造式
のピリドンモノアゾ化合物を得た。

（λｍａ　ｘ＝４３０　ｎｍ） 実施例６ 実施例５で用いた２−メトキシ−４，６−ジクロロ−５
−）ＩＪアジンの代わりに、以下の化合物を用いること
によって、対応するピリドンモノアゾ化合物を得た。

（１） 実施例７ 実施例５−および６において使用した１−（β−アミノ
エチル）−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン
および２−アミノ−１−スルホナフグレン−６−β−ス
ルフアートエチルスルホンの代わりに、実施例２の表中
の第２欄のピリドン化合物および第３　ｌｒａのアミン
をそれぞれ用いて、実施例５と同様の方法で行う事によ
って、対応するピリドンモノアゾ化合物を得た。

実施例８ 実施例１〜７に記載の各々のピリドンモノアゾ化合物０
．１０．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒
硝１０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソー
ダ４部を加えて１時間染色した。

水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度に
優れ、良好なビルドアツプ性を有する黄色の染色物が得
られた。

実施例９ 実施例１〜７に記載の各々のピリドンモノアゾ化合物の
それぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

ピリドンモノアゾ化合物　　　　　　　　５部尿　　　
　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　　５０部熱
　　　　湯　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５部重　　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２部バランス　　　　　　　　　　１３部 この色糊をシルケット加工線ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い
、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れた
黄色の捺染物が得られた。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ
   ′を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換されていてもよいフェニレン、ナフチレンまた
   はアルキレン基を表す。 Ｒ＿１は水素又は置換されていてもよいアルキル基を、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互いに独立に水
   素または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナ
   フチルもしくはベンジル基を表す。Ｒ＿６は水素又は置
   換されていてもよいアルキル基を、Ｒ＿７は水素、シア
   ノ基、カルバモイル基、スルホ基、スルホアルキル基ま
   たはハロゲン基を、Ｒ＿８はアルキル基を表す。 Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
   基を表す。Ｗはアルキレン基をあらわす。〕 で示されるピリドンモノアゾ化合物。
2. （２）Ｄがアゾ基のオルソ位にスルホ基を有し、更に置
   換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン基であ
   る、請求項１に記載の化合物。
3. （３）請求項１に記載のピリドンモノアゾ化合物を用い
   ることを特徴とする繊維材料の染色または捺染方法。