JPH0388870A - ビスアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊
維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれらの
混紡繊維を染色及び捺染するに適し、針先堅牢かつ耐湿
潤堅牢な染色を可能にする改良された化合物、並びにそ
の適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基を有するビスアゾ化合物は、特開昭６３−
２０７８６３公報において公知であるが、染色性能面、
例えばビルドアツプ性において不充分であり、更にレベ
ルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は、特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点から満足すべき
ものとは言えない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強（望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（１） 〔式中、Ｘは、−ＮＲ２Ｒ３，−○Ｒ４またはＳＲ，を
、Ｚｌおよびｚ２は互いに独立に一３Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ，
又は−Ｓ　Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ　’を表し、Ｚ′はアル
カリの作用で脱離する基を表す。Ａは置換基されていて
もよいフェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表
す。

Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基を表す。Ｂは、 ＳＯ，Ｈ （式中、＊で示した結合は−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−へ通じている
結合を意味する。）を表す。

（式中、 ＊＊で示した結合は Ｎ− へ通 ６ じている結合を意味する。）を表す。

Ｒ１及びＲ１は互いに独立に水素又は置換されていても
よいアルキル基を、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ６は互い
に独立に水素または置換されていてもよいアルキル、フ
ェニル、ナフチルもしくはベンジル基を表す。Ｒ１及び
Ｒ３は互いに独立に水素、アルキル基、アルコキシ基又
はスルホ基を、Ｒ８及びＲＩＧは互いに独立に水素、ハ
ロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基又
はウレイド基を表す。〕 で示されるビスアゾ化合物およびそれを用いることを特
徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を提供する
ものである。

一般式（１）において、Ａで表されるフェニルレンおよ
びナフチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から
選ばれる、１又は２個の置換基により置換されていても
よいフェニレンおよびスルホで置換されていてもよいナ
フチレンが例示され、例えば、 （式中、 ＊＊＊で示した結合は、 −Ｎ−基に通 じている結合を意味する。〉 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては下記式、 ＣＨ２（ａ　ｌ　ｋ）　−＊＊＊ Ａで表されるア （ａ） （ＣＨ，）、−〇−（ＣＨ２）＊−＊＊＊　　　　　わ
）Ｒ” （式中、＊＊＊で示した結合は、前記の意味を有する。

ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基
またはその枝別れ異性体、Ｒ。

は水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト
、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シアノ
、カルボキシ、１乃至５個の炭素原子を有するアルコキ
シカルボニルまたはカルバモイル、Ｒ″は、水素又はＣ
１〜Ｇアルキル、ａｌｋ’　は互いに独立に２乃至６個
の炭素原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異
性体を意味し、ａｌｋ’　とＲ″は互いにメチレン基を
通じて環を懲戒してもよい。ｎは１乃至６．ｍは１乃至
６の整数である。）で示される基が挙げられる。

上記式（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）においてａｌｋで表
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン
、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ”としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキンルなどが例示され、好ま
しくは水素である。ａｌｋ’で表されるポリメチレン基
は好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンであ
る。

ｎ、　ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２．３また
は４である。

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、（式中、＊＊＊＊で示した結合は、
−Ｎ＝Ｎ−基に通じている結合を意味する。） 等をあげることができる。

中でも、スルホ基を有するものが好ましく、例えば、 （式中、＊＊＊＊で示した結合は、前記の意味を有する
。） 等をあげることができる。

Ｚｏで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も、硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１およびＲ６で示される置換基を有していてもよい低
級アルキルとしては％　Ｃ１−’−Ｃ４のアルキルが好
ましく、置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ
、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カル
ボキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオ
キシ、スルホおよびスルファモイルが好ましい。

好ましいＲｏおよびＲ６としては、例えば、水素、メチ
ノペエチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル
、４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピ
ル、３４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シ
アノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、エ
トキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、
ブロモメチル、２−クロロエチル、２−−７’ロモエチ
ル、３−クロロプロピル、３−’ロモプロビル、４−ク
ロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシエチル、２
−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カ
ルボキシブチル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバ
モイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモ
イルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキ
シカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、
３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボ
ニルプロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エ
トキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチ
ル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボ
ニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル
、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカ
ルボニルオキシプロビル、４−メチルカルボニルオキシ
ブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメ
チル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−ス
ルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイ
ルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファ
モイルブチルをあげることができる。

中でも特に好ましくは、水素、メチルまたはエチルであ
る。

Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓ。

−ブチル、５ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β
−スルフアートエチル、β−スルホエチル、β−メトキ
シエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
ｌ又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又１１４−メチ
ルフエニル及び２−３−又は４−メトキシフェニル等が
挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、ｌ、５−１５，
７−１６，８−１４．８．４．７−１３，８−１４，６
−１３，７−又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．６．８．２．４．７−又は３．６．８−）リスルホー
１−ナフチル、１，５．７−１４．６．８−又は３．６
．８−）！ｊスルホー２−ナフチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、ｌ又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ８のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方がＣ，〜。

アルキル、Ｃ３〜、アルコキシ、スルホ、カルボキシ又
はハロゲノで置換されていてもよいフェニルである場合
が染料特性上特に好ましい。

前記一般式（１）において、Ｘが−Ｎ　Ｒａ　Ｒｓであ
るとき、そのような基を形成するために用いられるＨ　
Ｎ　Ｒｔ　Ｒｓで示される化合物としては、例えば、ア
ンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−メチル−ベンゼン、■−アミノー
３．４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ
−２−−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−
２−−３＝又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−
２−−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−
２−−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−ア
ミノ−フェニルメタンスルホン酸、２−１３−又は４−
アミノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼン
スルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４
−メチルアミノベンゼンスルホン１４−エチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１＋　３−ジ
スルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン
酸、６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−
アミノベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−
５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３
−又は４−アミノ安息呑酸、５−アミノベンゼン−１，
３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン
酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベン
ゼン、ｌ−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−エチルアミノ−４−クロルベンゼン、１−エチ
ルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−　（２
−ヒドロキシエチル）−アミノー３−メチルベンゼン、
３−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−
１−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−
メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチル
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−プチルアミノ
ナフタレンー２−スルホン酸、７−ピッブチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスル
ホン酸、５−アミツナフタレンーｌ、３−ジスルホン酸
、６−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−
アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタ
レン−１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジス
ルホン酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３
−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフ
タレン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，
３，５−）ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３，５−）ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，
３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３６−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１、３
，６−）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，
３，７−）ジスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン
、５ｅＣ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノ
エタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２
−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチ
ルアミン、１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキ
シプロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプ
ロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンス
ルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−ア
ミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチル
アミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカ
プロン酸、ベンジルアミン、２−１３−４）　Ｌ　＜　
Ｉｔ　４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２．３−もしくは
４−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン
、１−フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロ
ピルアミンの様な脂肪族アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−１
３−−Ｊ、たは４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−
−３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−
−３−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４
−メチルアニリン、２−１３−又は４−スルホアニリン
、アニリン−２，４−又は−２，５−ジスルホン酸、３
−または４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−ま
たは４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−．３−
又は４−カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ−メチルタ
ウリン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げ
ることができる。

Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅＣ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２．４−又は２．５＝ジスルホフエニ
ル、２−１３−又は４−クロロフェニル、２−１３−又
は４−メチルフェニル、及び２−１３−又は４−メトキ
シフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ｌ〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−ｌ−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１．５−１５．
７−１６．８−１４．８．４．　７−１３．８−１４．
６−１３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、
４．６，８．２．　４．　７−又は３．　６．　８−）
ジスルホ−１−ナフチル、１，５．７−１４．６，８−
又は３、　６．　８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙
げられる。

又、Ｒ４及びＲ６で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが一０Ｒ９であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ９○Ｈで示
される化合物としては、例えば、フェノール、１−ヒド
ロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、１−
ヒドロキシ−３，４＝又は−３，５−ジメチルベンゼン
、ｌ−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メトキ
シベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−−３−又は−
４−クロルベンゼン、３−又は４−ヒドロキシ−フェニ
ルメタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン１５−ヒドロキシ
ベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−ヒドロキシベン
ゼン−１，４−’／スルホン酸、４−ヒドロキシベンゼ
ン−１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンゼン−１，２−ジスルホンＬ３−又は４−ヒドロ
キシ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカ
ルボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスル
ホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒド
ロキシナフタレン−１−スルホン酸、６−ヒトロキシナ
フタレンー１−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレン
ー１−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタトン−ｌ−ス
ルホン酸、ｌ−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸
、４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、５−ヒ
ドロキシナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキシ
ナフタレンー２−スルホン酸、７−ヒドロキシナフタレ
ン−２−スルホン［８−ヒドロキシナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスル
ホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−Ｉ。

３−ジスルホン酸、６−ヒドロキシナフタレンー１．３
−ジスルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１．３−
ジスルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジ
スルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、３−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスル
ホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、８−ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホンＬ
　４−ヒドロキシナフタレン−１，７Ｊスルホン酸、３
−ヒドロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−
ヒドロキシナフタレン−２゜６−ジスルホン酸、３−と
ドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロ
キシナフタレンー１．３．５−）ジスルホン酸、７−ヒ
トロキシナフタレンー１．３．５−トリスルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−１，３，６−）ジスルホン酸
、７−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸
、８−アミノナフタレン−１゜３．６−）ジスルホン酸
及び４−アミノナフタレン−１，３，７−）ＩＪスルホ
ン酸の様な芳香族化合物、或いはメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、インブタノール、５ｅｃ−ブタノール、２−クロ
ロエタノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシ
エタノール、３−メトキシプロパツール、３−エトキシ
プロパノール、２−ヒドロキシェタンスルホン酸、３−
ヒドキシ−１−プロパンスルホン酸、２−シアノエタノ
ール、２−スルフアートエタノール、グリコール酸、３
−ヒドロキシプロピオン酸、ベンジルアルコール、２−
．３−４゜Ｌ　＜　Ｉｔ　４−　クロロベンジルアルコ
ール、４−メチルベンジルアルコール、２−．３−もＬ
＜は４−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタ
ノール、１−フェニル−２−プロパツールのＨな脂肪族
化合物、及び前記一般式（１）においてＸがＳＲｓであ
るとき、そのような基を懲戒するために用いられるＲ５
５Ｈで示される化合物としては、上記化合物のヒドロキ
シがメルカプトである化合物をあげることができる。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒｓ及びＲ３゜で表されるアルキル基、ア
ルコキシ基としては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ＋〜Ｃ４
アルコキシが好ましく、特にメチル、エチル、メトキシ
、エトキシが好ましい。また、Ｒ８及びＲＩＯで表され
るアシルアミノ基としては、アセチルアミノ基、プロピ
オニルアミノ基、ブチリルアミノ基、メチルスルホニル
アミノ基等が例示されるが、特にアセチルアミノ基、プ
ロピオニルアミ７基が好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（ｎ） Ｚ　ｌ　（）−１ｉ＝Ｎ　−Ｂ−Ｎ＝〜−Ｅ　−ｄ　−
）１味を有する。〕 で示される化合物と、下記一般式（Ｉ［［）（） ％式％ 〔式中、Ｒ，、Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。コで
示されるアミン、更に下記一般式（ｒＶ）〜（ＶＩ）Ｈ
ＮＲｆｆＲ３（ＩＶ） ＨＯＲ，（Ｖ） ＨＳ　Ｒ５（ＶＩ） （式中、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，、及びＲｓは前記の意味を有
する。） で示される化合物のいずれかとを、２．　４．　６−ト
リハロゲノ−５−）リアジンに任意の順序で縮合させる
ことにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる
。

２．４．６−）リハロゲノ＝ｓ−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１Ｏ℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度Ｏ乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次的には温度１０乃至
１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合させて一般
式（Ｉ〉で示される化合物又はその塩を得ることができ
る。

原料の２．４．６−）リハロゲノーｓ−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明における色素母体〔前記一般式（ＩＩ）における
Ｚｌで表される置換スルホニル基が水素原子である化合
物〕として、例えば以下のものが例示される。

４−　（４’　−（１’−スルホナフト−２′−イルア
ゾ）−７’−スルホナフト−１′−イルアゾ）−１−ナ
フチルアミン−８−スルホン酸、４−　Ｃ４’　−（６
’−スルホナフト−２１−イルアゾ）−７’−スルホナ
フト−１′−イルアゾ）−１−ナフチルアミン−８−ス
ルホン酸、４−　［４’　−（１’　、？’−ジスルホ
ナフトー２′−イルアゾ）−７′−スルホナフト−１′
イルアゾ）−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸、 ４−Ｃ４’　−（８’−スルホナフト−２１−イルアゾ
）−７’−スルホナフト−１′−イルアゾ）−１−ナフ
チルアミン−８−スルホン酸、４−〔４’　−（２’−
スルホフェニルアゾ〉＝７′−スルホナフトー１′−イ
ルアゾ〕−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸、 ４−　（４’　−（１’−スルホナフト−２１−イルア
ゾ）−７’−スルホナフト−１′−イルアゾツー３−メ
チル−１−アミノベンゼン、４−　（４’　−（６’−
スルホナフト−２１−イルアゾ）−７’−スルホナフト
−１′−イルアゾツー３−メチル−１−アミノベンゼン
、４−　（４’　−（１’　、？’−ジスルホナフトー
２１−イルアゾ〉−７′−スルホナフト−１′イルアゾ
〕−３−メチル−１−アミノベンゼン、４−　Ｃ４’　
−（８’−スルホナフト−２１−イルアゾ）−７’−ス
ルホナフト−１′−イルアゾツー３−メチル−１−アミ
ノベンゼン、４−　［４’　−（２’−スルホフェニル
アゾ）−一７′−スルホナフト−１′−イルアゾツー３
−メチル−１−アミノベンゼン、 ４−　Ｃ４’　−（１’−スルホナフト−２１−イルア
ゾ）−６’−スルホナフト−１′−イルアゾ）−１−ナ
フチルアミン−８−スルホン酸、４−　〔４’　−（６
’−スルホナフト−２１−イルアゾ〉−６′−スルホナ
フト−１′−イルアゾツー３−メチル−１−アミノベン
ゼン、４−　Ｃ４’　−（１’　、７’−ジスルホナフ
ト−２１−イルアゾ〉−６′−スルホナフト−１′イル
アゾ〕−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸、 ４−　（４’　−（６’−スルホナフト−２１−イルア
ゾ）−６’−スルホナフト−１′−イルアゾ）−１−ナ
フチルアミン−８−スルホン酸、４−　［４’　−（２
’−スルホフェニルアゾ）−６′−スルホナフト−１′
−イルアゾツー３−メチル−１−アミノベンゼン、 ４−　〔４’　−（１’−スルホナフト−２１−イルア
ゾ）−６′−スルホナフト−１′−イルアゾツー３−メ
チル−１−アミノベンゼン、４−　（４’　−（８’−
スルホナフト−２′−イルアゾ〉−６′−スルホナフト
−１′−イルアゾ］−１−ナフチルアミン−８−スルホ
ン酸、４−　（４’　−（１’　、７’−ジスルホナフ
ト−２２−イルアゾ〉−６１−スルホナフト−１′イル
アゾ〕−３−メチル−１−アミノベンゼン、４−　（４
’　−（８’−スルホナフト−２′−イルア７’）−６
’−スルホナフト−１′−イルアゾツー３−メチル−１
−アミノベンゼン、４−　（４’　−（２’−スルホフ
ェニルアゾ〉−６′−スルホナフト−１′−イルアゾ）
−１−すブチルアミン−８−スルホン酸、 ４−　（４’−フェニルアゾ−７′−スルホナフト−１
′−イルアゾ）−１−ナフチルアミン−８−スルホン酸
、 ４−　（４’−フェニルア／−７’−スルホナフト−１
′−イルアゾ）−３−メチル−１−アミノベンゼン、 ４−　（４’　−（２’−スルホフェニルアゾ）−２′
　　５′−ジメチルフェニルアゾツー１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸、 ４−　（４’　−（２’　、５’−ジスルホナフト−１
１−イルアゾ）−２’、５’　−ジメチルフェニルアゾ
ツー１−ナフチルアミン−６−スルホン酸、４−　（４
’　−（２’　、７’−ジスルホナフト−１１−イルア
ゾ）−２’、５’−ジメチルフェニルア７’）−１−ナ
フチルアミン−７−スルホン酸、４−　（４’　−（２
’　、７’−ジスルホナフト−１１−イルアゾ）ナフト
−ｌ′−イルアゾ）−１−ナフチルアミン−６−スルホ
ン酸、 ４−　（４’　−（２’−スルホフェニルアゾ）−２′
−スルホフェニルアゾヨー１−ナフチルアミン−６−ス
ルホン酸、 ４−　（４’　−（６’−スルホナフト−２１−イルア
ゾ〉−２′−メトキシ−５′−アセチルアミノフェニル
アゾ〕−１−アミノナフタレン−８−スルホン酸、 ４−　〔４’　−（６’−スルホナフト−２１−イルア
ゾ〉−２′−メトキシ−５′−アセチルアミノフェニル
アゾ〕−３−メチル−１−アミノベンゼン、 ４−　［４’　−（１’　、？’−ジスルホナフトー２
′−イルアゾ）−２′−メチルフェニルアゾツー２−メ
トキシ−５−メチル−１−アミノベンゼン、 ４−　（４’　−（１’　、７’−ジスルホナフト−２
２−イルアゾ〉フェニルアゾツー３−メチル−１−アミ
ンベンゼン、 ４−　（４’　−（１’、７’−ジスルホナフト−２′
−イルアゾ）−３′−アセチルアミノフェニルアゾ〕−
３−メチル−１−アミノベンゼン、４−　（４’　−（
６’−スルホナフト−２１−イルアゾ）−７′−スルホ
ナフト−ｌ′−イルアゾ］−２，５−ジメチル−１−ア
ミノベンゼン、４−　（４’　−（１’　、７’−ジス
ルホナフト−２１−イルアゾ）−７′−スルホナフト−
１′イルアゾ］−２，５−ジメチル−１−アミノベンゼ
ン、 ４−　（４’　−（６’−スルホナフト−２′−イルア
ゾ）−３’−ウレイドフェニルアゾ）−２−メトキシ−
５−メチル−１−アミノベンゼン、４−　（４’　−（
１’、７’−ジスルホナフト−２１−イルアゾ）フェニ
ルアゾヨー１−アミノベンゼン。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース◆ステー
プル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
基に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又はｉ＆粉
エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、
例えば尿素のような通常の捺染助剤かつく又は〉分散剤
と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

台底及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ（１の制御下
に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モ
ルのアミノヘンセンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られ８点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

実施例１ ２−アミノナフタレン−８−β−スルフアートエチルス
ルホン−６−スルホン酸４１．１部を常法でジアゾ化し
、１−アミノナフタレン−７−スルホン酸２２．３部に
常法でカップリングして得られたモノアゾ化合物をさら
にジアゾ化し、ｍ−）ルイジン１０．７部とカップリン
グを行いビスアゾ化合物中間体を得た。このビスアゾ化
合物全量と塩化シアヌル１８．４部を縮合させた後、ア
ニリン９．３部とさらに縮合を行い、最後に、ｌ−アミ
ノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホン２８
．ｌＩトロ０〜８０℃にて縮合させ、塩化ナトリウムで
塩析することにより、遊離酸の形で下式、 で示されるビスアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１において使用した２−アミノナフタレン−８−
β−スルフアートエチルスルホン−６−スルホン酸、１
−アミノナフタレン−７−スルホン酸、ｍ−トルイジン
、アニリン、１−アミノベンゼン−３−β−スルフアー
トエチルスルホンの代わりに、順に下表、第２欄、第３
欄、第４欄、第５欄、及び第６欄の化合物を用いて実施
例１と同様に合或し、各々対応するビスアゾ化合物を得
、染色して下表、第７欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白） 実施例３ ２−アミノナフタレン−８−一β−スルフアートエチル
スルホン−６−スルホン酸４１．１＆ＩＳヲ常法でジア
ゾ化し、ｌ−アミノナフタレン−７−スルホン酸２２．
３部に常法でカップリングして得られたモノアゾ化合物
をさらにジアゾ化し、２．５−キシリジン１２．１部と
カップリングを行いビスアゾ化合物中間体を得た。

一方、塩化シアヌル１８．４部と１−アミノベンゼン−
２，５−ジスルホン酸２５．３部を縮合させた後、これ
に先に台底したビスアゾ化合物をさらに縮合させる。最
後に、１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチ
ルスルホン２８．１１ｍヲ６０〜８０℃にて縮合させ、
遊離酸の形で下式、（λｍａｘ ８５ｎｒＣ で示されるビスアゾ化合物を得た。

実施例４ 実施例３において使用した２−アミノナフタレン−８−
β−スルフアートエチルスルホン−６＝スルホン酸、１
−アミノナフタレン−７−スルホン酸、２，５−キシリ
ジン、ｌ−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１
−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホ
ンの代ワリに、順に下表、第２欄、第３欄、第４欄、第
５欄、及び第６欄の化合物を用いて実施例３と同様に合
威し、各々対応するビスアゾ化合物を得、染色して下表
、第７欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白〉 実）Ｉ［５ 実施例２及び実施例４における表中、第５欄化合物の代
わりに、以下に示す化合物を用いて、それぞれ同様に合
成を行い対応するビスアゾ化合物を得た。

２−．３−、及び４−スルホフェノール、２゜５４び２
．４−ジスルホフェノール、ベンジルアミン、２−．３
−４び４−スルホベンジルアミン、タウリン、Ｎ−メチ
ルタウリン、β−アラニン、モノ及びジェタノールアミ
ン。

実施例６ 実施例１〜５に記載の各々のビスアゾ化合物０．１．０
．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０
部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４部
を加えて１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そし
て乾燥を行い、諸堅牢度に優れ、良好なビルドアツプ性
を有する黄色〜褐色の染色物が得られた。

実施例７ 実施例１〜５に記載の各々のビスアゾ化合物のそれぞれ
を用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

ビスアゾ化合物　　　　　　　　　　　５部尿　　　　
　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部ア
ルギン酸ソーダ（５％）元糊　　　５０部熱　　　　湯
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　
　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
バランス　　　　　　　　　　１３部 この色糊をシルケット加工線ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い
、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れた
黄色〜褐色の捺染物が得られた。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４またはＳ
   Ｒ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ＿
   ２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ′
   を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ａ
   は置換基されていてもよいフェニレン、ナフチレンまた
   はアルキレン基を表す。 Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
   基を表す。Ｂは、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、＊で示した結合は−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−へ通じている
   結合を意味する。）を表す。 Ｅは、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、＊＊で示した結合は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼へ通 じている結合を意味する。）を表す。 Ｒ＿１及びＲ＿６は互いに独立に水素又は置換されてい
   てもよいアルキル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４および
   Ｒ＿５は互いに独立に水素または置換されていてもよい
   アルキル、フェニル、ナフチルもしくはベンジル基を表
   す。Ｒ＿７及びＲ＿９は互いに独立に水素、アルキル基
   、アルコキシ基又はスルホ基を、Ｒ＿８及びＲ＿１＿０
   は互いに独立に水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキ
   シ基、アシルアミノ基又はウレイド基を表す。〕 で示されるビスアゾ化合物。 （２）Ｄがスルホ基を有し、更に置換されていてもよい
   フェニレンまたはナフチレン基である請求項１に記載の
   化合物。 （３）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２およびＲ＿
   ３が互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
   キルもしくはフェニル基である請求項１または２に記載
   の化合物。（４）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２
   が水素、メチルまたはエチル、Ｒ＿３が置換されていて
   もよいフェニル基である請求項３に記載の化合物。 （５）Ｒ＿１及びＲ＿６が互いに独立に水素、メチル、
   又はエチルである請求項１〜４のいずれかに記載の化合
   物。 （６）Ｚ＿１およびＺ＿２が互いに独立に −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＯＳＯ＿３Ｈである請求項１〜５のいずれかに記載
   の化合物。 （７）請求項１に記載のビスアゾ化合物を用いることを
   特徴とする繊維材料の染色または捺染方法。