KR0140697B1 - 일분자내에 복수개의 비닐술폰형의 섬유반응성 그룹을 가지는 폴리아조 염료 화합물 - Google Patents

일분자내에 복수개의 비닐술폰형의 섬유반응성 그룹을 가지는 폴리아조 염료 화합물

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KR0140697B1 KR1019900008089A KR900008089A KR0140697B1 KR 0140697 B1 KR0140697 B1 KR 0140697B1 KR 1019900008089 A KR1019900008089 A KR 1019900008089A KR 900008089 A KR900008089 A KR 900008089A KR 0140697 B1 KR0140697 B1 KR 0140697B1
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가즈후미 요꼬가와
유다까 가야네
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다께시 와시미
나오끼 하라다
킨고 아까호리
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니시자와 요시히꼬
스미또모 가가구 고교 가부시기 가이샤
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Abstract

내용없음

Description

일 분자내에 복수개의 비닐술폰형의 섬유 반응성 그룹을 가지는 폴리아조 염료화합물
본 발명은 폴리아조 화합물, 이들을 제조하는 방법 그리고 이들을 사용하여 섬유 재료를 염색 또는 날염하는 방법에 관한 것이다.
더욱 구체적으로는, 본 발명은 셀룰로스 섬유, 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유, 폴리우레탄 섬유, 가죽 그리고 이들의 혼합섬유 등과 같은 히드록시기 그리고 /또는 아미드기 함유 재료를 함유하는 섬유 재료를 일광 및 습윤 견뢰도 특성이 우수한 염색 또는 날염된 제품이 되도록 염색하기에 특히 유용한, 한 분자내에 복수개의 비닐술폰형 섬유 반응성기를 가지는 폴리아조 화합물에 관한 것이다.
폴리아조 섬유 반응성 염료는 섬유재료, 특히 셀룰로스 섬유와 같은 섬유 재료의 염색 또는 날염에 사용되어 왔다. 이들중, 소위 비닐술폰형 섬유 반응성 염료가 이들의우수한 염료 성능 때문에 탁월하다.
최근에는, 그러나, 섬유 반응성 염료에 대한 요구는 기술적 그리고 경제적 관점에서 엄격하게 되고, 그리고 실질적인 기술 수준도 특히 특정 염색 기술에 적용할 때에 그리고 염색된 날염된 제품의 견뢰도 특성에 관한 높은 요구를 충족하기에는 아직도 충분하지 못하다.
하나의 분자내에 트리아지닐 그룹과 복수개의 비닐술폰형 섬유 반응성기를 가지는 섬유 반응성 염료는, 예를 들면, 일본국 JA-A-63-118376에 공개되어 있다. 그러나, 이들은 아직도 염료 성능이 불충분하며 그리고 특히 용해도, 염착특성 그리고 견뢰도 특성에 관해 개선이 요망되고 있다.
용해도, 염착 그리고 견뢰도는 섬유 재료를 염색 또는 날염하기 위해 사용되는 어느 화합물에 대해서도 중요한 문제이며, 그리고 화합물의 염착 특성은 섬유 재료를 염색 또는 날염에 사용할 때에 이것의 가장 중요한 성질이다. 높은 염착 특성을 가진 화합물은 낮은 염착 특성을 가진 화합물의 주어진 양에 비하여 하나의 색도를 적은 양의 사용으로 이룩할 수 있다. 또한, 높은 염착 특성을 가진 화합물은 비록 이러한 낮은 여착 화합물을 더 많은 양으로 사용한 낮은 염착 특성을 가진 화합물보다 더 진한 색을 갖는다.
본 발명의 발명자는 공지의 섬유 반응성 염료를 개선하기 위해 그리고 섬유 반응성 염료에 대한 높은 수준의 광범위한 요구를 충족시키는 화합물을 발명하기 위해 광범위한 연구를 착수하였고, 이 결과로서, 본 발명의 목적은 특정한 방법으로 특정한 발색단을 복수개의 비닐술폰형 섬유 반응기와 결합함으로써 이룩될 수 있다는 것을 알게 되었다.
본 발명은 다음 일반식(I)의 폴리아조 화합물에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서,
A는 비치환된 또는 치환된 페닐렌, 비치환 또는 치환된 나프틸렌 또는 비치환된 또는 치환된 알킬렌이고, X는 -NR2R3,-OR4또는 -SR5이고, 여기서 R2, R3, R4및 R5는 상호 독립적으로 각기 수소, 비치환된 또는 치환된 알킬, 비치환된 또는 치환된 페닐, 비치환된 또는 치환된 나프틸 또는 비치환된 또는 치환된 벤질, Z는 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z'이고, 여기서, Z'는 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이고, R1은 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬, 그리고 F는 각기 유리산 형태로 다음 일반식(1)(2)(3) 및 (4)로 표시되는 것으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 폴리아조 염료부분이고, 일반식(1)은 다음 구조이고,
Figure kpo00002
상기식에서, B는
Figure kpo00003
여기서 *가 된 여은 아조 그룹에 결합되고 그리고 R7은 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이고,
D는 비치환 또는 치환된 페닐렌 또는 비치환된 또는 치환된 나프틸렌이고, R6는 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬이고, X1과 X2의 어느 하나는 -NH2그리고 다른 것은 -OH이고, 그리고 Z1은-SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z1' 이고, 여기서 Z1'은 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이고, 일반식 (2)는 다음과 같으며,
Figure kpo00004
여기서, D와 Z1은 상술한 것과 같고, R8은 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬이고, 그리고 B1은
Figure kpo00005
여기서 **로 표시된 연결은 -N=N-D 그룹에 결합되고, R9은 수소, 알킬, 알콕시 또는 술포이고, 그리고 R10은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬술포닐아미노, 아실아미노 또는 우레이도이고, 일반식(3)은 다음과 같으며,
Figure kpo00006
여기서, B1, D 그리고 Z1은 상술한 것과 같고, R11은 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬이고, E는
Figure kpo00007
여기서, ***로 표시된 연결은 -N- 그룹에 결합되고, R12는 수소, 알킬, 알콕시 또는 술포이고, 그리고 R13은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬술포닐아미노, 아실아미노 또는 우레이도이고, 그리고 일반식(4)는 다음과 같으며,
Figure kpo00008
여기서, B1, D 그리고 Z는 상술한 것과 같으며, 그리고 E는 ***로 표시된 연결이
Figure kpo00009
의 아조 그룹에 결합된다는 조건으로 상술한 것과 같으며, R14은 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬이고, 그리고 ℓ은 F가 일반식(1) 또는 (2)의 폴리아조 염료 부분일 때에 상술한 것과 같이 R4가 알킬, 페닐, 나프틸 또는 벤질인 조건으로 1 또는 2이다.
또한, 본 발명은 다음 일반식(II)의 염료 화합물,
F - H (II)
상기식에서, F는 상술한 것과 같고, 다음 일반식(III)의 아민 화합물,
Figure kpo00010
상기식에서, R1, A 그리고 Z는 상술한 것과 같고, 그리고 다음 일반식(IV) 내지(VI)의 화합물의 어느 하나를
HNR2R3(IV)
HOR4(V)
HSR5(VI)
상기식에서, R2,R3,R4및 R5는 상술한 것과 같고, 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 임의의 순서로 반응시키는 것으로 되는 일반식(I)의 폴리아조 화합물의 제조방법을 제공한다.
더욱이, 본 발명은 일반식(I)의 폴리아조 화합물을 사용하는 것으로 되는 섬유 재료의 염색 또는 날염방법으로 제공한다.
상기 일반식(I)에서, A로 표시되는 페닐렌은 바람직하기는 비치환 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 클로로, 브로모 또는 술포로 한번 또는 두번 치환된 것이며, 그리고 그것에 의해 표시되는 나프틸렌은 바람직하기는 술포에 의해 치환되거나 또는 비치환된 것이다. 이들의 예로서는 다음과같다:
Figure kpo00011
Figure kpo00012
상기식에서, ****로 표시된 연결된
Figure kpo00013
그룹에 결합한다.
A에 의해 표시되는 알킬렌은 바람직하기는 다음 일반식(a), (b) 또는 (c)에 의해 표시되는 하나이다.
Figure kpo00014
상기식에서, ****로 표시된 연결은 상술한 것과 같은며, alk는 탄소수 1내지 6을 가지는 폴리메틸렌 또는 이들의 가지난 이성체이고, R'은 수소, 클로로, 브로모, 플루오로, 히드록시, 술파토, C1-C4아실옥시, 시아노, 카르복시, C1-C5알콕시 카르보닐 또는 카르바모일이고, R는 수소 또는 C1-C6알킬이고, alk'는 각기 독립적으로 탄소수 2내지 6을 가지는 폴리메틸렌 또는 이것의 가지난 이성체이고, 또는 각 alk'는 R과 함께 메틸렌으로 고리를 형성하고, m과 n은 각기 독립적으로 1내지 6의 정수이다.
alk에 의해 표시된 폴리메틸렌 또는 이들의 이성체의 바람직한 예로서는 메틸렌, 에틸렌, 메틸메틸렌, 프로필렌 그리고 부틸렌이다.
R에 의해 표시된 것의 예로서는 수소, 메틸, 에틸, 크로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 이차부틸, 삼차부틸, 펜틸 그리고 헥실이다. 이들중에서, 수소가 바람직하다. alk'에 의해서 표시된 폴리메틸렌 또는 이들의 이성체의 바람직한 예로서는 에틸렌, 프로필렌 그리고 부틸렌이다. m과 n으로서 바람직한 정수는 각기 독립적으로 2,3 또는 4이다.
R1, R6,R8, R11그리고 R14로 표시되는 알킬은 바람직하기는 탄소수 1내지 4를 가지는 것이고, 그리고 비치환 또는 히드록시, 시아노, C1-C4알콜시, 할로겐, 카르복시, 카르바모일, C1-C4알콕시카르보닐, C1-C4알킬카르보닐옥시, 술포 또는 술파모일에 의해 치환될 수 있다. 이들에 의해 표시되는 것의 예로서는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 이차부틸, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸, 3-히드록시부틸, 4-히드록시부틸, 2,3-디히드록시프로필, 3,4-디히드록시부틸, 시아노메틸, 2-시아노에틸, 3-시아노프로필, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 3-메톡시프로필, 3-에톡시프로필, 2-히드록시-3-메톡시프로필, 클로로메틸, 브로모메틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 3-클로로프로필, 3-브로모프로필, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸, 카르복시메틸, 2-카르복시에틸, 3-카르복시프로필, 4-카르복시부틸, 1,2-디카르복시에틸, 카르바모일에틸, 2-카르바모일에, 3-카르바모일프로필, 4-카르바모일부틸, 메톡시카르보닐메틸, 에톡시카르보닐메틸, 2-메톡시카르보닐에틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 3-메톡시카르보닐프로필, 3-에톡시카르보닐프로필, 4-메톡시카르보닐부틸, 4-에톡시카르보닐부틸, 메틸카르보닐옥시메틸, 에틸카르보닐옥시메틸, 2-메틸카르보닐옥시에틸, 2-에틸카르보닐옥시에틸, 3-메틸카르보닐옥시프로필, 3-에틸카르보닐옥시프로필, 4-메틸카르보닐옥시부틸, 4-에틸카르보닐옥시부틸, 술포메틸, 2-술포에틸, 3-술포프로필, 4-술포부틸, 술파모일메틸, 2-술파모일에틸, 3-술파모일프로필, 4-술파모일부틸 그리고 유사한 것이다.
이들중에서, 특히 바람직한 것은 수소, 메틸 및 에틸이다.
R2와 R3에 의해 표시되는 알킬은 바람직하기는 탄소수 1내지 4을 가지는 것이고, 그리고 비치환 또는 C1-C4알콕시, 술포, 카르복시, 히드록시, 클로로, 페닐 또는 술파토에 의해 한번 또는 두번 치환될 수 있는 것이다.
이들 중에서, 특히 바람직한 것은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, 이차부틸, β-히드록시에틸, β-술파토에틸, β-술포에틸,β-메톡시에틸 그리고 β-카르복시에틸이다.
R2및 R3에 의해 표시되는 페닐은 바람직하기는 비치환 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 술포, 카르복시, 클로로 그리고 브로모에 의해 한번 또는 두번 치환된 것이다.
이들 중에서, 특히 바람직한 것은 페닐, 에틸, 2-,3- 또는 4-술포페닐, 2,4- 또는 2,5-디술포페닐, 2-,3- 또는 4-카르복시페닐, 2-, 3- 또는 4-클로로페닐, 2-,3- 또는 4-메틸페닐 그리고 2-,3- 또는 4-메톡시페닐이다.
R2및 R3로 표시되는 나프틸은 바람직하기는 비치환 또는 히드록시, 카르복시, 술포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 클로로에 의해 한번, 두번 또는 세번 치환된 것이다.
이들중에서, 특히 바람직한 것은 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 또는 8-술포-1-나프틸, 1-,5-,6,-7- 또는 8-술포-2-나프필, 1,5-,5,7-,6,8-, 4,8-, 4,7-, 3,8-, 4,6-, 3,7- 또는 3,6-디술포-2-나프틸, 4,6,8-, 2,4,7- 또는 3,6,8- 트리술포-1-나프틸 그리고 1,5,7- 4,6,8- 또는 3,6,8- 트리술포-2-나프틸이다.
R2및 R3에 의해 표시되는 벤질은 바람직하기는 비치환 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 술포 또는 클로로에 의해 한번 또는 두번 치환된 것이다.
이들중에서, 특히 바람직한 것은 벤질 그리고 2-,3- 또는 4-술포벤질이다.
본 발명에서, R2와 R3의 어느 한쪽이 수소, 메틸 또는 에틸이고 그리고 다른 한쪽이 비치환 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 술포, 카르복시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐인 것이 염료 성능의 관점에서 특히 바람직하다.
일반식(I)내에 X로서 -NR2R3그룹을 형성할 수 있는 일반식 HNR2R3에 의해 표시될 수 있는 화합물의 예로서는 암모니아, 방향족아민, 그리고 알리파틱아민이고, 방향족아민은 1-아미노벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-메틸벤젠, 1-아미노-3,4-또는 3,5-디메틸베젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-에틸벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-메톡시벤젠, 1-아미노-2,3-또는 4-에톡시벤젠, 1-아미노-2-,3-또는 4-클로로벤젠, 3-또는 4-아미노 페닐메탄술폰산, 2-,3- 또는 4-아미노벤젠술폰산, 3-메틸아미노벤젠술폰산, 3-에틸아미노벤젠술폰산, 4-메틸아미노벤젠술폰산, 4-에틸아미노벤젠술폰산, 5-아미노벤젠-1,3-디술폰산, 6-아미노벤젠-1,3-디술폰산, 6-아미노벤젠-1,4-디술폰산, 4-아미노벤젠-1,2-디술폰산, 4-아미노-5-메틸벤젠-1,2-디술폰산, 2-,3- 또는 4-아미노벤조산, 5-아미노벤젠-1,3-디카르복실산, 5-아미노-2-히도록시벤젠술폰산, 4-아미노-2-히드록시벤젠술폰산, 5-아미노-2-히드록시벤젠술폰산, N-메틸아미노벤젠, N-에틸아미노벤젠, 1-메틸아미노-3- 또는 4- 메틸벤젠, 1-메틸아미노-2-, 3-또는 4-클로로벤젠, 1-에틸아미노-2-,3- 또는 4-클로로벤젠, 1-에틸아미노, 3- 또는 4-메틸벤젠, 1-(2-β-히드록시에틸)-아미노-3-메틸벤젠, 3- 또는 4-메틸아미노벤조산, 3- 또는 4-메틸아미노벤젠술폰산, 2-아미노나프탈렌-1술폰산, 4-아미노나프탈렌-1-술폰산, 5-아미노나프탈렌-1-술폰산, 6-아미노나프탈렌-1-술폰산, 7-아미노나프탈렌-1-술폰산, 8-아미노나프탈렌-1-술폰산, 1-아미노나프탈렌-2-술폰산, 4-아미노나프탈렌-2-술폰산, 5-아미노나프탈렌-2-술폰산, 6-아미노나프탈렌-2-술폰산, 7-아미노나프탈렌-2-술폰산,
7-메틸아미노나프탈렌-2-술폰산, 7-에틸아미노나프탈렌-2-술폰산, 7-부틸아미노나프탈렌-2-술폰산, 7-이소부틸아미노나프탈렌-2-술폰산, 8-아미노아미노나프탈렌-2-술폰산, 4-아미노나프탈렌-1,3-디술폰산, 5-아미노나프탈렌-1,3-디술폰산, 6-아미노나프탈렌-1,3-디술폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3-디술폰산, 8-아미노나프탈렌-1,3-디술폰산, 2-아미노나프탈렌-1,5-디술폰산, 3-아미노나프탈렌-1,5-디술폰산, 4-아미노나프탈렌-1,5-디술폰산, 4-아미노나프탈렌-1,6-디술폰산, 8-아미노나프탈렌-1, 6-디술폰산, 4-아미노나프탈렌-1, 7-디술폰산, 3-아미노나프탈렌-2,6-디술폰산, 4-아미노나프탈렌-2,6-디술폰산, 3-아미노나프탈렌-2, 7-디술폰산, 4-아미노나프탈렌-2, 7-디술폰산, 6-아미노나프탈렌-1,3,5-트리술폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3,5-트리술폰산, 4-아미노나프탈렌-1,3,6-트리술폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3,6-트리술폰산, 8-아미노나프탈렌-1,3,6-트리술폰산 그리고 4-아미노나프탈렌-1,3,7-트리술폰산을 포함하며, 그리고 알리파틱 아민은 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민, 2차부틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 메틸에틸아민, 알릴아민, 2-클로로에틸아민, 2-메톡시에틸아민, 2-아미노에탄올, 2-메틸아미노에탄올, 비스-(2-히드록시에틸)아민, 2-아세틸아미노에틸아민, 1-아미노-2-프로판올,3-메톡시프로필아민, 1-아미노-3-디메틸아미노프로판, 2-아미노에탄술폰산, 아미노메탄술폰산, 2-메틸아미노에탄술폰산, 3-아미노-1프로판술폰산, 2-술파토에틸아민, 아미노아세트산, 메틸아미노세트산, ε-아미노카프로산, 벤질아민 2-,3- 또는 4-클로로벤질아민, 4-메틸벤질아민, N-메틸벤질아민, 2-,3- 또는 4-술포벤질아민, 2-페닐에틸아민, 1-페닐에틸아민, 그리고 1-페닐-2프로필아민이 포함된다.
이들중에서, 바람직한 것은 예를 들면 아닐린, N-메틸아닐린, N-에틸아닐린, 2-,3- 또는 4-술포아닐린, 2-,3- 또는 4- 클로로아닐린, N-메틸-2-, 3- 또는 4-클로로아닐린, N-에틸-2-, 3-또는 4-클로로아닐린, 2-,3- 또는 4-메틸아닐린, 아닐린-2,4-또는, 2,5-디술폰산, 3- 또는 4-메틸아미노벤젠술폰산, 3-또는 4-에틸아미노벤젠술폰산, 2-,3- 또는 4-카르복시아닐린, 타우린, N-메틸타우린 그리고 모노 또는 디에탄올아민이다.
R4및 R5로 표시되는 알킬은 바람직하기는 탄소수 1내지 4를 가지는 것이고, 그리고 비치환 또는 C1-C4알콕시, 술포, 카르복시, 히드록시, 클로로, 페닐, 시아노 또는 술파토에 의해 한번 또는 두번 치환될 수 있는 것이다.
이들중에서, 바람직한 것은 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, 이차부틸, β-히드록시에틸, β-술파토에틸, β-술포에틸, β-메톡시에틸, β-클로로에틸 그리고 β-카르복시에틸이다.
R4및 R5로 표시되는 페닐은 바람직하기로는 비치환 되거나 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 술포, 카르복시, 클로로 또는 브로모로 한번 또는 두번 치환된 것이다.
이들중에서, 특히 바람직한 것은, 예를 들면 페닐, 2-, 3- 또는 4-술포페닐, 2,4- 또는 2,5-디술포페닐, 2-,3- 또는 4-클로로페닐, 2-,3- 또는 4-메틸페닐 그리고 2-,3- 또는 4-메톡시페닐이다.
R4 및 R5로 표시되는 나프틸은 바람직하기로는 비치환 또는 히드록시, 카르복시, 술포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 클로로에 의해 한번, 두번 또는 세번 치환된 것이다.
이들중에서, 바람직한 것은 예를 들면, 2-,3-.4-,5-.6-,7- 또는 8-술포-1-나프틸, 1-,5-,6-,7-또는 8-술포-2-나프틸, 1,5-, 5,7-,6,8-,4,8-,4,7-,3,8-4,6-3,7-또는 3,6-디술포-2-나프틸, 4,6,8-, 2 ,4,7-또는 3,6,8-트리술포-1-나프틸 그리고 1,5,7-, 4,6,8- 또는 3,6,8-트리술포-2-나프틸이다.
R4와 R5에 의해 표시되는 벤질은 바람직하기로는 비치환 또는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 술포 또는 클로로에 의해 한번 또는 두번 치환된 것이다.
이들중에서, 바람직한 것은 예를 들면, 벤질 그리고 2-,3-또는 4-술포벤질이다.
일반식(I)에서 X로서 -OR4그룹을 형성할 수 있는 일반식 R4OH에 의해 표시되는 화합물의 예로서는 방향족 그리고 알라파틱 히드록시 화합물이고, 방향족 히드록시 화합물은 페놀, 1-히드록시-2-,3-또는 4-메틸벤젠, 1-히드록시-3,4-또는 3,5-디메틸벤젠, 1-히드록시-2-,3-또는 4-에틸벤젠, 1-히드록시-2-,3-또는 4-메톡시벤젠, 1-히드록시-2-,3- 또는 4-클로로벤젠, 3- 또는 4-히드록시페닐메탄술폰산, 3-히드록시벤젠술폰산, 4-히드록시벤젠술폰산, 5-히드록시벤젠-1, 3-디술폰산, 6-히드록시벤젠-1,4-디술폰산, 4-히드록시벤젠-1,2-디술폰산, 4-히드록시-5-메틸벤젠-1,2-디술폰산, 3-또는 4-히드록시벤조산, 5-히드록시벤젠-1,3-디카르복실산, 5-히드록시-2-에톡시벤젠술폰산, 2-히드록시나프탈렌-1-술폰산, 4-히드록시나프탈렌-1-술폰산, 5-히드록시나프탈렌-1-술폰산, 6-히드록시나프탈렌-1-술폰산, 7-히드록시나프탈렌-1-술폰산, 8-히드록시나프탈렌-1-술폰산, 1-히드록시나프탈렌-2-술폰산, 4-히드록시나프탈렌-2-술폰산, 5-히드록시나프탈렌-2-술폰산, 6-히드록시나프탈렌-2-술폰산, 7-히드록시나프탈렌-2-술폰산, 8-히드록시나프탈렌-2-술폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,3-디술폰산, 5-히드록시나프탈렌-1,3-디술폰산, 6-히드록시나프탈렌-1,3-디술폰산,7-히드록시나프탈렌-1,3-디술폰산, 8-히드록시나프탈렌-1, 3-디술폰산, 2-히드록시나프탈렌-1,5-디술폰산, 3-히드록시나프탈렌-1,5-디술폰산,4-히드록시나프탈렌-1,5-디술폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,6-디술폰산, 8-히드록시나프탈렌-1,6-디술폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,7-디술폰산, 3-히드록시나프탈렌-2,6-디술폰산, 4-히드록시나프탈렌-2, 6-디술폰산, 3-히드록시나프탈렌-2, 7-디술폰산, 4-히드록시나프탈렌-2, 7-디술폰산, 6-히드록시나프탈렌-1,3,5-트리술폰산, 7-히드록시나프탈렌-1,3,5-트리술폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,3,6-트리술폰산, 7-히드록시나프탈렌-1,3,5-트리술폰산, 8-히드록시나프탈렌-1,3,6-트리술폰산 그리고 4-아미노나프탈렌-1,3,7-트리술폰산이 포함되며, 그리고 알리파틱 히드록시 화합물은 메탄올, n-프로판올, 이소-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 이차부탄올, 2-클로로에탄올, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 3-메톡시프로판올, 3-에톡시프로판올, 2-히드록시에탄술폰산, 3-히드록시-1-프로판술폰산, 2-시아노에탄올, 글리콜릭산, 3-히드록시프로피온산, 벤질알코올, 2-,3- 또는 4-클로로벤질알코올, 4-메틸벤질알코올, 2-,3- 또는 4-술포벤질알코올, 2-페닐에탄올 그리고 1-페닐-2-프로판올이 포함된다.
일반식(I)의 X 로서 -SR5그룹을 형성할 수 있는 일반식 R5SH에 의해 표시되는 화합물의 예로서는단지 수산기가 메르갑토에 의해 대치된 것을 단서로 하여 일반식 R50H의 화합물에 대해 예기한 것과 같다.
Z' 및 Z1'에 의해 표시되는 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹은, 예를 들면, 황산에스테르그룹, 티오황산에스테르 그룹, 인산에스테르 그룹, 아세트산에스테르 그룹 그리고 할로겐을 포함한다.
이들중에서, 황산에스테르 그룹의 바람직하다.
B에 의해 표시되는 그룹이 예로서는
Figure kpo00015
Figure kpo00016
이고, 상기식에서 * 연결은 상술한 것과 같다.
이들중에서, 바람직한 예로서는
Figure kpo00017
이고, 여기서 * 연결은 상술한 것과 같다.
D에 의해 표시된 페닐렌은 바람직하기는 비치환 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 클로로, 브로모 또는 술포에 의해 한번 또는 두번 치환된 것이고, 그리고 이로서 표시되는 나프틸렌은 바람직하기는 비치환 또는 술포에 의해 치환된다. 이들의 예로서는
Figure kpo00018
Figure kpo00019
이고, 상기식에서 *****으로 표시된 연결은 아조 그룹에 결합한다.
이들 중에서, 바람직한 것은 술포를 가지는 것으로 예를 들면,
Figure kpo00020
같은 것이고, 상기식에서 *****로 표시된 연결은 상술한 것과 같다.
본 발명에서, F로 표시되는 폴리아조 염료 부분은 상기한 일반식
(1) 내지 (4)로 표시되는 것으로 구성된다.
일반식(1)에 의해 표시된 것중에서, 바람직한 것은 D가 비치환 또는 치환된 페닐렌 또는 비치환 또는 술포에 의해 치환된 나프틸렌이고, B가
Figure kpo00021
이고, 상기식에서, R7과 * 연결은 상술한 것과 같고, 그리고 R6은 수소인 경우이다. 더욱 상세히는 구체적으로 바람직한 것은 다음 일반식으로 표시되는 것이고,
Figure kpo00022
상기식에서, R7,X1,X2그리고 Z1은 상술한 바와 같으며, 그리고 R15는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐 또는 술포이고, 그리고
Figure kpo00023
이며, 상기식에서, X1,X2,Z1그리고 R7은 상술한 것과 같다.
일반식(2) 내지(4)에 의해 표시되는 폴리아조 염료 부분에 있어서, 알킬술포닐아미노와 알콕시내의 알킬 부분의 알킬, 그리고 R9,R10,R12그리고/또는 R13으로 표시된 아실아미도내의 아실부분은 바람직하기로는 메틸, 에틸, 아세틸 그리고 프로피오닐과 같은 탄소수 1내지 4를 각기 가지는 것이고, 그리고 이들에 의해 표시되는 할로겐은 바람직하기는 염소이다.
일반식(1) 내지 (4)에 의해 표시되는 폴리아조 염료 부분에 대해 더욱 구체적으로 언급하면, 염료 부분을 구성하는 염료 화합물의 예를 다음과 같이 제시한다.
유리산 형태로 다음 일반식(1')으로 표현되는 염료 화합물은
Figure kpo00024
여기서, D1,X1,X2,B 그리고 R6는 상술한 바와 같고, 예를 들면, 다음 화합물을 포함한다:
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(5-아미노-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(5-아미노-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-술포페닐아조)-7-(1'-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-술포페닐아조)-7-(1-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(5-아미노-2,4-디술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(5-아미노-2,4-디술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2',4'디술포페닐아조)-7-(1-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2',4'-디술포페닐아조)-7-(1-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디술폰산,
1-히드록시-2-(1',7'-디술포나프트-2'-일아조)-7-(5-아미노-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-술포페닐아조)-7-(1,7-디술포페닐나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-술포페닐아조)-7-(6-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-술포페닐아조)-7-(8-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-술포페닐아조)-7-(6-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(4-아미노-2,5-디술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(4-아미노-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(4-아미노-2,5-디술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포-5'-아미노메틸나프트-2'-일아조)-7-(2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(2'-술포페닐아조)-7-(1-술포-5-아미노메틸나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-아미노메틸나프트-2'-일아조)-7-(1-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(1-술포-5-아미노메틸나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1',7'-디술포-5'-아미노에틸나프트-2'-일아조)-7-(2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(2'-술포페닐아조)-7-(1,7-디술포-5-아미노메틸나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노메틸-4'-메틸-2'-술포페닐아조)-7-(1-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(5-아미노메틸-4-메틸-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(2'-술포페닐아조)-7-(5-아미노-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-술포페닐아조)-7-(2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(2'-술포페닐아조)-7-(5-아미노-2,4-디술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(1,7-디술포-5-아미노메틸나프트-2-일아조-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(5-아미노-4-메틸-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(4-아미노-5-메톡시-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(1'-술포나프트-2'-일아조)-7-(5-아미노-4-메톡시-2-수포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(2'-술포페닐아조)-7-(4-아미노-5-메톡시-2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(4'-아미노-5'-메톡시-2'-술포페닐아조)-7-(1-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-4'-메톡시-2'-술포페닐아조)-7-(1-술포나프트-2-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산, 그리고 1-히드록시-2-(4'-아미노-5'-메톡시-2'술포페닐아조)-7-(2-술포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디술폰산.
유리산의 형태로, 다음 일반식(2')로 표현되는 염료 화합물은,
Figure kpo00025
상기식에서, D, B1그리고 R8은 상술한 바 있고, 예를 들면, 다음 화합물은 함유한다:
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(8-술포나프트-2-일아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2-술포페닐아조)-2'-메톡시-5'메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-2',5'-디메톡시페닐아조]나프탈렌-3,6-또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-페닐아조-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2-메톡시페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-또는, 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(4-메톡시페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1'-술포나프트-2-일아조-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]-나프탈렌-3,6-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-디술포나프트-2-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]나프탈렌-3',6'- 또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-5'-우레이도페닐아조]나프탈렌-3',6'-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포나프트-1-일아조)-7'-술포나프트-1'- 일아조]나프탈렌-3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'- 일아조]나프탈렌-3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'- 일아조]나프탈렌-3,6-또는 3,5-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-술포나프트-2-일아조)-2'-술포나프트-1'- 일아조]나프탈렌-3,6-디술폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-2'-에톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포-2-나프틸아조)-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3,-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포-2-나프틸아조)-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3,-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1,7-디술포-2-나프틸아조)-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3,-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포-2-나프틸아조)-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3,-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(8-술포-2-나프틸아조)-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3,-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포-2-나프틸아조)-2'-술포-5'-우레이도페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포-2-나프틸아조)-2'-술포-5'-우레이도페닐아조]나프탈렌-3,5-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-페닐아조-2'-술포페닐아조]나프탈렌- 3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포-2-나프틸아조)-2'-술포-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포-2-나프틸아조)-2'-술포-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1술포-2-나프틸아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포-2-나프틸아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포-2-나프틸아조)-2'-술포-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-페닐아조-2'-수포-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(7-술포-2-나프틸아조)-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포-2-나프틸아조)-2'-술폰-5'-메톡시페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포-2-나프틸아조)-2'-술포-5'-클로로페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-페닐아조-2'-술포-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4-페닐아조-2'-술포-5'-우레이도페닐아조)나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1-술포-2-나프틸아조)-2'-카르복시페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6-술포-2-나프틸아조)-2'-술포-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2-나프틸아조)-2'-술포-5'-우레이도페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히도록시-2-[4'-(2-나프틸아조)-2'-술포-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2-메톡시페닐아조)-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2-술포페닐아조]-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산, 그리고
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(4-메톡시페닐아조)-2'-술포페닐아조]나프탈렌-3-술폰 또는 3,5-디술폰산,
유리산 형태로, 다음 일반식(3')에 의해 표시되는 염료 화합물은,
Figure kpo00026
상기식에서, D, B1, E 그리고 R11은 상술한 바와 같으며, 예를 들면 다음의 화합물을 포함한다:
4-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프틸-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(8-술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(2-술포페닐아조)-7'-술포나프틸-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(8-술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(2-술포페닐아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(6-디술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)6'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프닐아민-8-술폰산,
4-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(2-술포페닐아조-6'-술포나프틸)-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1-술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(8-술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프닐아민-8-술폰산,
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(8-술포나프트-2-일아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(2-술포페닐아조)-6'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-페닐아조-7'-술포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-페닐아조-7'-술포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(2-술포페닐아조)-2',5'-디메틸페닐아조]-1-나프틸아민-8-술폰산,
4-[4'-(2,5-디술포나프트-1-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]-1-나프틸아민-7-술폰산,
4-[4'-(2,7-디술포나프트-1-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]-1-나프틸아민-7-술폰산,
4-[4'-(2,7-디술포나프트-1-일아조)나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-6-술폰산,
4-[4'-(2-술포페닐아조)-2'-술포페닐아조]-1-나프틸아민-6-술폰산,
4-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]-1-아미노나프탈렌-8-술폰산,
4-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조]-2'-메틸페닐아조]-2-메톡시-5-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-페닐아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-3'-아세틸아미노페닐아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-2,5-디메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-7'-술포나프트-1'-일아조]-2,5-디메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(6-술포나프트-2-일아조)-3'-우레이도페닐아조]-2-메톡시-5-메틸-1-아미노벤젠, 그리고
4-[4'-(1,7-디술포나프트-2-일아조)-페닐아조]-1-아미노벤젠,
유리산의 형태로, 다음의 일반식(4')로 표현되는 화합물의 예로서는,
Figure kpo00027
상기식에서, D1, B1, E, R14그리고 ℓ은 상술한 것과 같으며, 다음에 기술하는 예에 연관하여 명백한 것이다.
일반식(I)의 폴리아조 화합물 일반식(II)의 염료 화합물, 일반식(III)의 아민 화합물 그리고 일반식(IV) 내지 (VI)의 화합물의 어느 하나를 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과 임의의 순서로 반응시켜서 용이하게 만들 수 있다.
2,4,6-트리할로게노-s-트리아진과의 반응 순서와 반응 조건은 특별히 한정되는 것은 아니다. 바람직하기는 첫째 반응은 pH범위 2내지 9내에서 -10 내지 40℃의 온도에서, 둘째 반응은 pH 2 내지 9의 범위에서 0 내지 70℃의 온도에서, 그리고 셋째 반응은 pH 2 내지 7의 범위내에서 10 내지 100℃의 온도에서 수행될 수 있으며, 이로써 일반식(I)의 요망되는 폴리아조 화합물 또는 이들의 염을 얻는다.
이상에서, 2,4,6-트리할로게노-s-트리아진은 시아눌릭 클로리드 또는 플루오리드가 바람직하다.
반응의 완료후에, 만약 요망된다면, 요망되는 폴리아조 화합물 함유 반응 혼합물은 유기염을 제거한 후 그리고 안정제의 첨가 또는 염색 개선제를 첨가하여 액체 상업 제품으로 형성할 수 있다.
상기 액체 제품 또는 상술한 반응 혼합물은 증발 또는 분무 건조를 하여, 이로써 고체 상품을 만들 수도 있다. 대안으로서, 반응 혼합물은 통상의 방법에 따라서, 전해질을 사용하여 염석을 통해서 액체 또는 고체의 상품으로 만들 수도 있다.
일반식(I)의 폴리아조 화합물은 유리산의 형태로 또는 바람직하기는 나트륨, 칼륨 또는 리튬염과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염의 형태로 된다.
본 발명의 폴리아조 화합물(I)은 섬유 반응성이고 그리고 히드록시 그룹 함유 그리고 아미드 그룹함유하는 혼합된 또는 단독형태의 섬유의 염색 또는 날염에 유용하다.
히드록시 그룹을 함유하는 재료는 셀룰로스 섬유 재료, 이들의 재생 제품 그리고 폴리비닐 알코올과 같은 천연 또는 합성 히드록시 그룹 함유 재료를 포함한다. 셀룰로스 섬유 재료의 예로서는 면, 린넨, 마, 황마 그리고 라미섬유와 같은 다른 식물 섬유이다. 재생 셀룰로스 섬유의 예로서는 비스코스 스테플 그리고 필라멘트비스코스이다.
아미드 그룹 함유 재료는 합성 또는 천연 폴리아미드 그리고 폴리우레판을 포함한다.
이런 재료의 예로서는 특히 섬유 형태로서는 양모 그리고 다른 동물의 털, 비단, 가죽, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6, 폴리아미드-11, 그리고 폴리아미드-4가 포함된다.
염색은 적절한 방법으로 수행되며, 상기한 섬유 재료의 물리적 그리고 화학적 성질에 따라서 통상의 방법에서 선택된 방법을 사용한다.
예를 들면, 셀룰로스 섬유 재료는 흡진 염색법, 냉각 벳치업 염색을 포함한 패딩 또는 날염방법으로 폴리아조 화합물을 사용하여 염색될수 있다.
흡진 염색은 탄산나트륨, 트리나트륨포스페이트, 수산화나트륨, 등과 같은 산 결합제의 존재하에, 만약 요망된다면, 황산나트륨, 염화나트륨 등과 같은 중성염을 사용하고, 그리고 히드로트로픽제, 침투제 또는 균등염제와 함께, 비교적 저온으로 수행할 수 있다.
흡진을 증진시키기에 적합한 중성염은 염색에 요망되는 온도에 도달하기 전과 후에, 만약 요망된다면 나누어서 염욕에 첨가할수가 있다.
패딩은 실온 또는 고온에서 섬유 재료를 패딩하고, 그리고 건조후에 연료 고착을 위해 재료를 스팀 또는 건조 가열하여서 수행할 수 있다.
날염은 단상 또는 이상의 방법으로 수행할 수 있다. 단상 날염은 섬유 재료를 탄산수소나트륨과 같은 산결합제를 함유하는 날염풀로 날염하고, 이어서 100 내지 160℃에서 스팀을 불어 넣어서 실시될수 있다. 이상 날염은 섬유 재료를 중성 또는 약산성 날염풀로 날염하고, 그리고 재료를 전해질을 함유한 뜨거운 알칼리 욕을 통과시키거나 또는 재료를 전해질을 함유하는 알칼리 패딩액으로 오버 패딩하고, 이어서 스티밍 또는 건조 가열처리하여 실시될 수 있다.
날염풀의 제조를 위해서 풀 또는 알긴산나트룸, 전분에스테르등의 유화제가 사용될 수 있으며, 만약 요망될 때에는 요소 그리고/또는 분산제와 같은 통상의 보조제를 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물을 셀룰로스 섬유 재료에 고착시키기 위해 사용되는 산결합제는 알칼리 또는 알칼리토류금속과 유기산 또는 무기산으로 구성되는 수용성 염기염 또는 가열된 조건에서 알칼리를 방출하는 화합물이 포함된다. 바람직한 것으로는, 알칼리금속 수산화물 그리고 약하거나 중간 정도의 세기를 가지는 무기 또는 유기산의 알칼리 금속염이다. 특히 바람직한 것은 나트륨염 및 칼륨염이다. 이들의 예로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 포름산나트륨, 탄산칼륨, 인산이수소나트륨, 인산수소이나트륨, 인산삼나트륨, 규산나트륨, 트리클로로아세트나트륨, 그리고 유사물이다.
천연 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄 섬유재료는 pH치를 조절하면서 산 또는 약산욕내에서 흡진을 시키고, 이어서 고착시키기 위해 욕을 중성, 또는 어느 경우에는 알칼리성으로 만들어서 수행한다. 염색 온도는 통상 60 내지 120℃ 범위이다.
균일한 염색을 이룩하기 위해서, 시아누릭클로리드와 3배몰의 아미노벤젠술폰산 또는 아미노나프탈렌 술폰산의 축합물, 또는 스티아릴아민과 에틸렌 옥시드의 부가물과 같은 통상의 균염제를 사용할 수 있다.
본 발명의 폴리아조 화합물은 섬유 재료, 특히 셀룰로스 섬유 재료와 같은 것의 염색 및 날염에 우수한 염료 성능으로 특징지워진다.
예를 들면, 본 화합물은 염색된 제품에 우수한 일광견뢰도, 땀-일광 견뢰도, 내세탁성, 내과산화물 세탁성, 내염소성, 내땀성 그리고 내산가수분해성과 같은 습윤 견뢰도 그리고 알칼리 견뢰도, 마모 견뢰도 그리고 철 견뢰도를 부여한다. 또한 본 폴리아조 화합물은 극히 우수한 염착, 균등염색 그리고 세탁제거성질을 나타내며, 그리고 높은 용해도 및 높은 고착 및 흡진율을 나타낸다.
더욱이, 염색 및 날염에 사용할 때에 본 폴리아조 화합물은 염색 온도 및 염욕 비율과 같은 염욕 조건의 변화에 의해 거의 영향을 받지 않으므로 염색된 또는 날염된 제품은 일정한 품질로 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에 의해 염색 및 날염된 제품은 고착처리 또는 수지 마무리 또는 저장중 베이식 재료와 접촉하고 있어도 이들의 색이 변화하지 않는다.
본 발명은 다음 실시예에 의해서 더욱 상세히 설명하나, 이는 설명을 하기 위함이고 제한하는 것은 아니다. 실시예에서 부와 %는 달리 언급이 없는 한 중량기준이다.
[실시예 1]
통상의 방법으로, 2,4-디아미노벤젠술폰산(4.70부)와 시아눌릭클로리드(4.61부)을 상호 반응하게 하고, 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰(6.95부)와 계속된 축합반응으로 이어지고, 생성된 축합물은 디아조화되고 이어서 강산성 조건하에서 1-아미노-8-히드록시-나프탈렌-3,6-디술폰산(7.33부)와 커플링되고, 그리고 얻어진 모아조 화합물은 2-나프틸아민-6-β-술파토에틸술폰-1-술폰산(10.25부)의 디아조늄 화합물과 더 커플링된다.
끝으로 얻어진 중간물질 비스아조 화합물은 70 내지 80℃의 온도에서 아닐린(2.33부)과 축합반응을 시킨다. 반응 혼합물은 염화나트륨으로 염석하는 것을 포함하여 통상의 방법으로 후처리되어 유리산 형태로 다음 일반식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻는다.
Figure kpo00028
[실시예 2]
2-나프틸아민 6-β-술파토에틸술폰-1-술폰산,
2,4-디아미노벤젠술폰산, 1-아미노-8-히드로기나프탈렌-3,6-디술폰산, 아닐린 그리고 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸 술폰이 각기 다음 표의 2란 내지 6난에 표시된 것에 의해 대치되어, 이로인해 대응되는 비스아조 화합물을 얻는 조건하에 실시예 1을 반복한다. 비스아조 화합물은 다음 표의 7난에 표시한 색의 염색 제품을 얻기 위해 셀룰로스 섬유를 염색하는데에 사용된다.
Figure kpo00029
Figure kpo00030
Figure kpo00031
Figure kpo00032
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
Figure kpo00036
Figure kpo00037
Figure kpo00038
Figure kpo00039
[실시예 3]
해당되는 디아조늄 화합물을 사용하여 커플링 순서를 반대로 하는 조건으로 실시예 1을 반복하여, 이로서 유리산 형태의 다음 일반식으로 표현되는 비스아조 화합물을 얻는다.
Figure kpo00040
[실시예 4]
2-나프틸아민 6-β-술파토에틸술폰-1-술폰산, 2,4-디아미노벤젠술폰산, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산, 아닐린 그리고 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰을 각기 다음 표의 2난 내지 6난에 표시된 것에 의해 대치하는 조건으로 실시예 3을 반복하여, 대응되는 비스아조 화합물을 얻는다. 본 비스아조 화합물은 다음 표의 7난에 표시한 색의 염색 제품을 얻기 위해 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용된다.
Figure kpo00041
Figure kpo00042
Figure kpo00043
Figure kpo00044
Figure kpo00045
Figure kpo00046
Figure kpo00047
[실시예 5]
5난에 표시한 화합물을 다음에 표시한 것으로 대치하는 조건으로 실시예 2의 난 제1 내지 6을 반복하고, 이로서 대응되는 비스아조 화합물을 얻는다.
페놀
페놀-2,3- 또는 4-술폰산
페놀-2,4- 또는 2,5-디술폰산
벤질아민
벤질아민-2-, 3- 또는 4-술폰산
타우린
N-메틸타우린
β-알라닌
모노- 또는 디-에탄올아민
실시예 4에 기술한 방법으로, 대응되는 비스아조 화합물을 얻기 위해 상술한 방법을 반복한다.
[실시예 6]
실시예 1 내지 5에서 기술한 각각의 비스아조 화합물(각각 0.1, 0.3 그리고 0.6부)를 물(200부)에 용해하고, 황산나트륨(10부)과 면(10부)를 그것에 가한다. 염욕을 60℃로 가열하고, 이어서 이것에 탄산나트륨(4부)을 가한다. 이 온도에서 1시간 염색을 계속한다. 그후에 꺼낸 면을 물로 씻고, 비누질하고, 물로 씻고 이어서 건조하여, 우수한 염착특성을 가지는 우수한 견뢰도 특성의 짙은 남색의 각기 염색된 제품을 얻는다.
[실시예 7]
실시예 1내지 5에 기술한 비스아조 화합물 각각을 사용하여, 다음 조성을 가지는 각각의 색풀을 만든다.
비스아조 화합물5부
우레아5부
나트륨 알기네이트(5%)풀50부
열수25부
나트륨 수소카르보네이트2부
물(잔량)13부
머서라이즈된 면광표를 상기 조성의 색풀로 날염하고, 예비 건조하고, 5분간 100℃에서 스팀 처리하고, 온수로 세탁하고, 비누질하고, 다시 온수로 씻고, 이어서 건조하여, 여러가지 견뢰도 특성이 우수한 짙은 남색의 날염 제품을 얻는다.
[실시예 8]
통상의 방법으로, 2-나프틸아민-6-β-술파토에틸술폰-1-술폰산(20.5부)을 디아조화하고 이어서 5-메틸-2-메톡시아닐린(6.85부)와 커플링하여 모노아조화합물을 얻는다.
한편, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산,(16.0부)와 시아눌릭클로리드(9.25부)를 상호 반응시키고, N-에틸아날린(6.0부)와 연속 축합 반응을 시킨다. 얻어진 응축물은 통상의 방법으로 상기한 모노아조 화합물의 디아조늄 화합물과 커플링되고, 1-아미노벤젠-4-β-술파토에틸술폰(14.2부)와 축합 반응으로 이어진다. 반응 혼합물을 염화나트륨을 사용하는 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후처리하여, 유리산 형태로 다음 화학식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻는다.
Figure kpo00048
[실시예 9]
2-아미노나프탈렌-6-β-술파토에틸술폰-1-술폰산, 5-메틸-2-메톡시아닐린, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산, N-에틸아닐린 그리고 1-아미노벤젠-4-β-술파토에틸술폰을 각각 다음 표의 2난과 6난에 표시한 것과 대치하는 조건으로 실시예 8을 반복하여, 대응되는 비스아조 화합물을 얻었다. 얻어진 비스아조 화합물을 표의 7난에 표시한 색으로 염색된 제품을 얻기 위해 셀룰로스 섬유의 염색에 사용된다.
Figure kpo00049
Figure kpo00050
Figure kpo00051
Figure kpo00052
Figure kpo00053
Figure kpo00054
Figure kpo00055
Figure kpo00056
Figure kpo00057
[실시예 10]
통상의 방법으로, 2-나프틸아민-6-β-술파토에틸술폰-1-술폰산(20.5부)를 디아조화하고 이어서 5-메틸-2-메톡시아날린(6.85부)과 커플링되어 모노아조 화합물을 얻는다.
한편, 1-아미노벤젠-2,4-디술폰산(13.8부)와 시아눌릭클로리드(9.25부)을 상호 반응시키고, 이어서 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3.6-디술폰산(16.0부)와 연속 축합반응을 한다. 얻어진 축합물은 통상의 방법으로 상기 모노아조 화합물의 디아조늄 화합물과 커플링된다.
생성된 중간물 비스아조 화합물은 1-아미노벤젠-3-β-술포토에틸술폰(14.2부)와 치환 반응된다. 반응 혼합물은 염화나트륨을 사용하는 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후처리하여 유리산 형태로 다음 화학식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻는다.
Figure kpo00058
[실시예 11]
2-아미노나프탈렌-6-β-술파토에틸술폰-1-술폰산,
5-메틸-2-메톡시아닐린, 1-아미노-8-히드록시-나프탈렌-3,6-디술폰산,
1-아미노벤젠-2,4-디술폰산 그리고 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰을 다음 표의 2난 내지 6난에 표시한 것과 각각 대치하는 조건으로 실시예 10을 반복하여서, 대응되는 비스아조 화합물을 얻는다.
얻어진 비스아조 화합물은 표에 표시한 색으로 제품을 염색하기 위해 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용된다.
Figure kpo00059
Figure kpo00060
Figure kpo00061
[실시예 12]
통상의 방법으로, 2-나프틸아민-6-β-히드록시에틸술폰-1-술폰산(33.1부)은 디아조화히고 이어서 나트륨아닐린-w-메탄술폰네이트(20.9부)와 커플링하고, 그리고 커플링 반응 혼합물은 가수분해를 하기 위해 알칼리로 만든다. 반응 혼합물을 중화하고 그리고 염화나트륨을 사용하는 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후처리하여, 유리산 형태로 다음 화학식의 모노아조화합물을 얻는다.
Figure kpo00062
수득한 모노아조 화합물(43.5부)와 20% 올레움(80용정부)의 혼합물을 술폰화하기 위해 60℃에서 교반한다. 반응 혼합물을 빙수(400부)에 쏟아서 결정을 석출시키고, 이것을 흡수 필터에서 수집하여, 유리산 형태로 다음 화학식의 술폰화된 모노아조 화합물을
Figure kpo00063
한편, 6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3-술폰산(23.9부)와 시아눌릭클로리드(18.4부)를 상호 반응시키고, 이어서 N-에틸아닐린(12.0부)와 계속 축합반응시킨다. 생성된 축합물은 상기 술포화된 모노아조 화합물의 디아조늄 염과 커플링하고, 이어서 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰(28.3부)와 축합반응한다. 반응 혼합물은 염화나트륨을 사용하는 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후처리되어 유리산 형태로 다음 화학식의 비스아조 화합물을 얻는다.
Figure kpo00064
[실시예 13]
2-나프틸아민-6-β-히드록시에틸술폰-1-술폰산, 나트륨아닐린-w-메탄술폰에이트, 6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3-술폰산, N-에틸아닐린 그리고 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰을 다음표의 2난 내지 6난에 표시한 것과 대치하는 그리고 표의 3난에 표시한 화합물이 w-메탄술폰산 화합물이 아닐 때에 가수분해를 제외하는 조건으로 실시예 12를 반복한다. 이와 같이, 대응되는 비스아조 화합물을 얻었으며, 이것은 표 7난의 색으로 염색된 제품을 얻기 위해 셀룰로스 섬유의 염색에 사용된다.
Figure kpo00065
Figure kpo00066
Figure kpo00067
Figure kpo00068
Figure kpo00069
Figure kpo00070
Figure kpo00071
Figure kpo00072
[실시예 14]
실시예 8 내지 13에서 기술한 각각의 비스아조 화합물(각각 0.1, 0.3 그리고 0.6부)를 물(200부)에 용해하고, 황산나트륨(10부)과 면(10부)를 그것에 가한다. 염욕을 60℃로 가열하고, 이어서 이것에 탄산나트륨(4부)를 가한다. 이 온도에서 1시간 염색을 계속한다. 그후에 꺼낸 면을 물로 씻고, 비누질하고, 물로 씻고 이어서 건조하여, 우수한 염착특성을 가지는 우수한 견뢰도 특성의 청색 또는 적색의 각기 염색된 제품을 얻는다.
[실시예 15]
실시예 8 내지 13에 기술한 비스아조 화합물 각각을 사용하여, 다음 조성을 가지는 각각의 색풀을 만든다.
비스아조 화합물5부
우레아5부
나트륨 알기네이트(5%)풀 50부
열수25부
나트륨수소카르보네이트2부
물(잔량)13부
머러라이즈된 면광표를 상기 조성의 색풀로 날염하고, 예비 건조하여, 5분간 100℃에서 스팀 처리하고, 온수로 세탁하고, 비누질하고, 다시 온수로 씻고, 이어서 건조하여, 여러가지 견뢰도 특성이 우수한 청색 또는 적색의 날염 제품을 얻는다.
[실시예 16]
통상의 방법으로, 2-아미노나프탈렌-8-술파토에틸술폰-6-술폰산(41.1부)은 디아조화되고, 이어서 모노아조 화합물을 얻기 위해서 1-아미노나프탈렌-7-술폰산(22.3부)와 커플링한다.
수득한 모노아조 화합물은 디아조화하고 그리고 m-톨루이딘(10.7부)와 커플링된다.
중간물질 비스아조 화합물과 시아눌릭클로리드(18.4부)을 상호 반응시키고, 아닐린(9.3부)과 연속 축합반응을 한다. 수득한 축합물은 이어서 60℃ 내지 80℃에서 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰(28.1부)와 반응시키고, 그리고 반응 혼합물을 염화나트륨을 사용하는 염석을 포함하여 통사의 방법으로 후처리하여, 유리산 형태로 다음 화학식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얹는다.
Figure kpo00073
[실시예 17]
2-아미노나프탈렌-8-β-술파토에닐술폰-6-술폰산, 1-아미노나프탈렌-7-, m-톨루이딘, 아닐린 그리고 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰을 각기 다음표의 2난 내지 6난의 것과 대치하는 조건으로 실시예 16을 반복하여, 대응되는 비스아조화합물을 얻는다. 수득한 비스아조 화합물은 표의 7난에 표시한 색으로 염색된 제품을 얻기 위해 셀룰로스 섬유의 염색에 사용된다.
Figure kpo00074
Figure kpo00075
Figure kpo00076
Figure kpo00077
Figure kpo00078
Figure kpo00079
Figure kpo00080
Figure kpo00081
Figure kpo00082
Figure kpo00083
Figure kpo00084
[실시예 18]
통상의 방법으로, 2-아미노나프탈렌-8-β-술파토에틸술폰-6-(41.1부)를 디아조화하고, 이어서 1-아미노나프탈렌-7-술폰산(22.3부)와 커플링하고, 그리고 얻어진 모노아조 화합물은 디아조화하고 2,5-크실리딘(12.1부)와 커플링하여 중간물질 비스아조 화합물을 얻는다.
한편, 시아눌릭클로리드(18.4)와 1-아미노벤젠-2,5-디술폰산(25.3부)을 상호 반응시킨다. 생성된 축합물은 상기한 중간물질 비스아조 화합물과 축합반을 실시하고, 60 내지 80℃에서 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰(28.1)와 반응으로 이어진다.
반응 혼합물은 염화나트륨을 사용하여 염석을 포함하여 통상의 방법으로 후처리하여 유리산 형태로 다음 화학식으로표시되는 비스아조화합물을 얻는다.
Figure kpo00085
[실시예 19]
2-아미노나프탈렌-8-β-술파토에틸술폰-6-술폰산, 1-아미노나프탈렌-7-술폰산, 2,5-크실리딘, 1-아미노벤젠-2,5-디술폰산, 그리고 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰을 다음표의 2난 내지 6난에 표시한 것으로 대치되는 조건으로 실시예 18을 반복하여, 대응되는 비스아조 화합물을 얻는다. 얻어진 비스아조 화합물은 표의 7난에 표시한 색으로 염색된 제품을 얻기 위해 셀룰로스 섬유을 염색하는데 사용된다.
Figure kpo00086
Figure kpo00087
Figure kpo00088
Figure kpo00089
Figure kpo00090
[실시예 20]
실시예 17과 19의 표의 5난에 표시된 화합물이 다음에 표시된 것에 의해 대치된다는 조건으로 실시예 17과 19을 반복하여, 대응되는 비스아조 화합물을 얻었다.
2-, 3- 또는 4-술포페놀
2,5- 또는 2,4-디술포페놀
벤질아민
2-, 3- 또는 4-술포벤질아민
타우린
N-메틸타우린
β-알라닌
모노- 또는 디-에탄올아민
[실시예 21]
실시예 16 내지 20에서 기술한 각각의 비스아조 화합물(각각 0.1, 0.3 그리고 0.6부)를 물(200부)에 용해하고, 황산나트륨(10부)과 면(10부)를 그것에 가한다. 염욕을 60℃로 가열하고, 이어서 이것에 탄산나트륨(4부)을 가한다. 이 온도에서 1시간 염색을 계속한다. 그후에 꺼낸 면을 물로 씻고, 비누질하고, 물로 씻고 이어서 건조하여, 우수한 염착특성을 가지는 우수한 견뢰도 특성의 황색 또는 갈색의 각기 염색된 제품을 얻는다.
[실시예 22]
실시예 16 내지 20에서 기술한 비스아조 화합물 각각을 사용하여 다음 조성을 가지는 각각의 색풀을 만든다.
비스아조 화합물 5부
우레아5부
나트륨 알기네이트(5%)풀50부
열수 25부
나트륨 수소카르보네이트2부
물(잔량)13부
머서라이즈된 면광표를 상기 조성의 색풀로 날염하고, 예비 건조하여, 5분간 100℃에서 스팀 처리하고, 온수로 세탁하고, 비누질하고, 다시 온수로 씻고, 이어서 건조하여, 여러가지 견뢰도 특성이 우수한 황색 내지 갈색의 날염 제품을 얻는다.
[실시예 23]
통상의 방법으로, 2-나프틸아민-5-β-술파토에틸술폰-1-술폰산(20.5부)를 디아조화하고 그리고 5-메틸-2-메톡시아닐린(6.85부)과 커플링하고, 그리고 생성된 모노아조 화합물은 디아조화하고 그리고 5-메틸-2-에톡시아닐린(7.55부)와 커플링하여, 비스아조 화합물을 얻는다.
한편, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산(16.0부)와 시아눌릭클로리드(9.25부)를 상호 반응시키고, 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰(14.2부)와 연속 축합반응으로 이어진다.
생성된 축합물은 통상의 방법으로 상기 비스아조 화합물의 디아조늄 화합물과 커플링되고, N-에틸아닐린(6.0부)과의 반응으로 이어진다.
반응 혼합물을 염화나트륨을 사용하는 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후처리되어, 유리산 형태로 다음 화학식으로 표시되는 트리아조 화합물을 얻는다.
Figure kpo00091
[실시예 24]
2-나프틸아민-5-β-술파토에틸술폰-1-술폰산, 5-메틸-2-메톡시아닐린, 5-메틸-2-에톡시아닐린, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디술폰산, N-에틸아민 그리고 1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰이 각기 다음표의 2난 내지 7난에 표시한 것에 의해 대치되는 조건으로 실시예 23을 반복하여, 대응되는 트리아조 화합물을 얻는다. 얻어진 트리아조 화합물은 표의 8난에 표시한 색으로 염색된 제품을 만들기 위해 셀룰로스 섬유의 염색에 사용된다.
Figure kpo00092
Figure kpo00093
Figure kpo00094
Figure kpo00095
Figure kpo00096
Figure kpo00097
Figure kpo00098
Figure kpo00099
[실시예 25]
실시예 23 내지 24에서 기술한 각가의 트라아조 화합물(각각 0.1, 0,3 그리고 0.6부)를 물(200부)에 용해하고, 황산나트륨 (10부)과 면(10부)를 그것에 가한다. 염욕을 60℃로 가열하고, 이어서 이것에 탄산나트륨(4부)을 가한다. 이 온도에서 1시간 염색을 계속한다. 그후에 꺼낸 면을 물로 씻고, 비누질하고, 물로 씻고 이어서 건조하여, 우수한 염착성을 가지는우수한 견뢰도 특성의 짙은 남색의 각기 염색된 제품을 얻는다.
[실시예 26]
실시예 23 내지 24에 기술한 트리아조 화합물 각각을 사용하여, 다음 조성을 가지는 각각의 색풀을 만든다.
트리아조 화합물 5부
우레아 5부
나트륨 알기네이트(5%)풀50부
열수25부
나트륨수소카르보네이트2부
물(잔량)13부
머서라이즈된 면광표를 상기 조성의 색풀로 날염하고, 예비 건조하고, 5분간 100℃에서 스팀 처리하고, 온수로 세탁하고, 비누질하고, 다시 온수로 씻고, 이어서 건조하여, 여러가지 견뢰도 특성이 짙은남색의 날염 제품을 얻는다.

Claims (20)

  1. 다음 일반식의 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00100
    상기식에서,
    A는 비치환된 또는 치환된 페닐렌, 비치환 또는 치환된 나프틸렌 또는 비치환된 알킬렌이고, X는 -NR2R3-OR4또는 -SR5이고, 여기서 R2, R3, R4및 R5는 상호 독립적으로 각기 수소, 비치환된 또는 치환된 알킬, 비치환된 또는 치환된 페닐, 비치환된 또는 치환된 나프틸 또는 비치환된 또는 치환된 벤질, Z는 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z' 이고, 여기서, Z'는 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이고, R1은 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬, 그리고 F는 각기 유리산 형태로 다음 일반식(1),(2)(3) 및 (4)로 표시되는 것으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 폴리아조 염료 부분이고, 일반식(1)은 다음 구조이고,
    Figure kpo00101
    상기식에서, B는
    Figure kpo00102
    여기서 *가 된 연결은 아조 그룹에 결합되고 그리고 R7은 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이고,
    D는 비치환 또는 치환된 페닐렌 또는 비치환된 또는 치환된 나프틸렌이고, R6는 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬이고, X1과 X2의 어느 하나는 -NH2그리고 다른 것은 -OH이고, 그리고 Z1은 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z1' 이고, 여기서 Z1'은 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이고, 일반식 (2)는
    다음과 같으며
    Figure kpo00103
    여기서, D은 Z1은 상술한 것과 같고, R8은 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬이고, 그리고 B1은
    Figure kpo00104
    이고, 여기서 **로 표시된 연결은 -N=N-D 그룹에 결합되고, R9은 수소, 알킬, 알콕시 또는 술포이고, 그리고 R10은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬술포닐아미노, 아실아미노 또는 우레이도이고, 일반식(3)은 다음과 같으며,
    Figure kpo00105
    여기서, B1, D 그리고 Z1은 상술한 것과 같고, R11은 수소 또는 비치환 알킬이고, E는
    Figure kpo00106
    여기서, ***로 표시된 연결은
    Figure kpo00107
    그룹에 결합되고, R12는 수소, 알킬, 알콕시 또는 술포이고 그리고 R13은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬술포닐아미노, 아실아미노 또는 우레이도이고, 그리고 일반식(4)는 다음과 같으며,
    Figure kpo00108
    여기서, B1, D 그리고 Z는 상술한 것과 같으며, 그리고 E는 ***로 표시된 연결이
    Figure kpo00109
    의 아조 그룹에 결합된다는 조건으로 상술한 것과 같으며, R14은 수소 또는 비치환 또는 치환된 알킬이고, 그리고 ℓ은 F가 일반식(1) 또는 (2)의 폴리아조 염료 부분일 때에 상술한 것 같이 R4가 알킬, 페닐, 나프틸 또는 벤질인 조건으로 1 또는 2이다.
  2. 제1항에 있어서, 폴리아조 염료 부분이 제1항에서 정의된 것과 같이 일반식(1)으로 표시되는 폴리아조 화합물.
  3. 제2항에 있어서, D는 비치환 또는 치환된 페닐렌 또는 비치환 또는 술포-치환된 나프틸렌이고, R6는 수소이고, 그리고 B는 다음식
    Figure kpo00110
    이고, 여기서 * 연결과 R7은 제1항에서 정의한 것과 같은 폴리아조 화합물.
  4. 제2항에 있어서, 폴리아조 염료 부분이 유리산 형태로 다음의 일반식에 의해 표시되는, 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00111
    상기식에서, R7, X1, X2그리고 Z1은 제1항에서 정의한 것과 같고, 그리고 R15는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐 또는 술포이다.
  5. 제2항에 있어서, 폴리아조 염료 부분이 유리산 형태로 다음의 일반식으로 표시되는 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00112
    상기식에서, R7, X1, X2및 Z1은 제1항에 있어서 정의한 바와 같다.
  6. 제1항에 있어서, 폴리아조 염료 부분이 제1항에서 정의된 일반식(2)로 표시되는 폴리아조 화합물.
  7. 제6항에 있어서 B1이 다음 일반식으로 표시되는 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00113
    상기식에서, **로 표시된 연결은 제1항에서 정의한 바와 같고, R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 술포이고, 그리고 R10이 수소, 클로로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬술포닐아미노이다.
  8. 제1항에 있어서, 폴리아조 염료 부분이 제1항에서 정의한 일반식(3)으로 표시되는 폴리아조 화합물.
  9. 제8항에 있어서, B1이 다음 일반식으로 표시되는 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00114
    상기식에서, **로 표시된 연결은 제1항에서 정의한 바와 같고, R9은 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 술포이고, 그리고 R10이 수소, 클로로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬술포닐아미노이다.
  10. 제8항에 있어서, E는 다음 일반식으로 표시되는 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00115
    여기서, ***로 표시된 연결은 제1항에서 정의한 바와 같고, R12는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 술포이고, 그리고 R13은 수소, 클로로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬술포닐아미노이다.
  11. 제1항에 있어서, 폴리아조 염료 부분이 제1항에서 정의된 일반식(4)로 표시되는 폴리아조 화합물.
  12. 제11항에 있어서, B1이 다음 일반식으로 표시되는 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00116
    상기식에서, **로 표시한 연결은 제1항에서 정의한 바와 같고, R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 술포이고, 그리고 R10은 수소, 클로로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬술포닐아미노이다.
  13. 제11항에 있어서, E가 다음 일반식으로 표시되는 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00117
    상기식에서, ***로 표시된 연결은 제1항에서 정의한 바와 같고, R12는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 술포이고, 그리고 R13은 수소, 클로로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬술포닐아미노이다.
  14. 제1항에 있어서, R1이 수소, 메틸 또는 에틸인 폴리아조 화합물.
  15. 제1항에 있어서, A가 비치환 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 클로로, 브로모 또는 술포로 한번 또는 두번 치환된 페닐렌 또는 비치환 또는 술포에 의해 치환된 나프틸렌, 또는 -CH2CH2-, 또는 -CH2CH2OCH2CH2-인 폴리아조 화합물.
  16. 제1항에 있어서, X가 -NR2R3이고, 여기서 R2와 R3은 상호 독립적으로 각기 수소, 비치환 또는 치환된 알킬 또는 비치환 또는 치환된 페닐인 폴리아조 화합물.
  17. 제1항에 있어서, X가 -OR4이고, 여기서 R4는 비치환 또는 치환된 알킬, 또는 비치환 또는 치환된 페닐인 폴리아조 화하물.
  18. 제1항에 폴리아조 화합물의 제조방법에 있어서, 일반식(II)의 염료 화합물,
    F - H(II)
    (상기식에서 F는 제1항에서 정의한 바와 같다.)
    다음 일반식(III)의 아민 화합물,
    Figure kpo00118
    (상기식에서, R1, A 그리고 Z는 제1항에서 정의한 바와 같다) 그리고 다음 일반식 (IV) 내지 (VI)의 화합물의 어느 하나를,
    HNR2R3(IV)
    HOR4(V)
    HSR5(VI)
    (상기식에서 R2, R3, R4그리고 R5는 제1항에서 정의한 것과 같다),
    임의의 순서로 2, 4, 6-트리할로게노-s-트리아진과 반응시켜서 되는 폴리아조 화합물의 제조방법.
  19. 제1항의 폴리아조 화합물을 사용하는 것으로 되는 섬유 재료의 염색 및 날염방법.
  20. 섬유 반응성 염료로서 제1항의 폴리아조 화합물의 사용.
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