KR0138096B1 - 비닐설폰형 및 피리디늄형 섬유 반응성 그룹을 갖는 폴리아조 염료화합물 - Google Patents

비닐설폰형 및 피리디늄형 섬유 반응성 그룹을 갖는 폴리아조 염료화합물

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테쯔야 미야모토
가즈후미 요꼬가와
유다까 가야네
다까시 오무라
다께시 와시미
나오끼 하라다
킨고 아까호리
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나시자와 요시히꼬
스미또모 가가꾸 고교 가부시기가이샤
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Abstract

없음

Description

[발명의 상세한 설명]
본 발명은 폴리아조화합물, 이의 제조방법 및 이를 사용하여 섬유재를 염색하거나 날염하는 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 한 분자내에 비닐설폰형 섬유 반응성 그룹과 피리디늄 섬유 반응성 그룹 모두를 갖는 폴리아조 화합물에 관한 것으로, 이는 셀룰로스 섬유, 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유, 폴리우레탄 섬유, 가죽 및 이들이 혼합된 섬유와 같은 히드록실 그룹 및/또는 아미드 그룹을 함유하는 물질을 포함하는 섬유재를 염색하여 일광 및 습윤 견뢰특성이 우수한 염색 또는 날염된 제품을 만드는데 특히 유용하다.
폴리아조 섬유 반응성 염료는 섬유재, 특히 셀룰로스 섬유와 같은 것을 염색하거나 날염하는데 사용되었다. 이들중, 소위 비닐설폰형 섬유 반응성 염료는 이들의 염색성능의 우수성 때문에 두드러진다.
그러나, 최근 섬유 반응성 염료에 대한 요구는 기술 및 경제적인 관점으로부터 엄격하게 되었으며, 실제 기술 수준은 특히 특별한 염색기술에 대한 적용성 및 염색 또는 날염된 제품의 견뢰 특성에 관한 높은 요구 조건을 아직도 만족시키지 못하고 있다.
한 분자내에 비닐설폰형 섬유 반응성 그룹과 피리디늄트리아진일 반응성 그룹을 모두 갖는 섬유 반응성 염료가 예를 들면, 일본국 특허 공개소 제60-173060호에 개시되어 있다. 그러나, 이들은 아직도 염료성능이 불충분하고 특히 용해성, 염착성 및 견뢰특성에 관한 개량이 요망된다.
용해성, 염착성 및 견뢰특성은 섬유재를 염색하거나 날염하기 위해 일부 화합물의 사용면에서 문제가 있고, 화합물의 염착성은 섬유재를 염색하거나 날염하는데 사용하기 위한 이의 가장 유의적인 특성이다. 높은 염착특성을 갖는 화합물은 빈약한 염착성을 갖는 화합물에 비해 색도를 달성하기 위해 더욱 감소된 양의 화합물을 사용할 수 있다. 더구나, 높은 염착성을 갖는 화합물은 비록 연약한 염착성을 갖는 화합물이 더욱 많은 양이 사용된다 해도 빈약한 염착성을 갖는 화합물보다 색을 더욱 진하게 할 수 있다.
본 발명자는 공지된 섬유 반응성 염료를 개량하기 위해 광범위한 연구결과 섬유 반응성 염료를 위한 높은 수준의 광범위한 요구를 만족시키는 화합물을 발명하였다. 그 결과, 본 발명의 목적이 특정한 방법으로 비닐 설폰형 섬유 반응성 그룹과 피리디늄트리아진일 반응성 그룹 모두를 갖는 특정 발색단을 결합시킴으로써 달성할 수 있다는 것을 알게 되었다.
본 발명은 다음 일반식(I)의 폴리아조 화합물에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 식에서, X는
Figure kpo00002
-NR2R3, -OR4또는 -SR5이며, 여기서 R1은 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, R2, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 각기 수소, 비치환 또는 치환된 알킬, 비치환 또는 치환된 페닐, 비치환 또는 치환된 나프틸 또는 비치환 또는 치환된 벤질이고, A는 비치환 또는 치환된 페닐렌, 비치환 또는 치환된 나프틸렌 또는 비치한 또는 치환된 알킬렌이고, Z는 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z'이며, 여기서 Z'는 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이고, Y는 비치환되거나 치환된 피리디니오이고, F는 다음 일반식(1), (2), (3) 및 (4)에 의해 각기 유리산 형태로 표시되는 것으로 구성된 그룹으로부터 선택된 폴리아조 염료의 잔기이며, 일반식(1)은
Figure kpo00003
Figure kpo00004
*된 연결은 아조그룹에 결합하고 R7은 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이고, D는 비치환되거나 설포 또는 설포페닐렌에 의해 치환된 나프틸렌이고, R6은 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, X1및 X2중 어느 하나는 -NH2이고 나머지는 -OH이고, Z1은 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z1'이고, 여기서 Z1'은 알킬리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이다)이고, 일반식(2)는
Figure kpo00005
(여기서, Z1은 상기에서 정의한 바와 같고, R8은 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, B1은
Figure kpo00006
**로 표시된 연결은 그룹 -N=N-D1에 결합하고, R9은 수소, 알킬, 알콕시 또는 설포이고, R10은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설폰아미노, 아실아미노 또는 우레이도이고, D1은 비치환되거나 치환된 페닐렌 또는 비치환되거나 치환된 나프틸렌이다)이고, 일반식(3)은
Figure kpo00007
(여기서, B1, D1및 Z1은 상기에서 정의한 바와 같고, R11은 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, E는
Figure kpo00008
***로 표시된 연결은 그룹
Figure kpo00009
에 결합하고, R12는 수소, 알킬, 알콕시 또는 설포이고, R13은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설폰일아미노, 아실아미노 또는 우레이도이다)이고, 일반식(4)는
Figure kpo00010
(여기서, B1, D1및 Z1은 상기에서 정의한 바와 같고, E는 상기에서 정의한 바와 같고, ***로 표시된 연결은
Figure kpo00011
의 아조 그룹에 결합하고, R14는 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, l은 1 또는 2이다) 이다.
또한, 본 발명은 다음 일반식(II), 및 다음 일반식(III) 내지 (IV)의 화합물중 어느 하나의 염료화합물을 2,4,6-트리할로겐오-s-트리아진과 반응시켜 다음 일반식(VII)의 모노할로겐오트리아진 화합물을 수득하고 일반식(II)의 모노할로겐오트리아진 화합물을 피리딘 화합물과 반응시키는 것으로 이루어진 일반식(I)의 폴리아조화합물의 제조방법을 제공한다.
F-H(II)
(여기서, F는 상기에서 정의한 바와 같다)
Figure kpo00012
(여기서, A, Z, R1, R2, R3, R4및 R5는 상기에서 정의한 바와 같다)
Figure kpo00013
(여기서, F 및 X는 상기에서 정의한 바와 같고, T는 할로겐이다)
또한, 본 발명은 일반식(I)의 폴리아조 화합물을 사용하는 것으로 이루어진 섬유재를 염색하거나 날염하는 방법을 제공한다.
본 발명에 있어서, R1, R6, R8, R11및 R14에 의해 표시된 알킬은 탄소수 1 내지 4를 갖는 것이 바람직하고, 비치환되거나 히드록시, 시아노, C1-C4알콕시, 할로겐, 카복시, 카바모일, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐옥시, 설포 또는 설파모일에 의해 치환될 수 있다. 이들에 의해 표시된 것의 예는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, 2급-부틸, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸, 3-히드록시부틸, 4-히드록시부틸, 2,3-디히드록시프로필, 3,4-디히드록시부틸, 시아노메틸, 2-시아노에틸, 3-시아노프로필, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 3-메톡시프로필, 3-에톡시프로필, 2-히드록시-3-메톡시프로필, 클로로메틸, 브로모메틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 3-클로로프로필, 3-브로모프로필, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸, 카복시메틸, 2-카복시에틸, 3-카복시프로필, 4-카복시부틸, 1,2-디카복시에틸, 카바모일메틸, 2-카바모일에틸, 3-카바모일프로필, 4-카바모일부틸, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, 2-메톡시카보닐에틸, 2-에톡시카보닐에틸, 3-메톡시카보닐프로필, 3-에톡시카보닐프로필, 4-메톡시카보닐부틸, 4-에톡시카보닐부틸, 메틸카보닐옥시메틸, 에틸카보닐옥시메틸, 2-메틸카보닐옥시에틸, 2-에틸카보닐옥시에틸, 3-메틸카보닐옥시프로필, 3-에틸카보닐옥시프로필, 4-메틸카보닐옥시부틸, 4-에틸카보닐옥시부틸, 설포메틸, 2-설포에틸, 3-설포프로필, 4-설포부틸, 설파모일메틸, 2-설파모일에틸, 3-설파모일프로필, 4-설파모일부틸 등이다.
이들중, 특히 수소, 메틸 및 에틸이 바람직하다.
R2및 R3에 의해 표시된 알킬은 바람직하기는 탄소수 1 내지 4를 갖는 것이고, 비치환되거나 C1-C4알콕시, 설포, 카복시, 히드록시, 클로로, 페닐 또는 설파로에 의해 일회 또는 2회 치환될 수 있다.
이들중, 특히 바람직하기는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, 2급-부틸, β-히드록시에틸, β-설파토에틸, β-설포에틸, β-메톡시에틸 및 β-카복시에틸이다.
R2및 R3에 의해 표시된 페닐은 바람직하기는 비치환되거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 카복시, 클로로 및 브로모에 의해 일회 또는 2회 치환된 것이다.
이들중, 특히 바람직하기는 페닐, 2-, 3- 또는 4-설포페닐, 2,4- 또는 2,5-디설포페닐, 2-, 3- 또는 4-카복시페닐, 2-, 3- 또는 4-클로로페닐, 2-, 3- 또는 4-메틸페닐이고 2-, 3- 또는 4-메톡시페닐이다.
R2및 R3에 의해 표시된 나프틸은 바람직하기는 비치환되거나 히드록시, 카복시, 설포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 클로로에 의해 일회, 2회 또는 3회 치환된 것이다.
이들중, 특히 바람직하기는 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설포-1-나프틸, 1-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설포-2-나프틸, 1,5-, 5,7-, 6,8-, 4,8-, 4,7-, 3,8-, 4,6-, 3,7- 또는 3,6-디설포-2-나프닐, 4,6,8-, 2,4,7- 또는 3,6,8-트리설포-1-나프틸 및 1,5,7-, 4,6,8- 또는 3,6,8-트리설포-2-나프틸이다.
R2및 R3에 의해 표시된 벤질은 바람직하기는 비치환되거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 또는 클로로에 의해 일회 또는 2회 치환된 것이다.
이들중, 특히 바람직하기는 벤질 및 2-, 3- 또는 4-설포벤질이다.
본 발명에 있어서, R2와 R3중 어느 하나가 수소, 메틸 또는 에틸이고, 나머지가 비치환되거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포, 카복시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐인 경우 염색성능의 관점에서 특히 바람직하다.
일반식(I)에 있어서 X가 그룹 -NR2R3를 형성할 수 있는 일반식 HNR2R3에 의해 표시된 화합물의 예는 암모니아, 방향족아민 및 지방족아민이 있으며, 방향족 아민은 1-아미노벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-메틸벤젠, 1-아미노-3,4- 또는 3,5-디메틸벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-에틸벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-메톡시벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-에톡시벤젠, 1-아미노-2-, 3- 또는 4-클로로벤젠, 3- 또는 4-아미노페닐메탄설폰산, 2-, 3- 또는 4-아미노벤젠설폰산, 3-메틸아미노벤젠설폰산, 3-에틸아미노벤젠설폰산, 4-메틸아미노벤젠설폰산, 4-에틸아미노벤젠설폰산, 5-아미노벤젠-1,3-디설폰산, 6-아미노벤젠-1,3-디설폰산, 6-아미노벤젠-1,4-디설폰산, 4-아미노벤젠-1,2-디설폰산, 4-아미노-5-메틸벤젠-1,2-디설폰산, 2-, 3- 또는 4-아미노벤조산, 5-아미노벤젠-1,3-디카복실산, 5-아미노-2-히드록시벤젠설폰산, 4-아미노-2-히드록시벤젠설폰산, 5-아미노-2-에톡시벤젠설폰산, N-메틸아미노벤젠, N-에틸아미노벤젠, 1-메틸아미노-3- 또는 4-메틸벤젠, 1-메틸아미노-2-, 3-또는 4-클로로벤젠, 1-에틸아미노-2-, 3- 또는 4-클로로벤젠, 1-에틸아미노-3- 또는 4-메틸벤젠, 1-(2-β-히드록시에틸)-아미노-3-메틸벤젠, 3- 또는 4-메틸아미노벤조산, 3- 또는 4-메틸아미노벤젠설폰산, 2-아미노-나프탈렌-1-설폰산, 4-아미노나프탈렌-1-설폰산, 5-아미노나프탈렌-1-설폰산, 6-아미노나프탈렌-1-설폰산, 7-아미노나프탈렌-1-설폰산, 8-아미노나프탈렌-1-설폰, 1-아미노나프탈렌-2-설폰산, 4-아미노나프탈렌-2-설폰산, 5-아미노나프탈렌-2-설폰산, 6-아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-메틸아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-에틸아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-부틸아미노나프탈렌-2-설폰산, 7-이소부틸아미노나프탈렌-2-설폰산, 8-아미노나프탈렌-2-설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 5-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 6-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 8-아미노나프탈렌-1,3-디설폰산, 2-아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 3-아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,5-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,6-디설폰산, 8-아미노나프탈렌-1,6-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,7-디설폰산, 3-아미노나프탈렌-2,6-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-2,6-디설폰산, 3-아미노나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-아미노나프탈렌-2,7-디설폰산, 6-아미노나프탈렌-1,3,5-트리설폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3,5-트리설폰산, 4-아미노나프탈렌-1,3,6-트리설폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3,6-트리설폰산, 8아미노나프탈렌-1,3,6-트리설폰산 및 4-아미노나프탈렌-1,3,7-트리설폰산을 포함하고 지방족 아민은 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민, 2급-부틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 메틸에틸아민, 알릴아민, 2-클로로에틸아민, 2-메톡시에틸아민, 2-아미노에탄올, 2-메틸아미노에탄올, 비스-(2-히드록시에틸)아민, 2-아세틸아미노에틸아민, 1-아미노-2-프로판올, 3-메톡시프로필아민, 1-아미노-3-디메킬아미노프로판, 2-아미노에틸설폰산, 아미노메탄설폰산, 2-메틸아미노에탄설폰산, 3-아미노-1-프로판설폰산, 2-설파토에틸아민, 아미노아세트산, 메틸아미노아세트산, ε-아미노카프로산, 벤질아민, 2-, 3- 또는 4-클로로벤질아민, 4-메틸벤질아민, N-메틸벤질아민, 2-, 3- 또는 4-설포벤질아민, 2-페닐에틸아민, 1-페닐에틸아민 및 1-페닐 -2-프로필아민을 포함한다.
이들중, 바람직하기는 예를 들면 아닐린, N-메틸아닐린, N-에틸아닐린, 2-, 3- 또는 4-설포아닐린, 2-, 3- 또는 4-클로로아닐린, N-메틸-2-, 3- 또는 4-클로로아닐린, N-에틸-2-, 3- 또는 4-클로로아닐린, 2-, 3- 또는 4-메틸아닐린, 아닐린-2,4- 또는 2,5-디설폰산, 3- 또는 4-메틸아미노벤젠설폰산, 3- 또는 4-에틸아미노벤젠설폰산, 2-, 3- 또는 4-카복시아닐린, 타우린, N-메틸타우린 및 모노- 또는 디-에탄올아민이다.
R4및 R5에 의해 표시된 알킬은 바람직하기는 탄소수 1 내지 4를 갖는 것이며, 비치환되거나, C1-C4알콕시, 설포, 카복시, 히드록시, 클로로, 페닐, 시아노 또는 설파토에 의해 일회 또는 2회 치환될 수 있다.
이들중, 바람직하기는 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, 2급-부틸, β-히드록시에틸, β-설파토에틸, β-설포에틸, β-메톡시에틸, β-에톡시에틸, β-클로로에틸 및 β-카복시에틸이다.
R4및 B5에 의해 표시된 페닐은 바람직하기는 비치환되거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포, 카복시, 클로로 또는 브로모에 의해 일회 또는 2회 치환된 것이다.
이들중, 바람직하기는 예를 들면 페닐, 2-, 3- 또는 4-설포페닐, 2,4- 또는 2,5-디설포페닐, 2-, 3- 또는 4-클로로페닐, 2-, 3- 또는 4-메틸페닐 및 2-, 3- 또는 4-메톡시페닐이다.
R4및 R5에 의해 표시된 나프틸은 바람직하기는 비치환되거나 히드록시, 카복시, 설포, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 클로로에 의해 일회, 2회 또는 3회 치환된 것이다.
이들중, 바람직하기는 예를 들면 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설포-1-나프틸, 1-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설포-2-나프틸, 1,5-, 5,7-, 6,8-, 4,8-, 4,7-, 3,8-, 4,6-, 3,7- 또는 3,6-디설포-2-나프틸, 4,6,8-, 2,4,7- 또는 3,6,8-트리설포-1-나프틸 및 1,5,7-, 4,6,8- 는 3,6,8-트리설포-2-나프틸이다.
R4및 R5에 의해 표시된 벤질은 바람직하기는 비치환되거나 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 설포 또는 클로로에 의해 일회 또는 2회 치환된 것이다.
이들중, 바람직하기는 예를 들면 벤질 및 2-, 3- 또는 4-설포벤질이다.
일반식(I)에 있어서 X가 그룹 -OR4를 형성할 수 있는 일반식 R4OH에 의해 표시된 화합물의 예는 방향족 및 지방족 히드록시 화합물이며, 방향족 히드록시 화합물은 페놀, 1-히드록시-2-, 3- 또는 4-메틸벤젠, 1-히드록시-3,4- 또는 3,5-디메틸벤젠, 1-히드록시-2-, 3- 또는 4-에틸벤젠, 1-히드록시-2-, 3- 또는 4-메톡시벤젠, 1-히드록시-2, 3- 또는 4-클로로벤젠, 3- 또는 4-히드록시페닐메탄설폰산, 3-히드록시벤젠설폰산, 4-히드록시벤젠설폰산, 5-히드록시벤젠-1,3-디설폰산, 6-히드록시벤젠-1,4-디설폰산, 4-히드록시벤젠-1,2-디설폰산, 4-히드록시-5-메틸벤젠-1,2-디설폰산, 3- 또는 4-히드록시벤조산, 5-히드록시벤젠-1,3-디카복실산, 5-히드록시-2-에톡시벤젠설폰산, 2-히드록시나프탈렌-1-설폰산, 4-히드록시나프탈렌-1-설폰산, 5-히드록시나프탈렌-1-설폰산, 6-히드록시나프탈렌-1-설폰산, 7-히드록시나프탈렌-1-설폰산, 8-히드록시나프탈렌-1-설폰산, 1-히드록시나프탈렌-2-설폰산, 4-히드록시나프탈렌-2-설폰산, 5-히드록시나프탈렌-2-설폰산, 6-히드록시나프탈렌-2-설폰산, 7-히드록시나프탈렌-2-설폰산, 8-히드록시나프탈렌-2-설폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,3-디설폰산, 5-히드록시나프탈렌-1,3-디설폰산, 6-히드록시나프탈렌-1,3-디설폰산, 7-히드록시나프탈렌-1,3-디설폰산, 8-히드록시나프탈렌-1,3-디설폰산, 2-히드록시나프탈렌-1,5-디설폰산, 3-히드록시나프탈렌-1,5-디설폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,5-디설폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,6-디설폰산, 8-히드록시나프탈렌-1, 6-디설폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,7-디설폰산, 3-히드록시나프탈렌-2,6-디설폰산, 4-히드록시나프탈렌-2,6-디설폰산, 3-히드록시나프탈렌-2,7-디설폰산, 4-히드록시나프탈렌-2,7-디설폰산, 6-히드록시나프탈렌-1,3,5-트리설폰산, 7-히드록시나프탈렌-1,3,5-트리설폰산, 4-히드록시나프탈렌-1,3,6-트리설폰산, 7-아미노나프탈렌-1,3,5-트리설폰산, 8-아미노나프탈렌-1,3,6-트리설폰산 및 4-아미노나프탈렌-1,3,7-트리설폰산을 포함하고, 지방족 히드록시 화합물은 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올, n-부탄올, 이소-부탄올, 2급-부탄올, 2-클로로에탄올, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 3-메톡시프로판올, 3-에톡시프로판올, 2-히드록시에탄설폰산, 3-히드록시-1-프로판설폰산, 2-시아노에탄올, 글리콜산, 3-히드록시프로피온산, 벤질알콜, 2-, 3- 또는 4-클로로벤질 알콜, 4-메틸벤질 알콜, 2-, 3- 또는 4-설포벤질알콜, 2-페닐에탄올 및 1-페닐-2-프로판올을 포함한다.
일반식(I)에서 X가 그룹 -SR5를 형성할 수 있는 일반식 R5SH에 의해 표시된 화합물의 예는 일반식 R5OH의 화합물에 대해 상기에서 예시한 것들이며, 단 히드록시가 머캅토에 의해 치환된다.
A에 의해 표시된 페닐렌은 바람직하기는 비치환되거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 클로로, 브로모 또는 설포에 의해 일회 또는 2회 치환된 것이고 A에 의해 표시된 나프탈렌은 바람직하기는 비치환 또는 설포에 의해 치환된 것이다. 이의 예는 다음과 같다.
Figure kpo00014
Figure kpo00015
상기 식에서, ****로 표시된 연결은 그룹
Figure kpo00016
에 결합한다.
A에 의해 표시된 알킬렌은 바람직하기는 다음 일반식(a), (b) 또는 (c)에 의해 표시된 것이다 :
Figure kpo00017
상기 식에서, ****로 표시된 결합은 상기에서 정의한 바와 같고, alk는 탄소수 1 내지 6을 갖는 폴리메틸렌 또는 이의 분지된 이성체이고, R'는 수소, 클로로, 브로모, 플루오로, 히드록시, 설파토, C1-C6아실옥시, 시아노, 카복시, C1-C4알콕시카보닐 또는 카바모일이고, R''는 수소 또는 C1-C4알킬이고 각 alk'는 독립적으로 탄소수 2 내지 6을 갖는 폴리메틸렌 또는 이의 분지된 이성체, 또는 각 alk'는 R''와 함께 메틸렌을 통해 링을 형성하고, m 및 n은 각기 독립적으로 1 내지 6의 정수이다.
alk에 의해 표시된 폴리메틸렌 또는 이의 이성체의 바람직한 예는 메틸렌, 에틸렌, 메틸메틸렌, 프로필렌 및 부틸렌이다. R''에 의해 표시된 것들의 예는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸 및 헥실이다. 이들중, 수소가 바람직하다. alk'에 의해 표시된 폴리메틸렌 또는 이의 이성체의 바람직한 예는 에틸렌, 프로필렌 및 부틸렌이다. m 및 n으로서 표시된 바람직한 정수는 각기 독립적으로 2, 3 또는 4이다.
B에 의해 표시된 그룹의 예는 다음과 같다 :
Figure kpo00018
상기 식에서, *로 표시된 연결은 상기에서 정의한 바와 같다.
이들 중, 바람직한 예는
Figure kpo00019
이며,
상기 식에서 *로 표시된 연결은 상기에서 정의한 바와 같다.
D에 의해 표시된 나프탈렌 및 설포페닐렌의 예는 다음과 같다.
Figure kpo00020
상기 식에서, *로 표시된 연결은 일반식(I)에 있어서 아조그룹에 상호 결합한다.
이들중, 바람직하기는 설포 그룹이 아조그룹에 대해 오르토위치인 것이며, 예를 들면
Figure kpo00021
상기 식에서, *로 표시된 연결은 상기에서 정의한 바와 같다.
D1에 의해 표시된 페닐렌은 바람직하기는 비치환되거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 클로로, 브로모 또는 설포에 의해 일회 또는 2회 치환된 것이고 D1에 의해 표시된 나프틸렌은 바람직하기는 비치환되거나 설포에 의해 치환된 것이다. 이의 예는 다음과 같다 :
Figure kpo00022
Figure kpo00023
Figure kpo00024
상기 식에서, *****로 표시된 연결은 아조그룹에 결합한다.
이들중, 바람직하기는 설포를 갖는 것으로서, 예를 들면
Figure kpo00025
이며, 상기 식에서 *****로 표시된 연결은 상기에서 정의한 바와 같다.
알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 Z' 및 Z'1에 의해 표시된 그룹은 예를 들면 황산에스테르그룹, 티오황산에스테르 그룹, 인산에스테르그룹, 아세트산에스테르그룹 및 할로겐을 포함한다. 이들중, 황산에스테르그룹이 바람직하다.
Y에 의해 표시된 피리디니오는 바람직하기는 비치환되거나 카복시, 카바모일, 설포, 할로겐 또는 비치환되거나 β-히드록시에틸 및 β-설포에틸과 같이 치환된 C1-C4알킬에 의해 치환된 것이다. 이들중, 바람직하기는 카복시 또는 카바모일에 의해 치환된 피리디니오이다. 카복시피리디니오는 염색 성능면에서 특히 바람직하다. 피리디니오를 형성할 수 있는 피리딘 화합물의 예는 피리딘, 2-, 3- 또는 4-카복시피리딘, 2-, 3- 또는 4-카바모일-피리딘, 3-설포피리딘, 4-β-설포에틸피리딘, 3-β-히드록시에틸피리딘, 4-클로로피리딘, 3-메틸피리딘 및 3,5-디카복시피리딘이다. 이들중, 특히 바람직하기는 3-카복시피리딘(니코틴산) 및 4-카복시피리딘(이소니코틴산)이다.
본 발명에 있어서, F에 의해 표시된 폴리아조 염료잔기는 상기(1) 내지 (4)에 의해 표시된 것으로 이루어진다.
일반식(1)에 의해 표시된 것중, 바람직하기는 D가 비치환되거나 설포에 의해 치환된 나프탈렌이고, B가
Figure kpo00026
인 경우이며, 여기서 R7및 *로 표시된 연결은 상기에서 정의한 바와 같고, R6는 수소이다. 더욱 상세하게 바람직하기는 다음 일반식에 의해 표시된 것이다.
Figure kpo00027
여기서, X1, X2, Z1및 R7은 상기에서 정의한 바와 같다.
일반식(1) 내지 (4)에 의해 표시된 폴리아조 염료잔기에 있어서, 알킬, 알킬설폰일아미노 및 알콕시중의 알킬잔기, 및 R9, R10, R12및/또는 R13에 의해 표시된 아실아미노 중의 아실잔기는 바람직하기는 각기 메틸, 에틸, 아세틸 및 프로피온일과 같은 탄소수 1 내지 4를 갖는 것이고, 이들에 의해 표시된 할로겐은 바람직하기는 염소이다.
일반식(1) 내지 (4)에 의해 표시된 폴리아조염료잔기에 대해 더욱 구체적으로 설명하면, 염료잔기를 구성하는 염료 화합물의 예를 하기에 나타낸다.
유리산 형태로 다음 일반식(1')에 의해 표시된 염료화합물
Figure kpo00028
(여기서, D, X1, X2, B 및 R6는 상기에서 정의한 바와 같다)은, 예를 들면
1-히드록시-2-(1'-설포나이트-2'-일아조)-7-(5''-아미노-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나이트-2'-일아조)-7-(5''-아미노-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-7-(1''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-7-(1''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(5''-아미노-2'',4''-디설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(5''-아미노-2'',4''-디설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2',4'-디설포페닐아조)-7-(1''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'4'-디설포페닐아조)-7-(1''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디설폰산,
1-히드록시-2-(1',7'-디설포나프트-2'-일아조)-7-(5''-아미노-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌--3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-7-(1'',7''-디설포페닐나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-7-(6''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-7-(8''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-7-(6''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(4''-아미노-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(4''-아미노-2'',5''-디설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(4''-아미노-2'',5''-디설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,5-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프트-2'-일아조)-7-(2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(2'-설포페닐아조)-7-(1''-설포-5''-아미노메틸나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프트-2'-일아조)-7-(1''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(1''-설포-5''-아미노메틸나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1',7'-디설포-5'-아미노메틸나프트-2'-일아조)-7-(2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(2'-설포페닐아조)-7-(1'',7''-디설포-5''-아미노메틸나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노메틸-4'-메틸-2'-설포페닐아조)-7-(1''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(5''-아미노메틸-4''-메틸-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(2'-설포페닐아조)-7-(5''-아미노-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5-아미노-2'-설포페닐아조)-7-(2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(2'-설포페닐아조)-7-(5''-아미노-2'',4''-디설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(1'',7''-디설포-5''-아미노메틸나프트-2''-일아조)-3-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(5''-아미노-4''-메틸-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(4''-아미노-5''-메톡시-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(1'-설포나프트-2'-일아조)-7-(5''-아미노-4''-메톡시-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(2'-설포페닐아조)-7-(4''-아미노-5''-메톡시-2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(4'-아미노-5'-메톡시-2'-설포-페닐아조)-7-(1''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산,
1-히드록시-2-(5'-아미노-4'-메톡시-2'-설포페닐아조)-7-(1''-설포나프트-2''-일아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-설폰산, 및
1-히드록시-2-(4'-아미노-5'-메톡시-2'-설포페닐아조)-7-(2''-설포페닐아조)-8-아미노나프탈렌-3,6-디설폰산을 포함한다.
유리산 형태로 다음 일반식(2')에 의해 표시된 염료 화합물
Figure kpo00029
(여기서, D1, B1및 R8은 상기에서 정의한 바와 같다)은 예를 들면,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(5''-설포나프트-2''-일아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(8''-설포나프트-2''-일아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2''-설포페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-2',5'-디메톡시페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-2'5'-디메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-설포나프트-2''-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-페닐아조-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2''-메톡시페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(4''-메톡시페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-5'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-5'-우레이도페닐아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포나프트-1''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-2'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-2'-설포나프트-1'-일아조]나프탈렌-3,6-디설폰산,
8-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-2'-에톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3,6- 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2''-나프틸아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1'',7''-디설포-2''-나프틸아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(8''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포-5'우레이도페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-우레이도페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-(4'-페닐아조-2'-설포페닐아조)나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포-2''-나프틸아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포-2''-나프틸아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-아세틸아미노페닐아조]-나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-페닐아조-2'-설포-5'-아세틸아미노페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(7''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-메톡시페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-클로로페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-(4'-페닐아조-2'-설포-5'-메틸페닐아조)나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-(4'-페닐아조-2'-설포-5'-우레이도페닐아조-나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(1''-설포-2''-나프틸아조)-2'-카복시페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(6''-설포-2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-아세틸아미노페닐아조]-나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-우레이도페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2''-나프틸아조)-2'-설포-5'-메틸페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2''-메톡시페닐아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산,
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(2''-설포페닐아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산 및
6-아미노-1-히드록시-2-[4'-(4''-메톡시페닐아조)-2'-설포페닐아조]나프탈렌-3-설폰산 또는 3,5-디설폰산을 포함한다.
유리산 형태로 다음 일반식(3')에 의해 표시된 염료화합물
Figure kpo00030
(여기서, D1, B1, E 및 R11은 상기에서 정의한 바와 같다)은 예를 들면,
4-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(8''-설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(2''-설포페닐아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(8''-설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(2''-설포페닐아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(2''-설포페닐아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1''-설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(8''-설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(8''-설포나프트-2''-일아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(2''-설포페닐아조)-6'-설포나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-페닐아조-7'-설포나프트-1'-일아조)-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-페닐아조-7'-설포나프트-1'-일아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(2''-설포페닐아조)-2',5'-디메틸페닐아조]-1-나프틸아민-8-설폰산,
4-[4'-(2'',5''-디설포나프트-1''-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]1-나프틸아민-6-설폰산,
4-[4'-(2'',7''-디설포나프트-1''-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]-1-나프틸아민-7-설폰산,
4-[4'-(2'',7''-디설포나프트-1''-일아조)나프트-1'-일아조]-1-나프틸아민-6-설폰산,
4-[4'-(2''-설포페닐아조)-2'-설포페닐아조]-1-나프틸아민-6-설폰산,
4-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]-1-아미노나프탈렌-8-설폰산,
4-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-2'-메톡시-5'-아세틸아미노페닐아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-2'-메틸페닐아조]-2-메톡시-5-메틸-아미노벤젠,
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-페닐아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-3'-아세틸아미노페닐아조]-3-메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-2,5-디메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-7'-설포나프트-1'-일아조]-2,5-디메틸-1-아미노벤젠,
4-[4'-(6''-설포나프트-2''-일아조)-3'-우레이도페닐아조]-2-메톡시-5-메틸-1-아미노벤젠, 및
4-[4'-(1'',7''-디설포나프트-2''-일아조)-페닐아조]-1-아미노벤젠을 포함한다.
유리산 형태로 다음 일반식(4')에 의해 표시된 염료화합물의 예는 하기한 실시예에서 명확히 나타낸다 :
Figure kpo00031
여기서, D1, B1, E, R14및 l은 상기에서 정의한 바와 같다.
일반식(I)의 폴리아조 화합물은 일반식(II)의 염료 화합물 및 일반식(III) 내지 (IV)의 화합물중 어느 하나를 2,4,6-트리할로겐오-s-트리아진과 임의의 순서로 반응시켜 일반식(VII)의 모노할로겐오트리아진 화합물을 수득하고, 상기한 모노할로겐오트리아진 화합물(VII)을 피리딘 화합물과 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다.
2,4,6-트리할로겐오-s-트리아진과의 반응순서 및 반응조건은 특별히 제한받지 않는다. 바람직하기는, 제 1 반응은 -10 내지 40℃의 온도와 pH 2 내지 9의 범위내에서 수행하고, 제 2 반응은 0 내지 70℃의 온도와 pH 2 내지 9의 범위내에서 수행하고, 제 3 반응은 10 내지 100℃의 온도와 pH 2 내지 7의 범위내에서 수행함으로써, 일반식(I)의 소망하는 폴리아조 화합물 또는 이의 염을 수득할 수 있다.
상기에서, 2,4,6-트리할로겐오-s-트리아진은 바람직하기는 염화 시아누르 또는 불화시아누르이다.
반응이 완결된 후, 소망하는 폴리아조 화합물-함유 반응 혼합물, 필요시 무기염을 제거한 후 안정화제 또는 염색 증진제를 첨가시켜, 액체 상업품으로 형성시킬 수 있다. 수득된 액체 상업품 또는 상기한 반응 혼합물을 증발시키거나 스프레이-건조시켜 고체 상업품을 수득할 수 있다. 달리 통상의 방법에 따라, 반응 혼합물은 전해질을 사용한 염석을 통해 액체 또는 고체 상업품중 하나로 형성시킬 수 있다.
본 발명에 따른 폴리아조 화합물(I)은 유리산 형태 또는 바람직하기로는 나트륨, 칼륨 또는 리튬염과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 형태로 할 수 있다.
본 발명의 폴리아조 화합물(I)은 섬유-반응성이고 비혼합되거나 혼합된 섬유를 포함하는 섬유질 형태의 히드록실 그룹-함유 및 아미드 그룹-함유 물질을 염색하거나 날염하는데 유용하다.
히드록실 그룹을 함유하는 물질은 셀룰로스 섬유제, 이의 재생품 및 폴리비닐 알콜과 같은 천연 또는 합성 히드록실 그룹을 함유하는 물질을 포함한다. 셀룰로스 섬유재의 예는 무명 및 다른 식물섬유, 즉 아마, 삼, 쥬우트 및 모시섬유이다. 재생 셀룰로스 섬유의 예는 비스코스 스테플 및 필라멘트 비스코스이다.
아미드 그룹을 함유하는 물질은 합성 또는 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이다. 이런 물질, 특히 섬유질 형태의 물질의 예는 모직 및 다른 동물모피, 실크, 가죽, 폴리아미드-6,6, 폴리아미드-6, 폴리아미드-11 및 폴리아미드-4이다.
염색은 적합한 방법으로 수행할 수 있는데, 이는 상기한 섬유재의 물리 및 화학적 특성에 따라 통상의 방법중에서 선택할 수 있다.
예를 들면, 셀룰로스 섬유재는 흡진염색(exhaustion dyeing), 냉각 배치-엎 염색을 포함하는 패딩 또는 날염법에 의해 폴리아조 화합물을 사용하여 염색할 수 있다.
흡진염색은 탄산나트륨, 인산삼나트륨, 수산화나트륨 등과 같은 산결합제의 존재하에 비교적 낮은 온도에서, 필요시 황산나트륨, 염화나트륨 등과 같은 중성염을, 소수제, 침투제 또는 균염제와 함께 사용하여 수행할 수 있다. 흡진을 증진시키는데 적합한 중성염은 소망하는 염색수준에 도달하는 온도 이전 또는 이후에, 필요시 각기 염욕에 첨가시킬 수 있다.
패딩은 주변온도 또는 고온에서 섬유재를 패딩함으로써 수행할 수 있고, 상기 섬유재를 건조시킨 후, 스팀 또는 건조-가열시켜 염료를 고착시킨다.
날염은 일단계 또는 2단계의 방법으로 수행할 수 있다. 일단계 날염은 섬유재를 탄산수소나트륨 등과 같은 산결합제를 함유하는 날염 페이스트로 날염하고, 이어서 100 내지 160℃의 온도에서 스팀함으로써 행할 수 있다. 2단계 날염은 섬유재를 중성 또는 약산성 날염페이스트로 날염하고, 전해질을 함유한 뜨거운 알칼리욕을 통해 상기 섬유재를 통과시키거나 전해질을 함유하는 알칼리 패딩액으로 상기 섬유재를 오버-패딩하고, 이어서 스팀 또는 건조-가열 처리함으로써 행할 수 있다.
날염 페이스트의 제조를 위해, 알긴산 나트륨, 녹말 에테르 등과 같은 페이스트 또는 유화제를, 필요시 우레아 및/또는 분산제와 같은 통상의 조제와 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 화합물을 셀룰로스 섬유상에 고착시키기 위해 유용한 산결합제는 알칼리 또는 알칼리토금속 및 무기 또는 유기산으로 구성된 수용성 기본염류 또는 가열조건하에 알칼리를 유리시킬 수 있는 화합물을 포함한다. 바람직하기는 약하거나 중간 강도를 갖는 무기 또는 유기산의 알칼리금속 수산화물 및 알칼리금속염이다.
특히 바람직하기는 나트륨염 및 칼륨염이다. 이의 예는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 포름산나트륨, 탄산칼륨, 인산이수소나트륨, 인산수소이나트륨, 인산삼나트륨, 규산나트륨, 트리클로로아세트산나트륨 등이다.
천연 또는 합성 폴리이미드 및 폴리우레탄 섬유재의 염색은 pH 값을 조절하면서 산 또는 약산욕중에서 흡진시킨 후, 조를 중성, 또는 일부 알칼리로 만들어 고착시킴으로써 수행할 수 있다. 염색온도는 통상 60내지 120℃의 범위이다. 균일한 염색을 이루기 위해, 염화 시아누르와 3몰배의 아미노벤젠설폰산 또는 아미노나프탈렌-설폰산의 축합생성물, 또는 스테아릴아민과 산화에틸렌의 부가물 등과 같은 통상의 균염제를 사용할 수 있다.
본 발명의 폴리아조화합물은 섬유재, 특히 셀룰로스 섬유재와 같은 것을 염색 및 날염하는데 우수한 염색성능에 의해 특징될 수 있다. 예를 들면, 본 화합물은 일광견뢰도, 땀-일광견뢰도, 내세탁성, 내 과산화-세탁성, 내염소성, 내땀성 및 내산가수분해성과 같은 습윤 견뢰도, 및 알칼리 견뢰도, 마모견뢰도 및 철견뢰도가 우수한 염색품을 제공할 수 있다. 또한, 본 폴리아조화합물은 매우 우수한 염착성, 균염성 및 세척-제거성 및 높은 용해성과 함께 높은 흡진 및 고착률을 나타낸다. 더구나, 염색 또는 날염에 사용할 경우, 폴리아조 화합물은 염색온도 및 염욕비와 같은 염욕조건의 변화에 거의 영향을 받지 않기 때문에, 균질한 염색 또는 날염품을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 염색 또는 날염품은 고착-처리 또는 수지가공시, 또는 저장기간동안 기본물질과 접촉하여 그들의 색상이 거의 변화되지 않는다.
본 발명을 다음 실시예에 의해 더욱 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여기에 한정되지 않는다. 실시예에서 부 및 %는 달리 언급이 없는한 중량부 및 중량%이다.
[실시예 1]
통상의 방법으로, 2,4-디아미노벤젠설폰산(4.70부) 및 염화시아누르(4.61부)를 서로 반응시키고, 이어서 아닐린(2.33부)과 축합반응시키고, 생성된 축합물을 디아조화시킨 후, 강산조건하에 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산(7.33부)과 커플링시키고, 수득된 모노아조 화합물을 2-나프틸아민-6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산(10.25부)과 다시 커플링한다. 마지막으로, 수득된 중간물 비스아조 화합물을 70 내지 80℃의 온도에서 3-카복시피리딘(3.1부)과 치환반응시킨다. 반응혼합물을 염화나트륨으로 염석하는 것을 포함한 통상의 방법으로 후-처리하여 유리산 형태로 다음 일반식에 의해 표시된 비스아조화합물을 수득한다.
Figure kpo00032
[실시예 2]
실시예 1을 반복하나, 단 2-나프틸아민 6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산, 2,4-디아미노벤젠설폰산, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 아닐린 및 3-카복시피리딘을 각기 다음 표의 컬럼 2 내지 6에 나타낸 것으로 대체하여 상응하는 비스아조 화합물을 수득한다. 수득된 비스아조화합물을 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용하여 다음 표의 컬럼 7에 나타낸 바와 같은 색상의 염색품을 수득한다.
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
Figure kpo00036
Figure kpo00037
Figure kpo00038
Figure kpo00039
Figure kpo00040
[실시예 3]
실시예 1을 반복하나, 단 사용된 각 디아조늄 화합물의 커플링 순서를 바꾸어, 유리산 형태로 다음 일반식에 의해 표시된 비스아조 화합물을 수득한다.
Figure kpo00041
[실시예 4]
실시예 3을 반복하나, 단, 2-나프틸아민, 6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산, 2,4-디아미노벤젠설폰산, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 아닐린 및 3-카복시피리딘을 각기 다음 표의 컬럼 2 내지 6에 나타낸 것으로 대체하여 상응하는 비스아조화합물을 수득한다. 수득된 비스아조화합물을 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용하여 다음 표의 컬럼 7에 나타낸 바와 같은 색상의 염색품을 수득한다.
Figure kpo00042
Figure kpo00043
Figure kpo00044
Figure kpo00045
Figure kpo00046
Figure kpo00047
[실시예 5]
실시예 2의 일련번호 1 내지 32를 반복하나, 단 컬럼 5에 나타낸 화합물을 하기에 나타낸 화합물로 대체하여 상응하는 비스아조화합물을 수득한다.
페놀
페놀-2,3- 또는 4-설폰산
페놀-2,4- 또는 2,5-디설폰산
벤질아민
벤질아민-2-, 3- 또는 4-설폰산
타우린
N-메틸타우린
β-알란닌
모노- 또는 디-에탄올아민
실시에 4에 기재된 방법중, 상기한 방법을 반복하여 상응하는 비스아조화합물을 수득한다.
[실시예 6]
실시예 1 내지 5에 기재된 각 비스아조화합물(각 0,1,0.3 및 0.6부)을 물(200부)에 용해시키고, 여기에 황산나트륨(10부) 및 무명(10부)을 첨가시킨다. 조를 60℃로 가열시킨 후, 여기에 탄산나트륨(4부)를 첨가시킨다. 염색을 상기 온도에서 1시간동안 지속한다. 그후, 꺼낸 무명을 물로 세척하고 비누질하고 물로 재세척한 후 건조시켜, 각기 우수한 염착성과 함께 견뢰특성이 우수한 짙은 남색의 염색품을 수득한다.
[실시예 7]
실시예 1 내지 5에 기재된 각 비스아조화합물을 사용하여 각기 다음 조성을 갖는 착색 페이스트를 제조한다.
비스아조화합물5부
우레아5부
알긴산 나트륨(5%) 원료 페이스트50부
뜨거운 물25부
탄산수소 나트륨2부
물(잔여분)13부
머어서 가공된 넓은 무명 천을 상기 조성물의 착색 페이스트로 날염하고, 예비 건조시키고, 100℃에서 5분 동안 스팀하고, 뜨거운 물로 세척하고, 비누질하고, 다시 뜨거운 물로 세척한 후, 건조시켜 각종 견뢰특성이 우수한 짙은 남색으로 날염된 제품을 얻는다.
[실시예 8]
통상의 방법으로, 2-나프틸아민-6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산(20.5부)을 디아조화시킨후, 5-메틸-2-메톡시아닐린(6.85부)과 커플링하여 모노아조화합물을 수득한다.
한편, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산(16.0부) 및 염화시아누르(9.25부)를 서로 반응시키고, 이어서 아닐린(4.7부)과 축합 반응시킨다. 수득된 축합물을 상기 모노아조화합물의 디아조늄 화합물과 통상의 방법으로 커플링하고, 이어서 3-카복시피리딘(6.2부)과 치환 반응시킨다. 반응 혼합물을 염화나트륨을 사용한 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후-열처리하여 유리산 형태로 다음 일반식에 의해 표시된 비스아조화합물을 수득한다.
Figure kpo00048
[실시예 9]
실시예 8을 반복하나, 단, 2-아미노나프탈렌-6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산, 5-메틸-2-메톡시아닐린, 1-아미노-8-하드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 아닐린 및 3-카복시피리딘을 각기 다음 표의 컬럼 2내지 6에 나타낸 것으로 대체하여 상응하는 비스아조화합물을 수득한다. 수득된 비스아조화합물을 셀룰로스섬유를 염색하는데 사용하여 다음 표의 컬럼 7에 나타낸 바와 같은 색상으로 염색된 제품을 수득한다.
Figure kpo00049
Figure kpo00050
Figure kpo00051
Figure kpo00052
Figure kpo00053
Figure kpo00054
Figure kpo00055
[실시예 10]
통상의 방법으로, 2-나프틸아민-6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산(20.5부)을 디아조화시킨 후 5-에틸-2-메톡시아닐린(6.85부)과 커플링하여 모노아조 화합물을 수득한다.
한편, 1-아미노벤젠-2,4-디설폰산(13.8부) 및 염화 시아누르(9.25부)를 서로 반응시키고, 이어서 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산(16.0부)과 축합반응시킨다. 수득된 축합물을 통상의 방법으로 상기 모노아조 화합물의 디아조늄 화합물과 커플링시킨다. 생성된 중간생성물 비스아조화합물을 3-카복시피리딘(6.2부)과 치환반응시킨다. 반응 혼합물을 염화나트륨을 사용한 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후-열처리하여 유리산 형태로 다음 일반식에 의해 표시된 비스아조화합물을 수득한다.
Figure kpo00056
[실시예 11]
실시예 10을 반복하나, 단, 2-아미노나프탈렌-6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산, 5-에틸-2-메톡시아닐린, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 1-아미노벤젠-2,4-디설폰산 및 3-카복시피리딘을 각기 다음 표의 컬럼 2 내지 6에 나타낸 것으로 대체하여 상응하는 비스아조화합물을 수득한다. 수득된 비스아조 화합물을 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용하여 다음 표 컬럼 7에 나타낸 바와 같은 색상으로 염색된 제품을 수득한다.
Figure kpo00057
Figure kpo00058
Figure kpo00059
[실시예 12]
통상의 방법으로, 2-나프틸아민-6-β-히드록시에틸설폰-1-설폰산(33.1부)을 디아조화시킨후 아닐린-ω-메탄설폰산나트륨(20.9부)과 커플링시키고, 이 커플링 반응 혼합물을 알칼리로 만들어 가수분해시킨다. 이 반응 혼합물을 중화시키고 염화나트륨을 사용한 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후-열처리하여 유리산 형태의 다음 일반식의 모노아조 화합물을 수득한다.
Figure kpo00060
수득된 모노아조 화합물(43.5부) 및 20% 일반황산(80용적부)의 혼합물을 60℃에서 교반시켜 설폰화시킨다. 반응 혼합물을 냉각수(400부)에 부어 결정을 침전시킨 후, 이를 석숀여과상에서 수집하여 유리산 형태의 다음 일반식의 설폰화 모노아조화합물을 수득한다.
Figure kpo00061
한편, 6-아미노-1-히드록시-나프탈렌-3-설폰산(23.9부) 및 염화시아누르(18.4부)를 서로 반응시키고, 이어서 N-에틸아닐린(12.0부)과 축합 반응시킨다. 생성된 축합물을 상기 설폰화 모노아조화합물의 디아조늄염과 커플링시킨 후, 3-카복시피리딘(12.3부)과 반응시킨다. 반응 혼합물을 염화나트륨을 사용한 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후-열처리하여 유리산 형태의 다음 일반식의 비스아조 화합물을 수득한다.
Figure kpo00062
[실시예 13]
실시예 12를 반복하나, 단 2-나프틸아민-6-β-히드록시에틸설폰-1-설폰산, 아닐린-ω-메탄설폰산나트륨, 6-아미노-1-히드록시나프탈렌-3-설폰산, N-에틸아닐린 및 3-카복시피리딘을 각기 다음 표의 컬럼 2 내지 6에 나타낸 것으로 대체하고, 표의 컬럼 3에 나타낸 화합물이 ω-메탄설폰산 화합물이 아닌 경우에는 가수분해를 생략한다. 이와 같이 행하여, 상응하는 비스아조 화합물을 수득하고, 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용하여 다음 표의 컬럼 7에 나타낸 색상으로 염색된 제품을 얻는다.
Figure kpo00063
Figure kpo00064
Figure kpo00065
Figure kpo00066
Figure kpo00067
Figure kpo00068
Figure kpo00069
[실시예 14]
실시예 8 내지 13에 기재된 각 비스아조 화합물(각 0.1, 0.3 및 0.6부)을 물(200부)에 용해시키고, 여기에 황산나트륨(10부) 및 무명(10부)을 첨가시킨다. 조를 60℃로 가열시킨후, 여기에 탄산나트륨(4부)를 첨가시킨다. 염색을 상기 온도에서 1시간 동안 지속한다. 그후, 꺼낸 무명을 물로 세척하고, 비누질하고, 물로 세척한 후 건조시켜 각기 우수한 염착성을 갖고 견뢰 특성이 우수한 청색의 염색제품을 얻는다.
[실시예 15]
실시예 8 내지 13에 기재된 각 비스아조 화합물을 사용하여, 다음 조성을 갖는 각 착색페이스트를 제조한다.
비스아조 화합물5부
우레아5부
알긴산 나트륨(5%) 원료 페이스트50부
뜨거운 물25부
탄산수소나트륨2부
물(잔여분)1.3부
머어서 가공된 넓은 무명천을 상기 조성의 착색 페이스트로 날염하고, 예비-건조시켜, 100℃에서 5분동안 스팀하고, 뜨거운 물로 세척하고, 비누질하고, 다시 뜨거운 물로 세척한 후 건조시켜 각종 견뢰특성이 우수한 청색으로 날염된 제품을 얻는다.
[실시예 16]
통상의 방법으로, 2-아미노나프탈렌-8-β-설파토에틸설폰-6-설폰산(41.1부)을 디아조화시킨 후 1-아미노나프탈렌-7-설폰산(22.3부)으로 커플링시켜 모노아조 화합물을 수득하고, 수득된 모노아조 화합물을 디아조화시키고 m-톨루이딘(10.7부)과 커플링한다. 수득된 중간생성물 비스아조 화합물과 염화 시아누르(18.4부)를 서로 반응시키고, 이어서 아닐린(9.3부)과 축합 반응시킨다. 이어서 수득된 축합물을 3-카복시피리딘(12.3부)과 반응시키고, 반응 혼합물을 염화나트륨을 사용한 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후-처리하여 유리산 형태로 다음 일반식에 의해 표시된 비스아조 화합물을 수득한다.
Figure kpo00070
실시예 14를 반복하나, 단 2-아미노나프탈렌-8-β-설파토에틸설폰-6-설폰산, 1-아미노나프탈렌-7-설폰산, m-톨루이딘, 아닐린 및 3-카복시피리딘을 다음 표의 컬럼 2 내지 6에 나타낸 것으로 각기 대체하여, 상응하는 비스아조 화합물을 수득한다. 수득된 비스아조 화합물을 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용하여 표의 컬럼 7에 나타낸 색상으로 염색된 제품을 얻는다.
Figure kpo00071
Figure kpo00072
Figure kpo00073
Figure kpo00074
Figure kpo00075
Figure kpo00076
Figure kpo00077
Figure kpo00078
Figure kpo00079
[실시예 18]
통상의 방법으로, 2-아미노나프탈렌-8-β-설파토에틸설폰-6-설폰산(41.1부)을 디아조화시킨 후 1-아미노나프탈렌-7-설폰산(22,3부)과 커플링하고, 수득된 모노아조화합물을 디아조화시키고 2.5-크실리딘(12.1부)과 커플링시켜 중간생성물 비스아조 화합물을 수득한다.
한편, 염화시아누르(18.4부) 및 1-아미노벤젠-2,5-디설폰산(25.3부)을 서로 반응시킨다. 생성된 축합물을 상기 중간생성물 비스아조 화합물과 축합반응시키고, 이어서 3-카복시피리딘(12.3부)과 반응시킨다. 반응 혼합물을 염화나트륨을 사용한 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후-처리하여 유리산 형태로 다음 일반식에 의해 표시된 비스아조 화합물을 수득한다.
Figure kpo00080
[실시예 19]
실시예 18을 반복하여, 2-아미노나프탈렌-8-β-설파토에틸설폰-6-설폰산, 1-아미노나프탈렌-7-설폰산, 2,5-크실리딘, 1-아미노벤젠-2,5-디설폰산 및 3-카복시피리딘을 다음 표의 컬럼 2 내지 6에 나타낸 것으로 각기 대체하여, 상응하는 비스아조 화합물을 수득한다.
수득된 비스아조 화합물을 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용하여 포의 컬럼 7에 나타낸 색상으로 염색된 제품을 얻는다.
Figure kpo00081
Figure kpo00082
Figure kpo00083
Figure kpo00084
[실시예 20]
실시예 17 및 19를 반복하나, 단 양 표의 컬럼 5에 나타낸 화합물을 하기에 기재된 것으로 대체하여, 상응하는 비스아조 화합물을 수득한다.
2-, 3- 또는 4-설포페놀
2,5- 또는 2,4-디설포페놀
벤질아민
2-, 3- 또는 4-설포벤질아민
타우린
N-에틸타우린
β-알라닌
모노- 또는 디-에탄올아민
[실시예 21]
실시예 16에 기재된 각 비스아조 화합물(각 0.1, 0.3 및 0.6부)을 물(200부)에 용해시키고, 여기에 황산나트륨(10부) 및 무명(10부)를 첨가시킨다. 조를 60°로 가열한 후 여기에 탄산나트륨(4부)를 첨가시킨다. 염색을 상기 온도에서 1시간 동안 지속한다. 그후, 꺼낸 무명을 물로 세척하고, 비누질하고, 물로 세척한 후 건조시켜 우수한 염착성을 갖고 견뢰특성이 우수한 황색 내지 갈색의 각 염색품을 수득한다.
[실시예 22]
실시예 16 내지 20에 기재된 각 비스아조 화합물을 사용하여 다음 조성을 갖는 각 착색 페이스트를 제조한다.
비스아조 화합물5부
우레아5부
알긴산 나트륨(5%) 원료 페이스트50부
뜨거운 물25부
탄산수소나트륨2부
물(잔여분)13부
머어서 가공된 넓은 무명천을 상기 조성의 착색 페이스트로 날염하고, 예비-건조시키고, 100℃에서 5분동안 스팀하고, 뜨거운 물로 세척하고, 비누질하고, 뜨거운 물로 다시 세척한 후, 건조시켜 각종 견뢰특성이 우수한 황색 내지 갈색으로 날염된 제품을 얻는다.
[실시예 23]
통상의 방법으로, 2-나프틸아민-6-β-설파로에틸설폰-1-설폰산(20.5부)을 디아조화시키고 5-메틸-2-메톡시아닐린(6.85부)으로 커플링하고, 생성된 모노아조 화합물을 디아조화시키고 5-메틸-2-에톡시아닐린(7.55부)과 커플링시켜 비스아조 화합물을 수득한다.
한편, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산(16.0부) 및 염화 시아누르(9.25부)를 서로 반응시키고, 이어서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.2부)과 축합반응시킨다. 생성된 축합물을 통상의 방법으로 상기 비스아조 화합물의 디아조늄 화합물과 커플링시키고, 3-카복시피리딘(6.2부)과 반응시킨다. 반응혼합물을 염화나트륨을 사용한 염석을 포함하는 통상의 방법으로 후-처리하여 유리산 형태로 다음 일반식에 의해 표시된 트리아조 화합물을 얻는다.
Figure kpo00085
[실시예 24]
실시에 23을 반복하나, 단 2-나프틸아민-6-β-설파토에틸설폰-1-설폰산, 5-메틸-2-메톡시아닐린, 5-메틸-2-에톡시아닐린, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산, 1-아미노벤진-3-β-설파토에틸설폰 및 3-카복시피리딘을 다음 표의 컬럼 2 내지 7에 나타낸 것으로 각기 대체하여, 상응하는 트리아조 화합물을 수득한다. 수득된 트리아조 화합물을 셀룰로스 섬유를 염색하는데 사용하여 표의 컬럼 8에 나타낸 색상으로 염색된 제품을 얻는다.
Figure kpo00086
Figure kpo00087
Figure kpo00088
Figure kpo00089
Figure kpo00090
Figure kpo00091
[실시예 25]
실시예 23 및 24에 기재된 각 트리아조 화합물(각기 0.1, 0.3 및 0.6부)을 물(200부)중에 용해시키고, 여기에 황산나트륨(10부) 및 무명(10부)을 첨가시킨다. 조를 60℃로 가열한 후, 여기에 탄산나트륨(4부)을 첨가시킨다. 염색을 상기 온도에서 1시간 동안 지속시킨다. 그후, 꺼낸 무명을 물로 세척하고, 비누질하고, 물로 세척한 후 건조시켜 우수한 염착성을 갖고 견뢰 특성이 우수한 짙은 청색의 각 염색품을 얻는다.
[실시예 26]
실시예 23 및 24에 기재된 각 트리아조 화합물을 사용하여, 다음 조성을 갖는 각 착색 페이스트를 제조한다.
트리아조 화합물5부
우레아5부
알긴산 나트륨(5%) 원료 페이스트50부
뜨거운 물25부
탄산수소나트륨2부
물(잔여분)13부
머어서 가공된 넓은 무명천을 상기 조성의 착색 페이스트로 날염시키고, 예비-건조시키고, 100℃에서 5분 동안 스팀하고, 뜨거운 물로 세척하고, 비누질하고, 뜨거운 물로 다시 세척한 후, 건조시켜 각종 견뢰 특성이 우수한 짙은 남색으로 날염된 제품을 얻는다.

Claims (19)

  1. 다음 일반식의 폴리아조 화합물
    Figure kpo00092
    상기 식에서, X는
    Figure kpo00093
    , -NR2R3, -OR4또는 -SR5이며, 여기서 R1은 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, R2, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 각기 수소, 비치환 또는 치환된 알킬, 비치환 또는 치환된 페닐, 비치환 또는 치환된 나프틸 또는 비치환 또는 치환된 벤질이고, A는 비치환 또는 치환된 페닐렌, 비치환 또는 치환된 나프틸렌 또는 비치환 또는 치환된 알킬렌이고, Z는 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z'이며, 여기서 Z'는 알칼리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이고, Y는 비치환되거나 치환된 피리디니오이고, F는 다음 일반식(1), (2), (3) 및 (4)에 의해 각기 유리산 형태로 표시되는 것으로 구성된 그룹으로부터 선택된 폴리아조 염료의 잔기이며, 일반식(1)은
    Figure kpo00094
    Figure kpo00095
    *된 연결은 아조그룹에 결합하고, R7은 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이고, D는 비치환되거나 설포 또는 설포페닐렌에 의해 치환된 나프틸렌이고, R6는 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, X1및 X2중 어느 하나는 -NH2이고 나머지는 -OH이고, Z1은 -SO2CH=CH2또는 -SO2CH2CH2Z1'이고, 여기서 Z1'은 알킬리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이다)이고, 일반식(2)는
    Figure kpo00096
    (여기서, Z1은 상기에서 정의한 바와 같고, R8은 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, B1은
    Figure kpo00097
    **로 표시된 연결은 그룹 -N=N-D1에 결합하고, R9은 수소, 알킬, 알콕시 또는 설포이고, R10은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설폰일아미노, 아실아미노 또는 우레아도이고, D1은 비치환되거나 치환된 페닐렌 또는 비치환되거나 치환된 나프틸렌이다)이고, 일반식(3)은
    Figure kpo00098
    (여기서, B1, D1및 Z1은 상기에서 정의한 바와 같고, R11은 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, E는
    Figure kpo00099
    ***로 표시된 연결은 그룹
    Figure kpo00100
    에 결합하고, R12는 수소, 알킬, 알콕시 또는 설포이고, R13은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬설폰일아미노, 아실아미노 또는 우레이도이다)이고, 일반식(4)는
    Figure kpo00101
    (여기서, B1, D1및 Z1은 상기에서 정의한 바와 같고, E는 상기에서 정의한 바와 같고, ***로 표시된 연결은
    Figure kpo00102
    의 아조 그룹에 결합하고, R14는 수소 또는 비치환되거나 치환된 알킬이고, l은 1또는 2이다)이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리아조 염료잔기가 제 1 항에서 정의된 일반식(1)에 의해 표시된 것인 폴리아조 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서, D가 비치환되거나 설포에 의해 치환된 나프탈렌이고, R6이 수소이고, B가
    Figure kpo00103
    (여기서 *로 표시된 연결 및 R7은 제 1 항에서 정의한 바와 같다)인 폴리아조 화합물.
  4. 제 2 항에 있어서, 폴리아조 염료잔기가 유리산 형태로 다음 일반식에 의해 표시된 것인 폴리아조 화합물.
    Figure kpo00104
    (여기서, R7, X1, X2및 Z1은 제 1 항에서 정의한 바와 같다.)
  5. 제 1 항에 있어서, 폴리아조 염료잔기가 제 1 항에서 정의한 바와 같은 일반식(2)에 의해 표시된 것인 폴리아조 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서, B1이
    Figure kpo00105
    (여기서, **로 표시된 연결은 제 1 항에서 정의한 바와 같고, R9은 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고, R10은 수소, 클로로, C1-C|4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬 설포닐아미노이다)인 폴리아조 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서, 폴리아조 염료잔기가 제 1 항에서 정의한 바와 같은 일반식(3)에 의해 표시된 것인 폴리아조 화합물.
  8. 제 7 항에 있어서, B1이
    Figure kpo00106
    (여기서, **로 표시된 연결은 제 1 항에서 정의한 바와 같고, R9은 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고, R10은 수소, 클로로, C1-C|4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬 설포닐아미노이다)인 폴리아조 화합물.
  9. 제 7 항에 있어서, E가
    Figure kpo00107
    (여기서, ***로 표시된 연결은 제 1 항에서 정의한 바와 같고, R12는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고, R13은 수소, 클로로, C1-C|4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬 설포닐아미노이다)인 폴리아조 화합물.
  10. 제 1 항에 있어서, 폴리아조 염료잔기가 제 1 항에서 정의된 바와 같은 일반식(4)에 의해 표시된 것인 폴리아조 화합물.
  11. 제 10 항에 있어서, B1이
    Figure kpo00108
    (여기서, **로 표시된 연결은 제 1 항에서 정의한 바와 같고, R9은 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고, R10은 수소, 클로로, C1-C|4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬 설포닐 아미노이다)인 폴리아조 화합물.
  12. 제 10 항에 있어서, E가
    Figure kpo00109
    (여기서, ***로 표시된 연결은 제 1 항에서 정의한 바와 같고, R12는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고, R13은 수소, 클로로, C1-C|4알킬, C1-C4알콕시, 우레이도, C1-C4아실아미노 또는 C1-C4알킬 설포닐아미노이다)인 폴리아조 화합물.
  13. 제 1 항에 있어서, Y가 3- 또는 4-카복시피리디니오 또는 3- 또는 4-카바모일피리디니오인 폴리아조 화합물.
  14. 제 1 항에 있어서, X가
    Figure kpo00110
    (여기서, R1은 수소, 메틸 또는 에틸이다)이고, A가 비치환되거나 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 클로로, 브로모 또는 설포에 의해 일회 또는 2회 치환된 페닐렌, 또는 비치환되거나 설포에 의해 치환된 나프틸렌, 또는 -CH2CH2-, 또는 -CH2CHOCH2CH2-인 폴리아조 화합물.
  15. 제 1 항에 있어서, X가 -NR2R3(여기서, R2및 R3는 서로 독립적으로 각기 수소, 비치환되거나 치환된 알킬 또는 비치환되거나 치환된 페닐이다)인 폴리아조 화합물.
  16. 제 1 항에 있어서, X가 -OR4(여기서, R4는 비치환되거나 치환된 알킬, 또는 비치환되거나 치환된 페닐이다)인 폴리아조 화합물.
  17. 일반식(II), 및 다음 일반식(III) 내지 (VI)에 의해 표시된 화합물중 어느 하나의 염료화합물을 2,4,6-트리할로겐오-s-트리아진과 반응시켜 다음 일반식(VII)의 모노할로겐오트리아진 화합물을 수득하고 일반식(VII)의 모노할로겐오트리아진 화합물을 피리딘 화합물과 반응시키는 것으로 이루어진 제 1 항에 따른 폴리아조 화합물의 제조방법.
    F-H(II)
    (여기서, F는 상기에서 정의한 바와 같다)
    Figure kpo00111
    (여기서, A, Z, R1, R2, R3, R4및 R5는 제 1 항에서 정의한 바와 같다)
    Figure kpo00112
    (여기서, F 및 X는 제 1 항에서 정의한 바와 같고, T는 할로겐이다)
  18. 제 1 항에 따른 폴리아조 화합물을 사용하는 것으로 이루어진 섬유재의 염색 또는 날염하는 방법.
  19. 제 1 항에 따른 폴리아조 화합물의 섬유-반응성 염료로서의 용도.
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