JPH0388873A - トリスアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ポリアミドＩ
！維、ポリウレタン繊維あるいは皮革等、更にはそれら
の混ａｍ維を染色及び捺染するに適し、射光堅牢かつ耐
湿潤堅牢な染色を可能にする改良された化合物、並びに
その適用に関する。

〈従来の技術〉 同一分子内にトリアジニル基および複数個のビニルスル
ホン系反応基を有するトリスアゾ化合物は、特開昭６３
−１１８３７６公報において公知であるが、染色性能面
、例えばビルドアツプ性において不充分であり、更にレ
ベルアップが望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は、特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点から満足すべき
ものとは言えない。

前記した公知の反応染料は、溶解性、染色性能（例えば
ビルドアツプ性等）及び堅牢性の面で不十分であり、更
に改良された染料の提供が強く望まれている。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

く課題を解決する為の手段〉 本発明は、下記一般式（１） （１） 〔式中、Ｘは、　ＮＲ２Ｒ，、ＯＲ４または一３Ｒ，を
、ＺＩおよびＺ、は互いに独立に一３ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２
又は−５○、ＣＨ，ＣＨ２Ｚ’を表し、Ｚｏはアルカリ
の作用で脱離する基を表す。Ａは置換されていてもよい
フェニレン、ナフチレンまたはアルキレン基を表す。

Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
基を表す。Ｂは、 ＳＯ，）Ｉ （式中、＊で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−Ｅへ通じている
結合を意味する。）を、 （式中、＊＊で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−Ｂへ通じてい
る結合を意味する。） を表す。

Ｒ，及びＲ６は水素又は置換されていてもよいアルキル
基を、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ３は互いに独立に水素
または置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナフ
チルもしくはベンジル基を表す。Ｒ７及びＲ３は互いに
独立に水素、アルキル基、アルコキシ基又はスルホ基を
、Ｒ８及びＲ５゜は互いに独立に水素、ハロゲン、アル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基又はウレイド基
を表す。ｌは１又は２を表す。〕 で示されるトリスアゾ化合物およびそれを用いることを
特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法を提供す
るものである。

一般式（Ｉ）において、八で表されるフェニレン及びナ
フチレンとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ば
れる、１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレンおよびスルホで置換されていてもよいナフチ
レンが例示され、例えば、 （式中、 ＊＊＊で示した結合は、−Ｎ−基に通 じている結合を意味する。） 等をあげることができる。また、 ルキレンとしては式、 −ＧＨｚ　−（ａ　Ｉ　ｋ）　−＊＊＊Ｒ。

Ａで表されるア （ａ） （ＣＨ２）。−〇−（ＣＨｚ）　−−＊　＊　＊　　　
　Ｑ））Ｒ” （式中、＊＊＊で示した結合は、前記の意味を有する。

ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基
またはその枝別れ異性体、Ｒ′は水素、塩素、臭素、フ
ッ素、ヒドロキシ、スルファト、１乃至４個の炭素原子
を有するアシルオキシ、シアノ、カルボキシ、１乃至５
個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまたはカル
バモイル、Ｒ”は、水素又はＣＩ〜６アルキル、ａｌｋ
’　は互いに独立に２乃至６個の炭素原子を有するポリ
メチレン基またはその枝別れ異性体を意味し、ａｌｋ’
とＲ”は互いにメチレン基を通じて環を形成してもよい
。ｎは１乃至６．ｍはｌ乃至６の整数である。）で示さ
れる基が挙げられる。

上記式（ａ）、（ロ）及び（Ｃ）においてａｌｋで表さ
れるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ２としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなど、そして好ましく
は水素である。ａｌｋ’　で表されるポリメチレン基は
好ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンである
。

ｎ、　ｍの表す数は好ましくは互いに独立に２゜３また
は４である。

Ｄとしては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン又は、スルホで置換されていてもよいナフチレンが
例示され、例えば、（式中、＊＊＊＊で示した結合は、
−Ｎ＝Ｎ−基に通じている結合を意味する。〉 等をあげることができる。

中でも、アゾ基のオルソ位にスルホ基を有するものが好
ましく、例えば、 （式中、＊＊＊＊で示した結合は、前記の意味を有する
。） 等をあげることができる。

Ｚ′で示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、リン酸エス
テル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、中で
も、硫酸エステルが好ましい。

Ｒ１およびＲ５で示される置換基を有していてもよいア
ルキルとしては、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルが好ましく、置
換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、
アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホおよびスルファモイルが好ましい。

好ましいＲ，およびＲεとしては、例えば、水素、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル
、４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロキシプロピ
ル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−
シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキシメチル、
エトキシメチノペ２−メトキシエチル、２−エトキシエ
チル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、
２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル
、ブロモメチル、２−クロロエチＪｌ／、２−ブロモエ
チル、３−４０ロブロビル、３−ブロモプロピル、４−
クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、
２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−
カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カル
バモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−４ルバ
モイルブロビル、４−カルバモイルメチル、メトキシカ
ルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メト
キシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル
、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカル
ボニルプロビル、４−メトキシカルボニルブチル、４−
エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメ
チル、エチル力ルポニルオキシメチノペ２−メチルカル
ボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチ
ル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチル
力ルポニルオキシブロピノペ４−メチルカルボニルオキ
シブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホ
メチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−
スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモ
イルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルフ
ァモイルブチルをあげることができる。中でも特に好ま
しくは、水素、メチルまたはエチルである。

Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有スるアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェ
ニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜４個を
有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ　−プロピ
ル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓ。

−ブチル、５ｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β
−スルフアートエチル、β−スルホエチル、β−メトキ
シエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ２及びＲ２で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−又は４−カルボキシフェニル、２−１３
−又は４−クロロフェニル、２−１３−又は４−メチル
フェニル及び２−３−又は４−メトキシフェニル等が挙
げられる。

又、Ｒ２及びＲ３で表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルホキ〉、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキノ、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−ｌ−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、ｌ、５−１５．
７−１６．８−１４．８．４．７−１３．８−１４，６
−１３，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．６，８．２，４，７−又は３，６．８−トリスルホ−
ｌ−ナフチル、１．　５．　７−１４，６．８−又は３
、　６．　８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙げられ
る。

又、Ｒ２及びＲ１で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ２及びＲ１のいずれか一方が水素
、メチル又はエチルであり、他方が０１〜４アルキル、
ＣＩ〜、アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノ
で置換されていてもよいフェニルである場合が染料特性
上特に好ましい。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−Ｎ　Ｒ２Ｒ３である
とき、そのような基を舟底するために用いられるＨ　Ｎ
　Ｒ２Ｒｓで示される化合物としては、例エバ、アンモ
ニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−３，
４−又は−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２
−−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２
−３−３１−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−
−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は４−アミノ
−フェニルメタンスルホン酸、２−１３−又は４−アミ
ノベンゼンスルホン酸５，３−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−
メチルアミノベンゼンスルホン１４−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジスル
ホン酸、６−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、
６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミ
ンベンゼン−１，２−ジスルホン！、４−アミノ−５−
メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−１３−又
は４−アミノ安息呑酸、５−アミノベンゼン−１，３−
ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホンＬ　
Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン
、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、
１−エチルアミノ−４−クロルベンゼン、ｌ−エチルア
ミノ−３−又ハー４−メチルベンゼン、１−　（２−ヒ
ドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３−
又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチルア
ミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１
−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸
、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−
２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチ
ルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−二チルアミ
ノナフタレンー２−スルホン酸、７−プチルアミノナフ
タレンー２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタ
レン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、５−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６
−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフ
タレン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン
−１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，
５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホ
ン酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、
４−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ア
ミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナ
フタレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレ
ン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２
，７−ジスルホン酸、・−６−アミノナフタレン−１，
３，５−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３，５−）ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，
３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３６−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３
，６−）ジスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，
３，７−）ジスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン
、５ｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノ
エタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２
−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチ
ルアミン、１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキ
シプロピルアミン、ｌ−アミノ−３−ジメチルアミノプ
ロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンス
ルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−ア
ミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチル
アミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカ
プロン酸、ベンジルアミン、２−１３−モジ＜は４−ク
ロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−
メチルベンジルアミン、２．３−もＬ＜は４−スルホベ
ンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニ
ルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミンノ
様す脂肪族アミンを挙げることができる。

中でも特に好ましい、化合物としては、例えば、アニリ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア二ｌＪ：／、２
−１３−または４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−
−３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−
−３−または−４−クロロアニリン、２−１３−又は４
−メチルアニリン、２−１３−又は４−スルホアニリン
、アニリン−２，４−又は−２，５−ジスルホン酸、３
−または４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−マ
タは４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−．３−
又は４−カルボキシアニリン、タウリン、Ｎ−メチルタ
ウリン、モノ−もしくはジ−エタノールアミン等を挙げ
ることができる。

Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいアルキル
としては、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニ
ル、シアノ及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ＩＳ〇−ブチル、５ｅＣ
−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフアートエ
チル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−クロロエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ６で表される置換されていてもよいフェ
ニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ、カルボキシ、クロロ及びプロその群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
ルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−１３−又は４−
スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニ
ル、２−１３−４は４−クロロフェニル、２−１３−又
は４−メチルフェニル、及び２−１３−又は４−メトキ
シフェニル等が挙ケられる。

又、Ｒ４及びＲｓで表される置換されていてもよいナフ
チルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボーシ、スル
ホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ばれ
る、１．２又は３個の置換基により置換されていてもよ
いナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−１３−１４−１５．６−１
７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１−１５−１６−
１７−又は８−スルホ−２−ナフチル、１．５−１５，
７−１６．８−１４．８．４．７−１３，８−１４，６
−１３．７＝又は３．６−ジスルホ−２−ナフチル、４
．６．８．２，４．７−又は３．６．８−トリスルホ−
１−ナフチル、１．５．７−１４．　６．　８−又は３
、　６．　８−）ジスルホ−２−ナフチル等が挙げられ
る。

又、Ｒ４及びＲ３で表される置換されていてもよいベン
ジルとしては、例えば、ｌ〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、スル
ホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基に
より置換さていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−１３−又は４−
スルホベンジル等があげられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘが−ＯＲ４であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ４０Ｈで示
される化合物としては、例えば、フェノール、１−ヒド
ロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼン、ニー
ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチルベンゼン
、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−ヒドロキシ−２−−３−又は−４−メトキシ
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エ
トキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−−３−又ハ−４
−クロルベンゼン、３−又ハ４−ヒドロキシーフェニル
メタンスルホン酸、３−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
、４−ヒドロキシベンゼンスルホン１５−ヒドロキシベ
ンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−ヒトロキシベンゼ
ンー１．４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキ
シ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカル
ボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホ
ン１２−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、４−
ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、５−ヒドロキ
シナフタレン−ｌ−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタ
レンー１−スルホン酸、７−ヒトロキシナフタレンー１
−スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレノ−１−スルホ
ン酸、１−ヒドロキンナフタレン−２−スルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン１５−ヒドロキ
シナフタレン−２−スルホン酸、６−ヒトロキシナフタ
レンー２−スルホン酸、７−ビトロキシナフタレン−２
＝スルホン酸、８−ヒドロキシナフタレン−２−スルホ
ン酸、４−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、５−ヒドロキシナフタレン−１゜３−ジスルホン酸
、６−ヒドロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、
７−ヒトロキシナフタレンー１．３−ジスルホン酸、８
−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン酸、２−
ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−ヒ
ドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−ヒドロキ
シナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ
ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナ
フタレン−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフ
タレン−２゜６−ジスルホン酸、３−ヒドロキシナフタ
レン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシナフタレ
ン−２，７−ジスルホン酸、６−ヒトロキシナフタレン
ー１．３．５−）ジスルホン酸、７−ヒトロキシナフタ
レンー１．３．５−）ジスルホン酸、４−ヒドロキシナ
フタレン−１，３，６−）ジスルホン酸、７−アミノナ
フタレン−１，３，６−トリスルホン酸、８−アミノナ
フタレン−１゜３．６−）ジスルホン酸及び４−アミノ
ナフタレン−１，３，’ｌ−トリスルホン酸の様な芳香
族化合物、或いはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ツール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、インブタ
ノール、５ｅｃ−ブタノール、２−クロロエタノール、
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、３
−メトキシプロパツール、３−エトキシプロパノール、
２−ヒドロキシェタンスルホン酸、３−ヒドキシ−１−
プロパンスルホン酸、２−シアノエタノール、２−スル
フアートエタノール、グリコール酸、３−ヒドロキシプ
ロピオン酸、ベンジルアルコール、２−．３−もｔ、＜
１１４−４０ロペンジルアルコール、４−メチルベンジ
ルアルコール、２−．３−もしくは４−スルホベンジル
アルコール、２−フェニルエタノール、１−フェニル−
２−プロパツールの様す脂肪族化合物、及び前記一般式
（Ｉ）においてＸが一３Ｒ，であるときそのような基を
懲戒するために用いられるＲ５５Ｈで示される化合物と
しては、上記化合物のヒドロキシがメルカプトである化
合物をあげることができる。

Ｒｔ、Ｒｅ、Ｒｓ及びＲＩＧで表されるアルキル基、ア
ルコキシ基としては、Ｃ１〜Ｃ，アルキル、ＣＩ〜Ｃ，
アルコキシが好ましく、特にメチル、エチル、メトキシ
、エトキシが好ましい。またＲ８及びＲ３゜で表される
アシルアミノ基としては、アセチルアミノ基、プロピオ
ニルアミノ基、ブチリルアミノ基、メチルスルホニルア
ミノ基等が例示されるが、特にアセチルアミノ基、プロ
ピオニルアミノ基が好ましい。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、中で
もソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。　下記一般式（ＩＩ） Ｈ 〔式中、Ｂ、Ｄ、、ＥＳＲｌ、ｌ及びＺｌは前記の意味
を有する。］ で示される化合物と、下記一般式（ＩＩＩ）１ （Ｉ［Ｉ） ＨＮ　　Ａ　　２２ 〔式中、Ｒ１、Ａ及びＺ、は前記の意味を有する。〕で
示されるアミン、更に下記一般式（ｒＶ）〜（Ｖｌ）Ｈ
ＮＲ２Ｒ３（ＩＶ） ＨＯＲ，（Ｖ） ＨＳ　Ｒ５（ＶＩ） （式中、Ｒ２２Ｒ３、Ｒ，、及びＲ３は前記の意味を有
する。） で示される化合物のいずれかとを、２，４．６−トリハ
ロゲノ−５−）ＩＪアジンに任意の順序で縮合させるこ
とにより、一般式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

２．４．６−）リハロゲノ−５−）リアジンとの縮合反
応においてはその順序は特に制限されるものではなく、
また反応条件も特に制限されないが、−次的には温度−
１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二次的には温度Ｏ乃
至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次的には温度１０乃至
１００℃でｐＨ２乃至７に調整しながら縮合させて一般
式（Ｉ）で示される化合物又はその塩を得ることができ
る。

原料の２．４．６−）リハロゲノーｓ−）リアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース◆ステー
ブル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸縮合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
基に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつく又は〉分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアルカ
リ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色は
通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成す
るために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モル
のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスル
ホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることもで
きる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐
光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性
、耐過酸化洗濯性、耐塩素性、耐汗性、耐酸加水分解性
及び耐アルカリ性、更に良好な耐摩擦性と耐アイロン性
を有する。

また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ
性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染
色温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す。

（以下余白） 実施例１ 常法により、２−ナフチルアミン−５−β−スルフアー
トエチルスルホン−１−スルホン酸２０．５部をジアゾ
化し、更に５−メチル−２−メトキシアニリン６．８５
部とカップリングさせ、ジアゾ化し、更に５−メチル−
２−エトキシアニリン７．５５部とカップリングさせて
ビスアゾ化合物を得た。

一方、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６
−ジスルホン酸１６．０部と塩化シアヌル９．２５部を
縮合させ、次にｌ−アミノベンゼン−３−β−スルフア
ートエチルスルホン１４．２部ヲｌｉｔ　合させた。こ
れに先に合成したビスアゾ化合物を常法によりジアゾカ
ップリングさせ、さらにその溶液に、Ｎ−エチルアニリ
ン６．０部を加えて、縮合反応を行い塩化ナトリウムで
塩析することにより、遊離酸の形で下式 ％式％） で示されるトリスアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１において使用した２−ナフチルアミン−５−β
−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、５−
メチル−２−メトキシアニリン、５−メチル−２−エト
キシアニリン、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホンＭ、１−アミノベンゼン−３−β
−スルフアートエチルスルホン及びＮ−二チルアニリン
の代ワりに、順に下表第２欄、第３ｔａ、第４欄、第５
（閏、第６欄及び第７欄の化合物を用いて実施例１と同
様に合或し、各々対応するトリスアゾ化合物を得、染色
して下表第８欄に示す色調の染色物を得た。

実施例３ 実施例１〜２に記載の各々のトリスアゾ化合物０．１．
０．３及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１
０部と木綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ソーダ４
部を加えて１時間染色した。

水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度に
優れ、良好なビルドアツプ性を有する紺色の染色物が得
られた。

実施例４ 実施例１〜２に記載の各々のトリスアゾ化合物のそれぞ
れを用いて、以下の組成をもつ色糊を作った。

トリスアゾ化合物　　　　　　　　　　５部尿　　　　
　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部ア
ルギン酸ソーダ（５％〉元糊　　　５０部熱　　　　　
湯　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部重　
　　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２部バランス　　　　　　　　　　１３部 この色糊をシルケット加工線ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い
、ソーピング、湯洗いそして乾燥し、諸堅牢度に優れた
紺色の捺染物が得られた。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは、−ＮＲ＿２Ｒ＿３、−ＯＲ＿４または−
   ＳＲ＿５を、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ
   ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ
   ′を表し、Ｚ′はアルカリの作用で脱離する基を表す。 Ａは置換されていてもよいフェニレン、ナフチレンまた
   はアルキレン基を表す。 Ｄは置換されていてもよいフェニレンまたはナフチレン
   基を表す。Ｂは、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、＊で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−Ｅへ通じている
   結合を意味する。）を、 Ｅは、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、＊＊で示した結合は、−Ｎ＝Ｎ−Ｂへ通じてい
   る結合を意味する。）を表す。 Ｒ＿１及びＲ＿６は水素又は置換されていてもよいアル
   キル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は互い
   に独立に水素または置換されていてもよいアルキル、フ
   ェニル、ナフチルもしくはベンジル基を表す。Ｒ＿７及
   びＲ＿９は互いに独立に水素、アルキル基、アルコキシ
   基又はスルホ基を、Ｒ＿８及びＲ＿１＿０は互いに独立
   に水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アシル
   アミノ基又はウレイド基を表す。ｌは１又は２を表す。 〕 で示されるトリスアゾ化合物。 （２）Ｄがスルホ基を有し、更に置換されていてもよい
   フェニレンまたはナフチレン基である請求項１に記載の
   化合物。 （３）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２およびＲ＿
   ３が互いに独立に水素または置換されていてもよいアル
   キルもしくはフェニル基である請求項１または２に記載
   の化合物。（４）Ｘが−ＮＲ＿２Ｒ＿３であり、Ｒ＿２
   が水素、メチルまたはエチル、Ｒ＿３が置換されていて
   もよいフェニル基である請求項３に記載の化合物。 （５）Ｚ＿１およびＺ＿２が互いに独立に −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＯＳＯ＿３Ｉである請求項１〜４のいずれかに記載
   の化合物。 （６）請求項１に記載のトリスアゾ化合物を用いること
   を特徴とする繊維材料の染色または捺染方法。