PT94216B

PT94216B - Processo para a preparacao de compostos corantes de poliazo possuindo diversos grupos reactivos a fibras do tipo vinil-sulfona numa molecula

Info

Publication number: PT94216B
Application number: PT94216A
Authority: PT
Inventors: Kazufumi Yokogawa; Naoki Harada; Tetsuya Miyamoto; Yutaka Kayane; Takashi Omura; Takeshi Washimi; Kingo Akahori
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1989-06-01
Filing date: 1990-05-31
Publication date: 1996-12-31
Also published as: EP0400648B1; ES2055222T3; EP0400648A1; PT94216A; DE69009591T2; DE69009591D1; US5112959A

Description

DESCRIÇÃO DA PATENTE DE INVENÇÃO N.° 94 216 REQUERENTE: SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED,japonesa, industrial e comercial, com sede em 5-33, Ki tahama-4-chome, Chuo-ku, Osaka, Japão. EPÍGRAFE: " PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS CORANTES DE P0LIAZ0 POSSUINDO DIVERSOS GRUPOS REACTIVOS A FIBRAS DO TIPO VINIL--SULFONA NUMA MOLÉCULA " INVENTORES: Tetsuya Miyamoto, Kazufumi Yokogawa,Yutaka Kayane, Takashi Omura, Takeshi Washimi,Nao ki Harada e Kingo Akahori. Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883. Japão, em 01 de Junho de 1989,sob o ns . 01-141856, em 12 de Janeiro de 1990, sob o ns.02-005226 , em 18 de Janeiro de 1990, sob o ns. 02-009962 e em 16 de Fevereiro de 1990, sob os nSs. 02-036891 e 02-036894. INPl MOO 113 R F 16732

Descrição referente à patente de invenção de SUMITOMO CHEMI CAL COMPANY, LIMITED, japonesa, industrial e comercial, com sede em 5-33» Kitahama-U--chome, Chuo-ku, Osaka, Japão, (inventores: Tetsuya Miyamoto, Kazufumi Yokogawa, Jutaka Kaya ne, Takashi Omura, Takeshi Washimi, Naoki Harada e Kingo Akahori, residentes no Japão) para: "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS CORANTES DE POLIAZO POSSUINDO DIVERSOS GRUPOS RBACTIVOS A FIBRAS DO TIPO VINIL-SULFONA NUMA MOLÉCULA" ,

Descrição A presente invenção refere-se a compostos de po-liazo, a um processo para a sua preparação e a um processo para tingir ou estampar materiais fibrosos utilizando os mesmos,Mais particularmente, a presente invenção refere-se a compostos de poliazo contendo numa molécula grupos dos tipos vinil-sulfona é grupos do tipo piridínio reactivos com fibras, os quais são par ticularmente úteis para tingir materiais fibrosos incluindo os materiais que contenham grupos hidroxi e/ou grupos amido tais como as fibras de celulose, as fibras de poliamidas naturais ou sintéticas, as fibras de poliuretano, pele e fibras mistas,para proporcionar produtos tingidos ou estampados com propriedades superiores de luminosidade e de resistência à humidade. 1

As tintas reactivas com fibras, derivadas de com postos poliazo, tem sido utilizadas para colorrar ou estampar materiais fibrosos, particularmente os materiais de fibras celu lósicas. Entre esses corantes são de particular importância os corantes reactivos com fibras de tipo vinil-sulfona, devido as suas qualidades superiores*

Todavia, nos anos mais recentes, por razães de carácter técnico e económico, as exigências para os corantes re activos com fibras tornaram-se mais apertadas e o actual nível tecnológico ainda não é suficiente para satisfazer as exigências elevadas, particularmente no que diz respeito às propriedades de resistência de produtos colorados ou estampados.

Os corantes reactivos com fibras possuindo grupos reactivos com fibras do tipo vinil-sulfona e grupos reacti^ vos de tipo piridínio-triazinilo na mesma molécula encontram--se descritas, por exemplo, na patente MJP-A-60-173060M. Contudo, as suas características como corantes são ainda insuficientes aguardando por melhorias particularmente no que diz respeito a solubilidade, possibilidade de reconstituição e propri£ dades de resistência*

As propriedades de solubilidade, reconstituição e resistência constituem aspectos críticos da utilização de qualquer composto para colorar ou estampar materiais fibrosos,e a possibilidade de reconstituição de um composto representa a sua propriedade mais significativa para utilização na coloração ou na estampagem de materiais fibrosos. Um composto com uma e-levada possibilidade de reconstituição permite a utilização de quantidades menores de composto para se conseguir uma côr inten sa, quando comparado com uma determinada quantidade de um composto que possua uma fraca possibilidade de reconstituição.Além disso, um composto que possua uma elevada possibilidade de reconstituição pode proporcionar uma côr mais intensa do que os compostos que possuam fraca possibilidade de reconstituição mes mo que estes sejam utilizados em quantidades superiores.

De acordo com a presente invenção foram efectua-| dos estudos aprofundados para melhorar os corantes reactivos 2

com fibras conhecidas e para descobrir um composto que satisfizesse as grandes exigências de alto nível existentes para os ct) rantes reactivos com fibras. Como resultado disso, descobriu--se que o objectivo da presente invenção pode ser satisfeito combinando um cromoforo específico com diversos grupos de tipo vinil-sulfona reactivos com fibras, por um processo específico. A presente invenção refere-se a um composto po-li-azo possuindo a seguinte fórmula (i)

X

em que o radical A representa fenileno insubstituído ou substituído, naftileno insubstituído ou substituído ou alquileno in substituído ou substituído, o radical X representa um grupo -NRgR^, -OR^ ou -OR^ em que os radicais R,,, R^, R^ e R^ re presentam independentemente uns dos outros um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo insubstituído ou substituído, um grupo fe nilo insubstituído ou substituído, um grupo naftilo insubstituído ou substituído ou um grupo benzilo insubstituído ou substituído, o radical Z representa um grupo -SOgCHNCHg ou SOgCHgCHgZ* em que Z' representa um grupo susceptível de ser cindido pela acção de um composto alcalino, o radical R^ representa o átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo insubstituído ou substituído, e F representa um radical de poliazo coran te seleccionado entre o grupo corante pelos radicais representa dos pelas fórmulas (l), (2), (3) e (k) seguintes, qualquer d£ les na forma de ácido livre, sendo a fórmula (l) = 3 - (1) Ζ — Ώ-Ν = Ν

Ν=Ν-Β-Ν- em que Β representa

(S03H)0 ou 1

OU

CH2>0 ou 1 * faz a união ao grupo azo , e o representa um grupo naftileno, o grupo metilo, me em que a ligação marcada com radical ( 1 2 po -OH, e o -SOgCHgCH^» toxi ou sulfo, D representa um grupo fenileno insubstituído ou substituído ou um grupo naftileno insubstituído ou substituído, o radical R^ representa o átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo substituído ou insubstituído, e um dos radicais X, e X„ representa o grupo -NH2 e ° outro representa o gru-radical representa o grupo -SOgCHsCH., ou em que o radical Z^' representa um grupo sus-ceptível de ser cindido por acção de um composto alcalino, sen do a fórmula (2) = k =

ou substituído nio ou um grupo alquilo insubstituído

R I 11 em que a ligação marcada com *** faz a união ao grupo -N- , o radical R^g representa o átomo de hidrogénio, ou um grupo alquilo, alcoxi ou sulfo, e o radical R^ representa o átomo de hidrogénio ou um átomo de halogéneo, ou um grupo alquilo,al^ coxi, alquil-sulfonil-amino, acilamino ou ureido, e sendo ain da a fórmula (4).

em que os radicais B^, e possuem as significações d_e finidas antes, desde que a ligação marcada com *KK faça a ligação ao grupo azo de

OH

em que o radical ik representa o átomo de hidrogénio ou um gru = 6 =

po alquilo insubstituído ou substituído, e o símbolo k representa o inteiro 1 ou 2, desde que o radical R^ represente um grupo alquilo, fenilo, naftilo, ou benzilo conforme definido antes, no caso de o radical P representar um radical corante poliazo de fórmulas (l) ou (2). A presente invençSo proporciona também um processo para a preparação do composto de poliazo de fórmula (i), o qual consiste em fazer reagir um composto corante possuindo a fórmula (ll) seguinte, F - Η (II) em que o radical F possui as significações definidas antes, um composto amina possuindo a seguinte fórmula (ill). 1

R (III)

H-N-A-Z em que os radicais R^, A e Z possuem as significações definidas antes, e qualquer um dos compostos que possuem as seguintes fórmulas (IV) a (VI). HNRgR^j (IV) HOR4 (V) hsr^ (VI) em que os radicais Rg, R^, R^ e R^ possuem as significações definidas antes com uma 2,4,6-tri-halogeno-s-triazina s£ gundo qualquer ordem facultativa. A presente invenção proporciona também um pro- cesso para tingir ou estampar materiais fibrosos, o qual siste em utilizar o composto poliazo de fórmula (i)· con-

Na fórmula (i) anterior, o grupo fenileno representado pelo radical A é preferencialmente insubstituído ou substituído uma ou duas vezes por grupos metilo, etilo, mje toxi, etoxi ou sulfo e o grupo naftileno também representado é preferencialmente insubstituído ou substituído por um grupo sulfo. Como exemplos refere-se os seguintest

8

χκχχ

χχκκ

em que a ligaçSo marcada com xxxx faz a uniSo ao grupo -N- . 1

R

Os grupos alquileno representados pelo radical = 9 =

A é preferencialmente um grupo representado pelas seguintes fórmulas (a), (b) ou (c). (a) -CH2-(alq)-*«** R» (alq')-N-(alq*)-«««« (c) R" em que a ligação marcada com x**x possui a significação definida antes, o símbolo alq representa um grupo polimetileno possuindo entre 1 e 6 átomos de carbono ou o seu isómero ramificado, o radical R· representa o átomo de hidrogénio, cloro bromo, fluor, ou um grupo hidroxi, sulfato, aciloxi (C^-C^), ciano, carboxi, alcoxi (C^-C^), carbonilo ou carbamoilo, Rw representa o átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo (C^-Cg), representando cada símbolo alq* independentemente um grupo polimetileno possuindo entre 2 a 6 átomos de carbono ou o seu isómero ramificado, ou cada grupo alq' considerado em conjunto com R'1 forma um anel através do metileno, representando os símbolos me n, individual e independentemente, um in teiro compreendido entre 1 e 6,

Como exemplos preferenciais do grupo polimetileno ou do seu isómero, representados pelo símbolo alq, ref£ rerse o metileno, o etileno, o metil-metileno, o propileno e o butileno. Como exemplos de grupos representados pelo radical RM refere-se o átomo de hidrogénio, ou os grupos metilo, eti-lo, propilo, pentilo e exilo. Entre estes dá-se preferência ao átomo de hidrogénio. Como exemplos preferenciais de grupos 10

polimetileno ou do seu isómero representados pelo símbolo alq* refere-se os grupos etileno, propileno e butileno. Para os símbolos m e n, individual e independentemente, dá-se preferência aos inteiros 2, 3 ou k. 0 grupo alquilo representado pelos radicais R6* R8* R11 θ Rl^ ® preferencialmente um grupo possuindo entre 1 e U átomos de carbono e pode ser insubstituído ou substituído por grupos de hidroxi, ciano, alcoxi (C^-C^), átomos dehalogéneo, grupos de carboxi, alcoxi (C1-C^)-carbonilo, alquilo (C^-C^)-carboniloxi, sulfo ou sulfamoilo. Como exemplos de grupos representados por aqueles radicais refere-se o átomo de hidrogénio, ou grupos metilo, etilo, n-propilo, n--butilo, isobutilo, sec-butilo, 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxJi -propilo, 3-hidroxi-propilo, 2-hidro-butilo, 3-hidroxi-butdL lo, 4-hidroxi-butilo, 2,3-di-hidroxi-propilo, 3»4-di-hidro- xi-butilo, ciano-metilo, 2-ciano-etilo, 3-ciano-propilo, me toximetilo, etoxi-etilo, 2-etoxi-etilo, 2-metoxi-etilo, 3- -metoxi-propilo, 3-etoxipropilo, 2-hidroxi-3-«netoxi-propilo, cloro-metilo, bromo-metilo, 2-cloro-etilo, 2-bromo-etilo,3--cloro-propilo, 3-bromo-propilo, 4-cloro-butilo, 4-bromo-bu tilo, carboxi-metilo, 2-carboxi-etilo, 3-carboxi-propilo, k -carboxi-butilo, 1,2-di-carboxi-etilo, carbamoil-metilo, 2- -carbamoil-etilo, 3-carbamoil-propilo, 4-carbamoil-butilo,me toxi-carbonil-metilo, etoxi-carbonil-metilo, 2-metoxi-carbo-nil-etilo, 3-metoxi-carbonil-propilo, 3-etoxi-carbonil-propi^ lo, U-metoxi-carbonil-butilo, 4-etoxi-carbonil-butilo, me-til-carbonil-oxi-metilo, etil-carbonilo oxi-metilo, 2-me-til-carbonil-oxi-etilo, 2-etil-carbonil-oxi-etilo, 3-metil--carbonil-oxi-propilo, 3-etil-carbonil-oxi-propilo, 4-metil--carbonil-oxi-butilo, 4-etil-carbonil-oxi-butilo, sulfo-meti lo, 2-_sulfo-etilo, 3-sulfo-propilo, 4-sulfo-butilo, sulfa-moil-metilo, 2-sulfo-etilo, 3-sulfo-propilo, 4-sulfo-butilo sulfamoil-metilo, 2-sulfamoil-etilo, 3-sulfamoil-propilo, 4— -sulfamoil-metilo, U-sulfamoil-butilo e semelhantes·

Entre estes considera-se particularmente prefç> renciais o átomo de hidrogénio e os grupos metilo e etilo. 11

0 grupo alquilo representado pelos radicais 1^2 e possui preferencialmente entre 1 e 4 átomos de carbo no, e pode ser insubstituído ou substituído uma ou duas vezes, por grupos alcoxi (C^-C^), sulfo, carboxi, hidroxi, cloro, fenilo ou sulfato.

Entre estes considera-se particularmente preferenciais os grupos metilo, etilo, n-propilo, iso-propi^ lo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, β -hidroxi-etilo, β --sulfo-etilo, Jò-sulfato-etilo, j£-metoxi-etilo, e /9-carboxjL -etilo. 0 grupo fenilo representado pelos radicais Rg e R^ é preferencialmente um grupo substituído ou insubsti-tuíco uma vez ou duas vezes por grupos alquilo (C^-C^), alco--xi (C^-C^), sulfo, carboxi, cloro e bromo.

Entre estes considera-se particularmente o grupo fenilo, 2-, 3- ou 4-sulfo-fenilo, 2,4- ou 2,5-di-sul fo-fenilo, 2-, 3- ou 4-carboxi-fenilo, 2-, 3- ou 4-cloro- -fenilo, 2-, 3- ou 4-metilo-fenilo e 2-, 3- ou 4-me toxi-fe nilo . 0 grupo fenilo representado pelos radicais R2 e R^ é preferencialmente um grupo insubstituído ou substituído, uma vez, duas vezes ou três vezes por grupos hidroxi, carboxi, sulfo, alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^) ou cloro.

Entre estes, considera-se particularmente preferenciais os grupos 2-, 3-* 4-, 5-, 6-, 7- ou 8-sul- fo-l-naftilo, 1-, 5-, 6-, 7- ou 8-sulfo-2-naftilo, 1,5-, 5,7-, 6,8-, 4,8-, 4,7-, 3,8-, 4,6-, 3,7-, ou 3,6-di-sul fo-2-naftilo, 4,6,8-, 2,4,7-, ou 3,6,8-tri-sulfo-l-naftilo, e 1,5,7-, 4,6,8-, ou 3,6,8-tri-sulfo-2-naftilo. 0 grupo benzilo representado pelos radicais R^ e R^ é preferencialmente um grupo insubstituído ou substituído uma vez ou duas vezes por alquilo (C^-C^), alcoxi (C^--C^), sulfo ou cloro.

Entre estes considera-se particularmente preferenciais os grupos benzilo e 2-, 3- ou 4-sulfo-benzilo. = 12

De acordo com a presente invenç&o, considera-se particularmente preferencial do ponto de vista das carajç terísticas corantes, o caso em que qualquer dos radicais Rg e R^ representa o átomo de hidrogénio, ou um grupo metilo ou etilo, e o outro representa um grupo fenilo insubstituído ou substituído por alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^), sulfo, car-boxi, ou por um átomo de halogéneo.

Como exemplos de um composto representados pela fórmula HNRgR^, o qual é susceptível de formar o grupo -NRgR^ correspondente ao radical X na fórmula (i), é possível referir a amónia, as aminas aromáticas e as aminas alifáti cas, incluindo as aminas aromáticas os compostos. 1-amino-benzeno, l-amino-2-, 3- ou 4-metil-benzeno, 1-amino -3,4- ou 3,5-di-metil-benzeno, l-amino-2-, 3- ou 4-etil-ben-zeno, l-amino-2-, 3- ou 4-metoxi-benzeno, l-amino-2-, 3-ou 4-etoxi-benzeno, l-amino-2-, 3- ou 4-cloro-benzeno, ácido 3- ou 4-amino-benzeno-sulfónico , ácido 3-metil—amino—benzje no-sulfónico, ácido 3-etil-amino-benzeno-sulfónico, ácido 4--metil-amino-benzeno-sulfónico, ácido 4-etil-amino-benzeno--sulfónico, ácido 5-amino-benzeno-l,3-di-sulfónico, ácido 6-amino-benzeno-l,3—di-sulfónico, ácido 6-amino—benzeno—1,4— -di-sulfónico, ácido 4-amino-benzeno-l,2-di-sulfónico, ácido 4-amino-5-nietil-benzeno-l,2-di-sulfónico, acido 4-amino--5-metil-benzeno-l,2-di-sulfónico, ácido 2-, 3- ou 4-amino- -benzóico, ácido 5-ainino-benzeno-l, 3-di-carboxílico, ácido 5-amino-2-hidroxi-benzeno-sulfónico, ácido 4-amino-2-hidro- xi-benzeno-sulfónico, ácido 5-a®ino-2-etoxi-benzeno-sulfónico , metil-amino-benzeno, N-etil-amino-benzeno, 1—metil-ami- no-3- ou 4-metilbenzen9 l-metil-amino-2-, 4- ou 4-cloro-ben zeno, 1-etil-amino-2-, 3- ou 4-cloro-benzeno, 1-etil-amino- -3- ou í*-me til-benzeno, l-(2-jS-hidroxi-etil)-amino-3-metil -benzeno, ácido 3- ou 4-metil-amino-benzóico, ácido 3- ou 4--metil-amino-benzeno-sulfónico, ácido 2-amino-naftaleno-1--sulfónico, ácido 4-amino-naftaleno—1—sulfónico, átido 5~ -amino-naftaleno-l-sulfónico, ácido 6-amino-naftaleno-l-sul-fónico, ácido 7-ai*ino-naf taleno-l-sulf ónico , ácido 8-amino 13 =

-naftaleno-1-sulfónico, ácido 1-amino-naftaleno-2-sulfónico, ácido U-amino-naftaleno-2-sulfónico, ácido 5-amino-naftaleno -2-sulfónico, ácido 6-amino-naftaleno-2-sulfónico, ácido 7-amino-naftaleno-2-sulfónico, ácido 7-«netil-amino-naf tale- ηο-2-sulfónico, ácido 7-e'til-amino-naf taleno-2-sulfónico , á eido 7-butil-amino-naftaleno-2-sulfónico, ácido 7-isbbutil. amino-naftaleno-2-sulfónico, ácido 8-amino-naf taleno-2-sul^ fónico, ácido 4-amino-naftaleno-1,3-di-sulfónico, ácido-

5-amino-naftaleno-1,3-di-sulfónico, ácido 6-amino-naftaleno -1,3-di-sulfónico, ácido 7-amino-naftaleno-1,3-di-sulfónico, ácido 8-amino-naftaleno-1,3-di-sulfónico, ácido 2-amjL no-naftaleno-1,5-di-sulfónico, ácido 3-amino-naftaleno-l,5- -di-sulfónico, ácido 4-amino-naftaleno-1,5-di-sulfónico, á- cido U-amino-naftaleno-1,5-di-sulfónico, ácido U-amino-naf- taleno-1,6-di-sulfónico, ácido 8-amino-naftaleno-1,6-di-sul fónico, ácido U-amino-naftaleno-1,7-di-sulfónico, ácido 3-amino-naftaleno-2,6-di-sulfónico, ácido U-amino-naftaleno -2,6-di-sulf ónico, ácido 3-amino-naftaleno-2,7-di-sulf ónico, ácido U-amino-naftaleno-2,7-di-sulfónico, ácido 6-amino- -naftaleno-1, U, 5-tri-sulfónico, ácido 7-a«nino-naf taleno -1, 3,6-tri-sulfónico, ácido 7-amino-naftaleno-1,3,6-tri-sulfónico, ácido 8-amino-naftaleno-1,3,6-tri—sulfónico, e ácido U-amino-naftaleno-1,3,7-tri-sulfónico, e as aminas alifáticas incluindo a metil-amina, etil-amina, n-propil-amina, iso-propil-amina, n-butil-amina, isobutil-amina, sec—butil—ami^ na, dimetil-amina, dietil-amina, metil-amina, alil-amina, 2-cloro-etil-amina, 2-metoxi-etil-amina, 2-amino-etanol, 2--metil-amino-etanol, bis-(2-hidroxi-etil)amina, 2-acetil-a-mino-etil-eunina, l-amino-2-propanol, 3-metoxi-propil-ami-na, l-amino-3-dimetil-amino-propano, ácido amino-etano-sul fónico, ácido 2-metil-amino-etano-sulfónico, ácido 3-amino -1-propano-sulfónico, 2-sulfato-etil-amina, ácido amino-acé tico, ácido metil-amino-acetico, ácido &-amino-capróico, benzil-amina, 2-, 3- ou U-cloro-benzil-amina, N-metil-ben- zil-amina, 2- 3- ou U-sulfo-benzil-amina, 2-fenil-etil-ami^ na, 1-fenil-etil-amina, e 1-fenil-2-propil-amina.

Entre estes dá-se preferência, por exem- = lU =

pio, à anilina, N-metil-anilina, N-etil-anilina, 2-, 3- ou 4-sulfo-anilina, 2-, 3- ou 4-cloro-anilina, N-metil-2-, 3-ou 4-cloro-anilina, N-etil-2, 3- ou 4-cloro-anilina, 2-, 3- ou 4-metil-anilina, ácido anilina-2,4- ou 2,5-di-sulfóni co, ácido 3- ou 4-metil-aminobenzeno-sulfónico, ácido 3-ou 4-etil-amino-benzeno-sulfónico, 2-, 3- ou 4-carboxi-ani-lino, taurina, N-metil-taurina, e mono- ou di-etanol-amina. 0 grupo alquilo representado pelos radicais R^ e R,. é preferencialmente um grupo possuindo entre 1 θ 4 átomos de carbono, podendo ser insubstituído ou substitu , ído uma vez ou duas vezes, por alcoxi (C^-C^), sulfo, car-boxi, hidroxi, fenilo, ciano ou sulfato ou por átomos de cloro.

Entre estes grupos dá-se preferência,por exemplo aos grupos metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, -hidroxi-etilo, J^-sulfo-etilo, β --sulfato-etilo, J3 -metoxi-etilo , ,β-etoxi-etilo, JS-cloro-eti^ lo e J3 -carboxi-etilo. 0 grupo fenilo representado pelos radicais R^ e R^ á preferencialmente um grupo insubstituído ou uma ou duas vezes pelo grupo alquilo (C^-C^) sulfo ou carbo-xi ou por átomos de cloro ou bromo· i Entre estes sSo preferenciais, por exemplo, os grupos fenilo, 2-, 3- ou 4-sulfo-fenilo, 2,4- ou 2,5-di-sulfo-fenilo, 2-, 3- ou 4-cloro-fenilo, 2-, 3- ou 4-metil-fenilo, e 2-, 3- ou 4-metoxifenilo. 0 grupo naftilo representado pelos radicais R^ e R^ é preferencialmente um grupo insubstituído ou substituído, iima vez, duas vezes ou três vezes, por grupos hi droxi, carboxi, sulfo, alquilo (C^-C^), ou por átomos de cloro.

Entre estes considera-se preferenciais, por exemplo, os grupos 2-, 3-» 4-, 5-» 6-, 7- ou 8-sul fo-l-naftilo, 1-, 5**» 6-, 7- ou 8-sulfo-2-naftilo, 1,5- 5,7—» 6,8—, 4,8—, 4,7—, 3»8—» 4,6—, 3,7—» ou 3,6—di— 15 =

- -sulfο-2-naftilo, 4,6,8-, 2,4,7- ou 3»6,8-tri-sulfo-l-naf“- tilo e 1,5,7-, 4,6,8- ou 3,6,8-tri-sulfo-2-naftilo. 0 grupo benzilo representado pelos radicais R^ e R,. é preferencialmente um grupo insubstituído ou substituído uma ou duas vezes por grupos alquilo (C^-C^), al-coxi (C^-C^), sulfo ou átomos de cloro.

Entre estes dá-se preferência por exemplo aos grupos benzilo e 2-, 3- ou 4-sulfo-benzilo.

Como exemplos de compostos representados pela fórmula R^OH, susceptíveis de proporcionar o grupo -OR^ representado por X na fórmula (l), refere-se os compostos de hidroxi, aromáticos e alifáticos, indicando-se como compostos de hidroxi aromáticos o fenol, o l-hidroxi-2-, 3- ou 4-me til-benzeno, o l-hidroxi-3|4- ou 3»5-dimetil-benzeno, o 1--hidroxi-2-, 3- ou 4-etil-benzeno, o l-hidroxi-2, 3- ou 4--metoxi-benzeno, o l-hidroxi-2-, 3- ou 4-cloro-benzeno, o á-cido 3- ou 4-hidroxi-fenil-metano-sulfónico, o ácido 3-bi-droxi-benzeno-sulfónico, o ácido 4-hidroxi-benzeno-sulfónico o ácido hidroxi-benzeno-l,3-di-sulfónico, o ácido 6-hidroxi -benzeno-1,4-di-sulfónico, o ácido 4-hidroxi-benzeno-l,2-di--sulfónico, o ácido 4-hidroxi-5-m©til-benzeno-l,2-di-sulfóni^ co, o ácido 3- ou 4-hidroxi-benzóico, o ácido 5-hidroxi-ben zeno-1,3-dicarboxílico, o ácido 5-hidroxi-2-etoxi-benzeno--sulfónico, o ácido 2-hidroxi-naftaleno-l-sulfónico, o ácido 4-hidroxi-naftaleno-1-sulfónico, o ácido 5-bidroxi-nafta leno-l-sulfónico, o ácido 6-hidroxi-naftaleno-l-sulfónico,o ácido 7-hidroxi-naftaleno-l-sulfónico, o ácido 8-hidroxi- -naftaleno-1-sulfónico, o ácido 1-hidroxi-naftaleno-2-sulfó-nico, o ácido 4-hidroxi-naftaleno-2-sulfónico, o ácido 5--hidroxi-naftaleno-2-sulfónico, o ácido 6-hidroxi-naftaleno -2-sulfónico, o ácido 7-hidroxi-naftaleno-2-sulfónico, o á-cido hidroxi-naftaleno-2-sulfónico, o ácido 4-hidroxi-nafta^ leno-1,3-di-sulfónico, o ácido 5-hidroxi-naftaleno-1,3-di- -sulfónico, o ácido 6-hidroxi-naftaleno-1,3-di-sulfónico, o ácido 7-bidroxi-naftaleno-1,3-di-sulfónico, o ácido 8-hidroxi . -naftaleno-1,3-di-sulfónico, o ácido 2-hidroxi-naftaleno-1,5-| -di-sulfónico, o ácido 3-hidroxi-naftaleno-l,5-di-sulfónico, = 16 = o ácido 4-hidroxi-naftaleno-1,5-di-sulfónico, o ácido 4-hidr£ xi-naftaleno-1,6-di-sulfónico, o ácido 8-hidroxi-naftaleno--1,6-di-sulfónico, o ácido 4-hidroxi-naftaleno-1,7-di-sulfó-nico, o ácido 3-hidroxi-naftaleno-2,6-di-sulfónico, o ácido 4-hidroxi-naftaleno, o ácido 3-bidroxi-naftaleno-2,7-di -sulfónico, o ácido 4-hidroxi-naftaleno-2,7-di-sulfónico, o ácido 6-hidroxi-naftaleno-1,3,5-tri-sulfónico, o ácido 7-hi-droxi-naftaleno-1,3,5-tri-sulfónico, o ácido 4-hidroxi-nafta leno-1,3,6-tri-sulfónico, o ácido 7-&mino-naftaleno-1,3,5- -tri-sulfónico, o ácido 8-amino-naftaleno-1,3,6-tri-sulfóni co e o ácido 4-amino-naftaleno-1,3,7-tri-sulfónico e incluindo os compostos de hidroxi alifáticos, o metanol, o etanol,o n-propanol, o iso-propanol, o n-butanol, o iso-propanol, o sec-butanol, o 2-cloro-etanol, o 2-metoxi-etanol, o 2-etoxi -etanol, o 3-metoxi-propanol, o 3-etoxi-propanol, o ácido 2-hidroxi-etano-sulfónico, o ácido 3-hidroxi-l-propano-sulf£ nico, o 2-ciano-etanol, o ácido glicólico, o ácido 3-bi-droxi-propiónico, o álcool benzílico, o álcool 2-, 3- ou 4--cloro-benzílico, o álcool 4-metil-benzílico, o álcool 2- 3-ou 4-sulfo-benzílico, o 2-fenil-etanol e o l-fenil-2-propa-nol.

Como exemplos de compostos representados pela fórmula, R..SH, susceptíveis de proporcionar o grupo SR^ representado por X na fórmula (i) refere-se os anteriormente indicados para os casos dos compostos de fórmula R^OH, desde que o grupo hidroxi seja substituído pelo grupo mercapto.

Os grupos susceptíveis de serem cindidos, pela acçSo de um composto alcalino representado pelos radicais Z· e Z^’, englobam, por exemplo, o grupo éster de ácido sulfú-rico, o grupo éster de ácido tri-sulfúrico, o grupo éster de ácidos sulfúrico, o grupo éster de ácido acético e os átomos de halogéneo. Entre estes dá-se preferência ao grupo éster do ácido sulfúrico.

Como exemplos do grupo representado pelo

radical B = 17 =

em que a ligação marcada com κ possui a significação definida antes.

Entre estes dá-se preferência aos grupos 18 =

em que a ligaçSo marcada com κ possui a significação definida antes.

0 grupo fenileno representado pelo radical D é preferencialmente insubstituído ou substituído uma vez ou duas vezes por grupos metilo, etilo, metoxi, etoxi, cloro, bromo ou sulfo, e o grupo naftileno também prepresentado é pre ferencialmente insubstituído ou substituído por um grupo sulfo. Como exemplos refere-se.

XXKKK

«XMKK

***** Ό- *****

*****

KKXKX

A

- 19 -

Entre estes dá-se preferência aos que suportam um grupo sulfo tais como por exemplo,

em que a ligaçSo com a marca xnxi possui as significaçOes definidas antes.

De acordo com a presente invençSo, o radical corante poliazo representado pelo símbolo F engloba os representados pelas anteriores fórmulas (l) a (4).

Entre os radicais representados pela fór mula (l), dá-se preferência ao caso em que o símbolo D representa o grupo fenileno insubstituído ou substituído ou o grupo naftileno insubstituído ou substituído por sulfo, sendo B representado pela fórmula

21

em que o radical e a ligação marcada com x possuem as significaçSes definidas antes, e o radical R^ representa o átomo de hidrogénio. Mais especificamente, dá-se preferência aos que são representados pelas fórmulas seguintes

em que os radicais R^, X^, e têm as significaçSes definidas antes, e R^ representa o átomo de hidrogénio, um grupo alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^, um átomo de halogé-neo ou o grupo sulfo, e

em que os radicais X^, X^t e R^ possuem as significa çSes definidas antes.

No que diz respeito aos radicais corantes poliazo representados pelas fórmulas (2) a (4), 03 gru pos alquilo, o radical alquilo do grupo alquil-sulfonil-ami-no e os grupos alcoxi, e o radical acilo do grupo acil-amino, representados pelos símbolos R^, R^q, R^ e/ou **13 são preferencialmente aqueles que possuem entre 1 e 4 átomos de carbono, tais como o metilo, etilo, acetilo e propionilo respectivamente, e o átomo de halogéneo representado por aqu£ 22

les símbolos é preferencialmente o átomo de cloro.

Especificando ainda melhor para os radicais corantes poliazo representados pelas fórmulas (l) a (k) apresenta-se seguidamente exemplos de compostos corantes que contêm radicais corantes.

Os compostos corantes representados pela seguinte fórmula (i)· na forma de ácido livre

N-B-NH

(D* em que os símbolos D, X^, X^, B e Rg possuem as signifi- caçSes definidas antes, englobam por exemplo, os seguintest ácido l-hidroxi-2-(l * -sulfo-naf t-2 · -il-azo)-7-( 5"-cunino-2”--sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(l*-sulfo-naft-2'-il-azo)-7-(5"-amino-2"--sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,5-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(5'-amino-2 »-sulfo-fenil-azo)-7-(l”-sulfo--naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(5'-amino-2·-sulfo-fenil-azo)-7-(lw-sulfo--naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,5-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(1'-sulfo-naft-2'-il-azo)-7-(5M-amino-2", 4"-di-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(l'-sulfo-naft-2'-il-azo)-7-(5"-amino-2", 4"-di-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,5-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(5'-amino-21,k'-di-sulfo-fenil-azo)-7- -(l"-sulfo-naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(5*-amino-2·,4’-di-sulfo-fenil-azo)-7- = 23 =

-(l"-sulfo-naft-2"-il-azo) -8-amino-naf taleno-3,5-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(l1,7’-di-sulfo-naft-2·-il-azo)-7-(5"-ami- no-2"-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico , ácido l-hidroxi-2-(51-amino-2·-sulfo-fenil-azo)-7-(1"♦7"-di- -sulfo-fenil-naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfó-nico, ácido l-hidroxi-2-(5’-amino-2·-sulfo-fenil-azo)-7-(6"-sulfo- -naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(51-amino-2 *-sulfo-fenil-azo)-7-(8"-sulfo- -naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-( 5 · -amino-2 * -sulfo-fenil-azo) -7-(6**-sulfo- -naf t-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3 * 5-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(1·-sulfo-naft-2·-il-azo)-7-(^"-amino-2"- -sulfo-f enil-azo) -8-amino-naf taleno-3 , 6-di-sulfónico f ácido l-hidroxi-2-(l’-sulfo-naft-2‘-il-azo)-7-(^w-amino-2M, 5"-di-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3»6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(l·-sulfo-naft-2’-il-azo)-(7-^w-amino-2", 5*»-di-sulf o-f enil-azo ) -8-amino-naf taleno-3,5-di-sulf ónico, ácido l-hidroxi-2-(l»-sulfo-51-amino-metil-naft-2·-il-azo)- -7-(2"-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(2·-sulfo-fenil-azo)-7-(l"-sulfo-5M-amino- -metil-naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(l1-sulfo-51-amino-metil-naft-2·-il-azo)- -7-(1"-sulfo-naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfoni co, ácido l-hidroxi-2-(11-sulfo-naft-2·-il-azo)-7-(lM-sulfo-5”“ -amino-metil-naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfó-nico, ácido l-hidroxi-2-(l·,7'-di-sulfo-5 *-amino-etil-naft-21-il- SS 2k =

-azo)-7-(2"-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfό-nico, ácido l-hidroxi-2-(2 r-sulfo-f enil-azo) -7-(l"»7”-di-sulfo- -5"-amino-metil-naf t-2M—il-azo) -8-amino-naftaleno-3,6-di—sul fónico, ácido l-hidroxi-2-(51-amino-metil-4'-metil-2*-sulfo-fenil- -azo)-7-(l"-sulfo-naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di--sulfónico, ácido l-hidroxi-2-(l·-sulfo-nafti-2'-il-azo)—7—(5”—amin°— -metil-^"-metil-2"-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di- -sulfónico , ácido l-hidroxi-2-(2·-sulfo-fenil-azo)-7-(5"-amino-2n-sulfo -fenil-azo)-8-naftaleno-3,6-di-sulfónico , ácido l-hidroxi-2-(5'-amino-2'-sulfo-fenil-azo)-7-(2w-sulfo -f enil-azo) -8-amino-naf taleno-3» 6-di-sulf ónico » ácido l-hidroxi-2-(2' -sulfo-fenil-azo)-7-(5,'-an,ino-2w-4,,-di· -sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3»6-di-sulfónico» ácido l-hidroxi-2-(1·-sulfo-naft-2·-il-azo)-7-(1",7"-di-sul fo_5"_amino-metil-naft-2"-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di--sulfónico» ácido l-hidroxi-2-(l'-sulfo-naft-2,-il-azo)-7-(5n-arai.m>-4"- -metil-2"-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3»6-di-sulfó- nico» ácido l-hidroxi-2-(l · -sulfo-naf t-2 · -±l-azo ) -7-(*+"-amino-5"- -metoxi-2"-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3»6-di-sulfó-nico» ácido l-hidroxi-2-(l*-sulfo-naft-2'-il-azo)-7-(5w-amino-4«- -metoxi-2"-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3»6-di-sulfó-nico» ácido l-hidroxi-2-(2 * - sulfo-f enil-azo) -7-( -amino-5M-™eto- = 25 =

xi-2M-sulfo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido l-hidroXi-2-(k1-amino-5'-metoxi-2'-sulfo-fenil-azo)-7- -(l',-sulfo-naft-2,l-il-azo) -8-amino-naf taleno-3»6-di-sulfánico , ácido l-hidroxi-2-(5'-amino-4·-metoxi-2·-sulfo-fenil-azo)-7--(lM-sulfo-naft-2w-il-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfánico, e ácido l-hidroxi-2-(4'-amino-5'-sulfo-fenil-azo)-7-(2"-sul fo-fenil-azo)-8-amino-naftaleno-3,6-di-sulfónico. seguinte formula

Os compostos corantes representados pela (2)1, sob a forma de ácido livre

em que os símbolos D^, e Rg possuem as seguintes signi- ficaçSes definidas antes, englobam, por exemplo, os seguintes: ácido 8-amino-l-hidroxi-2-(k'-(lM-sulfo-naft-2"-il-azo)-2 * - metoxi-51-metil-fenil-azo)naftaleno-3,6- ou -3,5-di-sulfánico ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^“í*'-(l",7"-di-sulfo-naft-2"-il--azo)-2'-metoxi-5'-metil-fenil-azo/naftaleno-3,6- ou -3,5— -di-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^ 4,-(6M-sulfo-naft-2M-il-azo)-2'--metoxi-5'-me til-fenil-azo7naf taleno-3,6- ou -3,5“di-sulfá-nico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-(/ ^-(e^sulfo-naft^N—il-azo)^' — -metoxi-5'-metil-fenil-azo7naí'ta'leno-3,6- ou 3» 5-di-sulfá- nico, = 26 *

ácido xi-51 e-amino-l-hidroxi^-^U1-(2"-sulfo-fenil-azo)-21-meto-metil-fenil-azo7naf taleno-3 »6- ou -3»5-di-aulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-/~U'-(l"-sulfo-naft-2w-±l-azo)-2' - -5 · -dimetoxi-fenil-azo7naftaleno-3, 6- ou -3» 5-di-sulfónico f ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^”4,-(l,,f7w-sulfo-naft-2,,-il-azo)--2',5,-dimetil-fenil-azo7naftaleno-3,6- ou -3,5-di-sulfónico, ácido 8-amlno-l-hidroxi-2-^‘‘4,-(6w-sulfo-naft-2,,-5-il-azo)--2 ' , 5'-dimetil-f enil-azo7naf taleno-3 »6- ou -3,5-di-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^”41-fenil-azo-2·-metoxi-5'-metil- -fenil-azo7naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^“4·-(2"-metoxi-fenil-azo)-2'-metoxi-5 ' -metil-fenil-azo7naf taleno-3,6- ou -3,5-di-sulfónico, ácido 8-amino-l—hidroxi—2—^ metoxi-fenil-azo)-2’-meto- xi-5'-metil-fenil-azo7naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^”4·-(lM-sulfo-naft-2w-il-azo)-2'- -me toxi-51 -ace til-amino-fenil-azc>7naf taleno-3,6-di-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidΓoxi-2-|/"’4, -(6"-sulfo-naft-2M-il-azo)-2 1 - -metoxi-51-acetil-amino-fenil-azo7naftaleno-3»6- ou -3,5-dJ·--sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-</“4,-(l".7"-di-sulfo-naft-2"-il--azo)-2'-metoxi-5'-acetil-amino-fenil-azo7naftaleno-3,6-di-sul-fónico , ácido 8-amino-l-hidroxi-2-/“4-(6,,-sulfo-naft-2,,-il-azo)-2' ,5' -dimetil-fenil-azo7naftaleno-3,6- ou -3,5-di-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-/~4·-(6w-sulfo-naft-2"-il-azo)-51- -ureído-fenil-azo7naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^”4-(6w-sulfo-naft-lM-il-azo)-7 1 - -sulfo-naft-1'-il-azo7naftaleno-3,6- ou -3,5-di-sulfónico, = 27 - 1 ácido 8-amino-l-llidΓoxi-2-^”4,-(lM-sulfo-naf t-2w-il-azo) -6 ’ sulfo-naft-11-il-azo7naftaleno-3,6-di-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-/~4·-(l"-sulfo-naft-2"-il-azo)- -7'-sulfo-naft-11-il-azo/naftaleno-3,6- ou -3»5-sulfónico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-(U'-(l"-sulfo-naft-2w-il-azo)-5'--metil-fenil-azo7naftaleno-3»6-di-sulfónico t ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^“4'-(6M-sulfo-naft-2w-il-azo)- -5'-metil-fenil-azo7naftaleno-3,6-di-sulfánico, ácido 8-amino-l-hidroxi-2-/”4·-(6"-sulfo-naft-2M-il-azo)- -2' -sulf o-naf t-1 ’ -il-azo7nal> taleno-3,6-di-sulfónico , ácido 8-amino-l-hidroxi-2-^”4,-(6n-sulfo-naft-2,,-il-azo)--2*-etoxi-5-*netil-fenil-azo7naf taleno-3 »6- ou -3,5-di-sul-fónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-/~4»-(l”-sulfo-2·-naftil-azo)-2'- -sulfo-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di-sulfónico ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^“íf'-(2w-naf til-azo) -2»-sulfo-fe- nil-azo7naf taleno-3-sulf ónico ou -3>5-di-sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-(4 *-(l”,7n-di-sulfo-2M-5-naftil-azo)-2'-sulfo-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di-sul fónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-/ i+'-(6"-sulfo-2w-naftil-azo)-2 ' — -sulfo-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3 *5-di-sulfónico ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^”4'-(8w-sulfo-2w-naftil-azo)-2·--sulfo-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3»5-di-sulfónico, ácido 6—amino—1—hidroxi—2—^ U, — (l,,—sulfo—2,,—naftil—azo)—2,— -sulfo-5'-ureído-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di--sulfónico, ácido 6-amino-l— hidroxi—2-^ 4'(6W—sulfo—2W—naftil—azo)—2'— sulfo-5*-ureído-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di--sulfónico, 28 =

acido 6-amino-l-hidroxi-2-^”4' -fenil-azo-2' -sulfo-f enil-azo7 naftaleno-3-sulfónico ou -3#5-di-sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^"'4' -(lM-sulfo-2M-naf til-azo) -2 ' - -sulfo-5'-metil-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3».5-di--sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^”4·—(6w-sulfo-2w-naftil—azo)-2· — -sulfo-5'-metil-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3t5-di--sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-/-41-(ln-sulfo-2n-naftil-azo)-2'--metoxi-5'-metil-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3»5-di--sulfónico, ácido 6—amino—1—hidroxi—2—^ U, — (6,,-sulf‘o—2w—naftil—azo)-2·- -metoxi-5'-metil-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3>5-di--sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^“í+1 -(1M-sulfo-2w-naftil-azo)-2*- -sulfo-5' -acetil-amino-fenil-azo7-naftaleno-3-sulfónico ou -3 ,5-di-sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-(4'-fenil-azo-2'-sulfo-5'-acetil- -amino-fenil-azo)naftaleno-3-sulfónico ou -3»5-di-sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^“4'-(7"-sulfo-2"-naftil-azo)-2'--sulfo-fenil-azo7uaftaleno-3-sulfánico ou -3,5-di-sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^“4'-(l"-sulfo-2M-naftil-azo)-2'- -sulfo-5'-metoxi-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di--sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-</”1»' - (l"-sulfo-2M-naf til-azo ) -2' - -sulfo-5*-cloro-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di--sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-(4*-fenil-azo-21-sulfo-5'-metil- -fenil-azo)-naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di-sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-(k'-fenil-azo-2'-sulfo-5'-ureído- = 29 =

-azo)naftalno-3-sulfónico ou -3»5-di-sulfónico, ácido é-amino-l-hidroxi^-^U' -(l,,-sulfo-2w-naf til-azo) -2 ' --carboxi-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3»5-di-sulfóni-co, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-/”4»-(6"-sulfo-2w-naftil-azo)-2'--sulfo-5 * -acetil-amino-f enil-azo7-naí'taleno-3~eulfónico ou -3,5-di-sulfónico, ácido 6-eunino-l-hidroxi-2-^“4,-(2,,-naftil-azo)-2 '-sulfo-5 '--ureído-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di-sulfó-nico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^”4'-(2w-naftil-azo)-2 *-sulfo-51- -metil-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di-sulfónico, ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^"4'-(2”-metoxi-fenil-azo)-2'-sul fo-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di-sulfónicof ácido 6-amino-l-hidroxi-2-^ U*-(2w-sulfo-fenil-azo)-2'-sul-fo-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3,5-di-sulfonico, e ácido 6-amino—1—hidroxi—2—^ U·-(4"-metoxi-fenil-azo)-2'-sul fo-fenil-azo7naftaleno-3-sulfónico ou -3» 5-di-sulfónico.

Os compostos corantes representados pela seguinte fórmula (3)1 , sob a forma de ácido livre (3)*

H-D-N=N-Bjl-N=N-E-NH em que os símbolos D, B^, E e possuem as significa ções definidas antes, englobam, por exemplo, os seguintess ácido 4-^“U,-(l"-sulfo-naft-2"-il-azo)-7 *-sulfo-naft-1'-il- -azo7l-naftil-amina-!*8-sulfónico, ácido k-£~k'-(6"-sulfo-naft-2 n-il-azo)-7'-sulfo-naft-1'-il- = 30 =

-azo7-l-naf til—amina-8-sulfónicof ácido k-/~k»-(lw f7M-di-sulfo-naft-2n-il-azo)-71-sulfo-naft- -1 · -il-azo7-l-naftil-amina—8-sulfónico, ácido h-/~h'-(8M-sulfo-naft-2M-il-azo)-7 * sulfo-naft-1'-il- -azo7-l-naftil-amina-8-sulfónico , ácido k-/~k*-(2"-sulfo-fenil-azo)-7'-sulfo-naft-1·-il-azo7~ -1-naftil-amina-8-sulfónico, k-/“k'-(l"-sulfo-naft-2w-il-azo)-7'-sulfo-naft-1'-il-azo7-3--me til-l-amino-benzeno, k~/~k·-(6w-sulfo-naft-2w-il-azo)-7'-sulfo-naft-1»-il-azo7-3--metil-l-amino-benzeno, k-/~k·-(1M,7w-di-sulfo-naft-2"-il-azo)-71-sulfo-naft-1·-il--azo7-3-metil-l-amino-benzeno, k-/~k *-8-sulf o-naf t-2"-il-azo)-T^sulf o-naf t-1 ’-il-azo7-3-me-til-l-amino-benzeno, k-£~k · - ( 2w-sulfo-fenil-azo)-7' -sulfo-naf t-1' -il-azo7-3-«ne til--1-amino-benzeno, ácido k-/J~k *-(lw-sulfo-naft-2"-il-azo)-6»-sulfo-naf t-1 · il- -azo7-l-naftil-amina-8-sulfónico, k~/~k»- (6"-sulfo-naft-2"-il-azo ) -6' -sulfo-naf t-lt-il-az</-3--metil-l-amino-benzeno, ácido k-/~k*-(lw,7"-di-sulfo-naft-2"-il-azo)-6 *-sulfo-naft- -1' -il-azo7-l-naftil-amina-8-sulfonico, ácido k-/~k*-(6"-sulfo-naft-2"-il-azo)-6'-sulfo-naft-l1-!!- -azo7l-naftil-amina-8-sulfonico, h—/~h'-(2"—sulfo-fenil-azo)—6'-sulfo-naft-11 —il-azo7-3-meti 1-1-amino-benzeno , h-£~k'-(lw-sulfo-naft-2"-il-azo)-6·-sulfo-naft-1·-il-azo7-3- 31 =

-me til-l-amino-benzeno, ácido k-/~ki -(8"-sulfo-naft-2"-il-azo) -6' -sulfo-naft-1 '-il- -azo7-l-naftil-amina-8-sulfónico, k-/_~k *-(l", 7"-di-sulfo-naft-2M-il-azo) -6 · -sulfo-naf t-1 · -il--azo7-3-metil-l-amino-benzeno, k-/~k' - (8"-sulfo-naft-2 " -il-azo ) -61 -sulf-naf t-l*-il-azo7-3--metil-l-amino-benzenot ácido ·-(2w-sulfo-fenil-azo)-6·-sulfo-naft-1’-il—azo7— -1-naf til-amina-8-sulfónico , ácido k-£~k·-fenil-azo-7'-sulfo-naft-11-il-azo7l-naftil-ami na-8-sulfánico, k-/~k1-fenil-azo-7'-sulfo-naft-1·-il-azo7-3-me til-l-amino-ben zeno, ácido k-/~k'-(2"-sulfo-fenil-azo)-2',5'-dimetil-fenil-azo7- -l-metil-amina-8-sulfónico, ácido k-£~k'-(2«,5«-di-sulfo-naft-lM-il-azo)-2»,5'-dimetil- -fenil-azo7-l-naftil-amina-6-sulfónico, ácido U-^“U‘-(2M,7w-di-sulfo-naft-ln-il-azo)-2« f5'-dimetil--fenil-azo7-l-naftil-amina-7-sulfónico, ácido U-/“U*-(2",7M-di-sulfo-naft-l"-il-azo)-naft-l'-il--azo7-l-naftil-amina-6-sulfónico, ácido h-/~h·-(2w-sulfo-fenil-azo)-2'-sulfo-fenil-azo7-l-naf til-amina-6-sulfónico, ácido h-£~k*-(6"-sulfo-naft-2"-il-azo)-21-metoxi-51-acetil- -amino-fenil-azo7-l-amino-naftaleno-8-sulfónico, i*-/“4*-(6w-sulfo-naft-2,,-il-azo)-2,-metoxi-5'-acetil-amino--fenil-azo7-3-«ne til-l-amino-benzeno, k-/“k'-(l"t7w-di-sulfo-naft-2"-il-azo)-2'-metil-fenil-azo7- = 32 =

-2-metoxi-5-metil-l-amino-benzeno, k-/~k·-(1",7"-di-sulfo-naft-2"-il-azo)-fenil-azo7-3-metil-l--amino-benzeno, k-/“k' -(1" , 7,,-di“Sulfo-naft-2w-il-azo) -3 * -ace til-amino-f enil--azo7-3-metil-l-amino-benzeno , k-/~h* -(6M-sulfo-naf t-2w-il-azo) -7' -sulfo-naf t-1 · -il-azo/--2,5-dimetil-l-amino-benzeno, ,7"_di-sulfo-naft-2w-il-azo)-7'-sulfo-naft-l'-il-azo7-2,5-dimetil-l-amino-benzeno, ·-(6"-sulfo-naft-2 n-il-azo)-3'-ureído-fenil-azo7-2-me to-xi-5-metil-l-amino-benzeno e -(l",7w-di-sulfo-naft-2"-il-azo)-fenil-azo7-l-amino--benzeno.

Os exemplos de compostos corantes representados pela seguinte fórmula (4)', sob a forma de ácido livre

OH

em que os símbolos D, B^, E, e X , possuem as signji ficaçSes definidas antes, são evidentes tomando-se como referência os exemplos adiante referidos.

Os compostos de poliazo de fórmula (i) podem ser preparados facilmente fazendo reagir um composto corante, de fórmula (li) um composto amina de fórmula (ill) e qualquer um dos compostos de fórmula (iv) a (vi) com uma 2,^,6- = 33 =

-tri-halogeno-s-triazina, segundo uma ordem facultativa. A sequência com as reacçães de 2,^,6-tri--halogeno-s-triazina e as condiçSes de reacçSo não s&o particularmente limitadas. De preferência, pode efectuar-se uma primeira reacção a uma temperatura compreendida entre -10°C e 40°C para valores de pH variaáveis entre 2 e 9» uma segunda reacção a uma temperatura compreendida entre 0°C e JO°C com valores de pH variáveis entre 2 e 9» e uma terceira reacção a uma temperatura compreendida entre 10°C e 100°C para valores de pH variáveis entre 2 e 7, obtendo-se consequentemente o de sejado composto de poliazo de fórmula (i) ou um seu sal.

Nas reacçSes descritas antes, a 2,4,6-tri--halogeno-s-triazina á preferencialmente o cloreto ou o fluo-reto cianúrico.

Depois de se completar a reacção, a mistura de reacção contendo o desejado composto de poliazo pode ser preparada de modo a proporcionar um produto comercial no est£ do líquido, se desejado, após reacção dos sais inorgânicos, e com adição de um estabilizador ou de um agente para melhorar as propriedades corantes. 0 produto líquido obtido ou a mistura de reacção anteriormente referida podem ser submetidos a evaporação ou a secagem por asperção, obtendo-se consequentemente um produto comercial no estado sólido. Em alternativa, por um processo convencional, pode preparar-se a mistura de reacção de modo a proporcionar um produto comercial no estado líquido ou no estado sólido, através de dessalificação utilizando vim electrólito. O composto de poliazo de fórmula (i) de a-cordo com a presente invenção pode ser paresentado na forma de vim ácido livre ou preferencialmente na forma de um sal de metal alcalino, ou de metal alcalino-terroso tal como um sal de sódio, de potássio ou de lítio.

Os compostos de poliazo de fórmula (i) de acordo com a presente invenção são reactivos com as fibras e úteis para colorar ou estampar materiais que contenham, grupos hidroxilo e que contenham grupos amida, existentes sob uma = =

forma fibrosa, incluindo as fibras mistas e não mistas·

Os materiais que contêm grupos hidroxilo en globam os materiais que contêm grupos hidroxilo naturais ou sintéticos tais como os materiais de fibras celuloses,os seus produtos regenerados e o álcool polivinílico. Como exemplo desses materiais de fibras celulósicas, refere-se o algodão e outras fibras vegetais tais como as fibras de linho, cânhamo, juta e fibras ramificadas.

Como exemplos de fibras celulósicas refere--se as fibras de viscose e a viscose filamentosa.

Os materiais que contêm grupos amida englobam as poliamidas e os poliuretanos sintéticos ou naturais. Como exemplos de diversos materiais, particularmente sob a forma fibrosa, refere-se a 1 ou outros pelos de animais, seda peles, poliamida-6,6, poliamida-6, poliamida-11 e poliami-da-4. A coloração pode ser efectuada por vim processo adequado, seleccionado entre diversos modos convencionais possíveis, consoante, as propriedades físicas e químicas dos referidos materiais fibrosos.

Por exemplo, os materiais fibrosos celulósi^ cos podem ser colorados utilizando os compostos de poliazo em chumaços de coloração por exaustão incluindo os métodos de e^s tampagem ou de coloração por lotes a frio. A coloração por exaustão pode ser efectuada a uma temperatura relativamente baixa em presença de uma base tal como o carbonato de sódio, o fosfato de tri-sódio, o hidróxido de sódio e semelhantes, utilizando se desejado um eal neutro tal como o sulfato de sódio, o cloreto de sódio e semelhantes, em conjunto com os agentes hidrotrópico, um agente de penetração ou um agente homogeneizador da coloração. 0 sal neutro adequado para proporcionar a exaustão pode ser adjL cionado a vun banho corante antes ou após a temperatura ter a-tingido um valor desejado para a coloração, se desejado, em quantidades divididas. = 35 =

0 processo por chumaçSo pode ser executado embebendo os materiais fibrosos, à temperatura ambiente ou a uma temperatura elevada, e após a secagem, submetendo os mate riais a aquecimento em banho de vapor ou a seco para garantir a fixação da cor. A estampagem pode ser efectuada por um pro cesso monofásico ou bifásico. A estampagem pelo processo monofásico pode ser efectuada estampando os materiais fibrosos, com uma pasta de estampagem contendo um agente de ligação de ácido tal como o hidrogénio-carbonato de sódio e semelhantes, submetendo-se depois à acção de vapor a uma temperatura compreendida entre 100°C e l60°C. A estampagem bi-fásica pode ser efectuada estampando os materiais fibrosos com uma pasta de estampagem neutra ou fracamente ácida e fazendo passar os materiais através de um banho alcalino quente contendo ul e-lectrólito ou sobre-embebendo os materiais com um licor alcalino para embeber contendo um electrólito, submetendo-se depois a um tratamento por aquecimento a seco ou em banho de va por.

Para a preparação da pasta de estampagem, pode utilizar-se uma pasta ou emulsionante tal como o algina-to de sódio, um éter de amido e semelhantes, se desejado em conjunto com um agente auxiliar convencional tal como a ureia e/ou um agente dispersante.

Os agentes de ligação ácido úteis para fixar os compostos da presente invenção aos materiais de fibras celulósicas englobam os sais alcalinos solúveis em água constituídos por metais alcalinos ou alcalino-terrosos e por ácidos inorgânicos ou orgânicos ou os compostos susceptíveis de libertar derivados alcalinos sob condiçães de aquecimento.Dá--se preferência aos hidróxidos de metais alcalinos e aos sais de metais alcalinos com ácidos inorgânicos ou orgânicos de mé dia ou fraca potência. Consideram-se particularmente preferenciais os sais de sódio e os sais de potássio. Como exemplos, refere-se o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio o hidrogéno-carbonato de sódio, o carbonato de sódio, o formato de sódio, o carbonato de potássio, o di-hidrogéno-fos- = 36 =

fosfato de de sódio fato de sódio, o hidrogeno-fosfato de di-sódio, o tri-sódio, o silicato de sódio, o tricloroacetato e semelhantes. A coloração dos materiais fibrosos de poliuretano e de poliamidas de origem natural ou sintética pode ser efectuada pelo processo da exaustão num banho em ácido fra co ou em ácido normal, ao mesmo tempo que se controla o valor do pH, e neutralizando depois o banho, ou em alguns casos tornando esse banho alcalino, de modo a conseguir-se a fixação. A temperatura de coloração varia normalmente entre 60°C e 120°C. No sentido de se conseguir uma coloração homogénea pode utili-zar-se um agente de coloração convencional uniformizador tal como o produto de condensação entre o cloreto cianúrico e uma quantidade 3 vezes superior (em moles) de ácido amino-benzeno -sulfónico ou de ácido amino-naftaleno-sulfónico, ou um produto de adição à base de estearilamina e de óxido de etileno, e semelhantes.

Os compostos de poliazo de acordo com a pre sente invenção caracterizam-se pelas suas excelentes caracte-rísticas de coloração em tinturaria e na estampagem de materiais fibrosos, particularmente no caso de materiais de fibras ce^ lulósicas. Por exemplo, os compostos da presente invenção po dem proporcionar um produto colorado com excelente resistência à luz, resistência à transpiração e à luz, resistência à humidade, tal como a resistência a lavagem, a resistência à lavagem com peróxidos, resistência ao cloro, resistência à trans piração e resistência a hidrólise acida, e também resistência aos compostos alcalinos, resistência à abrasão e resistência ao ferro. Os compostos de poliazo podem exibir também excelentes características de reconstituição, uniformidade de coloração e de resistência a lavagem e possuem solubilidade elevada e ainda elevadas percentagens de exaustão e de fixação. Além disso, quando utilizados em tinturaria ou para estampagem, os compostos de poliazo dificilmente são afectados pelas variações das condições do banho de coloração, tais como a temperatura coloração e as proporções do banho, pelo que os produtos . de tinturaria ou de estampagem podem ser obtidos com uma quali = 37 =

dade constante·

Além disso, os produtos colorados ou estam pados de acordo com a presente Invenção resistem às modifica-ç8es de cor ou a qualquer acabamento resinoso ou tratamento de fixação, ou ao contacto com um material alcalino durante o armazenamento . A presente invenção fica ilustrada mais pormenorizadaraente tomando como referência os exemplos que se seguem, os quais são apenas ilustrativos e não limitativos.Nos exemplos apresentados todas as partes e percentagens são calculadas em peso, salvo quando especificadas de outro modo.

Exemplo 1

Por um processo habitual fez-se reagir, á-cido 2,4-diamino-benzeno-sulfónico (4,70 partes) com cloreto cianúrico (4,6l partes), seguindo-se sequencialmente a reacção de condensação com l-amino-benzeno-3-j3 -sulfato-etil-sulfona (6,95 partes), a diazotação do condensado resultante,depois o acoplamento com ácido 1-amino—^3-hidroxi-naftaleno-3»6-di-sul— fónico (7,33 partes), sob condiçSes ácidas fortes, e depois o composto mono-azo obtido foi ainda acoplado com um composto de diazónio do ácido 2-naftl1-amino-6-β-sulfato-etil-sulfona-1--sulfónico (10,25 partes). Finalmente, o composto intermediá rio bi-azo obtido foi submetido a uma reacção de substituição com anilina (2,33 partes) a uma temperatura compreendida entre 70°C e 80°C. Depois tratou-se a mistura de reacção pelos processos habituais incluindo o tratamento com cloreto de sódio para proporcionar um composto bi-azo representado pela fórmula que se segue, sob a forma de ácido livre. = 38 =

H^OSO^H (λ max « 6lO nm) ΝΗ

Exemplo 2

Repetiu-se o exemplo 1, com a condição de se ter substituído o ácido 2—naftil—amina—6-jò —sulfato-etil— -sulfona-1-sulfónico, o ácido 2,4-diamino-benzeno-sulfónico o ácido l-amino-8-hidroxi-naftaleno-3,6-di-sulfónico, a anili na e a l-amino-benzeno-3--sulfato-etil-sulfona pelos compo£ tos representados na coluna 2 a 6 do quadro que se segue, res-Pectivamente, obtendo-se consequentemente um correspondente composto bi-azo. Esse composto bi-azo foi utilizado para atin Sir fibras celulósicas de modo a proporcionar um produto tingi com uma côr indicada na coluna 7 do quadro que segue. = 39 =

Quadro

I 13¾¾ Η Ή 3 U Ο Ν <0 Λ < ε β »Λ w ο

ΟΛ Ο ω CM

X r\ ο to

c\l X « ro X Ο á to ο I •^· X cm . “ο,

CVI

Quadro (continuação)

01 X X ©k X r\ ο co

CM

H 1 •rl 3 u O N a Λ < B C

Quadro (continuação)

x ΓΛ O cn o -3·

SC CVÍ

O CNÍ

O tn

= k2 =

Quadro (continuação)

Quadro (Continuação)

Quadro (Continuaçfio)

Quadro (Continuação)

Quadro (Continuação

Quadro (Continuação)

Azul mari nho S c a «λ CM o a ot co c a cm a o a co òj CM a « a ^ to CM a a n a CM a a ó a r\ o ^ (0 CM --^ %—(Q a Z~\ a °~~\\ // cP -co n _k a a /tt\ c^ a _// \\_ o \ V— w o —Λ/V a o" co = t-çr1" CM a a c a r» CM o a w fjy' CM a a CM a a a a \ r\ r» \ o ° ΖΓΤ\ co co-// \\ o W/ a k_h '-^ o co r r ς t C\ 5 H -d* = 53 =

Repetiu-se o exemplo 1, com a condiç&o de se ter invertido a ordem de acoplamento utilizando os respectivos compostos de diazónio, tendo-se obtido consequentemente um com posto bi-azo representado pela fórmula que se segue, sob a for ma de ácido livre.

!

Repetiu-se o exemplo 3 com a condição de se ter substituído o ácido 2-naftil-amino-6-J3-sulfo-etil-sulfo-na-l-sulfónico, o ácido 2,^-diamino-benzeno-sulfónico, o áci do l-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-di-sulfónico» a anilina e a l-amino-benzeno-3-_^Õ -sulfato-etil-sulfona pelos compostos representados nas colunas 2 a 6 do quadro que se segue, res-pectivamente tendo-se obtido consequentemente um corresponden te composto bi-azo. O composto bi-azo foi utilizado para tingir fibras ^celulósicas de modo a proporcionar um produto tingido com uma cor indicada na coluna 7 do quadro que se segue. = 5h =

Quadro

Quadro (Continuação)

I = 58 =

Quadro (ContinuaçSo)

Quadro (Continuação)

J.i r»,. | ,ip--ríiffli*~‘íwTirÍ';,,^TY;w

Quadro (Continhação)

Quadro (Continuação)

Exemplo 5

Repetiu-se as experiências dos NSs 1 a 32 do exemplo 2, com a condição do composto indicado na coluna 5 ter sido substituído pelos compostos adiante indicados, obtendo—se consequentemente um correspondente composto bi-azo.

Fenol Ácido fenol-2,3- ou 4-sulfónico Ácido fenol-2,1* ou 2,5-di-sulfónico Benzil-amina Ácido benzil-amina-2-, 3- ou 4-sulfónico

Taurina N-metil-taurina /S-alanína

Mono ou di-etanol-amina

Pelo processo descrito no exemplo 4 repetiu-se os ensaios anteriores para se obter um correspondente composto bi-azo.

Exemplo 6

Dissolveu-se em água (200 partes) cada um dos compostos bi-azo descritos nos exemplos 1 a 5 (utilizando-se de cada vez 0,1; 0,3 e 0,6 partes) e depois adicionou-se-lhe sulfato de sódio (10 partes) e algodão (10 partes). Aqueceu--se o banho a temperatura de 6o°C, e adicionou-se depois carbonato de sódio (¾ partes). Manteve-se o processo de coloração durante uma hora a essa mesma temperatura. A seguir, ex-traiu-se o algodão e lavou-se com água, ensaboou-se, lavou-se com água e depois secou-se para se obter um produto tingido com uma côr azul marinho com propriedades superiores de resi^ tência e com uma propriedade superior de reconstituição.

Exemplo 7

Utilizando cada um dos compostos descritos nos = 6k = exemplos 1 a 5 preparou-se para cada caso uma pasta corante po_s suindo a composição seguinte:

Composto Bl-azo ........................... 5 partes

Ureia ........... 5 partes

Pasta de alginato de sódio (5$) ......... 50 partes Água quente ..... 25 partes

Hidrogeno-carbonato de sódio .............. 2 partes Água(para equilíbrio) ..................... 13 partes

Estampou-se tecido grosso de algodão merceri-zado utilizando a pasta corante da composição anterior, fez-se uma pré-secagem, submeteu-se à acção de vapor a uma temperatura de 100°C durante 5 minutos, lavou-se com água quente, ensaboou-se, lavou-se novamente com água quente e depois secou-se para se obter um produto estampado com uma côr azul marinho com diversas propriedades superiores de resistência.

Exemplo 8

Pelo processo habitual fez-se a diazotação do ácido 2-naftilamina-6-j3 -sulfato-etil-sulfona-1-sulfónico (20,5 partes) e depois fez-se o acoplamento com 5-metil-2-me-toxi-anilina (6,85 partes) para se obter um composto mono-azo.

Por outro lado, fez-se reagir o ácido 1-ami-no-8-hidroxi-naftaleno-3»6-di-sulfónico (l6,0 partes) com clc> reto cianúrico (9»25 partes) seguindo-se sequencialmente a re-acção de condensação com anilina e depois fez-se o acoplamento do condensado obtido com o composto de diazónio do anterior composto mono-azo pelo processo habitual, seguindo-se a reac-ção de substituição com 3-carboxipiridina (6,2 partes). Depois tratou-se a mistura de reacção pelos processos habituais incluindo o tratamento salino com cloreto de sódio, para se ob ter um composto bi-azo representado pela fórmula seguinte, sob a forma de ácido livre = 65 =

(λ max 590 nm)

Exemplo 9

Repetiu-se o exemplo 8 com a condição de se ter substituído o ácido 2-amino-naftaleno-6--sulfato-etil-sulfo-na-l-sulfónico, a 5-metil-2-metoxi-anilina, o ácido 1-amino--8-hidroxi-naftaleno-3»6-di-sulfónico, a anilina e 3-carboxi--piridina pelos compostos representados nas colunas 2 a 6 do quadro que se segue, respectivamente, obtendo-se consequentemen te um correspondente composto bi-azo. Utilizou-se o composto bi-azo para tingir fibras celulósicas de modo a proporcionar um produto tingido com uma cor indicada na coluna 7 desse quadro. 66 =

Quadro r- Azul ε ε Ό ΙΛ a a cm a r O_Ζ o 1 J· cn XSv « O [ / Π CM K 1 u CM v Xo CM a a Z f' 1 -a- cn Ò3’ xcn cm a a r\ z o 1 cn 4i cn ir\ CM a Φ u CM a c^ z a t o ζΓ° a o CM a CM O z CM -d· a /7^\ c^i \ /cn o —Λ. ~ Λ a \\ // cn '—-X o ><Z) a O /V) CM / a /7"\\ 2 —X / § -(Γ~λ B '—-X o \(0 cm /—r\ cn a_// \\_ o z \ y w o—Λ a \\ // n '—-C o ^vcn n CM n a a z No CM a if CM a z CM a cm r» a o _ z cn a \ o -¾ $ <á~* CM a z. a a X n c°» /TTv ° O -// \\ co cn \ / o V_/ -ct- o \ o cn CM a z \ a O i V-/ B % '—-χ O \cn H H CM C^l = 67 =

Quadro (Continuação)

H 3 N c o-

X X o o -3· -d X X N C\í o o V X X

Quadro (Continuação)

Γ'Λ n -d- >Λ «Λ \D <r\ = 77 =

Exemplo 10

Por um processo habitual fez-se a diazota-ção do ácido 2-naftilamina-6-β-sulfato-etil-sulfona-l-sulfó nico (20,5 partes) e depois fez-se o acoplamento com 5-metil--2-metoxi-anilina (6,85 partes) para se obter um composto m£ no-azo.

Por outro lado fez-se reagir ácido 1-ami-no-benzeno-2,4-disulfónico (l3»8 partes) com cloreto cianúri-co (9,25 partes), seguirido-se sequencialmente a reacçSo de condensaçSo com ácido l-amino-8-hidroxi-naftaleno-3,6-di-sul^ fónico (l6,0 partes) e depois fez-se o acoplamento do condensado obtido com um composto de diazónio do composto mono-azo anterior pelo processo habitual. A seguir submeteu-se o composto bi-azo intermediário resultante a uma reacçSo de substi tuição com l-amino-benzeno-3- -sulfato-etil-sulfona (l^,2 partes). Depois tratou-se a mistura de reacçSo pelos processos habituais incluindo o tratamento salino com cloreto de sódio, para se obter um composto bi-azo representado pela fór mula seguinte, sob a forma de ácido livre.

max 588 nm)

Exemplo 11

Repetiu-se o exemplo 10 com a condiçSo de = 78 =

se ter substituído o ácido 2-amino-naftaleno-6-v^-sulfato--etil-sulfona-l-sulfónico , a 5”*ne'til“2-metoxi-anilina, o áci. do l-amino-8-hidroxi-naftaleno-3»6-di-sulfónico, o ácido 1--amino-benzeno-2,U-di-sulfónico e a l-amino-benzeno-3- >3-sul-fato-etil-sulfona pelos compostos representados nas colunas a 2 a 6 do quadro que se segue, respectivamente, obtendo-se consequentemente um composto bi-azo, 0 composto bi-azo obtido foi utilizado para atingir fibras celulósicas de modo a propor cionar um produto tingido com uma côr indicada no quadro» 79 =

Quadro

Quadro (ContinuaçSo)

Quadro (Continuação)

Exemplo 12

Por um processo habitual fez-se a diazotaç&o do á-cido 2-naftilamina-6-,β -hidroxi-etil-sulfona-l-sulfónico (33»1 partes) e depois fez-se o acoplamento com anilina- [Xf—metano-sul fona to de sódio (20,9 partes) e alcalinizou-se a mistu ra da reacção e depois tratou-se pelos processos habituais inc luindo o tratamento salino com cloreto de sódio para se obter um composto mono-azo com a fórmula seguinte, sob a forma de á-cido livre.

Agitou-se à temperatura de 60°C uma mistura do composto mono-azo obtido (43»5 partes) e de 20 $ de óleo (80 partes em volume) para efectuar a sulfonação. Verteu-se a mistura de reacção em água/gelo (400 partes) para permitir a deposição dos cristais os quais foram depois recolhidos num filtro por sucção de modo a obter-se um composto mono-azo sul fonado com a fórmula seguinte, sob a forma de ácido livre.

Por outro lado, fez-se reagir ácido 6-amino-hi-droxi-naftaleno-3-sulfónico (23,9 partes) com cloreto cianú-rico (l8,4 partes), seguindo-se a reacção de condensação com N-etil-anilina (l2,0 partes) fez-se o acoplamento do conden- = 84 =

sado resultante com um a.1 de diazónio do anterior composto mo-no-azo-sulfonado seguindo-se reacçSo de condensaç&o com 1-ami^ no-benzeno-3-sulfato-etil-sulfona (28,3 partes). Depois tra-tou-se a mistura de reacçfio pelos processos habituais incluindo o tratamento salino com cloreto de sódio de modo a obter--se um composto bi-azo com a fórmula seguinte, sob a forma de ácido livre.

Exemplo 13

Repetiu-se o exemplo 12, com a condição de se ter substituído o ácido 2-naftil-amina-6-β-hidroxi-etil-sulfona -1-sulfónico, o anilina- wAestano-sulfonato de sódio, o ácido 6-amino-l-hidroxi-naftaleno-3-sulfónico, a N-etil-anili^ na e a l-amino-benzeno-3-J3-sulfato-etil-sulfona pelos compostos representados nas colunas 2 a 6 do quadro que se segue respectivamente, omitindo-se a hidrólise, quando o composto re presentado na coluna 3 do quadro não era um ácido -metano--sulfónico. Deste modo, obteve-se um correspondente composto bi-azo o qual foi utilizado para tingir materiais de fibras ce lulósicas de modo a proporcionar um produto tingido com uma cor indicada na coluna 7 do quadro. = 85 =

Quadro

Quadro (Continuação)

Quadro (ContinuaçSo)

Exemplo i

Dissolveu-se em água (200 partes) cada um dos compostos bi-azo descritos nos exemplos 8 a 13 (para cada 0,1; 0,3 e 0,6 partes) e depois adicionou-se-lhe sulfato de sódio (lO par tes) e algodão (lO partes). Aqueceu-se o banho à temperatura de 60°C e depois adicionou-se-lhe carbonato de sódio (4 partes). Manteve-se o processo de coloração durante 1 hora a essa temperatura. Depois extraiu-se o algodão e lavou-se com água, ensaboou-se, lavou-se novamente com água e depois secou-se para se obter um produto tingido com uma cór azul de propriedades de ne sistência superiores com uma propriedade superior de reconstituição .

Exemplo 15

Utilizando cada um dos composto bi-azo descritos nos exemplos 8 a 13» preparou-se uma pasta corante possuindo a com posição seguinte:

Composto bi-azo ................... 5 partes água quente ............................. 25 partes

Ureia................... 5 partes

Pasta de alginato de sódio (5 50 partes

Hidrogeno-carbonato de sódio···.·.......... 2 partes água (para equilíbrio)..................... 13 partes

Fez-se a estampagem de vim tecido grosso de algodão mercerizado utilizando a pasta corante da composição anterior, efectuou-se uma pré-secagem, submeteu-se à acção de vapor a tem peratura de 100°C durante 5 minutos, lavou-se com água quente ensabuou-se, lavou-se de novo com água quente,depois secou-se para se obter um produto estampado com uma cor azul possuindo diversas propriedades superiores de resistência.

Exemplo l6

Por um processo habitual fez-se a diazotação do ácido = 97 = i i

r.irrctnr.wíható.] 2-amino-naftaleno-ji-sulfato-etil-sulfona-6-sulfónico (kl,1 parte) e depois fez-se o acoplamento com o ácido 1—amino—naf— taleno-7-sulfónico (22,3 partes) para proporcionar um composto mono-azo e depois esse composto mono-azo foi diazotado e a-coplado com m-toluidina (10,7 partes). Fez-se reagir o composto bi-azo intermediário obtido com cloreto cianúrico (18,¾ partes), seguindo-se a reacção de condensação com anilina (9*3 partes). 0 condensado obtido foi depois submetido a uma reac- ção com l-amino-benzeno-3--3 -sulfato-etil-sulfona (28,1 partes) a uma temperatura entre 60°C e 80°C e depois tratou-se a mistura de reacção pelos processos habituais incluindo trata- :l mento salino com cloreto de sódio de modo a proporcionar um '·. composto bi-azo representado pela fórmula seguinte, sob a for—

I ma de acido livre. so2c2h^oso3h

(^ max nm)

Exemplo 17

Repetiu-se o exemplo 14 com a condição de se ter substituído o ácido 2-amino-naftaleno-8-^-sulfato-etil-sulfona-6--sulfónico, o ácido 1-amino-naftaleno-7-sulfónico, a m-tolui dina, a anilina e a l-amino-benzeno-3--sulfato-etil-sulfona j pelos compostos representados nas colunas 2 a 6 do quadro que » se segue, respectivamente, obtendo-se consequentemente um correspondente composto bi-azo. O composto bi-azo obtido foi utilizado para tingir fibras celulósicas de modo a obter-se um pr<> duto tingido com uma cor indicada na coluna 7 do quadro. = 98 =

Quadro

Quadro (continuação)

Quadro (ContlnuaçSo)

Quadro (Continuação)

)

Quadro (Continuação)

Quadro (continuação)

Quadro (Continuação)

.“ÍÍmiíw wiU AL·» AJGJJ P V|f>

18

Exemplo

Por um processo habitual fez-se a diazotação do ácido 2-amino-naftaleno-8-j3 -sulfato-etil-sulfona-6-sulfónico (4l,l partes) e depois fez-se o acoplamento com o ácido 1-amino-naf taleno-7-sulfónico (22,3 partes), e o composto mono-azo obtido foi diazotado e acoplado com 2,5-xilidina (l2,l partes)de modo a proporcionar um composto bi-azo intermediário.

Por outro lado fez-se reagir cloreto cianúrico (l8,4 partes) com o ácido l-amino-benzeno-2,5-di-sulfónico ( 25,3 partes)· Submeteu-se o condensado resultante a uma reacção de condensação com o composto bi—azo intermediário anteriormente referido seguindo—se depois a reacção com 1—amino—benzo—3—J^— -sulfato-etil-sulfona (28,1 partes) a uma temperatura entre 60°C e 80°C. Depois tratou-se a mistura de reacção pelos processos convencionais incluindo tratamento salino com cloreto de sódio para se obter um composto bi—azo representado pela i fórmula que se segue, sob a forma de ácido livre.

S02C2H^0S03H (max 485 nm)

Exemplo 19

Repetiu-se o exemplo 18 com a condição de se ter subs tituxdo o ácido 2-amino-naftaleno-8-Jâ-sulfato-etil-sulfona--6-sulfónico, o ácido 1-amino-naftaleno-7-sulfonico, a 2,5- = 114 = «paasaag

-gjiL: -xilidina, o ácido l-amino-benzeno-2,5-di-sulfónico e a 1--amino-benzeno-3-J3 -sulfato-etil-sulfona pelos compostos representados nas colunas 2 a 6 do quadro seguintef respectiva mente, obtendo-se consequentemente um correspondente composto bi-azo. 0 composto bi-azo obtido foi utilizado para tingir fibras celulósicas de modo a obter-se um produto tingido com uma côr indicada na coluna 7 do quadro. i = 115 «

Quadro

Quadro (Continuação)

Exemplo 20

Repetiu-se os exemplos 17 e 19 com a condição de se ter substituído o composto representado na coluna 5 de ambos os quadros pelos compostos adiante indicados, obtendo-se consequentemente um correspondente composto bi-azo. 2-, 3- ou 4-sulfo-fenol 2,5 ou 2,4-di-sulfo-fenol benzil-amina 2-, 3- ou 4-sulfo-benzil-amina

Taurina N-metil-taurina B-alanina

Mono- ou di-etanol-amina

Exemplo 21

Dissolveu-se cada um dos compostos bi-azo descritos nos exemplos 16 a 20 (para cada 0,1) 0,3 e 0,6 partes) em água (200 partes) e adicionou-se-lhe sulfato de sódio (10 par tes) e algodão (10 partes). Aqueceu-se o banho à temperatura de 60°C e depois adicionou-se-lhe carbonato de sódio (4 partes) . Manteve-se o processo de coloração durante 1 hora a es sa temperatura. Depois, removeu-se o algodão e lavou-se com água, ensaboou-se, lavou-se novamente com água e depois se-cou-se para se obter um produto tingido com uma côr variável entre amarelo e castanho com propriedades superiores de resis tência e com uma propriedade superior de reconstituição.

Exemplo 22

Utilizando cada um dos compostos bi-azo descritos nos exemplos 16 a 20, preparou-se com cada um deles uma pasta corante possuindo a composição seguinte:

Composto bi-azo ............................. 5 partes

Ureia ....................................... 5 partes = 123 =

Pasta de alginato de sódio (5%)......... 50 partes Água quente ........................... 25 partes

Hidrogeno-carbonato de sódio .......... 2 partes Água (para equilíbrio) ................ 13 partes

Estampou-se tecido grosso de algodão mercerizado uti^ lizando a pasta corante da composição anterior, efectuou—se uma pré—secagem, submeteu—se à acção de vapor a uma temperatura de 100°C durante 5 minutos, lavou-se com água quente, ensaboou—se, lavou—se novamente com água quente e depois secou—se 5 de modo a proporcionar vim produto estampado com uma côr variá vel entre amarelo e castanho com diversas propriedades superií) res de resistência.

Exemplo 23

Por um processo habitual fez-se a diazotação do ácido 2-naftilamina-6-β-sulfato-etil-sulfona-1-sulfónico (20,5 partes) e fez-se o acoplamento com 5~metil-2-metoxi-anilina (6,85 partes) e depois fez-se a diazotação do composto resultante mono-azo e fez-se o acoplamento com 5-metil-2-etoxi-ani lina (7,55 partes) para se obter um composto bi-azo.

Por outro lado fez-se reagir o ácido l-amino-8-hidro^ I xi-naftaleno-3»6-di-sulfónico (l6,0 partes) com cloreto cianú rico (9,25 partes) seguindo-se depois a reacção de condensação com 1-amino—benzeno—3—jô-sulfato-etil—sulfona (1*1,2 partes) . Fez-se o acoplamento do condensado resultante com vim composto de diazónio do composto bi-azo anterior por um processo habitual seguindo-se a reacção com N-etil-anilina (6,0 partes). Depois tratou-se a mistura de reacção pelos processos habituais incluindo tratamento salino com cloreto de sódio de modo a proporcionar um composto tri-azo representado p^ la fórmula que se segue, sob a forma de ácido livre. = 124 =

Exemplo 2k

Repetiu-se o exemplo 23 com a condiçSo de se ter subs tituído o ácido 2-naftil-amina-5-£-sulfato-etil-sulfona-l-sul^ fónico, a 5-metil-2-metoxi-anilina, a 5-metil-2-etoxi-anili-na, o ácido l-amino-8-hidroxi-naftaleno-3,6-di-sulfónico, a N-etil-amina- e a l-amino-benzeno-3-&-sulfato-etil-sulfona pelos compostos representados nas colunas 2 a 7 do quadro sue se segue, respectivamente, tendo-se obtido consequentemente um correspondente composto tri-azo. 0 composto tri-azo obtido foi utilizado para tingir fibras celulósicas de modo a obter-se um produto tingido com uma cór indicada na coluna 8 do quadro. = 125 =

Quadro

Quadro (Continuação)

'Aiauii. •'ff.fcsça V

Exemplo 25

Dissolveu-se cada um dos compostos tri-azo descritos nos exemplos 23 e Zb (para cada 0,1; 0,3 e 0,6 partes) em água (200 partes) e adicionou-se-lhe sulfato de sódio (10 partes) e algodão (10 partes). Aqueceu-se o banho à tempera tura de 60°C e depois adicionou-se-lhe carbonato de sódio (^ partes). Manteve-se o processo de coloração durante 1 hora a essa temperatura. Depois removeu-se o algodão e lavou-se com água, ensaboou-se, lavou-se novamente com água e depois se-cou-se para se obter um produto tingido com uma côr azul mari^ nho possuindo propriedades superiores de resistência e com uma propriedade superior de reconstituição.

Exemplo 26

Utilizando cada um dos compostos tri-azo descritos nos exemplos 23 e 24 preparou-se com cada um deles uma pasta corante possuindo a composição seguinte:

Composto tri-azo ............................ 5 partes

Ureia ....................................... 5 partes

Pasta de alginato de sódio (5$) ............. 50 partes \ Água quente .................................25 partes

Hidrogeno-carbonato de sódio ......... 2 partes Água (para equilíbrio) ............ 13 partes

Estampou-se tecido grosso de algodão mercerizado utji lizando a pasta corante da composição anterior, efectuou-se uma pré-secagem, submeteu-se a acção de vapor a temperatura de 100°C durante 5 minutos, lavou-se com água quente, ensabo-ou-se, lavou-se de novo com água quente e depois secou-se de modo a obter-se um produto estampado com uma cor azul marinho e com diversas propriedades de resistência superiores. = 136 =

Claims

REIVINDICAÇÕES - 1* - Processo para a preparação de um composto de po-liazo com a fórmula geral seguinte: N F

em que A representa fenileno substituído ou insubstltuído, naftlleno substituído ou Insubstltuído ou alqulleno substituído ou insubstltuído, X representa -NR2R^, -OR^ ou -SR^ em que os ra dicais Rg, R^i R^ ® R^ representam, independentemente uns dos outros, hidrogénio, alquilo substituído ou insubstltuído, fenilo substituído ou insubstltuído, naftilo substituído ou insubstituí do ou benzilo substituído ou insubstltuído, Z representa -SO^CHsCHg ou -SOgCHgCHgZ' em que Z* representa um grupo suscep-tível de ser cindido por acção de um composto alcalino, R^ reprjí senta hidrogénio ou alquilo substituído ou insubstltuído, e F r^ presenta um radical corante de poliazo seleccionado entre o grupo constituído pelos radicais representados pelas fórmulas seguintes (l), (2), (3) e (k), estando cada um deles na forma de ácido livre, sendo a fórmula (i) X 1 X 2

= 137

·Λ'Λ---"ttfftrUilhn.M...·..·...— J 5 I em que B representa

(S03H)q ou 1 ou

(^V.u 1 nas quais as ligações com asterisco ligam ao grupo azo, e representa hidrogénio, metilo, raetoxi ou sulfo, D representa feni-leno substituído ou insubstituído ou naftileno substituído ou insubstituído, Rg representa hidrogénio ou alquilo substituído ou insubstituído, e qualquer dos radicais X^ e Xg representa -NH2 θ o outro representa -OH, e Z^ representa -SOgOIfcCHg ou -SOgCHgC^Z^1 em que Z'^ representa um grupo susceptível de ser cindido por acção de um composto alcalino, sendo a fórmula (2) OH Z λ—Ώ—N=N-B1-N=N
(2) <so3H>o ou 1 em que D e possuem as significaçSes definidas antes, Rg repre = 138 =

senta hidrogénio ou alquilo substituído ou insubstituído, representa

so3h nas quais a ligação marcada com xx liga ao grupo -N=N-D, representa hidrogénio| alquilo, alcoxi ou sulfo, e R^q representa hidrogénio, halogéneo, alqilo, alcoxi, alquil-sulfonil-amino, acil-amino ou ureído, sendo a fórmula
(3) Z1-D-N=N-B1-N=N-E-N- (3) em que B^, D e possuem as significaçães definidas antes, representa hidrogénio ou alquilo substituído ou insubstituído, E representa R12

• nas quais a ligação marcada com xxx liga ao grupo —N— , *. R12 representa hidrogénio, alquilo, alcoxi ou sulfo, e R13 repre 139 *

= Iko =

em que R^, A e Z possuem as significações definidas antes, e qualquer dos compostos das fórmulas (IV) a (Vl) seguintes, HNR R nor4 HSR_ (IV) (V) (VI) em que R^, R^> R^ e R^ possuem as significações definidas antes, com uma 2,kt6-tri-halogeno-s-triazina segundo uma ordem facultativa. - 2* - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por se obter um composto em que o radical corante de poliazo e representado pela fórmula (l) conforme definido na rei vindicação anterior. - 3* - Processo de acordo com a reivindicaç&o 2, caracte rizado por se obter um composto em que D representa fenileno substituído ou insubstituído ou naftileno insubstituído ou substituído por um grupo sulfo, Rg representa hidrogénio, e B representa

(CH2-hrõu i na qual a ligação marcada com asterisco e R^ possuem as significações definidas na reivindicação 1. - 1+» - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracte rizado por se obter um composto em que o radical corante de poliazo e representado pela fórmula seguinte, na forma de ácido li vre = Ikl

em que R^, X^, Xg © possuem as significações definidas na redL vindicaçao 1, e R^ representa hidrogénio, alquilo (C^-C^), al-coxi (C^—C^), halogeneo ou sulfo· _ 5» - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracte rizado por se obter um composto em que o radical corante de po-liazo e representado pela fórmula seguinte, na forma de ácido livre,

em que R^, X^, Xg e possuem as significações definidas na rei vindicaçSo 1· - 6* - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado por se obter um composto em que o radical corante de po-liazo e representado pela fórmula (2) conforme definido na reivindicação 1. - 7* - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracte rizado por se obter um composto em que representa = 142 = XX

C~ ··'·"“

na qual a ligação marcada com xx é como definida na reivindicação 1, R^ representa hidrogénio, alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^) ou sulfo, e R1q representa hidrogénio, cloro, alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^), ureído, acil (C^-C^J-amino ou alquil (C^-C^)--sulfonil-amino. - 8* - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado por se obter um composto em que o radical corante de po-liazo é representado pela forma (3) conforme definido na reivindicação 1. - 9* - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado por se obter um composto em que representa Rn xx -0- 10 na qual a ligação marcada com xx é como definida na Reivindicação 1, representa hidrogénio, alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^) ou sulfo, e R1q representa hidrogénio, cloro, alquilo (C^-C^), alcoxi (C1-C^), ureído, acil (C^-C^J-amino, ou alquil (C^-C^)--sulfonil-amino. - 10* - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracte, rizado por se obter um composto em que E representa a 143 *

πει qual a ligação marcada com ttx θ como definida na Reivindicação 1, representa hidrogénio, alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^) ou sulfo e R1q representa hidrogénio, cloro, alquilo (C^-C^), alcoxi(C^-C^), ureído, acil (c^-C^)-amino ou alquilíC^-C^J-sul-fonil-amino. - 13* - ! Processo de acordo com a reivindicação 11, carac- ^ terizado por se obter um composto em que E representa = Ikk =

R 13

na qual a ligação marcada com xxx é como definida na Reivindicação 1, R^2 representa hidrogénio, alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^) ou sulfo, e R^ representa hidrogénio, cloro, alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-C^), ureído, acil (C^-C^J-amino ou alquil (C^-Cj^-sul fonil-amino. - l4* - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado por se obter um composto em que R^ representa hidrogénio, metilo ou etilo. - 15* -

Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado por se obter um composto em que A representa fenileno insubstituído ou substituído uma vez ou duas vezes por metilo, eti lo, metoxi, etoxi, cloro, bromo ou sulfo, ou representa naftile-no insubstituído ou substituído por sulfo, ou representa -CH2CH2- ou -CHgCHgOCHgCHg-. - 16* - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado por se obter um composto em que X representa —NRgR^ em que R2 e R^, independentemente um do outro, representam individualmente hidrogénio, alquilo insubstituído ou substituído ou fenilo insubstituído ou substituído. - 17» - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte rizado por se obter um composto em que X representa -OR^ em que Rj^ representa alquilo insubstituído ou substituído, ou represen-| ta fenilo insubstituído ou substituído. = 145 = 18*

Processo para tingir ou imprimir materiais fibrosos caracterizado por se utilizar um composto de poliazo quando preparado de acordo com a reivindicação 1. A requerente reivindica as prioridades dos pedidos japoneses apresentados em 1 de Junho de 1989» sob o P, 01-HH856, 12 de Janeiro de 1990, sob o N*. 02-005226, 18 de Janeiro de 1990, sob o N** 02—009962 e em 16 de Fevereiro de 1990, sob os N*s. 02-036891 e 02-036894. Lisboa, 31 de Maio de 1990 0 AGENTE OFICIAL BA PROPRIEDADE INDUSTRIAL

= i46 = 7

") J «PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS CORANTES DE POLIAZO POS SUINDO DIVERSOS GRUPOS REACTIVOS A FIBRAS DO TIPO VINIL-SULFONA NUMA MOLÉCULA” A invenção refere-se a um processo para a prepara ção de um composto de poliazo com a fórmula geral seguinte: X

que compreende fazer—se reagir um composto corante da fórmula (2), F - H (II) um composto de grupo amina possuindo a fórmula (ill) seguinte I1 h-n-a-z (III) e qualquer dos compostos das fórmulas (IV) a (Vi) seguintes, hnr2r3 (IV) hor4 (V) HSR 5 (VI) com uma 2fk,6-tri-halogeno-s-triazina segundo uma ordem facultativa.